DE4216775A1

DE4216775A1 - Pulverförmige Tensidmischung

Info

Publication number: DE4216775A1
Application number: DE4216775A
Authority: DE
Inventors: Lothar Pioch; Martina Dr Kihn-Botulinski; Wolfgang Dr Seiter
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1992-05-21
Filing date: 1992-05-21
Publication date: 1993-11-25
Also published as: DE59303031D1; EP0642573A1; EP0642573B1; JPH07508773A; ES2088673T3; KR950701677A; JP3565842B2; WO1993023514A1; ATE139559T1; KR100278221B1

Description

Die Erfindung betrifft pulverförmige, schütt- und rieselfähige Tensid mischungen, die Alkylsulfat, Alkylglykosid und anorganisches Trägermate rial enthalten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Vorgemische (Compounds) zur Herstellung von partikelförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 87/02053 ist ein Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Waschmittel durch Trocknen einer 40 bis 80 prozentigen wäßrigen Aufschlämmung bekannt, die, bezogen auf entstehenden Feststoff, 2 bis 60 Gew.-% Tenside, die zu mindestens 0,1 Gew.-% aus Al kylglykosiden bestehen, wobei die Gesamtmenge an Alkylglykosiden höchstens 2 Gew.-% beträgt, 5 bis 70 Gew.-% Buildersubstanzen und bis zu 40 Gew.-% wasserlösliche Füllstoffe enthält. Bevorzugt eingesetzte Tenside sind an ionische Tenside, insbesondere solche vom Typ der Alkylbenzolsulfonate, und nichtionische Tenside, insbesondere ethoxylierte Fettalkohole. Der Entzug des Wassers aus der Aufschlämmung wird vorzugsweise durch Sprüh trocknen erreicht.

In der US-amerikanischen Patentschrift US 4 536 319 werden granulare Wasch mittel beschrieben, die Alkylglykoside, wasserlösliche Salze und gege benenfalls wasserunlösliche Buildersubstanzen sowie zusätzliche Tenside enthalten. Die dort beschriebenen Mittel enthalten bis zu 3 Gew.-% eines speziellen Alkalisilikats. Derartige Mittel weisen allerdings in der Regel ein unbefriedigendes Rieselverhalten auf und neigen insbesondere bei der Lagerung zum Verklumpen.

Moderne pulverförmige Wasch- oder Reinigungsmittel bestehen in der Regel aus mehreren separat hergestellten Pulverkomponenten, die je nach Art ih rer Inhaltsstoffe verschiedene Herstellungsverfahren erforderlich machen. Ein bevorzugtes Herstellungsverfahren für die oberflächenaktivsubstanz haltige Komponente solcher Mittel ist wegen seiner relativen Unkompliziert heit die Sprühtrocknung einer wäßrigen Lösung oder Aufschlämmung der In haltsstoffe. Ein derartiges Verfahren setzt allerdings eine thermische Belastbarkeit der oberflächenaktiven Inhaltsstoffe voraus, die bei Verwen dung bisher üblicher Aniontenside insbesondere aus der Klasse der Alkyl benzolsulfonate gewährleistet ist.

Der Einsatz von Alkylbenzolsulfonat in Wasch- und Reinigungsmitteln wird in neuerer Zeit wegen der Erdöl-Basis dieses Tensids zunehmend in Frage gestellt. Als umweltverträglichere Aniontenside mit vergleichbar guten Reinigungseigenschaften kommen zum Beispiel Sulfatierungsprodukte von aus nachwachsenden Rohstoffen zugänglichen Verbindungen, insbesondere Fettal koholen, in Betracht. Während allerdings alkylbenzolsulfonathaltige wäßri ge Aufschlämmungen problemlos bei den in derartigen Verfahren üblichen Temperaturen, normalerweise etwa 250°C bis 350°C, sprühgetrocknet werden können, besteht bei wäßrigen Aufschlämmungen, welche die gleiche Menge an Alkylsulfaten enthalten, die Gefahr der Selbstentzündung. Diese Problema tik wird noch verstärkt bei Anwesenheit von nichtionischen Tensiden in der zu versprühenden Aufschlämmung, deren Einsatz in Wasch- oder Reinigungs mitteln allerdings oft erwünscht ist. Zu derartigen nichtionischen Tensi den gehören insbesondere Alkylglykoside mit langkettigen Alkylgruppen, die wegen ihrer vorteilhaften Eigenschaften in neuerer Zeit bevorzugt einge setzt werden. Derartige Alkylglykoside fallen normalerweise als hochvis kose Pasten an, was ihren Einsatz in relativ hohen Konzentrationen in für die Sprühtrocknung vorgesehenen wäßrigen Aufschlämmungen wegen der hohen mechanischen Beanspruchung in einem solchen Verfahren nicht aussichtsreich erscheinen ließ.

