DE3838808A1 - DETERGENT AND CLEANING AGENT, CONTAINING A TENSIDE MIXTURE OF ALKYL GLYCOSIDES AND ANIONSIDE - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel auf Basis von Alkylglykosiden und synthetischen Aniontensiden.The invention relates to washing and cleaning agents based on Alkyl glycosides and synthetic anionic surfactants.

Die oberflächenaktiven Alkylglykoside, bei denen es sich um Actale aus Zuckern und Fettalkoholen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen handelt, können vollständig aus nachwachsenden Rohstoffen, nämlich Fett einerseits und Zuckern bzw. Stärken andererseits, hergestellt werden. Die Begriffe Alkyloligoglykosid, Alkylpolyglykosid, Alkyloligosaccharid und Alkylpolysaccharid beziehen sich auf solche alkylierten Glykosen, in denen 1 acetalartig gebundener Alkylrest auf mehr als einen Glykoserest, also auf einen Poly- oder Oligosaccharidrest entfällt. Diese Begriffe werden als untereinander gleichbedeutend angesehen. Entsprechend bedeutet Alkylmonoglykosid das Acetal eines Monosaccharids. Da die Reaktionsprodukte aus den Zuckern und den Alkoholen in der Regel Gemische darstellen, werden unter dem Begriff Alkylglykosid sowohl Alkylmonoglykoside als auch Alkylpoly(oligo)glykoside verstanden, sofern es nicht ausdrücklich auf die strukturellen Unterschiede ankommt.The surface-active alkyl glycosides, which are actals from sugars and fatty alcohols with at least 8 carbon atoms can be made entirely from renewable raw materials, namely fat on the one hand and sugars or starches on the other hand, getting produced. The terms alkyl oligoglycoside, alkyl polyglycoside, Obtain alkyl oligosaccharide and alkyl polysaccharide refer to those alkylated glycoses in which 1 is acetally bound Alkyl residue on more than one glycose residue, i.e. on one There is no poly or oligosaccharide residue. These terms are called viewed synonymous with each other. Correspondingly means Alkyl monoglycoside is the acetal of a monosaccharide. Because the reaction products mixtures of sugars and alcohols as a rule represent under the term alkyl glycoside both Understood alkyl monoglycosides as well as alkyl poly (oligo) glycosides, unless it is explicit on the structural differences arrives.

Oberflächenaktive Alkylglykoside, die im wesentlichen C₁₂- bis C₁₈-Alkyl- bzw. Alkenyl-Reste enthalten und zum Typ der nichtionischen Tenside gehören, sind bereits seit über 50 Jahren als Waschmittelrohstoffe bekannt. So beschreibt die österreichische Patentschrift Nr. 1 35 333 die Herstellung von Laurylglucosid und Cetylglucosid aus Acetobromglucose und dem jeweiligen Fettalkohol in Gegenwart einer Base. Aber auch die Direktsynthese aus Glucose und Laurylalkohol mit Chlorwasserstoff als saurem Katalysator wird erwähnt. Nach der Lehre der deutschen Patentschrift 6 11 055 werden Alkylglucoside aus Pentaacetylglucose und dem Fettalkohol in Gegenwart von wasserfreiem Zinkchlorid hergestellt. Aus der deutschen Patentschrift Nr. 5 93 422 sind die Maltoside und Lactoside der aliphatischen Alkohole mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen und ihre Verwendung als Emulgierungs-, Reinigungs- und Netzmittel bekannt. Beispielsweise wird durch Zusatz von Cetylmaltosid zu gewöhnlicher Seife, die damals der Hauptbestandteil der Waschmittel war, der Wascheffekt der Seife verbessert, was mit der Wirkung des Cetylmaltosids als Kalkseifendispergator erklärt wird. Aus den 60er und 70er Jahren stammen mehrere Vorschläge zu verbesserten Herstellungsverfahren für Alkylglykoside entweder durch direkte Umsetzung der Glykose, meist in Form von Glucose, mit einem Überschuß des Fettalkohols und einer Säure als Katalysator (Direktsynthese), oder unter Mitverwendung eines niederen Alkohols oder Glykols als Lösungsmittel und Reaktionspartner (Umacetalisierung). So wird in der US-Patentschrift 35 47 828 (Mansfield et al) die Herstellung eines ternären Gemisches aus Alkyloligoglucosiden, Alkylmonoglucosiden und den entsprechenden C₁₁-C₃₂-Alkanolen nach dem Umacetalisierungsverfahren mit Butanol beschrieben. Dabei wird zunächst die Glucose mit Butanol und einem sauren Katalysator, z. B. Schwefelsäure, zu Butylglucosid umgesetzt, wobei das Reaktionswasser bei der Rückflußtemperatur abgeschieden wird. Man benutzt dabei 2 bis 6 Mol Butanol pro Mol Glucose. Danach wird der Fettalkohol in Mengen von 0,5 bis 4 Mol pro Mol Glucose hinzugegeben und das überschüssige Butanol sowie das bei der Umacetalisierungsreaktion gebildete Butanol abdestilliert. Die Umacetalisierungsreaktion wird gegebenenfalls abgebrochen, so daß noch Teile des Butylglucosids im Reaktionsgemisch verbleiben. Auf diese Weise lassen sich Produkte mit niedriger Viskosität herstellen. Anschließend wird der saure Katalysator durch Zugabe von Natriumhydroxidlösung neutralisiert. Danach wird im Vakuum der überschüssige Fettalkohol zum größten Teil bis auf das gewünschte Niveau entfernt.Surface-active alkyl glycosides, which are essentially C₁₂- bis Contain C₁₈ alkyl or alkenyl radicals and the type of nonionic Surfactants have been around for over 50 years Detergent raw materials known. That's what the Austrian describes Patent No. 1 35 333 the production of lauryl glucoside and  Cetyl glucoside from acetobromglucose and the respective fatty alcohol in the presence of a base. But also the direct synthesis from glucose and lauryl alcohol with hydrogen chloride as an acid catalyst is mentioned. According to the teaching of German patent 6 11 055 become alkyl glucosides from pentaacetyl glucose and the fatty alcohol made in the presence of anhydrous zinc chloride. From the German Patent No. 5 93 422 are the maltosides and Lactosides of aliphatic alcohols with more than 8 carbon atoms and their use as emulsifying, cleaning and Wetting agents known. For example, by adding Cetyl maltoside to ordinary soap, which was the main ingredient at the time the detergent was, the washing effect of the soap improved, what with the effect of the cetyl maltoside as Lime soap dispersant is explained. From the 60s and 70s several suggestions came from improved manufacturing processes for alkyl glycosides either by direct reaction of the glycose, mostly in the form of glucose, with an excess of fatty alcohol and an acid as a catalyst (direct synthesis), or under Use of a lower alcohol or glycol as a solvent and reactants (transacetalization). So in the U.S. Patent No. 3,547,828 to Mansfield et al ternary mixture of alkyl oligoglucosides, Alkyl monoglucosides and the corresponding C₁₁-C₃₂ alkanols after described the transacetalization process with butanol. Here first the glucose with butanol and an acid catalyst, e.g. B. sulfuric acid, converted to butyl glucoside, which Water of reaction is separated at the reflux temperature. Man uses 2 to 6 moles of butanol per mole of glucose. After that the fatty alcohol is added in amounts of 0.5 to 4 moles per mole of glucose and the excess butanol as well as that in the Umacetalisierungsreaktion formed butanol distilled off. The The transacetalization reaction is stopped, if necessary, so that parts of the butyl glucoside remain in the reaction mixture. On  in this way, products with low viscosity can be produced. Then the acid catalyst is added by adding Neutralized sodium hydroxide solution. Then the excess fatty alcohol for the most part down to the desired one Level removed.

