DE405458C - Method of reducing magnesium sulfate using alkaline earth sulfide as a reducing agent - Google Patents

Description

Verfahren zur Reduktion von magnesiumsulfat unter Verwendung von Erdalkalisulfid als Reduktionsmittel. Es ist bekannt, daß z. B. Schwefelcalcium als solches oder in Form des Sulfhvdrats mit z. B. Gips in -dem Sinne zur Reaktion gebracht werden kann, daß aller Schwefel in Form von Oxyden abgespalten wird, während reiner Kalk hinterbleibt.Process for reducing magnesium sulfate using alkaline earth sulfide as a reducing agent. It is known that e.g. B. calcium sulfur as such or in the form of Sulfhvdrats with z. B. plaster of paris in the sense of the reaction It is possible that all sulfur is split off in the form of oxides, while pure lime remains behind.

Diese Reaktion läßt sich sinngemäß auch ;:ur Zerlegung von Magnesiumsulfat, das für sich oder als Kalirohsalz zur Verwendung kommen kann, benutzen.This reaction can be analogously also;: ur decomposition of magnesium sulphate, which can be used by itself or as crude potash salt.

Eine derartige Reduktion .des Kieserits ist geeignet, der Kaliindustrie eine sehr elegante Lösung des Schwefelproblems zu bieten. Die hierunter beschriebene neue I-Zethode ist auch jenen `"erfahren überlegen, welche darauf hinauslaufen, den Kieserit unmittelbar aufzuspalten. Mischt man nämlich Kieserit oder die diesen enthaltenden Kalirohsalze mit CaS oder Ca(SH)_, so wirkt das Schwefelmolekül, das an Calcium gebunden ist, bei höheren Temperaturen im Ofen unter Luftabschluß derart kräftig reduzierend, daß es unter alleiniger Benutzung des im Sulfat gebundenen Sauerstoffs unter so bedeutender Wärmeentbindung verbrennt, daß der ganze Prozeß viel weniger Feuerungsmaterial erfordert als die unmittelbare Zerlegung des Kieserits.Such a reduction of the kieserite is suitable for the potash industry to offer a very elegant solution to the sulfur problem. The one described below the new I method is also superior to those `` experienced '' who come down to split the kieserite immediately. If you mix kieserite or these containing crude potash salts with CaS or Ca (SH) _, so the sulfur molecule acts is bound to calcium, at higher temperatures in the oven with the exclusion of air powerfully reducing that it is using only the sulfate bound Oxygen burns with so great a release of heat that the whole process requires much less fuel than the immediate dismantling of the kieserite.

Während jedoch dieses Verfahren unmittelbar zu Magnesia führen würde, hinterbleibt bei der Zerlegung des Kieserits mit Schwefelcalcium naturgemäß ein Glührückstand aus CaO und :1I90, der aber sehr leicht durch Behandlung mit Chlormagnesiumlösung derart aufzubereiten ist, daß reine Magnesia abgepreßt werden kann, während eine Chlorcalciumlösung wegfließt. Die hierbei eintretenden Reaktionen lassen sich durch folgende Gleichung ausdrücken: 3 MgS0, -f- CaS - 3 Xtg0 - CaO -(- 4 SO., 3 1Ig0 + CaO + MgCl2 - 4. M90 + CaCI_. Die CaCI= Lösung ergibt beim Eindampfen reines Chlorcalcium. Das Rohgemisch aus 3 i190 -(- CaO wird u. U. als Dolomitersatz zur Ausfütterung von Ofen benutzt werden können.However, while this procedure would lead directly to magnesia, naturally remains when the kieserite is broken down with calcium sulfur Residue on ignition from CaO and: 1I90, which can be easily removed by treatment with magnesium chloride solution is to be processed in such a way that pure magnesia can be pressed while a Calcium chloride solution flows away. The reactions occurring here let through express the following equation: 3 MgS0, -f- CaS - 3 Xtg0 - CaO - (- 4 SO., 3 1Ig0 + CaO + MgCl2 - 4. M90 + CaCl_. The CaCl = solution produces pure calcium chloride on evaporation. The raw mixture of 3 i190 - (- CaO is possibly used as a dolomite substitute for feeding can be used by furnace.

