DE4114456A1 - N-aminopyridonfarbstoffe - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyridonfarbstoffe der Formel I
in der
R¹ C₁-C₄-Alkyl,
R² Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkanoyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, Pyridylcarbonyl oder C₅-C₇-Cyclohexyl,
X CH oder Stickstoff und
R₃ einen aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest bedeuten
sowie ein Verfahren zu ihrer thermischen Übertragung.
R¹ C₁-C₄-Alkyl,
R² Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkanoyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, Pyridylcarbonyl oder C₅-C₇-Cyclohexyl,
X CH oder Stickstoff und
R₃ einen aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest bedeuten
sowie ein Verfahren zu ihrer thermischen Übertragung.
Aus der EP-A-4 16 434 sind bereits Pyridonfarbstoffe bekannt. Es hat sich
jedoch gezeigt, daß die Farbstoffe des Standes der Technik noch Mängel in
ihren anwendungstechnischen Eigenschaften aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue N-Aminopyridonfarb
stoffe bereitzustellen, die sich in vorteilhafter Weise zur thermischen
Übertragung eignen.
Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten Pyridonfarbstoffe der
Formel I gefunden.
Aromatische carbocyclische oder heterocyclische Reste R3 leiten sich
beispielsweise aus der Anilin-, Aminonaphthalin-, Indol-, Chinolin-,
Benzoxazin- oder Aminothiazolreihe ab.
Bevorzugt sind Pyridonfarbstoffe der Formel I, in der
R² einen Rest der Formel
R² einen Rest der Formel
bedeutet, worin
R⁴ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, C₁-C₄- Mono- oder Dialkylaminosulfonylamino oder den Rest -NHCOR⁹ oder -NHCO₂R⁹, wobei R⁹ die Bedeutung von Phenyl, Benzyl, Tolyl oder C₁-C₈- Alkyl, das gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, besitzt,
R⁵ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Ethoxy,
R⁶ und R⁷ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, oder C₅-C₇-Cycloalkyl und
R⁸ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl, Hydroxy oder C₁-C₈-Monoalkylamino stehen und
R¹ die obengenannte Bedeutung besitzt.
R⁴ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, C₁-C₄- Mono- oder Dialkylaminosulfonylamino oder den Rest -NHCOR⁹ oder -NHCO₂R⁹, wobei R⁹ die Bedeutung von Phenyl, Benzyl, Tolyl oder C₁-C₈- Alkyl, das gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, besitzt,
R⁵ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Ethoxy,
R⁶ und R⁷ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, oder C₅-C₇-Cycloalkyl und
R⁸ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl, Hydroxy oder C₁-C₈-Monoalkylamino stehen und
R¹ die obengenannte Bedeutung besitzt.
Alle in der Formel der erfindungsgemäßen Pyridonfarbstoffe auftretenden
Alkylgruppen können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
Wenn in der Formel der erfindungsgemäßen Pyridonfarbstoffe substituierte
Alkylgruppen auftreten, so können als Substituenten z. B. Cyano, Phenyl,
Tolyl, C1-C6-Alkanoyloxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl
oxy, wobei im letzten Fall die Alkoxygruppe durch Phenyl oder C1-C4-Alkoxy
substituiert sein kann, in Betracht kommen.
Wenn in der Formel der erfindungsgemäßen Pyridonfarbstoffe substituierte
Phenyl- oder Pyridylgruppen auftreten, so können als Substituenten z. B.
C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy in Betracht kommen.
Reste R¹, R², R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl,
Butyl, Isobutyl oder sec-Butyl.
Geeignete Reste R², R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ sind weiterhin z. B. Pentyl, Isopentyl,
Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl oder 2-Methylpentyl.
Reste R², R⁶, R⁷ und R⁹ sind weiterhin z. B. Heptyl, Octyl, Isooctyl oder
2-Ethylhexyl.