Derartige ternäre Alkylglykosidgemische wurden bereits mit anderen, bekannten anionischen oder nichtionischen Tensiden kombiniert eingesetzt.Such ternary alkyl glycoside mixtures have already been used with other known anionic or nonionic surfactants combined used.

So beschreibt die europäische Patentanmeldung 75 995 Mischungen aus Alkylpolysacchariden und weiteren nichtionischen Tensiden. Die europäische Patentanmeldung 1 05 556 offenbart Reinigungsmittel, die Alkylpolysaccharide, ein weiteres nichtionisches Tensid und ein Aniontensid aus der Gruppe der Glycerylethylsulfonate, ethoxylierten Alkylphenolethersulfate, Alkylsulfate und Alkylbenzolsulfonate enthalten. Gemäß europäischer Patentanmeldung 70 074 werden Alkylglykosidgemische mit Aniontensiden und gegebenenfalls weiteren üblichen Wasch- und Reinigungsmittelbestandteilen kombiniert. Bevorzugte Aniontenside sind dabei gesättigte oder ungesättigte Seifen, die in α-Stellung hydroxyliert oder sulfoniert sein können, und insbesondere Alkylbenzolsulfonate. Die eingesetzten Alkylpoly(oligo)glykoside enthalten etwa 1,5 bis 10 Glykoseeinheiten pro Molekül. Dieser Wert ist ein Mittelwert und berücksichtigt auch das Vorliegen von Alkylmonoglykosiden in einem entsprechenden Anteil. Als besonders geeignet werden allerdings Alkylglucoside mit einem Oligomerisierungsgrad von 2 oder höher herausgestellt.The European patent application 75 995 describes mixtures of alkyl polysaccharides and other nonionic surfactants. European patent application 1 05 556 discloses cleaning agents which contain alkyl polysaccharides, another nonionic surfactant and an anionic surfactant from the group of glycerylethyl sulfonates, ethoxylated alkylphenol ether sulfates, alkyl sulfates and alkylbenzenesulfonates. According to European patent application 70 074, alkyl glycoside mixtures are combined with anionic surfactants and, if appropriate, other conventional detergent and cleaning agent components. Preferred anionic surfactants are saturated or unsaturated soaps, which may be hydroxylated or sulfonated in the α- position, and in particular alkylbenzenesulfonates. The alkyl poly (oligo) glycosides used contain about 1.5 to 10 glycose units per molecule. This value is an average value and also takes into account the presence of alkyl monoglycosides in a corresponding proportion. However, alkyl glucosides with a degree of oligomerization of 2 or higher are found to be particularly suitable.

Das wirtschaftlich bedeutendste und auch in Kombination mit ternären Alkylglykosidgemischen am häufigsten verwendete Aniontensid gehört der Tensidklasse der Alkylbenzolsulfonate an. The most economically significant and also in combination with ternaries Alkyl glycoside mixtures most commonly used anionic surfactants belongs to the class of surfactants of alkylbenzenesulfonates.  

Als Nachteil muß allerdings die Herstellung der Alkylbenzolsulfonate aus petrochemischen Grundstoffen angesehen werden.However, the production of the alkylbenzenesulfonates must be a disadvantage from petrochemical raw materials.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Wasch- und Reinigungsmittel zu schaffen, das eine Kombination aus nichtionischen Tensiden und einem anionischen Tensid aus der Gruppe der Sulfate und Sulfonate enthält, die weitgehend aus nativen, also nachwachsenden fett- bzw. zuckerchemischen Grundstoffen erhältlich sind. Diese Kombination soll weiterhin solche Tensidmischungen substituieren, in denen die Aniontenside vorzugsweise ausschließlich auf petrochemischen, also nicht nachwachsenden Grundstoffen basieren, beispielsweise Tenside aus der Klasse der Alkylbenzolsulfonate. Von besonderem Interesse ist eine Substitution, in phosphatreduzierten Wasch- und Reinigungsmitteln. Mit "phosphatreduziert" werden im folgenden solche Wasch- und Reinigungsmittel bezeichnet, die höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 20 Gew.-% Phosphate, gerechnet als Alkalitripolyphosphate, enthalten und insbesondere phosphatfrei sind.The present invention is based on the object of and cleaning agents that create a combination of nonionic Surfactants and an anionic surfactant from the group contains sulfates and sulfonates, which are largely made from native, So renewable fat or sugar chemical raw materials available are. This combination is said to continue such surfactant mixtures substitute in which the anionic surfactants are preferred exclusively on petrochemical, i.e. not renewable Base materials are based, for example surfactants from the class of Alkylbenzenesulfonates. Of particular interest is a substitution in reduced phosphate washing and cleaning agents. With Such detergents and cleaning agents are "reduced in phosphate" below referred to, preferably at most 30 wt .-% less than 20% by weight of phosphates, calculated as alkali tripolyphosphates, contain and are in particular phosphate-free.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend ein Tensidgemisch ausThe invention accordingly relates to Detergent and cleaning agent containing a surfactant mixture

• A) einem Alkylglykosid undA) an alkyl glycoside and
• B) einem anionischen TensidB) an anionic surfactant

sowie weitere Bestandteile von festen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylglykosid A) der allgemeinen Formel (I) gehorcht,as well as other components of solid or liquid washing and Detergents, characterized in that the alkyl glycoside A) obeys the general formula (I),

RO-(G) _x (I)RO- (G) _x (I)

in der R einen primären oder sekundären aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine von einem reduzierenden Saccharid abgeleiteten Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10 liegt, das anionische Tensid B) mindestens ein Sulfat oder Sulfonat ist, das ganz oder überwiegend ausin which R is a primary or secondary aliphatic radical having 8 to 22, preferably 10 to 18, carbon atoms, G is a symbol which represents a glycose unit derived from a reducing saccharide and has 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10, the anionic surfactant B) is at least one sulfate or sulfonate, which consists entirely or predominantly

oder
(e) Mischungen der Verbindungen gemäß Formeln (II) bis (V) oder aus deren Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalzen besteht, wobei R₁ einen aliphatischen linearen Fettalkyl- oder Fettalkenyl- Rest mit 6 bis 26 C-Atomen bedeutet,or
(e) mixtures of the compounds of the formulas (II) to (V) or their alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts, where R₁ is an aliphatic linear fatty alkyl or fatty alkenyl radical having 6 to 26 carbon atoms,

das Derivat einer gesättigten Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen darstellt, R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen stehen, y gleich 0 oder eine Zahl von 1 bis 17, z eine Zahl von 1 bis 18 und die Summe (y + z) eine Zahl von 4 bis 18 sein kann, R₅ einen aliphatischen linearen oder verzweigten, gesättigten Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen, R₆ einen aliphatischen linearen, gesättigten Alkylrest mit 6 bis 16 C-Atomen bedeutet und die Summe (R₅ + R₆) 7 bis 28 C-Atome beträgt, wobei p eine Zahl von 1 bis 30 und n eine Zahl von 2 bis 4 sein kann, und das Gewichtsverhältnis A) : B) zwischen 1 : 9 und 9 : 1, vorzugsweise zwischen 1 : 5 und 5 : 1 liegt.represents the derivative of a saturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, R₃ and R₄ independently of one another represent hydrogen or a linear or branched alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, y is 0 or a number from 1 to 17, z is a number from 1 to 18 and the sum (y + z) can be a number from 4 to 18, R₅ is an aliphatic linear or branched, saturated alkyl radical with 1 to 18 C atoms, R₆ is an aliphatic linear, saturated alkyl radical with 6 to 16 C -Atoms means and the sum (R₅ + R₆) is 7 to 28 carbon atoms, where p can be a number from 1 to 30 and n can be a number from 2 to 4, and the weight ratio A): B) between 1: 9 and 9: 1, preferably between 1: 5 and 5: 1.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel zeigen eine im Vergleich zu alkylbenzolsulfonathaltigen Mitteln bedeutend bessere biologische Abbaubarkeit und ebenso eine deutlich bessere Hautverträglichkeit.The washing and cleaning agents according to the invention show an im Significantly better compared to agents containing alkylbenzenesulfonate biodegradability and also a much better one Skin compatibility.

