DE4115531A1 - Emulsifying thermoplastic resin mixt. - by mixing melt of resin and minor amt. of PVA with water in extruder - Google Patents

Emulsifying thermoplastic resin mixt. - by mixing melt of resin and minor amt. of PVA with water in extruder

Info

Publication number
DE4115531A1
DE4115531A1 DE4115531A DE4115531A DE4115531A1 DE 4115531 A1 DE4115531 A1 DE 4115531A1 DE 4115531 A DE4115531 A DE 4115531A DE 4115531 A DE4115531 A DE 4115531A DE 4115531 A1 DE4115531 A1 DE 4115531A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thermoplastic resin
water
mixture
screw extruder
emulsifying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4115531A
Other languages
German (de)
Inventor
Jun Inada
Fumio Koshiro
Ryoichi Shimizu
Shinichi Sato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=14878829&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE4115531(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Tosoh Corp filed Critical Tosoh Corp
Publication of DE4115531A1 publication Critical patent/DE4115531A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/41—Emulsifying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/43—Mixing liquids with liquids; Emulsifying using driven stirrers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/482—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws provided with screw parts in addition to other mixing parts, e.g. paddles, gears, discs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/488—Parts, e.g. casings, sealings; Accessories, e.g. flow controlling or throttling devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/488—Parts, e.g. casings, sealings; Accessories, e.g. flow controlling or throttling devices
    • B29B7/489—Screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/94—Liquid charges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/297—Feeding the extrusion material to the extruder at several locations, e.g. using several hoppers or using a separate additive feeding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B29C48/39—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages a first extruder feeding the melt into an intermediate location of a second extruder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/41—Intermeshing counter-rotating screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/535—Screws with thread pitch varying along the longitudinal axis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/625—Screws characterised by the ratio of the threaded length of the screw to its outside diameter [L/D ratio]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/52—Aqueous emulsion or latex, e.g. containing polymers of a glass transition temperature (Tg) below 20°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

The mixt. (I) is emulsified by introducing into feed funnel of a double screw extruder (I) obtd. by melting and mixing (A) 80-98% (all pts.wt.) thermoplastic resin (II) with (B) 2-20% polyvinyl alcohol (III) and introducing water through at least one port downstream with reference to melt zone of (I) so that the water is kneaded with molten (I). USE/ADVANTAGE - Prepn. of emulsions and, if required, of powders from these by, e.g., spray drying. Very stable dispersions of (II) are obtd. continuously, simply, and economically without use of special emulsifying or dispersing agents.

Description

Die Erfindung betrifft ein großtechnisches und kostengünstiges Verfahren zur Herstellung eines Pulvers und einer Emulsion aus thermoplastischem Harz.The invention relates to a large-scale and inexpensive Process for producing a powder and an emulsion from thermoplastic resin.

Als Verfahren zur Herstellung eines Pulvers und einer Emulsion aus thermoplastischem Harz sind mehrere Verfahren bekannt. Dazu gehören Verfahren zur Herstellung eines Pulvers wie z. B. das mechanische Pulverisieren und das chemische Pulverisieren und Verfahren zur Herstellung einer Emulsion wie z. B. die Emulsi­ onspolymerisation, die Suspensionspolymerisation und die Nach­ emulgierung.As a process for producing a powder and an emulsion Several methods are known from thermoplastic resin. To include methods of making a powder such as B. that mechanical pulverizing and chemical pulverizing and Process for the preparation of an emulsion such as e.g. B. the emulsi onpolymerisation, suspension polymerisation and post emulsification.

Bei den Verfahren zur Herstellung eines Pulvers kann festge­ stellt werden, daß das mechanische Pulverisieren ein kostengün­ stiges Herstellungsverfahren ist, jedoch die Nachteile eines verhältnismäßig großen Teilchendurchmessers und einer schlech­ ten Teilchengestalt hat.In the process for producing a powder, festge be that mechanical pulverizing is a cost-effective Stiges manufacturing process is, however, the disadvantages of one relatively large particle diameter and a poor one th particle shape.

Andererseits wird festgestellt, daß das chemische Pulverisieren zwar zu einem verhältnismäßig geringen Teilchendurchmesser und auch zu einer guten Teilchengestalt führt, jedoch die Nachteile hoher Kosten und der Möglichkeit einer Umweltverschmutzung we­ gen der Verwendung großer Mengen eines organischen Lösungsmit­ tels hat.On the other hand, it is found that chemical pulverization to a relatively small particle diameter and also leads to a good particle shape, but the disadvantages high cost and the possibility of pollution we against the use of large amounts of an organic solvent tels has.

Ferner haben bei den Verfahren zur Herstellung einer Emulsion Polymere wie z. B. das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, die durch die Emulsionspolymerisation oder die Suspensionspolymerisation erhalten werden können, im allgemeinen nur einen niedrigen Ethylengehalt. Bei Polymeren mit einem mehr als 50 Masse% be­ tragenden Ethylengehalt ist ein Hochdruckverfahren mit einem Reaktionsdruck von mindestens mehreren zehn MPa erforderlich, dessen praktische Durchführung vom Standpunkt der Kosten und der Sicherheit beträchtliche Schwierigkeiten macht; es heißt, daß die Obergrenze des Ethylengehalts von Ethylen-Vinylacetat­ Copolymeren, die durch solche Verfahren erhältlich sind, bei 40 Masse% liegt.Furthermore, in the processes for producing an emulsion Polymers such as B. the ethylene-vinyl acetate copolymer by emulsion polymerization or suspension polymerization can be obtained, generally only a low one Ethylene content. For polymers with more than 50% by mass bearing ethylene content is a high pressure process with a Reaction pressure of at least several tens of MPa required, its practical implementation from the point of view of costs and which creates considerable difficulties in security; it means that the upper limit of the ethylene content of ethylene vinyl acetate  Copolymers obtainable by such processes at 40 Mass% lies.

Im Gegensatz dazu ist das Nachemulgierverfahren ein ausgezeich­ netes Verfahren zum Emulgieren von Polymeren mit hohem Olefin­ gehalt, weil das thermoplastische Harz, das im allgemeinen ein Feststoff ist, bei dem nachfolgenden Verfahren in Wasser dis­ pergiert wird.In contrast, the post-emulsification process is excellent Nice process for emulsifying high olefin polymers content because the thermoplastic resin, which is generally a Is solid, in the subsequent process in water dis is pergiert.

Auch bei dem Nachemulgierverfahren sind Fälle, bei denen ein Lösungsmittel verwendet wird, und Fälle, bei denen kein Lö­ sungsmittel verwendet wird, vorstellbar. Bei dem Verfahren, bei dem ein Lösungsmittel verwendet wird, wird eine Lösung eines thermoplastischen Harzes in einem geeigneten organischen Lö­ sungsmittel mit einer wäßrigen Lösung eines Emulgiermittels vermischt und emulgiert, und dann wird das Lösungsmittel gesam­ melt. Gemäß diesem Verfahren ist das Emulgieren eines thermo­ plastischen Harzes mit verhältnismäßig hohem Molekulargewicht möglich, jedoch ist das Sammeln des Lösungsmittels auch tech­ nisch schwierig, und folglich kann festgestellt werden, daß dies ein Herstellungsverfahren mit niedriger Produktivität und hohen Kosten ist, das auch unter dem Gesichtspunkt von Umwelt­ problemen nicht bevorzugt wird.Even with the post-emulsification process, there are cases where a Solvent is used and cases where no sol is used, imaginable. In the process at a solvent is used, a solution of a thermoplastic resin in a suitable organic solvent with an aqueous solution of an emulsifier mixed and emulsified, and then the solvent is total melt. According to this method is emulsifying a thermo plastic resin with a relatively high molecular weight possible, but collecting the solvent is also tech niche difficult, and consequently it can be stated that this is a manufacturing process with low productivity and high cost, which is also from the environmental point of view problems is not preferred.