Die Kal-irohsalze, in denen der Kieserit oft einen Hauptbestandteil bilden kann, verhalten sich ähnlich wie dieser; ehe noch eine Veränderung mit den Alkalisulfaten eintreten wird, ist die Reduktion des MgS0, beendet, indem SO, entwichen ist, und die Glührückstände durch Auslaugen mit Wasser Alkalilösungen ergeben, die zunächst frei von @I,S0, sind, jedoch Mg0 und CaO suspendiert enthalten. Da die Rückstände meistens auch Chlormagnesium enthalten, so zerlegt dieses beim Kochen die Magnesia-Kalk-Schlämme in vorerwähntem Sinne, indem Magnesia und Chlorcalcium gebildet wird, welches sofort mit etwa gelöstem Alkalisulfat in Gips und Chlorkalium weiter verwandelt wird. Aus einem Kalirohsalz, das K_ SO.,. KCI, _M-SO, und ausreichende Mengen MCl_ aufweist, resultiert demnach schließ-Z-, lich eine magnesium-.und @calciumfreie Lösung von K. S04 und KCl sowie ein Niederschlag von Magnesia und CaS0, Beispiele: i. ioo g Kieserit wurden mit einem rohen Schwefelcalcium, das 18 g CaS enthielt, i bis 2 Stunden bei L uftabschluß auf Hellrotglut gehalten, wobei ungefähr 6o g SO., als Abgas erhalten wurden. Die Lösung des Glührückstandes wurde mit Chlormagnesiumlauge gekocht, wodurch schließlich beim Wiegen nach dem Ausglühen rund 37g reines Magnesiumoxyd erhalten wurden, während eine entsprechende Menge Chlorcalcium in die überschüssige C hlormagnesiumlauge übergegangen war.The potash salts, in which the kieserite can often form a main component, behave similarly to this; Before any change with the alkali sulphates occurs, the reduction of the MgSO is complete, as SO, has escaped, and the residue on ignition, by leaching with water, results in alkali solutions which are initially free of @ 1, SO, but are suspended in MgO and CaO contain. Since the residues mostly also contain magnesium chlorine, this breaks down the magnesia-lime sludge in the aforementioned sense when it is boiled, in that magnesia and calcium chloride are formed, which are immediately further converted into gypsum and potassium chlorine with any dissolved alkali sulphate. From a crude potash salt, the K_ SO.,. KCI, _M-SO, and sufficient amounts of MCl_, the result is finally a magnesium- .and @calcium-free solution of K.S04 and KCl as well as a precipitate of magnesia and CaS0, examples: i. 100 g of kieserite were kept on a bright red glow with a crude calcium sulphide containing 18 g of CaS for 1 to 2 hours with the air closed, about 60 g of SO 2 being obtained as exhaust gas. The solution of the residue on ignition was boiled with magnesium chloride solution, which finally resulted in about 37g of pure magnesium oxide after being weighed after annealing, while a corresponding amount of calcium chloride had passed into the excess magnesium chloride solution.

2. 1041,6 g eines aus den reinen Bestandteilen gemischten Salzes enthielten 74,6 g KCI, 348,8g K@S04, 361,2g M-SO4 und 162 g H,.,0. Das Salz wurrle durch 2stündiges Glühen ohne Luftzutritt mit so großen Mengen RohSChwefelcaICium zerlegt, daß diese 75 g der Verbindung CaS entsprachen. Aufgefangen wurden 25o g S0_. Die durch ausgeschiedene Magnesia und suspendierten Kalk milchig getrübte Rohlösung des Glührückstandes wurde lebhaft gekocht. Das Filtrat enthielt neben Spuren von Gips ungefähr i 7.4,o g Kaliumsulfat, von welchem die Verunreinigungen des rohen Schwefelcalciums einen Teil vernichtet hatten, und 22o g Chlorkalium. Der ausgeglühte Niederschlag bestand aus 136 g CaS04, 165 g M-0 und etwa 25 g einer aus CaCO3 und den Verunreinigungen des Rohschwefelcalciums bestehenden Mischung.2. 1041.6 g of a salt mixed from the pure components contained 74.6 g of KCI, 348.8 g of K @ SO4, 361.2 g of M-SO4 and 162 g of H,., 0. The salt was broken down by annealing for 2 hours without admission of air with such large quantities of crude calcium carbonate that these 75 g of the compound CaS corresponded. 25o g of S0_ were collected. The crude solution of the ignition residue, which was milky by the precipitated magnesia and suspended lime, was vigorously boiled. In addition to traces of gypsum, the filtrate contained approximately 7.4 g of potassium sulphate, some of which had been destroyed by the impurities in the crude calcium sulphate, and 22o g of potassium chloride. The calcined precipitate consisted of 136 g of CaSO4, 165 g of M-O and about 25 g of a mixture consisting of CaCO3 and the impurities of the crude calcium sulfur.

Claims (2)

PATENT-ANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Reduktion von Magnesiumsulfat unter Verwendung von Erdalkalisulfid als Reduktionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man das Sulfid-Magnesiumsulfatgem,isch unter Luftabschluß glüht, die abziehenden Schwefeloxyde auffängt und das zurückbleibende Gemisch von Kalk und Magnesia für sich verwendet oder in an sich bekannter Weise mit Chlormagnesiumlösung in reine Magnesia und Chlorcalcium umwandelt. PATENT CLAIMS: i. Process for the reduction of magnesium sulfate under Use of alkaline earth sulfide as a reducing agent, characterized in that if the sulphide-magnesium sulphate mixture is annealed in the absence of air, the withdrawing ones Sulfur oxides and the remaining mixture of lime and magnesia for used or in a known manner with magnesium chloride solution in pure Converts magnesia and calcium chloride. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle reiner Magnesiumsulfate,wie Kieserit, Bittersalz u. dgl., magnesiumhaltige Kalirohsalze verwendet.2. The method according to claim i, characterized in that that instead of pure magnesium sulfates, such as kieserite, Epsom salt and the like, magnesium-containing Potash crude salts are used.