Weiterhin weisen phosphatreduzierte erfindungsgemäße Waschmittel ein besseres Waschvermögen auf als marktübliche phosphatreduzierte Waschmittel auf Alkylbenzolsulfonat-Basis.Furthermore, phosphate-reduced detergents according to the invention a better washing ability than usual Phosphate-reduced detergents based on alkylbenzenesulfonate.

Die erfindungsgemäßen Produkte bleiben bei einem Gehalt von 60% Waschaktivsubstanz flüssig, wohingegen Produkte auf Basis von Alkylbenzolsulfonaten bei diesem Gehalt bereits Ausfällungen bilden und nicht mehr pumpbar sind. The products according to the invention remain at a content of 60% Detergent active liquid, whereas products based on At this content, alkylbenzenesulfonates already precipitated form and are no longer pumpable.  

Im Sinne dieser Erfindung geeignete Alkylglykoside werden beispielsweise in den US-Patentschriften 35 47 828 und 38 39 318 beschrieben. Besonders bevorzugt verwendete Alkylglykoside sind die in den deutschen Patentanmeldungen P 37 23 826 (D 7696) und P 38 33 780.0 (D 7960) beschriebenen Verfahrensprodukte, die einen Alkylmonoglykosidanteil von über 70 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmenge aus Alkylmono- und Alkyloligoglykosiden) und einen mittleren Oligomerisierungsgrad x von weniger als 1,5, vorzugsweise 1,1 bis 1,4, aufweisen. Während x in einer gegebenen Verbindung immer eine ganze Zahl sein muß, und hier vor allem die Zahlen x = 1 bis 6 infrage kommen, ist der Wert x für ein spezielles Alkylglykosid-Verfahrensprodukt eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl ist.Alkyl glycosides suitable for the purposes of this invention are described, for example, in US Pat. Nos. 35 47 828 and 38 39 318. Alkyl glycosides used with particular preference are the process products described in German patent applications P 37 23 826 (D 7696) and P 38 33 780.0 (D 7960), which have an alkyl monoglycoside content of more than 70% by weight (based on the total amount of alkyl mono- and alkyl oligoglycosides ) and have an average degree of oligomerization x of less than 1.5, preferably 1.1 to 1.4. While x must always be an integer in a given compound, and especially the numbers x = 1 to 6 come into question here, the value x for a special alkylglycoside process product is an analytically determined arithmetic quantity, which is usually a fractional number.

Die Zuckerkomponente stammt von den üblichen Aldosen bzw. Ketosen, wie z. B. Glucose, Fructose, Mannose, Galactose, Talose, Gulose, Allose, Altrose, Idose, Arabinose, Xylose, Lyxose und Ribose. Vorzugsweise werden wegen der besseren Reaktionsfähigkeit die reduzierend wirkenden Saccharide, die Aldosen, verwendet. Unter den Aldosen kommt wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und Verfügbarkeit in technischen Mengen insbesondere die Glucose in Betracht. Die in der Erfindung besonders bevorzugt verwendeten Alkylglykoside sind deshalb die Alkylglucoside. Der Begriff "Alkyl" in Alkylglykosid umfaßt im weitesten Sinne den Rest eines aliphatischen Alkohols beliebiger Kettenlänge, vorzugsweise eines primären aliphatischen Alkohols mit 8 bis 22 C-Atomen und insbesondere eines aus natürlichen Fetten erhältlichen Fettalkohols mit 10 bis 18 C-Atomen, so daß der Begriff gesättigte und ungesättigte Reste und deren Gemisch einschließlich solcher mit verschiedenen Kettenlängen im Gemisch umfaßt. The sugar component comes from the usual aldoses or ketoses, such as B. glucose, fructose, mannose, galactose, talose, Gulose, allose, old rose, idose, arabinose, xylose, lyxose and Ribose. Are preferred because of better responsiveness the reducing saccharides, the aldoses, used. Among the Aldosen comes because of their easy accessibility and Availability in technical quantities especially the glucose in Consider. Those used particularly preferably in the invention Alkyl glycosides are therefore the alkyl glucosides. The term "Alkyl" in alkyl glycoside broadly comprises the rest of one aliphatic alcohol of any chain length, preferably one primary aliphatic alcohol with 8 to 22 carbon atoms and in particular a fatty alcohol available from natural fats with 10 to 18 carbon atoms, so that the term saturated and unsaturated Residues and their mixture including those with different Chain lengths included in the mixture.  

Typische Alkylglykoside sind solche, in denen Alkyl für Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl und Mischungen daraus steht. Besonders geeignete Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, d. h. Decyl-, Dodecyl- und Tetradecylreste.Typical alkyl glycosides are those in which alkyl is octyl, Nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, Hexadecyl, heptadecyl, octadecyl and mixtures thereof. Particularly suitable alkyl glycosides contain a coconut fatty alkyl radical, d. H. Decyl, dodecyl and tetradecyl residues.

Zwar können im Sinne der Erfindung auch solche Alkylglykoside verwendet werden, deren Akylrest sich von synthetischen primären Alkoholen ableitet, insbesondere den sogenannten Oxoalkoholen, die einen gewissen Prozentsatz, meist 20 bis 40%, an verzweigten Isomeren, mit einem 2-Methyl-Rest, aufweisen, ableitet. Jedoch sind derartige Tenside dann weniger bevorzugt, wenn der Schwerpunkt beim gewollten Einsatz von Tensiden mit natürlicher Rohstoffbasis auch des hydrophoben Teils liegt.Such alkyl glycosides can also be used for the purposes of the invention be used, the Akylrest differs from synthetic primary Derived alcohols, especially the so-called oxo alcohols, which have a certain percentage, mostly 20 to 40%, of branched Have isomers with a 2-methyl radical, derived. However Such surfactants are less preferred if the focus is with the intended use of surfactants with a natural raw material base also of the hydrophobic part.

Bei der Wiedergabe der Alkylglykoside durch die Formel RO(G) _x wird der Fettalkoholanteil vernachlässigt. Dieser aus der Reaktion stammende Fettalkoholüberschuß kann bis auf Restwerte, die unter 5% Gesamtteil liegen, destillativ aus dem Produkt entfernt werden.When the alkyl glycosides are represented by the formula RO (G) _x , the percentage of fatty alcohol is neglected. This excess of fatty alcohol originating from the reaction can be removed from the product by distillation except for residual values which are less than 5% of the total.

Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Alkylglykoside enthalten über 70 Gew.-%, insbesondere 75 bis 90 Gew.-% Alkylmonoglykosid, bezogen auf die Gesamtmenge an Alkylmonoglykosid und Alkyloligoglykosid. Im wesentlichen bestehen Alkylglykosid-Gemische aus 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 25 Gew.-% Alkyloligoglykosid, 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-% Restfettalkohol und 3 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% Polyglykose. Letztere werden bei der Alkylierungsreaktion in einer Nebenreaktion durch Kondensation der Glykosemoleküle untereinander gebildet. Das durchschnittliche Molekulargewicht dieser Polyglykosen liegt bei 2000 bis 10 000. Contain particularly preferred embodiments of the alkyl glycosides over 70% by weight, in particular 75 to 90% by weight Alkyl monoglycoside, based on the total amount Alkyl monoglycoside and alkyl oligoglycoside. Essentially exist Alkyl glycoside mixtures of 30 to 90 wt .-%, preferably 3 to 25% by weight alkyl oligoglycoside, 0.5 to 5% by weight, preferably 1 up to 4% by weight of residual fatty alcohol and 3 to 25% by weight, preferably 5 up to 15% by weight polyglycose. The latter are used at the Alkylation reaction in a side reaction by condensation of the glycose molecules formed with each other. The average The molecular weight of these polyglycoses is from 2000 to 10,000.  

Überraschenderweise wurde entgegen der allgemeinen Lehre gefunden, daß die Anwesenheit dieser Polyglykosen die Stabilität des Produktes nicht beeinträchtigt, und darüber hinaus die Tensidwirkung des Alkylglykosids positiv beeinflußt.Surprisingly, contrary to the general teaching, it was found that the presence of these polyglycoses the stability of the Product is not affected, and beyond that The surfactant effect of the alkyl glycoside is positively influenced.

Die für die Zwecke der Erfindung als Aniontensid gemäß Formel (II) verwendeten Alkylsulfate leiten sich vorzugsweise von Fettalkoholen ab, die aus natürlichen Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen gewonnen werden. Sie liegen in Form der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze vor, wobei unter Ammoniumsalzen auch die Salze organischer Ammoniumbasen verstanden werden. Geeignete Alkylsulfate besitzen eine lineare Alkyl- oder Alkenylgruppe R₁ mit 6 bis 26, vorzugsweise 10 bis 22 C-Atomen. Besonders bevorzugt sind Alkyl- oder Alkenylreste mit 16 bis 22 C-Atomen, also Sulfate, deren Fettalkylgruppen beispielsweise aus Kokos-, Talg-, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl-, Stearyl-, und insbesondere aus Oleylresten sowie deren Gemischen bestehen.For the purposes of the invention as an anionic surfactant according to formula (II) Alkyl sulfates used are preferably derived from fatty alcohols from natural fatty acids or fatty acid mixtures be won. They are in the form of alkali, alkaline earth or ammonium salts, the ammonium salts also including Salts of organic ammonium bases can be understood. Suitable alkyl sulfates have a linear alkyl or alkenyl group R₁ with 6 to 26, preferably 10 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are alkyl or alkenyl radicals with 16 to 22 carbon atoms, i.e. sulfates, whose fatty alkyl groups, for example from coconut, tallow, Lauryl, myristyl, palmityl, stearyl, and especially from Oleyl residues and mixtures thereof exist.

Aniontenside gemäß Formel (III) werden durch Umsetzung von gesättigten, wiederum vorwiegend auf natürlichen Rohstoffen basierenden Fettsäuren und Fettsäureestern durch Umsetzung mit SO₃ und anschließender Überführung in die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze erhalten. Geeignete α-Sulfoester und sulfosauren Disalze leiten sich von Fettsäuren mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen ab. Im Falle der Ester besteht R₃ aus linearen oder verzweigten Alkylketten mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen. Besonders bevorzugte Ausführungsformen sind die Methylester, z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Während der Umsetzung mit Lauge und der Bildung des Sulfonats kann gleichzeitig eine partielle Verseifung zu Disalzen stattfinden. Das Disalz kann in solchen Gemischen einen Anteil von 10% bis 50% aufweisen. Anionic surfactants according to formula (III) are obtained by reacting saturated fatty acids and fatty acid esters, which are in turn predominantly based on natural raw materials, by reacting with SO 3 and then converting them to the alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts. Suitable α- sulfoesters and sulfo-acid disalts are derived from fatty acids with 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms. In the case of the esters, R₃ consists of linear or branched alkyl chains with 1 to 6, preferably 1 to 4, carbon atoms. Particularly preferred embodiments are the methyl esters, e.g. B. the α- sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids. During the reaction with lye and the formation of the sulfonate, partial saponification to form disalts can take place at the same time. In such mixtures, the disalt can have a proportion of 10% to 50%.

Seine Anwesenheit beeinflußt die waschaktiven Eigenschaften der α-Sulfoester nicht negativ.Its presence does not negatively affect the wash-active properties of the α- sulfoesters.

Die als Aniontensidkomponente gemäß Formel (IV) in mindestens einer der erfindungsgemäßen Tensidkombinationen enthaltenen sekundären Sulfohydroxyester leiten sich von ungesättigten Fettsäuren, in denen y gleich 0 oder eine Zahl von 1 bis 17, z eine Zahl von 1 bis 18 und die Summe (y + z) eine Zahl von 4 bis 18 sein kann, ab. Bevorzugte sekundäre Sulfohydroxyester werden erhalten, wenn zur Sulfonierung ungesättigte Fettsäuren verwendet werden, in denen die Summe (y + z) eine Zahl von 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 ist und R₄ einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen darstellt. Geeignete Fettsäuren sind demnach beispielsweise Lauroleinsäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure-, Gadoleinsäure und Erucasäure, ebenso Mischungen von diesen sowie verschiedene aus Talgfetten erhaltbare Oleatschnitte. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform stellt ein erfindungsgemäßer Ester mit y und z gleich 7, wobei R ein verzweigter Alkylrest mit 4 C-Atomen ist, beispielsweise also ein sekundärer Sulfohydroxyester auf Basis von Ölsäureisobutylester dar.The secondary sulfohydroxy esters contained as anionic surfactant components according to formula (IV) in at least one of the surfactant combinations according to the invention are derived from unsaturated fatty acids in which y is 0 or a number from 1 to 17, z is a number from 1 to 18 and the sum (y + z ) can be a number from 4 to 18, from. Preferred secondary sulfohydroxy esters are obtained if unsaturated fatty acids are used for the sulfonation, in which the sum (y + z) is a number from 8 to 18, preferably 8 to 14 and R₄ is a linear or branched alkyl radical having 1 to 6, preferably 1 to 4 carbon atoms. Suitable fatty acids are therefore, for example, lauroleic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, gadoleic acid and erucic acid, as well as mixtures of these and various oleate cuts obtainable from tallow fats. A particularly preferred embodiment is an ester according to the invention with y and z equal to 7, where R is a branched alkyl radical with 4 carbon atoms, for example a secondary sulfohydroxy ester based on oleic acid isobutyl ester.

Das Verfahren zur Herstellung der sekundären Sulfohydroxyester wird am Beispiel der Ölsäure-niedrigalkylestersulfonate in der älteren Anmeldung P 38 28 892.3 (D 8368) der Anmelderin ausführlich beschrieben. Dabei kann die Sulfonierung der eingesetzten Oleatschnitte mit gasförmigem Schwefeltrioxid in üblichen Sulfonierungsreaktoren, insbesondere vom Typ der Fallfilmreaktoren, bei Temperaturen im bevorzugten Bereich von 15 bis 30°C erfolgen.The process for the preparation of the secondary sulfohydroxy esters is based on the example of oleic acid lower alkyl ester sulfonates in the earlier application P 38 28 892.3 (D 8368) of the applicant in detail described. The sulfonation can be used Oleate cuts with gaseous sulfur trioxide in conventional sulfonation reactors, in particular of the type of falling film reactors, at temperatures in the preferred range of 15 to 30 ° C.