Als Nachemulgierverfahren, bei dem kein Lösungsmittel verwen­ det wird, wird (beispielsweise in der Japanischen Patentpubli­ kation Sho 58-42 207) ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem eine Mischung aus Polyolefin und carboxylgruppenhaltigem Polyolefin in einen geschmolzenen Zustand gebracht wird und eine basische Substanz und die Mischung bei 140 bis 300°C in Wasser disper­ giert werden. Dieses Verfahren ist in der Hinsicht ausgezeich­ net, daß die physikalischen Eigenschaften des Harzes nicht be­ einträchtigt werden, da kein Emulgiermittel verwendet wird; es weist jedoch die Besonderheit auf, daß keine ausreichende Wir­ kung erwartet werden kann, wenn kein carboxylgruppenhaltiges Polyolefin verwendet wird. Außerdem ist bei der Herstellung feiner Teilchen die Wirkung der Schmelzviskosität bedeutsam, und bei dem Verfahren sind eine hohe Temperatur und ein hoher Druck erforderlich, so daß sich dieses Verfahren zum Emulgieren eines Harzes mit verhältnismäßig hohem Molekulargewicht nicht eignet und auch vom Standpunkt der Energie unvorteilhaft ist. Ferner wird (beispielsweise in der Japanischen Patentpublika­ tion Sho 62-29 447) ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem ein olefinisches Harz und eine wäßrige Lösung eines teilweise ver­ seiften Poly(vinylalkohols) in einem Mehrschneckenextruder in geschmolzenem Zustand geknetet werden, um eine wäßrige Disper­ sion herzustellen. Der bei diesem Verfahren zu verwendende teilweise verseifte Poly(vinylalkohol) ist auf einen mit hohem Polymerisationsgrad eingeschränkt, weil feine Teilchen nicht erhalten werden können, wenn keine wäßrige Lösung eines teil­ weise verseiften Poly(vinylalkohols) mit hoher Viskosität ver­ wendet wird. Außerdem ist die Herstellung einer wäßrigen Lösung eines teilweise verseiften Poly(vinylalkohols) mit hoher Visko­ sität ein schwieriges Unternehmen, und auch die Einführung die­ ser Lösung mit hoher Viskosität in den Extruder ist von Schwie­ rigkeiten begleitet. Ferner können bei diesem Verfahren keine feinen Teilchen erhalten werden, wenn die wäßrige Lösung nicht in die Verdichtungszone des Mehrschneckenextruders eingeführt wird. Die Schnecke eines Mehrschneckenextruders mit einer Ver­ dichtungszone hat einen ganz besonderen Aufbau und ist nicht allgemein verwendbar.As a post-emulsification process in which no solvent is used det (is, for example, in the Japanese patent publication cation Sho 58-42 207) proposed a method in which a Mixture of polyolefin and carboxyl group-containing polyolefin is brought into a molten state and a basic one Disper the substance and the mixture at 140 to 300 ° C in water be greeded. This procedure is excellent in that respect net that the physical properties of the resin are not be be impaired because no emulsifier is used; it has the peculiarity, however, that an insufficient we can be expected if there is no carboxyl group Polyolefin is used. It is also in the making fine particles the effect of melt viscosity significant and in the process are high temperature and high  Pressure is required so that this method of emulsifying a relatively high molecular weight resin is suitable and is also disadvantageous from the standpoint of energy. Furthermore (for example in the Japanese patent publication tion Sho 62-29 447) proposed a process in which a olefinic resin and an aqueous solution of a partially ver Soap poly (vinyl alcohol) in a multi-screw extruder melted state to be kneaded to form an aqueous disper sion. The one to use in this procedure partially saponified poly (vinyl alcohol) is on a high Degree of polymerization limited because fine particles are not can be obtained if no aqueous solution of any part saponified poly (vinyl alcohol) with high viscosity is applied. In addition, the preparation of an aqueous solution a partially saponified poly (vinyl alcohol) with high viscosity a difficult company, and also the introduction of the This solution with high viscosity in the extruder is from Schwie accompanied. Furthermore, none of these methods fine particles can be obtained if the aqueous solution is not introduced into the compression zone of the multi-screw extruder becomes. The screw of a multi-screw extruder with a ver sealing zone has a very special structure and is not generally usable.

Im Unterschied zu solchen üblichen Verfahren besteht die Erfin­ dung darin, daß allein durch Zuführung von Wasser unter Anwen­ dung eines allgemein verwendbaren Zweischneckenextruders eine sehr stabile wäßrige Dispersion eines thermoplastischen Harzes kontinuierlich, kostengünstig und einfach ohne Verwendung eines besonderen Emulgier- oder Dispergiermittels hergestellt werden kann.In contrast to such usual procedures, the Erfin exists in that only by adding water to users a commonly used twin-screw extruder very stable aqueous dispersion of a thermoplastic resin continuously, inexpensively and easily without using a special emulsifying or dispersing agents can.

Als Ergebnis ausgedehnter Untersuchungen im Hinblick auf den vorstehend erwähnten Stand der Technik haben die Erfinder fest­ gestellt, daß durch Verwendung einer thermoplastischen Harzmi­ schung, die durch Vermischen von allgemein verwendbarem Poly­ (vinylalkohol) mit thermoplastischem Harz in geschmolzenem Zu­ stand erhalten worden ist, eine sehr stabile wäßrige Dispersion des thermoplastischen Harzes kontinuierlich, kostengünstig und einfach hergestellt werden kann.As a result of extensive research into the The inventors have stated above prior art asked that by using a thermoplastic Harzmi by mixing general-purpose poly (vinyl alcohol) with thermoplastic resin in molten zu was obtained, a very stable aqueous dispersion  of the thermoplastic resin continuously, inexpensively and can be easily manufactured.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmischung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine durch Schmelzen und Vermischen von 80 bis 98 Masse% thermoplastischem Harz mit 2 bis 20 Masse% Poly(vinylalkohol) erhaltene thermoplastische Harzmischung aus dem Zuführungs­ trichter eines Zweischneckenextruders zugeführt wird und Wasser aus mindestens einer Zuführungsöffnung, die sich stromabwärts bezüglich der Schmelzzone der Mischung befindet, zugeführt wird, um mit der Mischung in geschmolzenem Zustand geknetet zu werden.The invention relates to a method for emulsifying a thermoplastic resin mixture, which is characterized in that by melting and mixing 80 to 98 mass% thermoplastic resin with 2 to 20 mass% poly (vinyl alcohol) thermoplastic resin mixture obtained from the feed hopper of a twin-screw extruder and water from at least one feed opening located downstream with respect to the melting zone of the mixture is kneaded with the mixture in the molten state will.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beige­ fügten Zeichnungen näher erläutert.The invention is described below with reference to the beige added drawings explained in more detail.

Fig. 1 zeigt Scheibenarten des Schneckenabschnitts eines Zwei­ schneckenextruders. Fig. 1 shows disk types of the screw section of a two screw extruder.

Fig. 2 ist eine Übersichtszeichnung einer Zweischneckenextru­ diervorrichtung, die ein Beispiel für den Fall ist, daß Wasser von drei Stellen eingespritzt wird. Fig. 2 is an outline drawing of a twin-screw extruder which is an example in the case where water is injected from three places.

Der Zweischneckenextruder, der im Rahmen der Erfindung anzuwen­ den ist, kann ein allgemein verwendbarer Zweischneckenextruder sein, wenn er mindestens eine oder mehr als eine Zuführungsöff­ nung für Wasser aufweist, die sich stromabwärts bezüglich der Schmelzzone der Mischung befindet, und eine hohe Scherkraft ausübt. Es kommt auch nicht auf die Drehrichtung an, wenn sich die Achsen in derselben oder in unterschiedlicher Richtung dre­ hen.The twin-screw extruder to be used in the context of the invention a generally usable twin-screw extruder if it has at least one or more than one feed opening for water that is downstream with respect to the Melt zone of the mixture is located, and high shear exercises. The direction of rotation does not matter if the axes in the same or in a different direction hen.

Fig. 1 zeigt Scheibenarten der Schnecke, wobei die Bezugszahlen 1-1, 1-2, 1-3 und 1-4 eine Vorwärts-Knetscheibe bzw. -Zahnknet­ scheibe, eine Rückwärts-Knetscheibe bzw. -Zahnknetscheibe, eine Neutral-Knetscheibe bzw. -Zahnknetscheibe bzw. eine Flügel­ bzw. Mitnehmerscheibe bedeuten. Fig. 2 zeigt eine Zweischnec­ kenextrudiervorrichtung zum Emulgieren, wobei die Bezugszahlen 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8 und 2-9 eine Zuführungs­ einrichtung, einen Zuführungstrichter, einen Motor, ein Getrie­ be bzw. Getriebegehäuse, einen Zylinder (mit Heizvorrichtung), eine Schnecke, eine Düse, eine Tauchkolbenpumpe bzw. ein er­ hitztes Wasserbad bedeuten. In dem Aufbau der Schnecke 2-6 be­ deuten A, B, C und D eine Zuführungszone, eine Schmelzzone, ei­ ne Knetzone bzw. eine Homogenisierzone. Ferner sind E-1, E-2 und E-3 Einspritzöffnungen für Wasser. Unter der hierin als Schmelzzone bezeichneten Zone ist ein Knetscheibenabschnitt zu verstehen, der zum Schmelzen des Harzes anzuwenden ist und der sich in dem Aufbau der Schnecke von dem Zuführungstrichter bis zu der ersten Einspritzöffnung E-1 erstreckt, wobei die Tempe­ ratur des Harzes wenigstens nicht niedriger als der Schmelz­ punkt sein darf. Ferner ist unter der Knetzone ein Abschnitt zu verstehen, der sich in dem Aufbau der Schnecke von der ersten Einspritzöffnung bis zu der letzten Knetscheibe erstreckt. Fig. 1 shows disk types of the screw, the reference numbers 1-1, 1-2, 1-3 and 1-4 a forward kneading disk or tooth kneading disk, a reverse kneading disk or tooth kneading disk, a neutral kneading disk or - Toothed kneading disk or a wing or driving disk mean. Fig. 2 shows a two-screw extrusion device for emulsification, the reference numbers 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8 and 2-9 a feed device, a feed hopper, a motor, a gearbox or gearbox, a cylinder (with heating device), a screw, a nozzle, a plunger pump or a heated water bath. In the construction of the screw 2-6 , A, B, C and D mean a feed zone, a melting zone, a kneading zone or a homogenizing zone. Furthermore, E- 1 , E- 2 and E- 3 are injection openings for water. The zone referred to herein as the melting zone is to be understood as a kneading disk section which is to be used for melting the resin and which extends in the construction of the screw from the feed hopper to the first injection opening E- 1 , the temperature of the resin at least not lower than the melting point may be. Furthermore, the kneading zone is to be understood as a section which extends in the construction of the screw from the first injection opening to the last kneading disk.