Um so überraschender war es, daß man aus bestimmten Mengen an Alkylsulfat, Alkylglykosid und anorganischem Trägermaterial, das zu mindestens 10 Gew.-% aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid über 2 besteht, fließfähige und pumpbare wäßrige Aufschlämmungen erzeugen kann, welche in einem Verfahren zur Herstellung alkylbenzolsulfonatfreier pulverförmiger Tensidmischungen durch Trocknen unter Vermeidung der ge nannten Probleme eingesetzt werden können und zu lagerstabilen, schütt- und rieselfähigen Pulverprodukten führen, die als Vorgemische, sogenannte Compounds, für die Herstellung partikelförmiger Wasch- und Reinigungsmit tel verwendet werden können.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung alkylbenzolsulfonatfreier pulverförmiger Tensidmischungen besteht im wesentlichen darin, daß man 10 bis 40 Gewichtsteile Alkylglykosid der Formel I,

R¹-O(G)_n (I)

in der R¹ einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und
n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
5 bis 20 Gewichtsteile Alkylsulfat der Formel II,

R²-OSO₃X (II)

in der R² einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammo nium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylglykosid zu Alkylsulfat 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 1 beträgt, und 40 bis 80 Gewichtsteile eines anorganischen Trägermaterials, das zu mindestens 10 Gew.-% aus Alka lisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid von mindestens 2 be steht, mit so viel Wasser mischt, daß eine bei Temperaturen unter 80°C fließfähige und pumpbare Mischung entsteht, und dieser durch Sprühtrock nung oder Wirbelbett- bzw. Wirbelschichttrocknung unter Verwendung von Trocknungsgasen mit Temperaturen unter 250°C das Wasser soweit entzieht, daß ein pulverförmiges, rieselfähiges Produkt entsteht. Dies ist in der Regel bei Wassergehalten im Pulverprodukt von nicht mehr als 15 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% der Fall. In Formulierungen, in denen das Trägermaterial einen Teil des Wassers als Kristallwasser bindet, bezieht sich der Rest-Wassergehalt auf das freie, nicht im Kristallgitter gebundene Wasser.

Fließfähig und pumpbar im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind solche wäßrige Aufschlämmungen, die sich problemlos mittels üblicher in Sprüh trocknungsverfahren eingesetzter Pumpen und Rohrleitungen bei Temperaturen unter 80°C handhaben lassen. Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren ein gesetzten Aufschlämmungen besitzen daher vorzugsweise Viskositäten im Be reich von 3000 mPa·s bis 15 000 mPa·s gemessen bei 60°C bis 75°C.

Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren derart ausgeführt, daß man 20 bis 30 Gewichtsteile Alkylglykosid gemäß Formel I, 8 bis 15 Ge wichtsteile Alkylsulfat gemäß Formel II und 48 bis 68 Gewichtsteile des anorganischen Trägermaterials mit so viel Wasser mischt, daß eine min destens 35 Gew.-%, insbesondere 40 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser enthaltende Mischung entsteht.