Reste R² sind weiterhin z. B. Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, Undecyl
oder Dodecyl (Die obigen Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl oder Isodecyl
sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen
Alkoholen - vgl. dazu Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie,
4. Auflage, Band 7, Seiten 215 bis 217, sowie Band 11, Seiten 435 und
436.), Phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl,
Pyridyl, 2-, 3- oder 4-Methylpyridyl, 2-, 3- oder 4-Methoxypyridyl,
Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Isobutyryl, Pentanoyl, Hexanoyl,
Heptanoyl, Octanoyl, 2-Ethylhexanoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Methylsulfonyl,
Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, Isopropylsulfonyl, Butylsulfonyl, Phenylsulfonyl,
Tolylsulfonyl, Pyridylsulfonyl, Benzoyl oder 2-, 3- oder
4-Methylbenzoyl.
Reste R⁶, R⁷ und R⁹ sind weiterhin z. B. 2-Methoxyphenyl, 2- oder 3-Methoxypropyl,
2-Ethoxyethyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2-Propoxyethyl, 2- oder
3-Propoxypropyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder 3-Butoxypropyl, 3,6-Dioxaheptyl
oder 3,6-Dioxaoctyl.
Reste R², R⁶ und R⁷ sind weiterhin z. B. 2-Cyanoethyl, 2- oder 3-Cyanopropyl,
2-Acetyloxyethyl, 2- oder 3-Acetyloxypropyl, 2-Isobutyryloxyethyl,
2- oder 3-Isobutyryloxypropyl, 2-Methoxycarbonylethyl, 2- oder 3-Methoxycarbonylpropyl,
2-Ethoxycarbonylethyl, 2- oder 3-Ethoxycarbonylpropyl,
2-Methoxycarbonyloxyethyl, 2- oder 3-Methoxycarbonyloxypropyl, 2-Ethoxycarbonyloxyethyl,
2- oder 3-Ethoxycarbonyloxypropyl, 2-Butoxycarbonyloxyethyl,
2- oder 3-Butoxycarbonyloxypropyl, 2-(2-Phenylethoxycarbonyloxy)ethyl,
2- oder 3-(2-Phenylethoxycarbonyloxy)propyl, 2-(2-Ethoxyethoxycarbonylloxy)ethyl,
2- oder 3-(2-Ethoxyethoxycarbonyloxy)propyl, Benzyl,
2-Methylbenzyl, 1- oder 2-Phenylethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl.
Reste R⁴ sind z. B. Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, Propylsulfonylamino,
Isopropylsulfonylamino, Butylsulfonylamino, Mono- oder Dimethylaminosulfonylamino,
Mono- oder Diethylaminosulfonylamino, Mono- oder
Dipropylaminosulfonylamino, Mono- oder Diisopropylaminosulfonylamino,
Mono- oder Dibutylaminosulfonylamino oder (N-Methyl-N-ethylaminosulfonyl)-
amino.
Reste R⁸ sind weiterhin z. B. Phenyl, 2-Methylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl,
2-Methoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, Benzyl, 2-Methylbenzyl, 2,4-Dimethylbenzyl,
2-Methoxybenzyl, 2,4-Dimethoxybenzyl, Methylamino, Ethylamino,
Propylamino, Isopropylamino, Butylamino, Pentylamino, Hexylamino,
Heptylamino, Octylamino oder 2-Ethylhexylamino.
Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel I, in der R3 einen Rest der
Formel IIa, IIc, IIj oder IIn bedeutet, wobei ein Rest der Formel IIa oder
IIj besonders zu nennen ist.
Besonders hervorzuheben sind Farbstoffe der Formel IIIa
in der
X CH oder Stickstoff,
L¹ C₁-C₈-Alkyl, Phenyl, Tolyl, C₁-C₈-Alkylcarbonyl, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Tolylsulfonyl, Pyridylsulfonyl, Benzoyl, Methylbenzoyl oder Pyridylcarbonyl,
L² Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder den Rest -NHCOR⁹ oder -NHCO₂R⁹, worin R⁹ für Phenyl, Benzyl, Tolyl oder C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, steht, und
L³ und L⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, 2-Cyanoethyl, Benzyl, C₁-C₄-Alkanoyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₄- alkyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyloxy-C₁-C₄-alkyl bedeuten.