Das Harz wird aus der Zuführungseinrichtung in einer bestimmten Menge zugeführt, in der Schmelzzone B vollständig geschmolzen, dann zum Emulgieren in der Knetzone C, die einen oder mehr als einen Flüssigkeitseinspritzeinlaß aufweist, mit Wasser, das in einer bestimmten Menge zugeführt wird, zwangsläufig geknetet und in dem Abschnitt D dosiert, wobei das Produkt kontinuier­ lich erhalten wird.The resin is fed from the feeder in a certain Amount supplied, completely melted in melting zone B, then for emulsification in kneading zone C which is one or more than has a liquid injection inlet, with water flowing in a certain amount is fed, kneaded inevitably and dosed in section D, the product being continuous is obtained.

Ein Zweischneckenextruder der Art, die doppel- oder dreigängige Knetscheiben bzw. Zahnknetscheiben aufweist, mit einem nicht weniger als 20 betragenden L/D-Wert und mit einer leicht verän­ derbaren Abmessung der Schnecke wird besonders bevorzugt. Der Aufbau der Schnecke mit kombinierten Flügel- bzw. Mitnehmer­ scheiben und Knetscheiben, wie sie in Fig. 1 gezeigt sind, wird bevorzugt, und der Aufbau, der erlaubt, daß sowohl die Schmelz­ zone als auch die Knetzone vorwärts/neutral/rückwärts arbeitet, wird bevorzugt. Außerdem ist die Stelle für die Zuführung von Wasser vorzugsweise ein Abschnitt mit starker Knetwirkung an der Knetscheibe in der Knetzone, und der Anteil der auf die er­ ste Wassereinspritzöffnung folgenden Knetscheibe erfordert min­ destens nicht weniger als 10% des L/D-Wertes. Der hierin ange­ wandte L/D-Wert ist der durch den Durchmesser D der Schnecke geteilte Wert der Länge L.A twin-screw extruder of the type which has double or triple-action kneading disks or toothed kneading disks with an L / D value of not less than 20 and with an easily changeable dimension of the screw is particularly preferred. The construction of the screw with combined wing or driver discs and kneading discs, as shown in Fig. 1, is preferred, and the construction that allows both the melting zone and the kneading zone to work forward / neutral / reverse, is preferred. In addition, the location for the supply of water is preferably a portion with a strong kneading action on the kneading disk in the kneading zone, and the proportion of the kneading disk following the first water injection opening requires at least not less than 10% of the L / D value. The L / D value used here is the value of the length L divided by the diameter D of the screw.

Als thermoplastische Harze, die im Rahmen der Erfindung zu ver­ wenden sind, können beispielsweise Polyethylen niedriger Dich­ te, Polyethylen mittlerer Dichte, Polyethylen hoher Dichte, li­ neares Polyethylen niedriger Dichte, Ethylen-Vinylacetat-Copo­ lymer, vollständig oder teilweise verseiftes Ethylen-Vinylace­ tat-Copolymer, Ethylen-Acrylsäure-Copolymer, verschiedene Me­ tallsalze von Ethylen-Acrylsäure-Copolymer, Ethylen-Methacryl­ säure-Copolymer, Ethylen-Acrylester-Copolymer, Ethylen-Acryl­ ester-Maleinsäureanhydrid-Terpolymer, Ethylen-Methacrylester- Copolymer, Polypropylen, statistisches Copolymer oder Blockco­ polymer von Ethylen-Propylen, Ethylen-Propylen-α-Olefin-Terpo­ lymer, Polystyrol usw. in Form von einzelnen Materialien oder von Mischungen in beliebigem Verhältnis erwähnt werden. Ferner kann zu verschiedenen Zwecken eine geringe Menge von Zusatz­ stoffen in Kombination, beispielsweise mindestens ein oder mehr als ein Zusatzstoff, der aus Terpentinharz, Petrolharz, Poly­ amid, Wachs, oberflächenaktiven Stoffen usw. ausgewählt ist, verwendet werden.As thermoplastic resins to ver within the scope of the invention are, for example, polyethylene lower you te, medium density polyethylene, high density polyethylene, left near low density polyethylene, copoly copoly lymer, completely or partially saponified ethylene vinyllace tat copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, various types tall salts of ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene acrylic ester copolymer, ethylene acrylic ester-maleic anhydride terpolymer, ethylene-methacrylic ester Copolymer, polypropylene, random copolymer or block co polymer of ethylene-propylene, ethylene-propylene-α-olefin terpo lymer, polystyrene etc. in the form of individual materials or of mixtures in any ratio. Further may have a small amount of additive for various purposes substances in combination, for example at least one or more as an additive made from turpentine resin, petroleum resin, poly amide, wax, surfactants, etc. is selected, be used.

Unter Poly(vinylalkohol), der im Rahmen der Erfindung zu ver­ wenden ist, ist ein Produkt aus vollständig oder teilweise ver­ seiftem Poly(vinylacetat) zu verstehen, das ein allgemein ver­ wendbares Produkt sein kann, wie es für die übliche Emulsions­ polymerisation eingesetzt wird. Der Polymerisationsgrad liegt vorzugsweise in dem Bereich von 200 bis 2000. Ferner wird ein teilweise verseiftes Poly(vinylacetat) besonders bevorzugt, wo­ bei der Verseifungsgrad vorzugsweise 65 bis 95 mol% beträgt. Wenn der Verseifungsgrad unter 65 Mol% liegt, ist eine ausrei­ chende Emulgierung unmöglich, und eine stabile wäßrige Disper­ sion kann nicht erhalten werden.Under poly (vinyl alcohol), which ver is a product made up of completely or partially ver to understand soap poly (vinyl acetate), which is a generally ver can be reversible product as it is for the usual emulsions polymerization is used. The degree of polymerization is preferably in the range of 200 to 2000. Furthermore, a partially saponified poly (vinyl acetate) particularly preferred where the degree of saponification is preferably 65 to 95 mol%. If the degree of saponification is below 65 mol%, one is sufficient emulsification impossible, and a stable aqueous dispersion sion cannot be obtained.

Unter der thermoplastischen Harzmischung, die im Rahmen der Er­ findung zu verwenden ist, ist eine Schmelzmischung des thermo­ plastischen Harzes mit Poly(vinylalkohol) zu verstehen. Das Mi­ schungsverhältnis des thermoplastischen Harzes mit Poly(vinyl­ alkohol) liegt in dem Bereich von 80 bis 98 Masse% thermopla­ stischem Harz und 2 bis 20 Masse% Poly(vinylalkohol). Wenn we­ niger als 2 Masse% Poly(vinylalkohol) vorhanden sind, findet keine Emulgierung statt, und es kann keine wäßrige Dispersion erhalten werden. Wenn mehr als 20 Masse% Poly(vinylalkohol) vorhanden sind, nimmt nicht nur die Wasserfestigkeit in bedeu­ tendem Maße ab, wenn aus der wäßrigen Dispersion eine wärmege­ trocknete Folie hergestellt wird, sondern werden auch die Ko­ sten hoch, was unerwünscht ist.Under the thermoplastic resin mixture, which is part of the Er is to be used is a melt mixture of the thermo to understand plastic resin with poly (vinyl alcohol). The Wed  ratio of thermoplastic resin with poly (vinyl alcohol) is in the range of 80 to 98 mass% thermopla resin and 2 to 20 mass% poly (vinyl alcohol). If we less than 2 mass% poly (vinyl alcohol) are present no emulsification takes place and there can be no aqueous dispersion be preserved. If more than 20 mass% poly (vinyl alcohol) are present, not only the water resistance is important to the extent necessary if the aqueous dispersion gives a warm dried film is produced, but also the Ko high, which is undesirable.