Sekundäre Dialkylethersulfate gemäß Formel (V) sind durch Umsetzung von sekundären Hydroxy-dialkylethern der allgemeinen Formel (VI)Secondary dialkyl ether sulfates according to formula (V) are by reaction of secondary hydroxy dialkyl ethers of the general formula (VI)

R₅-O-(C _n H_2n O) _p -CH₂-CH-R₆ (VI)R₅-O- (C _n H _{2 n} O) _p -CH₂-CH-R₆ (VI)

mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation mit wäßrigem Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumhydroxid gut zugänglich. R⁵ bedeutet dabei einen aliphatischen linearen oder verzweigten, gesättigten Alkylrest mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 8, insbesondere 4 bis 8 C-Atomen, während R₆ einen aliphatischen linearen, gesättigten Alkylrest mit 6 bis 16, vorzugsweise 6 bis 14 und insbesondere 10 bis 12 C-Atomen bedeutet, wobei die Summe (R₅ + R₆) mindestens 7 und maximal 28 beträgt und vorzugsweise zwischen 14 und 18 C-Atomen liegt. p kann eine Zahl von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 10, und n eine ganze Zahl von 2 bis 4 sein. Vorzugsweise steht n für die Zahl 2.with gaseous sulfur trioxide and subsequent neutralization with aqueous alkali, alkaline earth or ammonium hydroxide. R⁵ here denotes an aliphatic linear or branched, saturated alkyl radical having 1 to 18, preferably 1 to 8, in particular 4 to 8 C atoms, while R₆ denotes an aliphatic linear, saturated alkyl radical having 6 to 16, preferably 6 to 14 and in particular 10 to 12 C atoms means, the sum (R₅ + R₆) being at least 7 and at most 28 and preferably being between 14 and 18 C atoms. p can be a number from 1 to 30, preferably from 1 to 10, and n can be an integer from 2 to 4. N is preferably the number 2.

Das Verfahren zur Herstellung sekundärer Hydroxydialkylether gemäß Formel (VI) aus Epoxiden der allgemeinen Formel (VII) und Alkoholalkoxylaten der allgemeinen Formel (VIII) wird ausführlich in der älteren Anmeldung P 37 23 323.8The process for the preparation of secondary hydroxydialkyl ethers according to Formula (VI) from epoxides of the general formula (VII) and Alcohol alkoxylates of the general formula (VIII) will be described in detail in the earlier application P 37 23 323.8

(D 7698) der Anmelderin beschrieben. Dabei erfolgt die Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (VII) mit Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) bei erhöhter Temperatur unter Schutzgas in Gegenwart eines Katalysators.(D 7698) by the applicant. The implementation takes place of compounds of the general formula (VII) with compounds  of the general formula (VIII) at elevated temperature below Shielding gas in the presence of a catalyst.

Geeignete weitere Bestandteile von flüssigen oder festen Wasch- und Reinigungsmitteln sind im Sinne dieser Erfindung z. B. Buildersubstanzen, Bleichmittel, Schaumstabilisatoren, Komplexierungsmittel, optische Aufheller, Verdickungsmittel, Schmutzsuspendiermittel, Vergrauungsinhibitoren, Farbstoffe, Parfümöle, Enzyme, Bakterizide, Fungizide usw..Suitable other components of liquid or solid washing and cleaning agents are in the sense of this invention, for. B. builder substances, Bleaching agents, foam stabilizers, complexing agents, optical brighteners, thickeners, dirt suspending agents, Graying inhibitors, dyes, perfume oils, Enzymes, bactericides, fungicides etc.

Als organische und anorganische Buildersubstanzen eignen sich schwachsauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze, insbesondere Alkalisalze, die in der Lage sind, Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden. Von den anorganischen Salzen sind die wasserlöslichen Alkalimeta- oder Alkalipolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat, neben den Alkaliortho- und Alkalipyrophosphaten, von besonderer Bedeutung. Diese Phosphate können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner für Calciumionen ersetzt weren. Dazu gehören Verbindungen vom Typ der Aminopolycarbonsäuren wie z. B. Nitrilotriessigsäure (NTA).Suitable as organic and inorganic builder substances weakly acidic, neutral or alkaline reacting salts, in particular Alkaline salts that are able to precipitate calcium ions or tie complex. Of the inorganic salts are the water-soluble alkali metal or alkali polyphosphates, in particular the pentasodium triphosphate, in addition to the alkali ortho- and Alkali pyrophosphates, of particular importance. These phosphates can be wholly or partly by organic complexing agents for Calcium ions are replaced. This includes connections of the type the aminopolycarboxylic acids such. B. Nitrilotriacetic acid (NTA).

Geeignete phosphorhaltige organische Komplexbildner sind die wasserlöslichen Salze der Alkanphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanphosphonsäuren und Phosphonopolycarbonsäuren wie z. B. Methandiphosphonsäure, Dimethylaminomethan-1,1-diphosphonsäuren, Aminotrimethylentriphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1- diphosphonsäure, 1-Phosphonoethan-1,2-dicarbonsäure, 2- Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure.Suitable phosphorus-containing organic complexing agents are water-soluble salts of alkanephosphonic acids, amino and Hydroxyalkanephosphonic acids and phosphonopolycarboxylic acids such as. B. methane diphosphonic acid, dimethylaminomethane-1,1-diphosphonic acids, Aminotrimethylene triphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1- diphosphonic acid, 1-phosphonoethane-1,2-dicarboxylic acid, 2- Phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid.

Unter den organischen Gerüstsubstanzen sind die Stickstoff- und Phosphor-freien, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen, von besonderer Bedeutung. Geeignet sind z. B. Citronensäure und Weinsäure. Auch Ethergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind geeignet, wie 2,2′-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig veretherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, z. B. Biscarboxymethylethylenglykol, Carboxymethyloxybernsteinsäure, Carboxymethyltartronsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich polymere Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form wasserlöslicher Salze. Besonders bevorzugte polymere Polycarboxylate haben ein Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 175 000 und insbesondere im Bereich von 10 000 bis 100 000. Zu diesen Verbindungen gehören beispielsweise Polyacrylsäure, Polyhydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen wie Vinylmethylether. Geeignet sind weiterhin die wasserlöslichen Salze der Polyglyoxylsäure.Among the organic frameworks are nitrogen and Phosphorus-free polycarboxylic acids forming with calcium ion complex salts, including polymers containing carboxyl groups count, of particular importance. Are suitable for. B.  Citric acid and tartaric acid. Also containing ether groups Polycarboxylic acids are suitable, such as 2,2'-oxydisuccinic acid as well polyvalent or partially etherified with glycolic acid Alcohols or hydroxycarboxylic acids, e.g. B. Biscarboxymethylethylene glycol, carboxymethyloxysuccinic acid, Carboxymethyl tartronic acid and carboxymethylated or oxidized Polysaccharides. Polymeric carboxylic acids are also suitable a molecular weight of at least 350 in the form of water-soluble Salts. Particularly preferred polymeric polycarboxylates have one Molecular weight in the range of 500 to 175,000 and in particular in the range of 10,000 to 100,000. These compounds include for example polyacrylic acid, polyhydroxyacrylic acid, polymaleic acid and the copolymers of the corresponding monomers Carboxylic acids with each other or with ethylenically unsaturated Compounds such as vinyl methyl ether. The are still suitable water-soluble salts of polyglyoxylic acid.

Als wasserunlösliche anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich z. B. die in der DE-OS 24 12 837 als Phosphatsubstitute für Wasch- und Reinigungsmittel näher beschriebenen feinteiligen, synthetischen, gebundenes Wasser enthaltenden Natriumalumosilikate vom Zeolith-A-Typ.As water-insoluble inorganic builders are, for. B. in DE-OS 24 12 837 as phosphate substitutes for washing and cleaning agents described in detail in fine-particle synthetic bound water containing sodium aluminosilicates from Zeolite A type.