X CH oder Stickstoff,
L¹ C₁-C₈-Alkyl, Phenyl, Tolyl, C₁-C₈-Alkylcarbonyl, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Tolylsulfonyl, Pyridylsulfonyl, Benzoyl, Methylbenzoyl oder Pyridylcarbonyl,
L² Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder den Rest -NHCOR⁹ oder -NHCO₂R⁹, worin R⁹ für Phenyl, Benzyl, Tolyl oder C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, steht, und
L³ und L⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, 2-Cyanoethyl, Benzyl, C₁-C₄-Alkanoyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₄- alkyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyloxy-C₁-C₄-alkyl bedeuten.
Besonders hervorzuheben sind weiterhin Farbstoffe der Formel IIIb
in der L⁵ C₁-C₆-Alkyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl, Cyclohexyl oder Thienyl
bedeutet und X, L¹, L² und L³ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.
Die erfindungsgemäßen Pyridonfarbstoffe der Formel I können nach an sich
bekannten Methoden hergestellt werden.
Beispielsweise kann man Formyl- (X=CH) oder Nitrosoverbindungen (X=N) der
Formel IV
R³-X=O (IV),
in der R³ die obengenannte Bedeutung besitzt, mit einem Pyridon der
Formel V
in der R¹ und R² jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, kondensieren.
Es ist auch möglich, Amine der Formel VI
R³-NH₂ (VI),
in der R3 die obengenannte Bedeutung besitzt, mit Pyridonen der Formel V
oxidativ zu kuppeln (siehe z. B. US-A-46 95 287).
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein neues Ver
fahren für den thermischen Transfer von Farbstoffen bereitzustellen.
Beim Thermotransferdruckverfahren wird ein Transferblatt, das einen ther
misch transferierbaren Farbstoff in einem oder mehreren Bindemitteln, ge
gebenenfalls zusammen mit geeigneten Hilfsmitteln, auf einem Träger ent
hält, mit einer Energiequelle, z. B. mit einem Heizkopf oder einem Laser,
durch kurze Heizimpulse (Dauer: Bruchteile einer Sekunde) von der Rück
seite her erhitzt, wodurch der Farbstoff aus dem Transferblatt migriert
und in die Oberflächenbeschichtung eines Aufnahmemediums hineindiffun
diert. Der wesentliche Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die
Steuerung der zu übertragenden Farbstoffmenge (und damit die Farbab
stufung) durch Einstellung der von der Energiequelle abzugebenden Energie
leicht möglich ist.
Allgemein wird die Farbaufzeichnung unter Verwendung der drei subtraktiven
Grundfarben Gelb, Magenta, Cyan (und gegebenenfalls Schwarz) durchgeführt.
Um eine optimale Farbaufzeichnung zu ermöglichen, müssen die Farbstoffe
folgende Eigenschaften besitzen:
- - leichte thermische Transferierbarkeit,
- - geringe Migration innerhalb oder aus der Oberflächenbeschichtung des Aufnahmemediums bei Raumtemperatur,
- - hohe thermische und photochemische Stabilität sowie Resistenz gegen Feuchtigkeit und chemische Stoffe,
- - für subtraktive Farbmischung die geeigneten Farbtöne aufweisen,
- - einen hohen molaren Absorptionskoeffizienten aufweisen,
- - bei Lagerung des Transferblattes nicht auskristallisieren.
Diese Forderungen sind erfahrungsgemäß gleichzeitig sehr schwierig zu
erfüllen.
Daher entsprechen die meisten der bekannten, für den thermischen Transfer
druck verwendeten Farbstoffe nicht dem geforderten Anforderungsprofil.
Es wurde nun gefunden, daß die Übertragung von Pyridonfarbstoffen von
einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier mit Hilfe einer
Energiequelle vorteilhaft gelingt, wenn man einen Träger verwendet, auf
dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der obengenannten Formel I befinden.
Im Vergleich zu den bei den bekannten Verfahren verwendeten Farbstoffen
zeichnen sich die im erfindungsgemäßen Verfahren übertragenen Farbstoffe
der Formel I im allgemeinen durch verbesserte Migrationseigenschaften im
Aufnahmemedium bei Raumtemperatur, leichtere thermische Transferierbar
keit, höhere thermische und photochemische Stabilität, leichtere tech
nische Zugänglichkeit, bessere Resistenz gegen Feuchtigkeit und chemische
Stoffe, höhere Farbstärke, bessere Löslichkeit oder bessere Eignung für
die subtraktive Farbmischung (höhere Farbtonreinheit, günstigere Form der
Absorptionsbande) aus.