Zu den Verfahren für die Einführung der thermoplastischen Harz­ mischung in den zum Emulgieren dienenden Zweischneckenextruder gehören beispielsweise ein Verfahren, bei dem die Harzmischung eingeführt wird, nachdem sie zuvor in einem getrennten Verfah­ ren geschmolzen und vermischt worden ist, ein Verfahren, bei dem die Harzmischung eingeführt wird, nachdem thermoplastisches Harz trocken mit Poly(vinylalkohol) vermischt worden ist, und ein Verfahren, bei dem die Harzmischung eingeführt wird, nach­ dem eine kleine Menge einer Schmelzmischung aus thermoplasti­ schem Harz mit Poly(vinylalkohol) in einer hohen Konzentration trocken mit thermoplastischem Harz vermischt worden ist. In al­ len Fällen wird die Mischung in den Zuführungstrichter des zum Emulgieren dienenden Zweischneckenextruders eingeführt und kann in der Schmelzzone B ohne Risiko geschmolzen und vollständig vermischt werden.To the procedure for the introduction of thermoplastic resin mixture in the twin-screw extruder used for emulsification include, for example, a process in which the resin mixture is introduced after being previously in a separate process ren has been melted and mixed, a process in which which the resin mixture is introduced after thermoplastic Resin has been dry mixed with poly (vinyl alcohol), and a method in which the resin mixture is introduced after a small amount of a thermoplastic melt mixture high-concentration resin with poly (vinyl alcohol) has been dry mixed with thermoplastic resin. In al len cases the mixture is in the feed hopper of the for Emulsifying twin screw extruder introduced and can melted completely and without risk in melting zone B. be mixed.

Ferner wird bei dem Verfahren zum Schmelzen und Vermischen von thermoplastischem Harz mit Poly(vinylalkohol) vom Standpunkt der Dispergierbarkeit ein Zweischneckenextruder bevorzugt, der einen Abschnitt mit starker Knetwirkung hat, und es wird beson­ ders bevorzugt, daß die Temperatur für das Schmelzen und Vermi­ schen im Bereich von 190 bis 220°C, d. h., über dem Schmelz­ punkt von Poly(vinylalkohol) und unter der Zersetzungstempera­ tur, liegt, obwohl es für die Temperatur keine Einschränkung gibt, wenn Poly(vinylalkohol) in genügendem Maße dispergiert wird. Furthermore, in the method for melting and mixing thermoplastic resin with poly (vinyl alcohol) from the standpoint preferred a twin-screw extruder, which has a section with a strong kneading effect, and it becomes special preferred that the temperature for melting and Vermi in the range of 190 to 220 ° C, d. i.e., over the enamel point of poly (vinyl alcohol) and under the decomposition temperature tur, although there is no restriction for the temperature if poly (vinyl alcohol) disperses sufficiently becomes.  

Im Rahmen der Erfindung wird eine oder mehr als eine Einspritz­ öffnung für Wasser verwendet, und zwei oder mehr als zwei Öff­ nungen werden besonders bevorzugt. Die Zuführung von Wasser er­ folgt vorzugsweise bei zwei oder mehr als zwei Öffnungen, weil der Viskositätsunterschied zwischen geschmolzenem Harz und Was­ ser groß ist und im Fall der Zuführung einer großen Wassermenge bei einer Offnung schließlich ein Rutschen zwischen der Schnek­ ke und dem Harz verursacht wird, was dazu führt, daß das Kneten schwierig wird. Diese Neigung ist im Fall eines Harzes mit ei­ ner hohen Schmelzviskosität beträchtlich, und auf der Grundlage der Tatsache, daß sogar ein Harz mit hoher Schmelzviskosität, das nicht emulgiert werden kann, wenn Wasser bei einer Öffnung eingespritzt wird, durch Zuführung von Wasser bei zwei oder mehr als zwei Öffnungen emulgierbar ist, wird bei einer Zunahme der Schmelzviskosität vorzugsweise die Zahl der Einspritzöff­ nungen erhöht. Ferner besteht eine andere Wirkung darin, daß in stabiler Weise eine Emulsion mit kleinerem Teilchendurchmesser hergestellt werden kann. Der Grund für diese Erscheinung ist nicht völlig klar, jedoch wird angenommen, daß wegen der mehr­ stufigen Einspritzung von Wasser zunächst eine W/O-Emulsion er­ zeugt wird und danach eine Phasenumkehr zu einer O/W-Emulsion schrittweise fortschreitet.In the context of the invention, one or more than one injection opening used for water, and two or more than two openings Solutions are particularly preferred. The supply of water preferably follows with two or more than two openings because the difference in viscosity between molten resin and what is large and in the case of the supply of a large amount of water if there is an opening, there is a slide between the snails ke and the resin is caused, resulting in kneading becomes difficult. This tendency is in the case of a resin with egg high melt viscosity considerably, and based the fact that even a resin with high melt viscosity, which cannot be emulsified when water is opened is injected by adding water to two or more than two openings is emulsifiable, with an increase the melt viscosity is preferably the number of injectors increases. Another effect is that in stable emulsion with a smaller particle diameter can be manufactured. The reason for this appearance is not entirely clear, however, it is believed that because of the more stage injection of water first a W / O emulsion is produced and then a phase reversal to an O / W emulsion progressively.

Hinsichtlich der Temperatur des Wassers, das dem Zweischnecken­ extruder zuzuführen ist, wird festgestellt, daß ein möglichst geringer Temperaturunterschied zwischen dem Wasser und dem ge­ schmolzenen Harz bevorzugt wird und daß das Wasser vorzugsweise dieselbe Temperatur wie das geschmolzene Harz hat. Wenn die Temperatur des zugeführten Wassers zu niedrig ist, wird das ge­ schmolzene Harz schließlich bei dem Wassereinspritzbereich schnell abgekühlt, was zu einer hohen Schmelzviskosität, zu ei­ ner schwierigen Emulgierung sowie zu einer schlechten Teilchen­ gestalt führt. Ferner wird es in dem Fall, daß beispielsweise zur Verminderung der Schmelzviskosität oder zur Emulgierung ei­ nes Harzes mit hohem Schmelzpunkt eine Emulgierung bei hoher Temperatur erforderlich ist, nicht bevorzugt, die Temperatur des Wassers über den Wert hinaus, der für die Verwendung von unter Druck stehendem Heißwasser erforderlich ist, zu erhöhen, weil die Vorrichtung groß wird.Regarding the temperature of the water, the twin-screw is extruder feed, it is found that one if possible small temperature difference between the water and the ge molten resin is preferred and that the water is preferred has the same temperature as the molten resin. If the The temperature of the supplied water is too low, the ge finally melted resin at the water injection area cooled quickly, resulting in a high melt viscosity, egg difficult emulsification as well as a bad particle shape leads. Furthermore, in the event that, for example to reduce melt viscosity or to emulsify egg resin with a high melting point an emulsification at high Temperature is required, not preferred, the temperature of water beyond the value required for the use of  pressurized hot water is required to increase because the device gets big.

Ferner kann dem Extruder im Fall der Emulgierung eines sauren Copolymers wie z. B. eines Copolymers von Acrylsäure anstelle des zuzuführenden Wassers eine wäßrige Lösung, in der eine ge­ eignete Menge einer Base zum Neutralisieren der Säure verwendet wird, ohne Risiko zugeführt werden. Des weiteren kann im Fall der Emulgierung eines Harzes mit einer hohen Schmelzviskosität anstelle von Wasser ohne Risiko eine wäßrige Lösung von wasser­ löslichen hochmolekularen Verbindungen mit hoher Viskosität wie z. B. Natriumpolyacrylat und Carboxymethylcellulose zugeführt werden, um ein Rutschen zwischen der Schnecke und dem Harz zu verhindern.Furthermore, the extruder in the case of emulsification of an acid Copolymers such as B. a copolymer of acrylic acid instead of the water to be fed an aqueous solution in which a ge appropriate amount of a base used to neutralize the acid will be fed without risk. Furthermore, in the case the emulsification of a resin with a high melt viscosity instead of water without risk an aqueous solution of water soluble high molecular weight compounds with high viscosity such as e.g. B. sodium polyacrylate and carboxymethyl cellulose to prevent slipping between the snail and the resin prevent.

Im Rahmen der Erfindung beträgt das Verhältnis des Wassers zu der thermoplastischen Harzmischung, die in den Zweischneckenex­ truder einzuführen sind, vorzugsweise 5 bis 20 Masseteile Was­ ser und insbesondere 10 bis 15 Masseteile Wasser je 100 Masse­ teile der Harzmischung, wenn das Wasser bei einer Öffnung ein­ gespritzt wird. Wenn die Wassermenge unter 5 Masseteilen liegt, tritt die Phasenumkehr der Emulsion nicht ein, und das Produkt kann nicht erhalten werden. Andererseits ist die zugeführte Wassermenge zu hoch, wenn sie 20 Masseteile überschreitet, so daß schließlich ein Rutschen zwischen dem Harz und der Schnek­ ke verursacht wird, wodurch das Kneten und das Emulgieren un­ möglich gemacht werden. Wenn Wasser bei zwei oder mehr als zwei Öffnungen eingespritzt wird, kann die zugeführte Wassermenge jedoch im Vergleich zu dem Fall der Zuführung bei einer Öffnung in bedeutendem Maße verändert werden. Die Wassermenge beträgt vorzugsweise 5 bis 200 Masseteile Wasser und insbesondere 10 bis 100 Masseteile Wasser je 100 Masseteile des Harzes. Wenn die Wassermenge unter 5 Masseteilen liegt, tritt die Phasenum­ kehr der Emulsion nicht ein, und das Produkt kann nicht erhal­ ten werden. Andererseits hat die erzeugte Emulsion einen nied­ rigen Feststoffgehalt und ist industriell unbrauchbar, wenn die zugeführte Wassermenge 200 Masseteile überschreitet. In the context of the invention, the ratio of water to the thermoplastic resin mixture used in the twin-screwex Truder are to be introduced, preferably 5 to 20 parts by mass water and in particular 10 to 15 parts by mass of water per 100 parts divide the resin mixture when the water at an opening is injected. If the amount of water is less than 5 parts by mass, the emulsion does not reverse phase and the product cannot be obtained. On the other hand, the fed Amount of water too high if it exceeds 20 parts by mass, so that finally a slide between the resin and the Schnek ke is caused, causing kneading and emulsification be made possible. If water is at two or more than two Openings is injected, the amount of water supplied however, compared to the case of one-opening feeding to be changed significantly. The amount of water is preferably 5 to 200 parts by weight of water and in particular 10 up to 100 parts by weight of water per 100 parts by weight of the resin. If the amount of water is less than 5 parts by weight, the phase changes Do not return the emulsion and the product cannot be. On the other hand, the emulsion produced has a low solids content and is industrially unusable if the amount of water supplied exceeds 200 parts by mass.  