Die kationen-austauschenden Natriumalumosilikate kommen in der üblichen hydratisierten, feinkristallinen Form zum Einsatz. Sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe kleiner als 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE-OS 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Geeignet ist insbesondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX und Mischungen aus NaA und NaX. The cation-exchanging sodium aluminosilicates come in the usual hydrated, fine crystalline form used. they have practically no particles larger than 30 µm and exist preferably at least 80% smaller in size than 10 µm. Your calcium binding capacity, which according to the information of DE-OS 24 12 837 is determined, is in the range of 100 to 200 mg CaO / g. The zeolite NaA is particularly suitable, furthermore also the zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX.  

Geeignete anorganische, nicht komplexbildende Salze sind die - auch als "Waschalkalien" bezeichneten - Alkalisalze der Bicarbonate, Carbonate, Borate, Sulfate und Silikate. Von den Alkalisilikaten sind die Natriumsilikate, in denen das Verhältnis Na₂O : SiO₂ zwischen 1 : 1 und 1 : 3,5 liegt, besonders bevorzugt.Suitable inorganic, non-complexing salts are the - also known as "washing alkalis" - alkali salts of bicarbonates, Carbonates, borates, sulfates and silicates. From the alkali silicates are the sodium silicates in which the ratio Na₂O: SiO₂ is between 1: 1 and 1: 3.5, particularly preferred.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können zusätzlich Bleichmittel und Bleichaktivatoren enthalten. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat- tetrahydrat (NaBO₂ · H₂O₂ · 3H₂O) und das -monohydrat (NaBO₂ · H₂O₂) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H₂O₂ liefernde Borate brauchbar, z. B. der Perborax Na₂B₄O₇ · 4H₂O₂. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, Harnstoff/H₂O₂- oder Melamin/H₂O₂-Verbindungen sowie durch H₂O₂ liefernde persaure Salze wie z. B. Caroate (KHSO₅), Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden.The detergents according to the invention can additionally contain bleaches and contain bleach activators. Among the bleaching agents in water H₂O₂ supplying compounds have the sodium perborate tetrahydrate (NaBO₂ · H₂O₂ · 3H₂O) and the monohydrate (NaBO₂ · H₂O₂) special meaning. But there are also other H₂O₂ supplying borates are useful, e.g. B. the Perborax Na₂B₄O₇ · 4H₂O₂. Some or all of these connections can be made by others Active oxygen carriers, in particular by peroxypyrophosphates, Citrate perhydrates, urea / H₂O₂ or melamine / H₂O₂ compounds as well as by H₂O₂ delivering peracid salts such as. B. Caroate (KHSO₅), perbenzoates or peroxyphthalates can be replaced.

Als weitere Komponente können die Wasch- und Reinigungsmittel Schmutzträger enthalten, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. The detergents and cleaning agents can be used as a further component Dirt carriers contain the dirt detached from the fiber keep suspended in the fleet and prevent graying. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, such as the water-soluble polymeric salts Carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or Starch or cellulose or salts of ether sulfonic acids acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also water-soluble polyamides containing acidic groups are for suitable for this purpose. Soluble starch preparations can also be used and use starch products other than the above, such as B. degraded starch, aldehyde starches, etc. Also polyvinyl pyrrolidone is useful.  

Auch können den Mischungen weitere Tenside hinzugefügt werden, sofern sie die positive Wirkung der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel nicht störend beeinflussen.Further surfactants can also be added to the mixtures, provided they have the positive effect of the washing and Do not interfere with cleaning agents.

BeispieleExamples

Die nachfolgenden Anwendungsbeispiele 1-4 beschreiben die zur Prüfung des Waschvermögens der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel in einer Haushaltswaschmaschine (Typ: Miele W 760) unter folgenden Bedingungen durchgeführten Versuche:The following application examples 1-4 describe the Testing the washing power of the washing and cleaning agents according to the invention in a household washing machine (type: Miele W 760) Tests carried out under the following conditions:

Waschprogramm: Einlaugenprogramm bei 30°C, 30 Min.
Dosierung: 86 g Waschpulver/Maschine
Wasserhärte: 16°d
Textilproben: 3 kg saubere Füllwäsche
Bestimmungen: 3fachWashing program: soaking program at 30 ° C, 30 min.
Dosage: 86 g washing powder / machine
Water hardness: 16 ° d
Textile samples: 3 kg clean laundry
Determinations: 3-fold

Meßtechnische Bedingungen:Measurement conditions:

künstliche Anschmutzungen: RFC 3/24 (465 nm)
natürliche Anschmutzungen: Lange-Gerät (Y-Filter)artificial soiling: RFC 3/24 (465 nm)
natural soiling: Lange device (Y filter)

Die Zusammensetzungen der P-freien Vergleichsrezeptur V1 lautete:The compositions of the P-free comparison formulation V1 were:

13,5 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat
 1,5 Gew.-% C₁₆-C₁₈-Fettalkohole mit 5-10 Mol Ethylenoxid
 1,5 Gew.-% Seife (C₁₂-C₁₈-Fettsäuren)
 2,5 Gew.-% Wasserglas
20,0 Gew.-% Zeolith NaA
 3,5 Gew.-% Sokalan CP5 (Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer Na Salz)
Rest anorganische Salze, Wasser und weitere Zusatzstoffe13.5% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate
1.5 wt .-% C₁₆-C₁₈ fatty alcohols with 5-10 moles of ethylene oxide
1.5% by weight of soap (C₁₂-C₁₈ fatty acids)
2.5% by weight water glass
20.0 wt% zeolite NaA
3.5% by weight Sokalan CP5 (acrylic acid-maleic acid copolymer Na salt)
Balance inorganic salts, water and other additives

In den Anwendungsbeispielen 1 bis 4 wurde in der P-freien Vergleichsrezeptur V1 jeweils ein Anteil von insgesamt 15,0 Gew.-%, bestehend aus 13,5 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat und 1,5 Gew.-% C₁₆-C₁₈-Fettalkohol mit 5 bis 10 Mol Ethylenoxid, durch verschiedene und in den angegebenen Mischungsverhältnissen Aniontensid : Niotensid eingesetzte Tensidkombinationen ersetzt. Mischungen mit der Zusammensetzung a) beinhalten in den Anwendungsbeispielen Dodecylbenzolsulfonat und C₁₆-C₁₈-Fettalkohol mit 5 bis 10 Mol Ethylenoxid. Die Mischungen im Versuch b) enthalten die zu prüfenden Tensidgemische aus 2,5 Gew.-% Aniontensid gemäß den Formeln (II) bis (V) und 12,5 Gew.-% Alkylglycosid (I). Als Alkylglykosid wurde ein Kokosalkyl-Glucosid (C_12/14) verwendet; Zusammensetzung (GC-Analyse): 62,8 Gew.-% Monoglucosid, 15,4 Gew.-% Diglucosid, 5,8 Gew.-% Triglucosid, 3 Gew.-% Restfettalkohol, 8 Gew.-% Polyglucose; Oligomerisierungsgrad x : 1,3).In application examples 1 to 4, a proportion of 15.0% by weight in total, consisting of 13.5% by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate and 1.5% by weight of C₁₆-C₁₈ fatty alcohol, was in each case in the P-free comparison formulation V1 with 5 to 10 moles of ethylene oxide, replaced by various surfactant combinations: anionic surfactant: nonionic surfactant used in the specified mixing ratios. Mixtures with the composition a) include dodecylbenzenesulfonate and C₁₆-C₁₈ fatty alcohol with 5 to 10 moles of ethylene oxide in the application examples. The mixtures in experiment b) contain the surfactant mixtures to be tested, consisting of 2.5% by weight of anionic surfactant according to formulas (II) to (V) and 12.5% by weight of alkyl glycoside (I). A coconut alkyl glucoside (C _12/14 ) was used as the alkyl glycoside; Composition (GC analysis): 62.8% by weight monoglucoside, 15.4% by weight diglucoside, 5.8% by weight triglucoside, 3% by weight residual fatty alcohol, 8% by weight polyglucose; Degree of oligomerization x: 1.3).

1. Anwendungsbeispiel1. Application example

Tensidgemisch (a) aus 2,5 Gew.-% Dodecylbenzolsulfonat und 2,5 Gew.-% Fettalkoholethoxylat, Tensidgemisch (b) aus 2,5 Gew.-% (I) und 12,5 Gew.-% Alkylsulfat (II), bestehend aus einem Gemisch von C₁₄-C₂₂-Alkyl- und Alkenylsulfaten (native Basis). Im Falle der Fett-Pigment-Anschmutzungen wurden Standard-Anschmutzungen verwendet.Surfactant mixture (a) of 2.5 wt .-% dodecylbenzenesulfonate and 2.5% by weight of fatty alcohol ethoxylate, surfactant mixture (b) of 2.5 % By weight (I) and 12.5% by weight of alkyl sulfate (II) consisting of a mixture of C₁₄-C₂₂ alkyl and alkenyl sulfates (native Base). In the case of fat-pigment stains were Standard stains are used.

Tabelle 1 Table 1

Die Remissionswerte wurden photometrisch ermittelt (Zeiß-Reflektometer, bei Lippenstift und Make up mit Y-Filter). Remissionsunterschiede von 2% und mehr sind signifikant.The reflectance values were determined photometrically (Zeiss reflectometer, for lipstick and make-up with Y filter). Differences in remission of 2% and more are significant.

2. Anwendungsbeispiel2. Application example

Tensidgemische V1 und (a) wie in Beispiel 1, Tensidgemische (b) aus 12,5 Gew.-% (I) und gesättigten und 2,5 Gew.-% α- Sulfoestern (III), bestehend aus einem Gemisch der Natriumsalze von α-Sulfotalgfettsäuremethylestern.Surfactant mixtures V1 and (a) as in Example 1, surfactant mixtures (b) consisting of 12.5% by weight (I) and saturated and 2.5% by weight of α -sulfoesters (III), consisting of a mixture of the sodium salts of α- Sulfotalgfatty acid methyl esters.

Tabelle 2 Table 2

3. Anwendungsbeispiel3. Application example

Tensidgemisch (a) aus 7,5 Gew.-% Dodecylbenzolsulfonat und 7,5 Gew.-% Alkoholethoxylat, Tensidgemisch (b) aus α-Sulfoester III und Alkylglycosid I im gleichen Verhältnis. Surfactant mixture (a) of 7.5% by weight of dodecylbenzenesulfonate and 7.5% by weight of alcohol ethoxylate, surfactant mixture (b) of α- sulfoester III and alkylglycoside I in the same ratio.

Tabelle 3 Table 3

4. Anwendungsbeispiel4. Application example

Tensidgemisch (a) wie in Beispiel 1, Tensidgemisch (b) aus 2,5 Gew.-% α-Sulfoester III und 12,5 Gew.-% Alkylglycosid (I).Surfactant mixture (a) as in Example 1, surfactant mixture (b) consisting of 2.5% by weight of α- sulfoester III and 12.5% by weight of alkyl glycoside (I).

Tabelle 4 Table 4

Unterschiedliche Remissionswerte für an sich gleiche Anschmutzungen bei gleichem Aniontensid/Niotensid-Verhältnis entstammen mehreren Wäschen mit verschiedenen anfänglichen Verschmutzungsgraden. Die Werte innerhalb einer Tabelle sind jedoch direkt miteinander vergleichbar. Different remission values for the same soiling with the same anionic surfactant / nonionic surfactant ratio several washes with different initial degrees of soiling. However, the values within a table are directly comparable with each other.  

5. Anwendungsbeispiel5. Application example

Tensidgemische aus (I) und sekundären Sulfohydroxyester (IV)Mixtures of surfactants from (I) and secondary sulfohydroxy esters (IV)

Tensidgemisch (a) wie in Beispiel 1, Tensidgemisch (b) aus 12,5 Gew.-% (I) und 2,5 Gew.-% eines sekundären Hydroxysulfonat des Ölsäureisobutylesters IV in Form des Na-Salzes.Surfactant mixture (a) as in Example 1, surfactant mixture (b) 12.5% by weight (I) and 2.5% by weight of a secondary hydroxysulfonate of oleic acid isobutyl ester IV in the form of the Na salt.

Tabelle 5 Table 5

6. Anwendungsbeispiel6. Application example

Tensidgemische (a) wie in Beispiel 1, Tensidgemische (b) und (c) aus 12,5 Gew.-% (I) und 2,5 Gew.-% sekundären Dialkylethersulfaten (V) in Form der Na-Salze mitSurfactant mixtures (a) as in Example 1, surfactant mixtures (b) and (c) from 12.5% by weight of (I) and 2.5% by weight of secondary dialkyl ether sulfates (V) in the form of the Na salts

(b) R₅ = C₈H₁₇
R₆ = C₁₀H₂₁
n = 2
p = 4
(c) R₅ = CH₃
R₆ = C₁₀H₂₁
n = 2
p = 4 (b) R₅ = C₈H₁₇
R₆ = C₁₀H₂₁
n = 2
p = 4
(c) R₅ = CH₃
R₆ = C₁₀H₂₁
n = 2
p = 4

Tabelle 6 Table 6

7. Anwendungsbeispiel7. Application example

Beispiel 6 wurde mit einem Mischungsverhältnis in (a) und (b) von 7,5 Gew.-% zu 7,5 Gew.-% wiederholt.Example 6 was used with a mixing ratio in (a) and (b) repeated from 7.5% by weight to 7.5% by weight.

Tabelle 7 Table 7

8. Versuchsbeispiel8. Experimental example

Beispiel 7 wurde mit einem Mischungsverhältnis in (a) und (b) von 2,5 Gew.-% zu 12,5 Gew.-% wiederholt.Example 7 was used with a mixing ratio in (a) and (b) repeated from 2.5 wt% to 12.5 wt%.

Tabelle 8 Table 8

Unterschiedliche Remissionswerte für an sich gleiche Anschmutzungen bei gleichem Aniontensid/Niotensid-Verhältnis entstammen mehreren Wäschen mit verschiedenen anfänglichen Verschmutzungsgraden. Jedoch sind Werte innerhalb einer Tabelle direkt miteinander vergleichbar.Different remission values for the same in themselves Soiling with the same anionic surfactant / nonionic surfactant ratio come from several washes with different initial degrees of soiling. However, values within a table are direct comparable to each other.

9. Anwendungsbeispiel9. Application example

Tellerspülvermögen von Tensidgemische aus (I) und sekundären Dialkylethersulfaten (V)Dishwashing capacity of surfactant mixtures from (I) and secondary Dialkyl ether sulfates (V)

Zur Prüfung der Reinigungsleistung wurden Untertassen mit jeweils 2 g einer mit Wasser verrührten Mischanschmutzung aus Eiweiß, Fett und Kohlehydraten überzogen. Dann wurden zum einen 8 l Leitungswasser (16°d) und zum anderen 8 l enthärtetes Wasser (3°d) von jeweils 45°C in eine Schüssel gegeben. Zum Reinigen der beschmutzten Teller wurden 1,2 g eines Reinigungsmittels, bestehend aus einem Aniontensid gemäß Formel (V) (DAES) und/oder einem gemäß Formel (I) verwendeten C₁₂/C₁₄-Alkylglucosid (APG), zugegeben und die Teller bis zum Verschwinden des Schaums der Lösung gewaschen. Das Mischungsverhältnis wurde - wie in Tabelle 9 angegeben - variiert. Saucers were used to check the cleaning performance 2 g of a mixed soil consisting of protein and fat mixed with water and coated with carbohydrates. Then on the one hand 8 l tap water (16 ° d) and 8 l softened water (3 ° d) of 45 ° C in a bowl. To clean the soiled Plates were made up of 1.2 g of a detergent from an anionic surfactant according to formula (V) (DAES) and / or one C₁₂ / C₁₄ alkyl glucoside (APG) used according to formula (I) added and the plates until the foam of the solution disappears washed. The mixing ratio was - as shown in Table 9 - varies.  

Während DAES per se nur ein sehr mäßiges und APG per se nur ein mittleres Spülvermögen aufwies, führte eine Mischung beider Komponenten zu einer Wirkungssteigerung von maximal 100%, bezogen auf allein verwendetes C₁₂/C₁₄-Alkylglucosid, wobei das Niveau des Standards Natriumdodecylbenzolsulfonat (ABS) erreicht wurde.While DAES per se only a very moderate one and APG per se only one medium rinsing capacity resulted in a mixture of both components to an increase in effectiveness of a maximum of 100% used alone C₁₂ / C₁gl alkyl glucoside, the level of the sodium dodecylbenzenesulfonate (ABS) standard has been achieved.

Temperatur: 45°C
Aktivsubstanz: 0,15 g/l
Wasserhärte: 3°d bzw. 16°dTemperature: 45 ° C
Active substance: 0.15 g / l
Water hardness: 3 ° d or 16 ° d

Tabelle 9 Table 9

Spülvermögen von DAES/APG-Mischungen a) Flushability of DAES / APG mixtures a)

Claims (10)

1. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend ein Tensidgemisch aus

• A) einem Alkylglykosid und
• B) einem anionischen Tensid

1. Washing and cleaning agent containing a surfactant mixture

• A) an alkyl glycoside and
• B) an anionic surfactant

sowie weitere Bestandteile von festen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylglykosid A) der allgemeinen Formel (I) gehorcht, RO-(G) _x (I)in der R einen primären oder sekundären aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine von einem reduzierenden Saccharid abgeleiteten Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10 liegt, das anionische Tensid B) mindestens ein Sulfat oder Sulfonat ist, das ganz oder überwiegend aus as well as further constituents of solid or liquid detergents and cleaning agents, characterized in that the alkyl glycoside A) obeys the general formula (I), RO- (G) _x (I) in the R is a primary or secondary aliphatic radical with 8 to 22 , preferably means 10 to 18 carbon atoms, G is a symbol which represents a glycose unit derived from a reducing saccharide with 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10, the anionic surfactant B) at least one Sulfate or sulfonate is made up entirely or predominantly (e) Mischungen der Verbindungen gemäß Formeln (II) bis (V) oder aus deren Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalzen besteht, wobei R₁ einen aliphatischen linearen Fettalkyl- oder Fettalkenyl-Rest mit 6 bis 26 C-Atomen bedeutet, das Derivat einer gesättigten Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen darstellt, R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen stehen, y gleich 0 oder eine Zahl von 1 bis 17, z eine Zahl von 1 bis 18 und die Summe (y + z) eine Zahl von 4 bis 18 sein kann, R₅ einen aliphatischen linearen oder verzweigten, gesättigten Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen, R₆ einen aliphatischen linearen, gesättigten Alkylrest mit 6 bis 16 C-Atomen bedeutet und die Summe (R₅ + R₆) 7 bis 28 C-Atome beträgt, wobei p eine Zahl von 1 bis 30 und n eine Zahl von 2 bis 4 sein kann, und das Gewichtsverhältnis A) : B) zwischen 1 : 9 und 9 : 1, vorzugsweise zwischen 1 : 5 und 5 : 1 liegt.(e) mixtures of the compounds of the formulas (II) to (V) or their alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts, where R₁ is an aliphatic linear fatty alkyl or fatty alkenyl radical having 6 to 26 carbon atoms, represents the derivative of a saturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, R₃ and R₄ independently of one another represent hydrogen or a linear or branched alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, y is 0 or a number from 1 to 17, z is a number from 1 to 18 and the sum (y + z) can be a number from 4 to 18, R₅ is an aliphatic linear or branched, saturated alkyl radical with 1 to 18 C atoms, R₆ is an aliphatic linear, saturated alkyl radical with 6 to 16 C -Atoms means and the sum (R₅ + R₆) is 7 to 28 carbon atoms, where p can be a number from 1 to 30 and n can be a number from 2 to 4, and the weight ratio A): B) between 1: 9 and 9: 1, preferably between 1: 5 and 5: 1. 2. Mittel nach Anspruch 1, worin das Gewichtsverhältnis A) : B) 1 : 5 bis 5 : 1 beträgt.2. Composition according to claim 1, wherein the weight ratio A): B) 1: 5 to 5: 1. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Alkylmonoglykosid, bezogen auf die Gesamtmenge aus Alkylmonoglykosid und Alkyloligoglykosid, im Niotensid gemäß Formel (I) über 70 Gew.-% liegt.3. Composition according to claim 1, characterized in that the amount of alkyl monoglycoside, based on the total amount of alkyl monoglycoside and alkyl oligoglycoside, in the nonionic surfactant according to formula (I) is over 70% by weight. 4. Mittel nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Alkylglykosid von der Glucose ableitet.4. Means according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the alkyl glycoside is derived from glucose. 5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylsulfate gemäß Formel (II) einen Oleylrest aufweisen. 5. Composition according to one or more of claims 1 to 4, characterized characterized in that the alkyl sulfates according to formula (II) have an oleyl radical.   6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß die sekundären Sulfohydroxyester gemäß Formel (IV) sich von einer linearen C₁₈-Fettsäure ableiten und R₄ ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 4 C-Atomen ist.6. Means according to one or more of claims 1 to 4 thereby characterized in that the secondary sulfohydroxy esters according to Formula (IV) is derived from a linear C₁₈ fatty acid and R₄ is a linear or branched alkyl radical with 4 carbon atoms is. 7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein sekundäres Dialkylethersulfat gemäß Formel (V) enthält, worin R₅ 1 bis 8, vorzugsweise 4 bis 8 C-Atome und R₆ 6 bis 14, vorzugsweise 10 bis 12 C- Atome bedeutet, (R₅ + R₆) zwischen 14 und 18 C-Atomen liegt, p eine Zahl von 1 bis 10 ist und n für 2 steht.7. Composition according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that it contains a secondary dialkyl ether sulfate according to formula (V), wherein R₅ 1 to 8, preferably 4 to 8 C atoms and R₆ 6 to 14, preferably 10 to 12 C atoms means (R₅ + R₆) is between 14 and 18 C atoms, p is a number from 1 to 10 and n is 2. 8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es einen α-Sulfomethylester gemäß Formel (III) enthält, in dem der Alkylrest R₂ 10 bis 16 C- Atome aufweist.8. Composition according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that it contains an α- sulfomethyl ester according to formula (III) in which the alkyl radical R₂ has 10 to 16 carbon atoms.