Zur Herstellung der für das erfindungsgemäße Verfahren benötigten Farb
stoffträger werden die Farbstoffe in einem geeigneten organischen Lösungs
mittel oder in Mischungen von Lösungsmitteln mit einem oder mehreren Bin
demitteln, gegebenenfalls unter Zugabe von Hilfsmitteln, zu einer Druck
farbe verarbeitet. Diese enthält den Farbstoff vorzugsweise in molekular
dispers gelöster Form. Die Druckfarbe kann mittels einer Rakel auf den
inerten Träger aufgetragen und die Färbung an der Luft getrocknet werden.
Geeignete organische Lösungsmittel für die Farbstoffe I sind z. B. solche,
in denen die Löslichkeit der Farbstoffe I bei einer Temperatur von 20°C
größer als 1 Gew.-%, vorzugsweise größer als 5 Gew.-% ist.
Beispielhaft seien Ethanol, Propanol, Isobutanol, Tetrahydrofuran,
Methylenchlorid, Methylethylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon, Toluol,
Chlorbenzol oder deren Mischungen genannt.
Als Bindemittel kommen alle Resins oder Polymermaterialien in Betracht,
die in organischen Lösungsmitteln löslich sind und den Farbstoff an den
inerten Träger abriebfest zu binden vermögen. Dabei werden solche Binde
mittel bevorzugt, die den Farbstoff nach Trocknung der Druckfarbe an der
Luft in Form eines klaren, transparenten Films aufnehmen, ohne daß dabei
eine sichtbare Auskristallisation des Farbstoffes auftritt.
Solche Bindemittel sind beispielsweise in der älteren deutschen Patent
anmeldung P 40 04 612.5 oder in den entsprechenden dort zitierten Patent
anmeldungen genannt.
Bevorzugte Bindemittel sind Ethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose,
Polyvinylbutyrat, Polyvinylacetat oder Cellulosepropionat.
Das Gewichtsverhältnis Bindemittel:Farbstoff beträgt im allgemeinen 1:1
bis 10:1.
Als Hilfsmittel kommen z. B. Trennmittel in Betracht, wie sie in der
älteren deutschen Patentanmeldung P 40 04 612.5 oder den entsprechenden
dort zitierten Patentanmeldungen genannt sind. Darüber hinaus sind be
sonders organische Additive zu nennen, welche das Auskristallisieren der
Transferfarbstoffe bei Lagerung oder beim Erhitzen des Farbbandes ver
hindern, z. B. Cholesterin oder Vanillin.
Geeignete inerte Träger sind z. B. in der älteren europäischen Patent
anmeldung 91 101 435.5 oder in den entsprechenden dort zitierten Patent
anmeldungen beschrieben. Die Dicke des Farbstoff-Trägers beträgt im
allgemeinen 3 bis 30 µm, vorzugsweise 5 bis 10 µm.
Als Farbstoffnehmerschicht kommen prinzipiell alle temperaturstabilen
Kunststoffschichten mit Affinität zu den zu transferierenden Farbstoffen
in Betracht, z. B. modifizierte Polycarbonate oder Polyester. Weitere
Einzelheiten dazu können z. B. aus der älteren europäischen Patentanmeldung
91 101 435.5 oder den entsprechenden dort zitierten Patentanmeldungen
entnommen werden.
Die Übertragung erfolgt mittels einer Energiequelle, z.B. mittels eines
Lasers oder eines Thermokopfes, wobei letzterer auf eine Temperatur von
300°C aufheizbar sein muß, damit der Farbstofftransfer im Zeitbereich t:
0 < t < 15 ms erfolgen kann. Dabei migriert der Farbstoff aus dem
Transferblatt und diffundiert in die Oberflächenbeschichtung des
Aufnahmemediums.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich weiterhin vorteilhaft zum
Färben von synthetischen Materialien, z. B. von Polyestern, Polyamiden oder
Polycarbonaten.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
13,1 g 3-Acetylamino-N,N-dibutylanilin wurden in wäßrig-salzsaurem Milieu
mit Natriumnitrit nitrosiert. Nach Zugabe von 20gew.-%igem Ammoniakwasser
bis zu einem pH-Wert von 8 wurde die Verbindung der Formel
in Methylenchlorid aufgenommen. Die organische Phase wurde im Scheidetrichter
abgetrennt und mit einer Lösung von 15,5 g des Pyridons
in 30 ml Acetanhydrid vereinigt.