Die Emulsion des thermoplastischen Harzes kann auf diese Weise kontinuierlich, leicht und kostengünstig hergestellt werden.The emulsion of the thermoplastic resin can be made in this way continuously, easily and inexpensively.

Ferner kann durch Trocknen der auf diese Weise erhaltenen Emul­ sion durch ein Verfahren wie die Sprühtrocknung auch ein Pulver aus thermoplastischem Harz erhalten werden.Furthermore, by drying the Emul sion by a process such as spray drying also a powder can be obtained from thermoplastic resin.

Die Erfindung wird nachstehend durch Beispiele und diesen ent­ sprechende Vergleichsbeispiele näher erläutert.The invention is illustrated below by examples and these speaking comparative examples explained in more detail.

BezugsbeispielReference example

Als Verfahren zum Schmelzen und Vermischen einer thermoplasti­ schen Harzmischung wurde eine Granulierung unter Anwendung ei­ nes Zweischneckenextruders (hergestellt von Kobe Steel Corp.; Granuliergerät 2NCM) unter der Bedingung durchgeführt, daß die Temperatur des geschmolzenen Harzes 190°C erreichte.As a process for melting and mixing a thermoplastic The resin mixture was granulated using an egg a twin screw extruder (manufactured by Kobe Steel Corp .; Granulator 2NCM) carried out under the condition that the Molten resin temperature reached 190 ° C.

Beispiel 1example 1

Eine gemäß dem Bezugsbeispiel vermischte Mischung aus 90 Mas­ se% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers (hergestellt von Tosoh Corp.; Ultrathene UE720; Vinylacetatgehalt: 28 Masse%; Schmelz­ index bzw. Fließgeschwindigkeit der Schmelze (190°C) : 150g/ 10 min) und 10 Masse% eines Poly(vinylalkohols) (hergestellt von Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co.; Gohsenol KL-05) wurde in den Zuführungstrichter eines Zweischneckenextruders (hergestellt von Kobe Steel Corp.; KTX-37; L/D-Wert: 30) in einer Menge von 10 kg/h eingeführt. Von einer Tauchkolbenpumpe P-1 der in der Zeichnung von Fig. 2 gezeigten Bezugszahl 2-8 her wurde Wasser von 90°C in einer Menge von 1 kg/h zugeführt. Das Extrudieren wurde bei einer Erhitzungstemperatur von 120°C (Zylindertempe­ ratur bis zur ersten Flüssigkeitseinspritzung) und einer Knet­ temperatur von 90°C (Zylindertemperatur nach der ersten Flüs­ sigkeitseinspritzung) mit einer Drehzahl von 250 min-1 durchge­ führt. Als Ergebnis wurde ein milchigweißer Feststoff erhalten. Dieser Feststoff wurde unter Anwendung einer Homogenisiervor­ richtung in Wasser dispergiert und auf einen Feststoffgehalt von 50 Masse% eingestellt, wodurch das Produkt erhalten wurde. A mixture of 90% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corp .; Ultrathene UE720; vinyl acetate content: 28% by mass; melt index or flow rate of the melt (190 ° C.): 150 g / 10 min ) and 10 mass% of a poly (vinyl alcohol) (manufactured by Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co .; Gohsenol KL-05) was fed into the hopper of a twin-screw extruder (manufactured by Kobe Steel Corp .; KTX-37; L / D value: 30 ) introduced in an amount of 10 kg / h. Water of 90 ° C. was supplied in an amount of 1 kg / h from a plunger pump P- 1 of the reference number 2-8 shown in the drawing of FIG. 2. The extrusion was carried out at a heating temperature of 120 ° C (cylinder temperature until the first liquid injection) and a kneading temperature of 90 ° C (cylinder temperature after the first liquid injection) at a speed of 250 min -1 . As a result, a milky white solid was obtained. This solid was dispersed in water using a homogenizer and adjusted to a solid content of 50% by mass, whereby the product was obtained.

Der mittlere Teilchendurchmesser und die Stabilität des auf diese Weise erhaltenen Produkts und das äußere Aussehen und die Wasserfestigkeit einer wärmegetrockneten Folie wurden ermit­ telt, wobei die in Tabelle 1 zusammengefaßten Ergebnisse erhal­ ten wurden.The average particle diameter and the stability of the product obtained in this way and the external appearance and the The water resistance of a heat-dried film was determined telt, with the results summarized in Table 1 obtained were.

Die Messung des mittleren Teilchendurchmessers wurde unter An­ wendung eines Laserbeugungs-Meßgeräts für die Messung der Teil­ chengrößenverteilung (SK Laser Micron Sizer, hergestellt von Seishin Kigyo Co.) durchgeführt.The measurement of the average particle diameter was carried out under An Use a laser diffraction meter to measure the part size distribution (SK Laser Micron Sizer, manufactured by Seishin Kigyo Co.).

Zur Ermittlung der Stabilität wurde der Emulsion eine Probe von 100 cm3 entnommen und in ein Reagenzglas mit flachem Boden und einem Innendurchmesser von 25 mm eingefüllt. Das Reagenzglas wurde mit einem Stopfen verschlossen, damit die Feuchtigkeit nicht verdampfte, und dann eine Woche lang bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach dem Stehenlassen wurde eine Probe, die sich nicht in eine Emulsionsschicht und eine wäßrige Schicht aufgetrennt hatte, mit ○ bezeichnet, und bei einer Probe, die eine Phasentrennung verursachte, wurde der Anteil der abge­ trennten wäßrigen Schicht an dem Gesamtvolumen in Prozent aus­ gedrückt.To determine the stability, a sample of 100 cm 3 was taken from the emulsion and placed in a test tube with a flat bottom and an inner diameter of 25 mm. The test tube was closed with a stopper so that the moisture did not evaporate, and then left to stand at room temperature for a week. After standing, a sample that had not separated into an emulsion layer and an aqueous layer was designated ○, and a sample that caused phase separation was expressed as a percentage of the separated aqueous layer in the total volume.

Zur Herstellung einer wärmegetrockneten Folie wurde ein Objekt­ träger aus Glas mit einer bestimmten Menge der Emulsion be­ schichtet, und die Emulsion wurde bei einer Temperatur, die um mindestens 20°C höher lag als der Schmelzpunkt des Harzes, ge­ trocknet, bis die Feuchtigkeit vollständig beseitigt und eine zusammenhängende Folie erhalten worden war.An object was used to produce a heat-dried film Carrier made of glass with a certain amount of the emulsion layers, and the emulsion was at a temperature around was at least 20 ° C higher than the melting point of the resin, ge dries until the moisture is completely removed and a coherent film had been obtained.

Das äußere Aussehen wurde ermittelt, indem diese Folie betrach­ tet wurde und beurteilt wurde, ob es sich um eine gleichmäßige, zusammenhängende Folie handelt oder nicht, wobei eine gute Fo­ lie mit ○ und eine schlechte Folie mit × bezeichnet wurde.The external appearance was determined by looking at this film was tested and assessed whether it was an even, coherent film is or not, a good Fo lie with ○ and a bad foil was marked with ×.

Zur Ermittlung der Wasserfestigkeit wurde die wärmegetrocknete Folie 30 min lang in Wasser eingetaucht und dann bei Raumtempe­ ratur getrocknet, worauf das äußere Aussehen in der vorstehend beschriebenen Weise ermittelt wurde.The heat-dried was used to determine the water resistance Foil immersed in water for 30 minutes and then at room temperature  rature dried, whereupon the external appearance in the above described way was determined.