Die Sprühtrocknung der wäßrigen Aufschlämmungen erfolgt in üblicherweise dafür vorgesehenen Anlagen, sogenannten Sprühtürmen, in deren oberem Teil die Aufschlämmung durch Druckdüsen zu feinen Tröpfchen versprüht wird, die sich unter Einwirkung der Schwerkraft in den unteren Teil des Sprühturms bewegen und dabei mit heißen Trocknungsgasen in Kontakt kommen, die im Gleichstrom oder vorzugsweise im Gegenstrom zu den zu trocknenden Parti keln geführt werden. Dabei ist darauf zu achten, daß die Temperatur der Trocknungsgase nicht so hoch liegt, daß die Temperatur der sprühgetrockne ten Partikel über die Selbstentzündungstemperatur dieser Partikel steigt. Im Rahmen der Erfindung bedeutet dies, daß die Temperatur der Trocknungs gase einen Wert von 250°C nicht überschreitet und vorzugsweise im Bereich von 120°C bis 240°C, insbesondere von 140°C bis 210°C liegt, wobei die Trocknungsgastemperatur an der heißesten Stelle des Trockenturms, dem so genannten Ringkanal, gemessen wird. Bezüglich der genannten Temperaturen gilt das gleiche auch für die weitere Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens, die Wirbelbett- bzw. Wirbelschichttrocknung.

Bei der Zubereitung der zu den erfindungsgemäßen Mischungen führenden Auf schlämmungen ist die Einarbeitung wäßriger, in der Regel 30- bis 60-ge wichtsprozentiger Alkylglykosid-Pasten, wie sie im Rahmen der Alkylglyko sid-Herstellung und gegebenenfalls anschließendem Bleichen üblicherweise anfallen, möglich. Ebenso kann die Alkylsulfat-Komponente und insbesondere die Träger-Komponente als wäßrige Lösung oder Aufschlämmung eingesetzt werden. Um die leichte Fließ- und Pumpfähigkeit der Aufschlämmung bei Temperaturen unter 80°C zu gewährleisten, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn mindestens etwa 35 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 50 Gew.-% Wasser in der zu trocknenden Aufschlämmung vorhanden ist. Dabei ist als weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens die überraschend nie drige Viskosität der zu den erfindungsgemäßen Compounds führenden Auf schlämmungen, die insbesondere im Bereich von 3000 mPa·s bis 15 000 mPa·s bei Temperaturen von 60°C bis 75°C liegt, gegenüber Aufschlämmungen, die statt Alkylsulfat die gleiche Menge Alkylbenzolsulfonat enthalten, zu wer ten.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen pulverförmigen, alkylbenzolsulfonatfreien schütt- und rieselfähigen Ten sidmischungen enthalten vorzugsweise 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkylglykosid der Formel I,

R¹-O(G)_n (I)

in der R¹ einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und
n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Alkylsulfat der Formel II,

R²-OSO₃X (II)

in der R² einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammo nium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylglykosid zu Alkylsulfat 5 : 1 bis 1 : 2, insbesondere 3 : 1 bis 1 : 1 beträgt, 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% eines anorganischen Trägermaterials, das zu mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Trägermaterial, aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid von mindestens 2 besteht, und bis zu 15 Gew.-%, insbe sondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Wasser.

Das in den erfindungsgemäßen Compounds vorhandene anorganische Trägerma terial besteht zu mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise zu 20 bis 50 Gew.-% aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid von min destens 2, insbesondere von 2,0 bis 3,5 und vorzugsweise von 2,5 bis 3,5.

Bevorzugtes Alkalimetall ist hierbei Natrium. Als zusätzlich zu Alkali silikat einsetzbare weitere wasserlösliche und nach dem Trocknen partikel förmige anorganische Trägermaterialien sind die Alkalicarbonate, Alkali hydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische besonders geeig net, wobei auch in diesen Fällen die Natriumsalze bevorzugt sind. Auch die Einarbeitung wasserunlöslicher Trägermaterialien, zu denen insbesondere Schichtsilikate, beispielsweise Bentonite oder Smectite, und Alumosilika te, beispielsweise Zeolithe, gehören, ist möglich.

Die zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Compounds geeigneten Alkyl glykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R¹ einen Al kylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Derartige Alkylglykoside und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikanischen Patent schrift US 3 547 828 beschrieben. Bei der Glykosidkomponente ((G)_n in For mel I) derartiger Alkylglykoside handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbe sondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus der artigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomeri sierungsgrad (n in Formel I) nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Alkylglykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose.

Der Alkylteil (R¹ in Formel I) der in den erfindungsgemäßen Tensidmisch ungen enthaltenen Alkylglykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettal koholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere soge nannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkylglykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octa decylresten sowie deren Gemische. Besonders geeignete Alkylglykoside ent halten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R¹ = Dodecyl und R¹ = Tetradecyl. Die Alkylglykoside können herstellungsbe dingt geringe Mengen, beispielsweise 1 bis 2%, an nicht umgesetztem frei em Fettalkohol enthalten, was sich nicht nachteilig auf die Eigenschaften der damit hergestellten Compounds auswirkt.

Derartige Alkylglykoside sind in den erfindungsgemäßen Compounds vorzugs weise in Mengen von 10 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere von 20 Gew.-% bis 30 Gew.-% enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylglykosid zu Alkylsulfat 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 1 beträgt.

Als für den Einsatz in dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignete Alkylsul fate kommen die Verbindungen der Formel II, in der R² einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungs weise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, in Frage. Beson ders geeignet sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalko hole. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der ent sprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neu tralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxy alkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Derartige Alkylsul fate sind in den erfindungsgemäßen Compounds vorzugsweise in Mengen von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% enthalten.

Darüberhinaus können die erfindungsgemäßen Gemische weitere Tenside, vor zugsweise nichtionische Tenside und/oder Aniontenside und unter diesen insbesondere solche des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vorzugs weise nicht über 10 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, ent halten. Zu den zusätzlich brauchbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören ins besondere die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden gehören auch die durch Umsetzung von Fettsäure estern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Ato men, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte so wie die durch formale Verseifung von diesen herleitbaren Sulfofettsäuren beziehungsweise deren Salze.

Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder ver zweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Um setzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalko hole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Ethoxylate primärer Alko hole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäure amiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprech en, verwendbar.

Trägersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen pulverförmigen Mischungen in Mengen von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 48 Gew.-% bis 68 Gew.-% enthalten, wobei wesentlich ist, daß mindestens 10 Gew.-% des Trägermaterials, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 50 Gew.-%, aus dem genannten Alkalisilikat bestehen.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Compounds weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten, die unter den Trock nungsbedingungen stabil sind. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopoly carbonsäuren und/oder Polyphosphonsäuren, Vergrauungsinhibitoren, bei spielsweise Celluloseether, Cobuilder, beispielsweise Polymerpolycarbon säuren, Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraf fine, und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate.

Derartige Zusatzstoffe sind vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-%, in den pulverförmigen Tensidmisch ungen vorhanden.

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Tensidmischungen werden insbesondere als schütt- und rieselfähige Vorprodukte (Compounds) für die Herstellung von partikelförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet.

Zur Verwendung als Vorgemische für die Herstellung pulverförmiger Wasch- und Reinigungsmittel sollten die Komponenten mittlere Korngrößen von vor zugsweise 0,2 mm bis 0,4 mm aufweisen und weitgehend frei von Teilchen mit Durchmessern über 2 mm oder unter 50 µm sein. Weitgehend frei bedeutet in diesem Zusammenhang eine Menge von nicht über 0,8 Gew.-%. Diese Grenze wird von den durch Sprühtrocknen erhaltenen erfindungsgemäßen Compounds normalerweise eingehalten, ansonsten können Partikel außerhalb dieses Größenbereichs durch einfaches Aussieben entfernt und in den Herstellungs prozeß zurückgeführt werden. Vorzugsweise liegt die Schüttdichte der er findungsgemäßen Compounds zwischen 200 und 500 Gramm pro Liter und kann damit durchaus von derjenigen der übrigen pulverförmigen Bestandteile ei nes fertigen Wasch- oder Reinigungsmittels abweichen, normalerweise ohne Auftreten von Entmischung.

Die erfindungsgemäßen Compounds sind rieselfähige, freifließende Pulver, die ihre vorteilhaften Eigenschaften auch bei längerer Lagerung nicht ver lieren. Zur Herstellung von Reinigungs- oder Waschmitteln können die er findungsgemäßen Compounds in im Prinzip bekannter Weise mit sonstigen in derartigen Mitteln üblichen pulverförmigen Bestandteilen vermischt werden, zu denen insbesondere Abrasivstoffe, beispielsweise Quarzmehl, Bleichmit tel, beispielsweise Perborate oder Percarbonate, und Bleichaktivatoren, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, Carbonsäureanhydride oder mehrfach acylierte Polyole, gehören. Auch das Aufsprühen von flüs sigen, verflüssigten oder gelösten Inhaltsstoffen, beispielsweise Enzymen, Farbstoffen, Duftstoffen oder weiteren Tensiden, insbesondere nichtio nischen Tensiden, auf die erfindungsgemäßen Compounds ist in im Prinzip bekannter Weise möglich.

Beispiele Beispiel 1

Durch Erwärmen der Alkylglykosid-Komponente auf ca. 60°C, Zugabe zur wäß rigen Alkylsulfat-Lösung und Zugabe der weiteren Komponenten unter Rühren, wobei das Natriumsilikat in Form einer ca. 35-gewichtsprozentigen Wasser glas-Lösung als letzte Komponente zugegeben wurde, wurden aus den in Ta belle 1 angegebenen Rohstoffen wäßrige Aufschlämmungen erzeugt, die 40 bis 44 Gew.-% Wasser enthielten. Diese Slurries, die bei 65°C die in Tabelle 2 angegebenen Viskositäten aufwiesen, wurden auf Temperaturen von etwa 60°C bis 80°C erwärmt und unter einem Druck von 40 bar in einem Trocken turm versprüht, wobei Heißluft (Temperatur 150°C bis 190°C im Ringkanal)

Tabelle 1

Pulverzusammensetzung (Gew.-%)

im Gegenstrom geführt wurde. Dabei wurden die in Tabelle 1 durch ihre Zu sammensetzung charakterisierten rieselfähigen Pulver M1 und M2 mit mittle ren Korngrößen um 300 µm erhalten, die frei von Teilchen über 1,6 mm Durchmesser waren, Staubanteile von 0,1 bis 0,65 Gew.-% aufwiesen und Schüttdichten von 240 bis 300 Gramm pro Liter besaßen.

Tabelle 2

Viskosität (mPa·s) der Aufschlämmungen bei 65°C, gemessen mittels Brookfield-Viskosimeter, Spindel Nr. 3, 20 Upm

Claims

1. Pulverförmige, alkylbenzolsulfonatfreie schütt- und rieselfähige Ten sidmischung, die durch Trocknen einer gießfähigen wäßrigen Mischung ihrer Bestandteile erhalten wird, und die 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkylglykosid der Formel I, R¹-O(G)_n (I)in der R¹ einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit
und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Alkylsulfat der Formel II,R²-OSO₃X (II)in der R² einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Am moniumion bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylglykosid zu Alkylsulfat 5 : 1 bis 1 : 2, insbesondere 3 : 1 bis 1 : 1 beträgt, 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% eines anorganischen Trägermaterials, das zu mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Trägermaterial, aus Alkali silikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid von mindestens 2 besteht, und bis zu 15 Gew.-% Wasser enthält.

2. Tensidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 20 Gew.-% bis 30 Gew.-% Alkylglykosid gemäß Formel I, 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% Alkylsulfat gemäß Formel II, 48 bis 68 Gew.-% anorganisches Trägermaterial, nicht über 10 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, zusätzliches anionisches und/oder nichtionisches Tensid und 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Wasser enthält.

3. Tensidmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Trägermaterial zu 20 Gew.-% bis 50 Gew.-% aus Alkalisili kat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid von mindestens 2, ins besondere von 2,0 bis 3,5, besteht.

4. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeich net, daß das Alkylglykosid der Formel I ein Alkylglucosid ist und ei nen Oligomerisierungsgrad n unter 1,5, insbesondere von 1,2 bis 1,4, besitzt.

5. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeich net, daß das Alkylsulfat der Formel II einen Alkylrest R² mit 12 bis 18 C-Atomen besitzt.

6. Verwendung einer pulverförmigen Tensidmischung gemäß einem der Ansprü che 1 bis 5 als schütt- und rieselfähiges Vorgemisch zur Herstellung von partikelförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.

7. Verfahren zur Herstellung alkylbenzolsulfonatfreier pulverförmiger Tensidmischungen durch Trocknen fließfähiger, wäßriger, tensidhaltiger Mischungen, dadurch gekennzeichnet, daß man 10 bis 40 Gewichtsteile Alkylglykosid der Formel I, R¹-O(G)_n (I)in der R¹ einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit
und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
5 bis 20 Gewichtsteile Alkylsulfat der Formel II,R²-OSO₃X (II)in der R² einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Am moniumion bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylglykosid zu Alkylsulfat 5 : 1 bis 1 : 2 beträgt, und 40 bis 80 Gewichtsteile eines anorganischen Trägermaterials, das zu mindestens 10 Gew.-% aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid von mindestens 2 besteht, mit so viel Wasser mischt, daß eine bei Temperaturen unter 80°C fließfähige und pumpbare Mischung entsteht, und dieser durch Sprühtrocknung unter Verwendung von Trock nungsgasen mit Temperaturen unter 250°C das Wasser soweit entzieht, daß ein pulverförmiges, rieselfähiges Produkt entsteht.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man 20 bis 30 Gewichtsteile Alkylglykosid gemäß Formel I, 8 bis 15 Gewichtsteile Alkylsulfat gemäß Formel II und 48 bis 68 Gewichtsteile des anorga nischen Trägermaterials mit so viel Wasser mischt, daß eine mindestens 35 Gew.-%, insbesondere 40 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser enthaltende Mischung entsteht.

9. Verfahren zur Herstellung alkylbenzolsulfonatfreier pulverförmiger Tensidmischungen durch Trocknen fließfähiger, wäßriger, tensidhaltiger Mischungen, dadurch gekennzeichnet, daß man 10 bis 40 Gewichtsteile Alkylglykosid der Formel I, R¹-O(G)_n (I)in der R¹ einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit
und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
5 bis 20 Gewichtsteile Alkylsulfat der Formel II,R²-OSO₃X (II)in der R² einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Am moniumion bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylglykosid zu Alkylsulfat 5 : 1 bis 1 : 2 beträgt, und 40 bis 80 Gewichtsteile eines anorganischen Trägermaterials, das zu mindestens 10 Gew.-% aus Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid von mindestens 2 besteht, mit so viel Wasser mischt, daß eine bei Temperaturen unter 80°C fließfähige und pumpbare Mischung entsteht, und dieser durch Wirbelschichttrocknung unter Verwendung von Trocknungsgasen mit Temperaturen unter 250°C das Wasser soweit ent zieht, daß ein pulverförmiges, rieselfähiges Produkt entsteht.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Alkylglykosid zu Alkylsulfat 3 : 1 bis 1:1 beträgt.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Trägermaterial zu 20 bis 50 Gew.-% aus Alkalisi likat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid von mindestens 2, insbesondere von 2,0 bis 3,5, besteht und zusätzlich zu dem Alkalisi likat ein Alkalicarbonat, Alkalihydrogencarbonat, Alkalisulfat, Schichtsilikat oder Alumosilikat oder ein Gemisch aus diesen enthält.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man Trocknungsgase mit Temperaturen von 120°C bis 240°C, insbe sondere von 140°C bis 210°C einsetzt.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die zu trocknende wäßrige Mischung eine Viskosität von 3000 mPa·s bis 15 000 mPa·s, gemessen bei 60°C bis 75°C, aufweist.