Nach dem Abdestillieren von Methylenchlorid wurde kurz auf 90°C erhitzt
und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Anschließend wurden 100 ml Iso
propanol und 50 ml Methanol zugegeben und der Farbstoff durch Zugabe von
ca. 5 ml Wasser ausgefällt. Nach Absaugen und gründlichem Nachwaschen mit
Methanol wurden 18,1 g (64% d.Th.) des obigen Farbstoffs in spektral
reiner Form erhalten.
Fp = 170 bis 174°C
λmax (Tetrahydrofuran): 590 nm
(Methylenchlorid): 598 nm.
λmax (Tetrahydrofuran): 590 nm
(Methylenchlorid): 598 nm.
15,5 g des in Beispiel 1 beschriebenen Pyridons wurden mit 15,1 g
2-(N-Butyl-N-ethylamino)-4-phenyl-5-formylthiazol, 0,5 g β-Alanin sowie
2,0 g p-Toluolsulfonsäure in 65 ml Essigester 3,5 Stunden bei Raum
temperatur gerührt. Anschließend wurde 30 Minuten auf 50°C erhitzt. Nach
Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der Farbstoff abgesaugt, mit wenig
Methanol und Wasser neutral gewaschen und bei 95°C unter vermindertem
Druck getrocknet. Die Ausbeute an spektral reinem Produkt betrug 17,6 g
(63% d. Th.).
Fp = 141°C
λmax (Tetrahydrofuran): 532 nm
(Methylenchlorid): 537 nm.
λmax (Tetrahydrofuran): 532 nm
(Methylenchlorid): 537 nm.
In analoger Weise werden die in den folgenden Tabellen 1 bis 3 aufgeführ
ten Farbstoffe erhalten. Die unter dem Substituent R3 genannten Bezeich
nungen beziehen sich dabei auf die Bezeichnungen der Formeln in der
Beschreibung.
Um das Transferverhalten der Farbstoffe quantitativ und in einfacher Weise
prüfen zu können, wurde der Thermotransfer mit großflächigen Heizbacken
durchgeführt, wobei die Transfertemperatur im Bereich 50°C < T < 120°C
variiert und die Transferzeit auf 2 Minuten festgelegt wurde.
1 g Bindemittel wurde in 8 ml Toluol/Ethanol (8:2 v/v) bei 40 bis 50°C
gelöst. Dazu wurde eine Lösung aus 0,25 g Farbstoff in 5 ml Tetra
hydrofuran eingerührt und gegebenenfalls von unlöslichem Rückstand
abfiltriert. Die so erhaltene Druckpaste wurde mit einer 80 µm Rakel
auf eine Polyesterfolie (Dicke: 6 bis 10 µm) abgezogen und mit einem
Fön getrocknet.
Die verwendeten Farbstoffe wurden in der folgenden Weise geprüft:
Die den zu prüfenden Farbstoff in der Beschichtungsmasse (Vorderseite) enthaltende Polyesterfolie (Geber) wurde mit der Vorderseite auf kommerziell erhältliches (unten näher bezeichnetes) Papier (Nehmer) gelegt und aufgedrückt. Geber/Nehmer wurden dann mit Aluminiumfolie umwickelt und zwischen zwei beheizten Platten bei verschiedener Tempe ratur T (im Temperaturintervall 50°C < T < 120°C) erhitzt. Die in die glänzende Kunststoffschicht des Nehmers diffundierte Farbstoffmenge ist proportional der optischen Dichte (= Extinktion A). Letztere wurde photometrisch bestimmt. Trägt man den Logarithmus der im Temperatur intervall zwischen 50 und 120°C gemessenen Extinktion A der ange färbten Nehmerpapiere gegen die zugehörige reziproke absolute Tempera tur auf, so erhält man Geraden, aus deren Steigung die Aktivierungs energie ΔET für das Transferexperiment berechnet wird:
Die den zu prüfenden Farbstoff in der Beschichtungsmasse (Vorderseite) enthaltende Polyesterfolie (Geber) wurde mit der Vorderseite auf kommerziell erhältliches (unten näher bezeichnetes) Papier (Nehmer) gelegt und aufgedrückt. Geber/Nehmer wurden dann mit Aluminiumfolie umwickelt und zwischen zwei beheizten Platten bei verschiedener Tempe ratur T (im Temperaturintervall 50°C < T < 120°C) erhitzt. Die in die glänzende Kunststoffschicht des Nehmers diffundierte Farbstoffmenge ist proportional der optischen Dichte (= Extinktion A). Letztere wurde photometrisch bestimmt. Trägt man den Logarithmus der im Temperatur intervall zwischen 50 und 120°C gemessenen Extinktion A der ange färbten Nehmerpapiere gegen die zugehörige reziproke absolute Tempera tur auf, so erhält man Geraden, aus deren Steigung die Aktivierungs energie ΔET für das Transferexperiment berechnet wird:
Zur vollständigen Charakterisierung wurde aus den Auftragungen zusätzlich
die Temperatur T × [°C] entnommen, bei der die Extinktion A der
angefärbten Nehmerpapiere den Wert 1 erreicht.
Die in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Farbstoffe wurden nach α) ver
arbeitet und die erhaltenen, mit Farbstoff beschichteten Träger nach β)
auf das Transferverhalten geprüft. ln der Tabelle sind jeweils die Thermo
transferparameter T und ΔET aufgeführt.
Als Aufnahmemedium (Nehmer) diente Hitachi Color Video Print Paper der
Sorte VY-S. Als Bindemittel wurde Vylon® 290 der Firma Toyobo verwendet.
Claims (3)
1. Pyridonfarbstoffe der Formel I
in der
R¹ C₁-C₄-Alkyl,
R² Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkanoyl, C₁-C₁₂- Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, Pyridylcarbonyl oder C₅-C₇-Cyclohexyl,
X CH oder Stickstoff und
R₃ einen aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest bedeuten.
R¹ C₁-C₄-Alkyl,
R² Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkanoyl, C₁-C₁₂- Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₂-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, Pyridylcarbonyl oder C₅-C₇-Cyclohexyl,
X CH oder Stickstoff und
R₃ einen aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest bedeuten.
2. Pyridonfarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R³ einen Rest der Formel bedeutet, worin
R⁴ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, C₁-C₄-Mono- oder Dialkylaminosulfonylamino oder den Rest -NHCOR⁹ oder -NHCO₂R⁹, wobei R⁹ die Bedeutung von Phenyl, Benzyl, Tolyl oder C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, besitzt,
R⁵ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Ethoxy,
R⁶ und R⁷ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, oder C₅-C₇-Cycloalkyl und
R⁸ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl, Hydroxy oder C₁-C₈-Monoalkylamino stehen und
R¹ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt.
R³ einen Rest der Formel bedeutet, worin
R⁴ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, C₁-C₄-Mono- oder Dialkylaminosulfonylamino oder den Rest -NHCOR⁹ oder -NHCO₂R⁹, wobei R⁹ die Bedeutung von Phenyl, Benzyl, Tolyl oder C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, besitzt,
R⁵ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Ethoxy,
R⁶ und R⁷ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, oder C₅-C₇-Cycloalkyl und
R⁸ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl, Hydroxy oder C₁-C₈-Monoalkylamino stehen und
R¹ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt.
3. Verfahren zur Übertragung von Pyridonfarbstoffen von einem Träger auf
ein mit Kunststoff beschichtetes Papier durch Diffusion oder Sublima
tion mit Hilfe einer Energiequelle, dadurch gekennzeichnet, daß man
einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der
Formel I gemäß Anspruch 1 befinden.
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-
1991
- 1991-05-03 DE DE19914114456 patent/DE4114456A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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