Beispiel 2Example 2

Das Extrudieren wurde nach genau demselben Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch in den Zuführungstrichter des Zweischneckenextruders eine trockene Mischung aus 80 Mas­ se% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers (hergestellt von Tosoh Corp.; Ultrathene UE710; Vinylacetatgehalt: 28 Masse%; Schmelz­ index bzw. Fließgeschwindigkeit der Schmelze: 18 g/10 min) und 20 Masse% eines Poly(vinylalkohols) (hergestellt von Nihon Goh­ sei Kagaku Kogyo Co.; Gohsenol KM-11) eingeführt wurde. Auf diese Weise wurde ein milchigweißer Feststoff erhalten. Dieser Feststoff wurde unter Anwendung einer Homogenisiervorrichtung in Wasser dispergiert und auf einen Feststoffgehalt von 50 Mas­ se% eingestellt, wodurch das Produkt erhalten wurde.The extrusion was carried out according to exactly the same procedure as in Example 1 performed, however, in the feed hopper of the twin-screw extruder a dry mixture of 80 mas % of an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corp .; Ultrathen UE710; Vinyl acetate content: 28% by mass; Enamel index or flow rate of the melt: 18 g / 10 min) and 20 mass% of a poly (vinyl alcohol) (manufactured by Nihon Goh be Kagaku Kogyo Co .; Gohsenol KM-11) was introduced. On a milky white solid was thus obtained. This Solid became using a homogenizer dispersed in water and to a solids content of 50 mas se%, whereby the product was obtained.

Beispiel 3Example 3

Eine gemäß dem Bezugsbeispiel vermischte Mischung aus 90 Mas­ se% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers (hergestellt von Tosoh Corp.; Ultrathene UE751; Vinylacetatgehalt: 28 Masse%; Schmelz­ index bzw. Fließgeschwindigkeit der Schmelze 6 g/10 min) und 10 Masse% eines Poly(vinylalkohols) (hergestellt von Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co.; Gohsenol KL-05) wurde in den Zuführungstrich­ ter eines Zweischneckenextruders (hergestellt von Kobe Steel Corp.; KTX-37; L/D-Wert: 30) in einer Menge von 10 kg/h einge­ führt. Von Tauchkolbenpumpen P-1, P-2 und P-3 der in der Zeich­ nung von Fig. 2 gezeigten Bezugszahl 2-8 her wurde Wasser von 90°C in einer Menge von 0,5 kg/h, 0,7 kg/h bzw. 5 kg/h zuge­ führt. Das Extrudieren wurde bei einer Erhitzungstemperatur von 160°C (Zylindertemperatur bis zur ersten Flüssigkeitseinsprit­ zung) und bei einer Knettemperatur von 90°C (Zylindertempera­ tur nach der ersten Flüssigkeitseinspritzung) mit einer Dreh­ zahl von 250 min-1 durchgeführt. Als Ergebnis wurde eine mil­ chigweiße Flüssigkeit erhalten. Diese Flüssigkeit wurde unter Anwendung einer Homogenisiervorrichtung in Wasser dispergiert und auf einen Feststoffgehalt von 50 Masse% eingestellt, wo­ durch das Produkt erhalten wurde. A mixture of 90 mass% of an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corp .; Ultrathene UE751; vinyl acetate content: 28 mass%; melt index or flow rate of the melt 6 g / 10 min) and 10 mass% mixed according to the reference example. of a poly (vinyl alcohol) (manufactured by Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co .; Gohsenol KL-05) was added to the feed hopper of a twin-screw extruder (manufactured by Kobe Steel Corp .; KTX-37; L / D value: 30) of 10 kg / h introduced. From plunger pumps P-1, P-2 and P-3 of the reference number 2 -8 shown in the drawing of FIG. 2, water of 90 ° C. in an amount of 0.5 kg / h, 0.7 kg / h or 5 kg / h leads. The extrusion was carried out at a heating temperature of 160 ° C (cylinder temperature until the first liquid injection) and at a kneading temperature of 90 ° C (cylinder temperature after the first liquid injection) at a speed of 250 min -1 . As a result, a milky white liquid was obtained. This liquid was dispersed in water using a homogenizer and adjusted to a solids content of 50% by mass where the product obtained.

Beispiel 4Example 4

Das Extrudieren wurde nach genau demselben Verfahren wie in Beispiel 3 durchgeführt, wobei jedoch in den Zuführungstrichter des Zweischneckenextruders eine gemäß dem Bezugsbeispiel in ge­ schmolzenem Zustand vermischte Mischung aus 98 Masse% eines Ethylen-Acrylsäure-Copolymers (hergestellt von Dow Chemical Corp.; Primacol 3460; Acrylsäuregehalt: 9 Masse%; Schmelzindex bzw. Fließgeschwindigkeit der Schmelze: 20 g/10 min) und 2 Mas­ se% eines Poly(vinylalkohols) (hergestellt von Kuraray Corp.; PVA-110) eingeführt wurde und anstelle des in den Extruder ein­ zuführenden Wassers eine 10%ige (Masse%) wäßrige Lösung von Na­ triumhydroxid verwendet wurde. Auf diese Weise wurde ein mil­ chigweißer Feststoff erhalten. Dieser Feststoff wurde unter An­ wendung einer Homogenisiervorrichtung in Wasser dispergiert und auf einen Feststoffgehalt von 50 Masse% eingestellt, wodurch das Produkt erhalten wurde.The extrusion was carried out according to exactly the same procedure as in Example 3 performed, however, in the feed hopper of the twin-screw extruder according to the reference example in ge molten state mixed mixture of 98 mass% of one Ethylene acrylic acid copolymer (manufactured by Dow Chemical Corp .; Primacol 3460; Acrylic acid content: 9% by mass; Melt index or flow rate of the melt: 20 g / 10 min) and 2 mas se% of a poly (vinyl alcohol) (manufactured by Kuraray Corp .; PVA-110) was introduced and replaced in the extruder a 10% (mass%) aqueous solution of Na trium hydroxide was used. In this way a mil chig-white solid obtained. This solid was under An using a homogenizer dispersed in water and adjusted to a solids content of 50% by mass, whereby the product was received.

Beispiel 5Example 5

Das Extrudieren wurde nach genau demselben Verfahren wie in Beispiel 3 durchgeführt, wobei jedoch in den Zuführungstrichter des Zweischneckenextruders eine gemäß dem Bezugsbeispiel ver­ mischte Mischung aus 90 Masse% eines Polyethylens niedriger Dichte (hergestellt von Tosoh Corp.; Petrothene 356; Schmelzin­ dex bzw. Fließgeschwindigkeit der Schmelze: 100 g/10 min; Dich­ te: 0,914 g/cm3) und 10 Masse% eines Poly(vinylalkohols) (her­ gestellt von Kuraray Corp.; PVA-110) eingeführt wurde. Auf die­ se Weise wurde eine milchigweiße Flüssigkeit erhalten. Diese Flüssigkeit wurde unter Anwendung einer Homogenisiervorrichtung in Wasser dispergiert und auf einen Feststoffgehalt von 50 Mas­ se% eingestellt, wodurch des Produkt erhalten wurde.The extrusion was carried out by exactly the same procedure as in Example 3, except that a mixture of 90% by mass of a low density polyethylene (manufactured by Tosoh Corp .; Petrothene 356; melting index or flow rate) mixed according to the reference example was mixed into the feed hopper of the twin-screw extruder the melt: 100 g / 10 min; density: 0.914 g / cm 3 ) and 10 mass% of a poly (vinyl alcohol) (manufactured by Kuraray Corp .; PVA-110) was introduced. A milky white liquid was obtained in this way. This liquid was dispersed in water using a homogenizer and adjusted to a solid content of 50 mass%, whereby the product was obtained.

Beispiel 6Example 6

Das Extrudieren wurde nach genau demselben Verfahren wie in Beispiel 3 durchgeführt, wobei jedoch in den Zuführungstrichter des Zweischneckenextruders eine gemäß dem Bezugsbeispiel ver­ mischte Mischung aus 90 Masse% eines teilweise verseiften Ethy­ len-Vinylacetat-Copolymers (hergestellt von Todoh Corp.; Mel­ thene H-6410; Schmelzindex (Fließgeschwindigkeit der Schmelze): 16 g/10 min) und 10 Masse% eines Poly(vinylalkohols) (herge­ stellt von Kuraray Corp.; PVA-205) eingeführt wurde. Auf diese Weise wurde eine milchigweiße Flüssigkeit erhalten. Diese Flüs­ sigkeit wurde unter Anwendung einer Homogenisiervorrichtung in Wasser dispergiert und auf einen Feststoffgehalt von 50 Masse% eingestellt, wodurch das Produkt erhalten wurde.The extrusion was carried out according to exactly the same procedure as in Example 3 performed, however, in the feed hopper of the twin-screw extruder ver according to the reference example mixed mixture of 90 mass% of a partially saponified Ethy len-vinyl acetate copolymer (manufactured by Todoh Corp .; Mel thene H-6410; Melt index (flow rate of the melt):  16 g / 10 min) and 10% by mass of a poly (vinyl alcohol) (herge provided by Kuraray Corp .; PVA-205) was introduced. To this A milky white liquid was thus obtained. These rivers liquid was applied using a homogenizer Water dispersed and to a solids content of 50 mass% set, whereby the product was obtained.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Das Extrudieren wurde nach genau demselben Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch in den Zuführungstrichter des Zweischneckenextruders eine gemäß dem Bezugsbeispiel ver­ mischte Mischung aus 99 Masse% eines Ethylen-Vinylacetat-Copo­ lymers (hergestellt von Tosoh Corp.; Ultrathene UE720) und 1 Masse% eines Poly(vinylalkohols) (hergestellt von Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co.; Gohsenol KL-05) eingeführt wurde. Auf diese Weise wurde ein milchigweißer Feststoff erhalten. Als versucht wurde, diesen Feststoff unter Anwendung einer Homogenisiervor­ richtung in Wasser zu dispergieren, fand kein Dispergieren statt.The extrusion was carried out according to exactly the same procedure as in Example 1 performed, however, in the feed hopper of the twin-screw extruder ver according to the reference example mixed mixture of 99 mass% of an ethylene-vinyl acetate copo polymers (manufactured by Tosoh Corp .; Ultrathene UE720) and 1 % By mass of a poly (vinyl alcohol) (manufactured by Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co .; Gohsenol KL-05) was introduced. To this A milky white solid was obtained. When tried this solid using a homogenizer dispersing direction in water found no dispersing instead of.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Das Extrudieren wurde nach genau demselben Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch Wasser durch eine Tauch­ kolbenpumpe der Mitte der in der Zeichnung von Fig. 2 gezeigten Schmelzzone B, d. h., der Stelle, wo sich das Harz in einem halbgeschmolzenen Zustand befand, zugeführt wurde. Dabei wurde jedoch zwischen dem Harz und der Schnecke ein Rutschen verur­ sacht, wodurch ein ausreichendes Kneten unmöglich gemacht wur­ de, so daß das Produkt nicht erhalten werden konnte.The extrusion was carried out according to exactly the same procedure as in Example 1, except that water was supplied through a plunger pump to the center of the melting zone B shown in the drawing of Fig. 2, ie, where the resin was in a semi-melted state has been. However, slippage was caused between the resin and the screw, making kneading insufficient, so that the product could not be obtained.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Das Extrudieren wurde nach genau demselben Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch anstelle des Zweischnek­ kenextruders ein Einschneckenextruder (Placo Co.; 50 mm ⌀) an­ gewendet wurde. Dabei wurde jedoch zwischen dem Harz und der Schnecke ein Rutschen verursacht, wodurch ein ausreichendes Kneten unmöglich gemacht wurde, so daß das Produkt nicht erhal­ ten werden konnte. The extrusion was carried out according to exactly the same procedure as in Example 1 carried out, but instead of the two-screw kenextruders a single screw extruder (Placo Co .; 50 mm ⌀) was turned. However, it was between the resin and the Snail causes slipping, causing a sufficient Kneading was made impossible so that the product did not get could be.  

Vergleichsbeispiel 4 Comparative Example 4

Das Extrudieren wurde nach genau demselben Verfahren wie in Beispiel 3 durchgeführt, wobei jedoch in den Zuführungstrichter des Zweischneckenextruders eine gemäß dem Bezugsbeispiel ver­ mischte Mischung aus 75 Masse% eines Ethylen-Vinylacetat-Copo­ lymers (hergestellt von Tosoh Corp.; Ultrathene UE751) und 25 Masse% eines Poly(vinylalkohols) (hergestellt von Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co.; Gohsenol KL-05) eingeführt wurde. Auf diese Weise wurde eine milchigweiße Flüssigkeit erhalten. Diese Flüs­ sigkeit wurde unter Anwendung einer Homogenisiervorrichtung in Wasser dispergiert und auf einen Feststoffgehalt von 50 Masse% eingestellt, wodurch das Produkt erhalten wurde.The extrusion was carried out according to exactly the same procedure as in Example 3 performed, however, in the feed hopper of the twin-screw extruder ver according to the reference example mixed mixture of 75% by mass of an ethylene-vinyl acetate copo polymers (manufactured by Tosoh Corp .; Ultrathene UE751) and 25 % By mass of a poly (vinyl alcohol) (manufactured by Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co .; Gohsenol KL-05) was introduced. To this A milky white liquid was thus obtained. These rivers liquid was applied using a homogenizer Water dispersed and to a solids content of 50 mass% set, whereby the product was obtained.

Vergleichsbeispiel 5 Comparative Example 5

Das Extrudieren wurde nach genau demselben Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch in den Zuführungstrichter des Zweischneckenextruders ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (hergestellt von Tosoh Corp.; Ultrathene UE720) in einer Menge von 10 kg/h eingeführt wurde und anstelle von Wasser eine 10% tige (Masse%) wäßrige Lösung eines Poly(vinylalkohols) (herge­ stellt von Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co.; Gohsenol KH-20) in einer Menge von 5 kg/h zugeführt wurde. Auf diese Weise wurde eine milchigweiße Flüssigkeit erhalten. Diese Flüssigkeit wurde unter Anwendung einer Homogenisiervorrichtung in Wasser disper­ giert und auf einen Feststoffgehalt von 50 Masse% eingestellt, wodurch das Produkt erhalten wurde. The extrusion was carried out according to exactly the same procedure as in Example 1 performed, however, in the feed hopper the twin-screw extruder is an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corp .; Ultrathene UE720) in an amount of 10 kg / h was introduced and instead of water a 10% term (mass%) aqueous solution of a poly (vinyl alcohol) (herge provided by Nihon Gohsei Kagaku Kogyo Co .; Gohsenol KH-20) in an amount of 5 kg / h was supplied. That way get a milky white liquid. This liquid was using a homogenizer in water gier and adjusted to a solids content of 50 mass%, whereby the product was obtained.  

Tabelle 1 Table 1

Wie aus der vorstehenden Beschreibung ersichtlich ist, ist ge­ mäß der Erfindung keine besonders gestaltete Schnecke erforder­ lich, und die Emulsion des thermoplastischen Harzes kann allein durch die Einführung von Wasser in einen allgemein verwendbaren Zweischneckenextruder kontinuierlich und leicht erhalten wer­ den. Ferner ist weder eine hohe Temperatur noch ein hoher Druck erforderlich, und es wird auch kein organisches Lösungsmittel verwendet, so daß die Erfindung auch vom Standpunkt der Ener­ gieeinsparung und der Vermeidung einer Umweltverschmutzung vor­ teilhaft ist, ein zuverlässiges und kostengünstiges Verfahren erlaubt und eine billige Emulsion von thermoplastischem Harz liefern kann.As can be seen from the above description, ge According to the invention, no specially designed screw is required Lich, and the emulsion of the thermoplastic resin can alone by introducing water into a general purpose Twin screw extruders can be obtained continuously and easily the. Furthermore, there is neither a high temperature nor a high pressure required, and it does not become an organic solvent used, so that the invention also from the standpoint of the Ener energy saving and avoid pollution is a reliable, inexpensive method allowed and a cheap emulsion of thermoplastic resin can deliver.

Claims (9)

1. Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmi­ schung, dadurch gekennzeichnet, daß eine durch Schmelzen und Vermischen von 80 bis 98 Masse% thermoplastischem Harz mit 2 bis 20 Masse% Poly(vinylalkohol) erhaltene thermoplastische Harzmischung durch einen Zuführungstrichter eines Zweischnek­ kenextruders in den Zweischneckenextruder eingeführt wird und Wasser durch mindestens eine Zuführungsöffnung für Wasser, die sich stromabwärts bezüglich der Schmelzzone der Mischung befin­ det, in den Zweischneckenextruder eingeführt wird, um mit der Mischung in geschmolzenem Zustand geknetet zu werden.1. A process for emulsifying a thermoplastic resin mixture, characterized in that a thermoplastic resin mixture obtained by melting and mixing 80 to 98% by weight of thermoplastic resin with 2 to 20% by weight of poly (vinyl alcohol) is introduced into the twin-screw extruder through a feed hopper of a twin-screw extruder and water is introduced into the twin-screw extruder through at least one water supply port located downstream of the melting zone of the mixture to be kneaded with the mixture in a molten state. 2. Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmi­ schung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zwei­ schneckenextruder, dessen Achsen sich in derselben Richtung oder in voneinander verschiedenen Richtungen drehen, stromab­ wärts bezüglich der Schmelzzone der Mischung mit einer oder mehr als einer Zuführungsöffnung für Wasser ausgestattet ist und eine hohe Scherkraft ausüben kann.2. Process for emulsifying a thermoplastic resin film Schung according to claim 1, characterized in that the two screw extruder whose axes are in the same direction or turn in different directions, downstream with respect to the melting zone of the mixture with or is equipped with more than one supply opening for water and can exert high shear force. 3. Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmi­ schung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Poly­ (vinylalkohol) ein Produkt aus vollständig oder teilweise ver­ seiftem Poly(vinylacetat) ist, dessen Polymerisationsgrad in dem Bereich von 200 bis 2000 liegt. 3. Process for emulsifying a thermoplastic resin mixture Schung according to claim 1, characterized in that the poly (vinyl alcohol) a product of completely or partially ver soap poly (vinyl acetate), the degree of polymerization in is in the range of 200 to 2000.   4. Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmi-­ schung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thermo­ plastische Harzmischung in den zum Emulgieren dienenden Zwei­ schneckenextruder eingeführt wird, nachdem das thermoplasti­ sche Harz zuvor in einem getrennten Verfahren geschmolzen und mit dem Poly(vinylalkohol) vermischt worden ist, um die thermo­ plastische Harzmischung zu erhalten.4. Process for emulsifying a thermoplastic resin mix Schung according to claim 1, characterized in that the thermo plastic resin mixture in the two used for emulsification screw extruder is introduced after the thermoplastic resin previously melted in a separate process and has been mixed with the poly (vinyl alcohol) to reduce the thermo to get plastic resin mixture. 5. Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmi­ schung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den zum Emulgieren dienenden Zweischneckenextruder eine thermoplasti­ sche Harzmischung eingeführt wird, die durch trockenes Vermi­ schen des thermoplastischen Harzes mit dem Poly(vinylalkohol) erhalten worden ist.5. Process for emulsifying a thermoplastic resin mixture Schung according to claim 1, characterized in that in the for A twin-screw extruder used to emulsify a thermoplastic cal resin mixture is introduced, which by dry Vermi thermoplastic resin with poly (vinyl alcohol) has been obtained. 6. Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmi­ schung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thermo­ plastische Harzmischung in den zum Emulgieren dienenden Zwei­ schneckenextruder eingeführt wird, nachdem eine kleine Menge eines durch Schmelzen und Vermischen des Poly(vinylalkohols) mit dem thermoplastischen Harz in einer hohen Konzentration er­ haltenen Produkts mit dem thermoplastischem Harz vermischt wor­ den ist, um die thermoplastische Harzmischung zu erhalten.6. Process for emulsifying a thermoplastic resin mixture Schung according to claim 1, characterized in that the thermo plastic resin mixture in the two used for emulsification screw extruder is inserted after a small amount one by melting and mixing the poly (vinyl alcohol) with the thermoplastic resin in a high concentration holding product mixed with the thermoplastic resin wor is to get the thermoplastic resin mixture. 7. Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmi­ schung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ver­ hältnis des Wassers zu der thermoplastischen Harzmischung, die in den Zweischneckenextruder einzuführen sind, in dem Bereich von 5 bis 20 Masseteilen Wasser je 100 Masseteile der Mischung liegt, wenn die gesamte Wassermenge durch eine Zuführungsöff­ nung eingeführt wird.7. Process for emulsifying a thermoplastic resin mixture Schung according to claim 1, characterized in that the Ver ratio of water to the thermoplastic resin mixture, the are to be introduced into the twin-screw extruder in the area from 5 to 20 parts by weight of water per 100 parts by weight of the mixture lies when the total amount of water through a feed opening is introduced. 8. Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmi­ schung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ver­ hältnis des Wassers zu der thermoplastischen Harzmischung, die in den Zweischneckenextruder einzuführen sind, in dem Bereich von 5 bis 200 Masseteilen Wasser je 100 Masseteile der Mischung liegt, wenn die gesamte Wassermenge aufgeteilt und durch mehr als eine Zuführungsöffnung eingeführt wird.8. Process for emulsifying a thermoplastic resin mixture Schung according to claim 1, characterized in that the Ver ratio of water to the thermoplastic resin mixture, the are to be introduced into the twin-screw extruder in the area from 5 to 200 parts by weight of water per 100 parts by weight of the mixture  lies when the total amount of water is divided and divided by more is inserted as a feed opening. 9. Verfahren zum Emulgieren einer thermoplastischen Harzmi­ schung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasser, das in den Zweischneckenextruder einzuführen ist, eine wäßrige Lösung einer Base zum Neutralisieren eines sauren Copolymers oder eine wäßrige Lösung einer wasserlöslichen hochmolekularen Substanz mit hoher Viskosität zum Emulgieren eines Harzes mit hoher Schmelzviskosität sein kann.9. Process for emulsifying a thermoplastic resin film Schung according to claim 1, characterized in that the water, which is to be introduced into the twin-screw extruder, an aqueous one Solution of a base to neutralize an acidic copolymer or an aqueous solution of a water-soluble high molecular weight High viscosity substance for emulsifying a resin with high melt viscosity can be.
DE4115531A 1990-05-16 1991-05-13 Emulsifying thermoplastic resin mixt. - by mixing melt of resin and minor amt. of PVA with water in extruder Withdrawn DE4115531A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2124175A JP2993047B2 (en) 1990-05-16 1990-05-16 Method for emulsifying thermoplastic resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4115531A1 true DE4115531A1 (en) 1991-11-21

Family

ID=14878829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4115531A Withdrawn DE4115531A1 (en) 1990-05-16 1991-05-13 Emulsifying thermoplastic resin mixt. - by mixing melt of resin and minor amt. of PVA with water in extruder

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2993047B2 (en)
DE (1) DE4115531A1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0771629A1 (en) * 1995-11-01 1997-05-07 Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. Method for continuously emulsifying organopolysiloxane gums
WO2012140181A1 (en) 2011-04-15 2012-10-18 Basf Se Method for producing aqueous dispersions of aliphatic polycarbonates
WO2013068363A1 (en) 2011-11-09 2013-05-16 Basf Se Use in paper coatings of a mixture of a secondary polymeric dispersion and of a primary dispersion of an emulsion polymer
EP3789428A1 (en) * 2019-09-09 2021-03-10 Xerox Corporation Melt emulsion extrusion methods for producing thermoplastic polymer particles
US11866552B2 (en) 2019-09-09 2024-01-09 Xerox Corporation Polyamide particles and methods of production and uses thereof

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0004898D0 (en) * 2000-03-02 2000-04-19 Ici Plc Extrusion process
JP5031254B2 (en) * 2006-03-31 2012-09-19 ユーエムジー・エービーエス株式会社 Method for producing aqueous dispersion
JP4864613B2 (en) * 2006-09-11 2012-02-01 ユーエムジー・エービーエス株式会社 Apparatus and method for producing aqueous dispersion
US20110060094A1 (en) * 2008-05-23 2011-03-10 Yoshihito Okubo Aqueous emulsion containing alpha-olefin/ (meth) acrylate copolymer and method for manufacturing the same
JP5875854B2 (en) * 2011-12-21 2016-03-02 Ｂａｓｆジャパン株式会社 Polyisobutylene emulsion

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0771629A1 (en) * 1995-11-01 1997-05-07 Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. Method for continuously emulsifying organopolysiloxane gums
WO2012140181A1 (en) 2011-04-15 2012-10-18 Basf Se Method for producing aqueous dispersions of aliphatic polycarbonates
WO2013068363A1 (en) 2011-11-09 2013-05-16 Basf Se Use in paper coatings of a mixture of a secondary polymeric dispersion and of a primary dispersion of an emulsion polymer
EP3789428A1 (en) * 2019-09-09 2021-03-10 Xerox Corporation Melt emulsion extrusion methods for producing thermoplastic polymer particles
US11866552B2 (en) 2019-09-09 2024-01-09 Xerox Corporation Polyamide particles and methods of production and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0420532A (en) 1992-01-24
JP2993047B2 (en) 1999-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2114326C2 (en) Process for the ionic crosslinking of olefin polymers
DE60220673T2 (en) Foam production process and subsequently generated foam
DE2926830C3 (en) Crosslinkable polyethylene plastic masses
EP1833655B1 (en) Method for the production of a support web made of plastic
US5354804A (en) Method of emulsifying thermoplastic resin composition
CH510078A (en) Spherical coloured particles of thermoplastics prepared
DE1914370A1 (en) Glass fiber reinforced, thermoplastic resin preparation
DE1286302B (en) Thermoplastic molding compound
DE1679823B2 (en) METHOD OF MANUFACTURING A PLASTIC MATERIAL CONTAINING ADDITIVES
DE60204312T2 (en) METHOD FOR COMPOUNDING A MULTIMODAL POLYETHYLENE COMPOSITION
DE2640059C2 (en)
DE4115531A1 (en) Emulsifying thermoplastic resin mixt. - by mixing melt of resin and minor amt. of PVA with water in extruder
DE1704561C3 (en)
EP1421140A1 (en) Plastic shaped bodies based on polyvinyl alcohol, method for the production thereof involving thermoplastic methods, and their use
EP2129719B2 (en) Low viscosity polymer mixture
DE2028751A1 (en) Process for the production of plastic mixtures
DE1916267C3 (en) Process for introducing additives into thermoplastics
DE69216353T2 (en) Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing polyethylene oxide
DE69831703T2 (en) Hydrous granules of hydrolysates of an ethylene-vinyl acetate polymer, their preparation and articles made therewith
DE1920777C3 (en) Method and device for the production of thermoplastic powders
DE60218719T2 (en) METHOD FOR PRODUCING POLYVINYL ALCOHOL-CONTAINING THERMOPLASTIC COMPOSITION WITHOUT DEGRADATION AND NON-MELTED MATERIAL
DE1669569A1 (en) Process for the production of pigmented, high-polymer molding compounds
DE1454804B2 (en) PROCESS FOR DISPERSING SOLID ADDITIVES IN SYNTHETIC THERMOPLASTIC SUBSTANCES
WO1998055536A1 (en) Method for producing flexible pvc
EP1606092A1 (en) Thermoplastic granulates

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee