DE4017282A1

DE4017282A1 - Magnetaufzeichnungsmedium

Info

Publication number: DE4017282A1
Application number: DE19904017282
Authority: DE
Inventors: Kunihiko Sano; Hiroaki Doushita; Kiyomi Ejiri; Hiroyuki Tahara
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-05-29
Filing date: 1990-05-29
Publication date: 1990-12-20
Also published as: JPH031315A; US5096774A

Description

Die Erfindung betrifft ein Magnetaufzeichnungsmedium mit einem nicht-magnetischen Träger und einer darauf aufgebrach ten magnetischen Schicht, die besteht aus ferromagnetischen Teilchen, die in einem Bindemittel dispergiert sind; sie be trifft insbesondere ein Magnetaufzeichnungsmedium mit ausge zeichneten Laufeigenschaften und einer ausgezeichneten Halt barkeit, das weniger schnell an der Oberfläche eines Magnet kopfes hängenbleibt (anhaftet) als Folge der Reibung zwischen dem Magnetkopf und der magnetischen Schicht während des Laufs des Magnetaufzeichnungsmediums.

Im allgemeinen wird ein Magnetaufzeichnungsmedium mit einem nicht-magnetischen Träger und einer darauf aufgebrachten ma gnetischen Schicht, die aus in einem Bindemittel dispergier ten ferromagnetischen Teilchen besteht, als Magnetaufzeich nungsmedium, beispielsweise als Audioband, Videoband, Com puterband und dgl., verwendet.

Als Reaktion auf die neuerdings steigende Nachfrage nach ei ner Aufzeichnung in einer hohen Aufzeichnungsdichte in Ma gnetaufzeichnungsmedien ist man dazu übergegangen, die Teil chengröße der feinen ferromagnetischen Teilchen herabzuset zen, die Dispergierbarkeit der feinen ferromagnetischen Teil chen, die Oberflächeneigenschaften der magnetischen Schicht und die Packungsdichte der feinen ferromagnetischen Teilchen zu verbessern.

Um beispielsweise die Dispergierbarkeit von feinen ferroma gnetischen Teilchen zu verbessern, werden Dispergiermittel zur Herstellung von magnetischen Beschichtungszusammensetzun gen verwendet und kürzlich wurde auch vorgeschlagen, die Dispergierbarkeit von feinen ferromagnetischen Teilchen zu verbessern durch Verwendung eines Polyurethanharzes, das ein Metallsulfonat enthält, und eines Vinylchloridharzes als Bindemittel, nämlich durch Einführung von polaren Gruppen in das Bindemittel, wie in JP-A-61-1 23 017 beschrieben (die hier verwendete Abkürzung "JP-A" steht für eine "ungeprüfte publi zierte japanische Patentanmeldung").

Es ist auch bereits bekannt, die Oberflächeneigenschaften der magnetischen Schicht zu verbessern durch Erhöhung der Temperatur oder des Druckes bei einer Kalanderbehandlung eines Magnetaufzeichnungsmediums, und die Oberflächenei genschaften eines Magnetaufzeichnungsmediums zu verbessern durch Schleifen der Oberfläche der magnetischen Schicht mittels eines Schleifwerkzeugs, wie in JP-A-63-98 834 beschrieben.

In JP-A-63-2 59 830 wurde ferner vorgeschlagen, die Oberflä che der magnetischen Schicht durch ein Polierband zu polie ren zur Erzielung eines Magnetaufzeichnungsmediums, das ei ne geringere Verstopfung des Magnetkopfes verursacht und bei dem weniger Ausfälle (Aussetzer) auftreten.

Es wurde gefunden, daß durch die obengenannten Verbesserun gen die Anzahl der sich aus der Oberfläche der magnetischen Schicht leicht ablösenden Teilchenkomponenten, wie z.B. der ferromagnetischen Teilchen, herabgesetzt wird, wodurch das Auftreten von Ausfällen (Aussetzern) und von Verstopfungen am Magnetkopf stark vermindert wird.

Obgleich das Auftreten von Ausfällen (Aussetzern) und Ver stopfungen am Magnetkopf vermindert wird, tritt jedoch ein Hängenbleiben (Anhaften) an dem Magnetkopf auf (d.h. die Komponenten einer magnetischen Schicht haften lokal fest an der Oberfläche eines Videokopfes während des Durchlaufs eines Magnetaufzeichnungsbandes, unter Herabset zung des Output) und das Phänomen ist besonders ausgeprägt, wenn die Kristallitgrößen der feinen ferromagnetischen Teil chen 350 bis 500 Å betragen.

Das heißt, ein Magnetaufzeichnungsmedium mit verbesserten elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften für die Auf zeichnung in hoher Aufzeichnungsdichte hat im allgemeinen die Neigung, daß die Laufeigenschaften und die Haltbarkeit desselben abnehmen. Insbesondere das Auftreten des Anhaftungs-Phänomens am Magnetkopf wird ausgeprägter in einem Magnetaufzeichnungsmedium für die Aufzeichnung in hoher Aufzeichnungsdichte.

Das heißt mit anderen Worten, es wurde gefunden, daß selbst durch Anwendung der obengenannten Verbesserungsverfahren ein Magnetaufzeichnungsmedium mit verbesserten Laufeigenschaften, bei dem ein Hängenbleiben bzw. Anhaften am Magnet kopf nicht auftritt, bisher nicht erhalten werden konnte.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Magnetauf zeichnungsmedium mit verbesserten Oberflächeneigenschaften der magnetischen Schicht, einer verbesserten Packungsdichte der feinen ferromagnetischen Teilchen und stark verbesserten elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften durch feines Dispergieren der feinen ferromagnetischen Teilchen in einem Bindemittel zu schaffen, bei dem keine Ausfälle (Aussetzer) und keine Verstopfungen des Magnetkopfes auftreten und bei dem ferner kein Hängenbleiben (Anhaften) an dem Magnetkopf auftritt.

Weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung.

Als Ergebnis verschiedener Untersuchungen wurde nun gefunden, daß das obengenannte Ziel durch die nachstehend beschriebene Erfindung erreicht werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist ein Magnetaufzeichnungsmedium mit einem nicht-magnetischen Träger und einer darauf aufge brachten magnetischen Schicht, die feine ferromagnetische Teilchen und ein ein Vinylchloridpolymer enthaltendes Binde mittel enthält, wobei die Kristallitgröße der ferromagneti schen Teilchen 350 bis 500 Å und der Gehalt an dem Vinyl chloridpolymer 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Menge des gesamten Bindemittels, betragen und bei dem ein integrier tes Intensitätsverhältnis α zwischen dem Cl-2P-Spektrum und dem Fe-2P(3/2)-Spektrum an der Oberfläche der magnetischen Schicht, gemessen durch Röntgenphotoelektronenspektroskopie, von 1,80/1 < α < 0,50/1 vorliegt.

Der Gehalt an dem Vinylchloridpolymer beträgt vorzugsweise 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf die Menge des gesamten Binde mittels. Das integrierte Intensitätsverhältnis α zwischen dem Cl-2P-Spektrum und dem Fe-2P(3/2)-Spektrum an der Ober fläche der magnetischen Schicht, gemessen durch Röntgenphoto elektronenspektroskopie, beträgt vorzugsweise 0,80/1 < α < 0,51/1.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ent hält das Vinylchloridpolymer mindestens einen Epoxyring und mindestens eine polare Gruppe, ausgewählt aus der Grup pe, die besteht aus -SO₃M, -OSO₃M, -PO₃M₂, -OPO₃M₂ und -CO₂M (worin M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder Ammonium darstellt), im Molekül.

Als Ergebnis verschiedener Untersuchungen wurde nun gefunden, daß es sich bei der Substanz, die an der Oberfläche eines Ma gnetkopfes während des Durchlaufs eines Magnetaufzeichnungs mediums haften bleibt, um ferromagnetische Teilchen handelt und es wurde geklärt, daß das Anhaften an dem Magnetkopf wie folgt bewirkt wird: das heißt, der Mangel an Bindemittel an der Oberfläche einer magnetischen Schicht führt dazu, daß feine ferromagnetische Teilchen hervorstehen, ohne daß sie durch das Bindemittel ausreichend bedeckt sind, und daß die se feinen Teilchen lokal an der Oberfläche des Magnetkopfes anhaften, während das Magnetaufzeichnungsband vorbeiläuft.

Es wurde außerdem ein Verfahren zur Bestimmung des Verhält nisses zwischen einem Vinylchloridpolymer als Bindemittel komponente und den feinen ferromagnetischen Teilchen an der Oberfläche einer magnetischen Schicht durch Anwendung einer Röntgenphotoelektronenspektroskopie gefunden. Es hat sich nämlich gezeigt, daß das Anhaften an einem Magnetkopf in en ger Beziehung steht zu dem Verhältnis zwischen dem Vinylchlo ridpolymer als Bindemittelkomponente und den feinen ferroma gnetischen Teilchen an der Oberfläche der magnetischen Schicht, nicht zu dem Verhältnis derselben in der gesamten magneti schen Schicht, und die Möglichkeit des Auftretens eines An haftens am Magnetkopf wird bestimmt durch das Verhältnis zwischen dem Vinylchloridpolymer als Bindemittelkomponente und den feinen ferromagnetischen Teilchen an der Oberfläche der magnetischen Schicht. Es wurde auch gefunden, daß das Verhältnis zwischen dem Vinylchloridpolymer als Bindemittel komponente und den feinen ferromagnetischen Teilchen an der Oberfläche der magnetischen Schicht gesteuert (eingestellt) werden kann unabhängig vom Verhältnis zwischen dem Bindemit tel und den feinen ferromagnetischen Teilchen in der gesam ten magnetischen Schicht.

Das heißt, wenn das integrierte Intensitätsverhältnis α zwi schen dem Cl-2P-Spektrum und dem Fe-2P (3/2)-Spektrum an der Oberfläche einer magnetischen Schicht (das dem Verhältnis zwischen einem Vinylchloridpolymer als Bindemittelkomponente und den feinen ferromagnetischen Teilchen an der Oberfläche der magnetischen Schicht entspricht) eines Magnetaufzeichnungs mediums, gemessen durch Röntgenphotoelektronenspektroskopie, nicht unter 0,50/1 liegt, liegen die feinen ferromagnetischen Teilchen in der Oberfläche der magnetischen Schicht nicht frei, selbst wenn das Bindemittel an der Oberfläche der ma gnetischen Schicht durch den Magnetkopf während des Laufens des Magnetaufzeichnungsbandes abgekratzt wird, so daß ein Anhaften an dem Magnetkopf während des Durchlaufens des Ma gnetaufzeichnungsmediums nicht auftritt.

Wenn das integrierte Intensitätsverhältnis α zwischen dem Cl-2P-Spektrum und dem Fe-2P(3/2)-Spektrum an der Oberfläche der magnetischen Schicht, gemessen durch Röntgenphotoelektro nenspektroskopie, höher als 1,8/1 ist, klebt das Magnetauf zeichnungsmedium selbst an einem Zylinder eines Videoband-Re korders während des Durchlaufs desselben, so daß unerwünschte Einflüsse entstehen.

Unter dem Cl-2P-Spektrum und dem Fe-2P(3/2)-Spektrum ist zu verstehen das 2P-Spektrum von Cl bzw. das 2P(3/2)-Spektrum von Fe, gemessen durch Röntgenphotoelektronenspektroskopie. Bezüglich der Röntgenphotoelektronenspektroskopie wird Bezug genommen auf Thomas A. Carlson in "Photoelectron and Auger Spectroscopy", Seite 3, Plenum Press (1975).

Das integrierte Verhältnis α des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums kann durch verschiedene Faktoren gesteuert werden, wie z. B. die Kristallitgröße der feinen ferromagnetischen Teilchen, den Vinylchloridgehalt in dem Bindemittel, die beim Durchkneten angewendete Kraft, die durch die in der Durchknetungsstufe verwendete Menge von Lösungsmitteln gesteuert werden kann, und die Oberflächenabriebsbehandlung des Magnetaufzeichnungsmediums. Erfindungsgemäß wird der Wert α durch geeignete Auswahl dieser Bedingungen so eingestellt, daß er innerhalb des obengenannten Bereiches liegt.

Zu Beispielen für die feinen ferromagnetischen Teilchen für die erfindungsgemäße Verwendung gehören feine Teilchen aus einer ferromagnetischen Legierung, feine Teilchen aus ferromagnetischem Eisenoxid, feine Teilchen aus mit Co dotiertem ferromagnetischem Eisenoxid, feine Teilchen aus Bariumferrit und dgl. Der Effekt der vorliegenden Erfindung ist besonders ausgeprägt bei Verwendung von feinen Teilchen aus einer ferromagnetischen Legierung für das Magnetaufzeichnungsmedium. Dies ist darauf zurückzuführen, daß, da das Magnetaufzeichnungsmedium, in dem solche feinen Teilchen aus einer ferromagnetischen Legierung verwendet werden, ausgezeichnete Oberflächeneigenschaften der magnetischen Schicht aufweist und die Aufzeichnungswellenlänge für das Magnetaufzeichnungsmedium auch kurz ist, das Magnetaufzeichnungsmedium empfindlicher gegenüber der Abnahme des Outputs durch Anhaften an dem Magnetkopf ist.

Die feinen ferromagnetischen Legierungsteilchen enthalten mindestens 75 Gew.-% Metallkomponente und mindestens 80 Gew.-% der Metallkomponente ist ein ferromagnetisches Metall, wie Fe, Co, Ni, Fe-Ni, Co-Ni und Fe-Co-Ni.

Das Acicularverhältnis (das Verhältnis zwischen der langen Achse und der kurzen Achse) der feinen Teilchen aus einer ferromagnetischen Legierung, der feinen Teilchen aus ferro magnetischem Eisenoxid und der feinen Teilchen aus mit Co dotiertem ferromagnetischem Eisenoxid beträgt im allgemei nen etwa 2/1 bis etwa 20/1, vorzugsweise 5/1 oder höher. Die durchschnittliche Teilchenlänge (in der Längsachse) dieser feinen ferromagnetischen Teilchen beträgt im allgemeinen etwa 0,2 bis etwa 2,0 µm.

Der Effekt der vorliegenden Erfindung ist auch besonders ausgeprägt, wenn die Kristallitgröße der feinen ferromagne tischen Teilchen 350 bis 500 Å beträgt. Die hier angezogene "Kristallitgröße" wird durch Röntgenbeugung bestimmt. Wenn jedoch die Kristallitgröße oberhalb des obengenannten Be reiches liegt, werden erfindungsgemäß die Laufeigenschaften und die Haltbarkeit des Magnetaufzeichnungsmediums wirksam verbessert durch Anwendung der Technik der vorliegenden Er findung, und wenn die Kristallitgröße innerhalb des obenge nannten Bereiches liegt, werden die obengenannten Eigen schaften wirksam verbessert.

Bei dem Vinylchloridpolymer, das als Bindemittelkomponente für das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium verwendet werden kann, handelt es sich um ein Polymer, das Vinylchlo rid als eine Hauptmonomerkomponente enthält, und zu Beispie len dafür gehören ein Vinylchlorid/Vinylacetat-Copoylmer, ein Vinylchlorid/Vinylpropionat-Copolymer, ein Vinylchlorid/- Vinylalkohol/Maleinsäure-Copolymer, ein Vinylchlorid/Vinyl alkohol/Acrylsäure-Copolymer, ein Vinylchlorid/Vinylidenchlo rid-Copolymer und ein Vinylchlorid/Acrylnitril-Copolymer. Der Vinylchloridgehalt in dem Vinylchlorid-Copolymer beträgt vorzugsweise 70 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Vinylchlorid-Copolymers.

Das Bindemittel, das erfindungsgemäß verwendet wird, kann außerdem noch ein anderes Harz zusätzlich zu dem obengenann ten Polymer oder Copolymer enthalten. Zu Beispielen für ein solches Harz gehören ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Cellulosederivate (z.B. ein Nitrocelluloseharz), ein Acryl harz, ein Polyvinylacetalharz, ein Polyvinylbutyralharz, ein Epoxyharz, ein Phenoxyharz und ein Polyurethanharz.

Unter den obengenannten Vinylchloridpolymeren sind die Vi nylchloridpolymeren wie Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer, Vinylchlorid/Vinylpropionat-Copolymer und Vinylidenchlorid/- Vinylacetat-Copolymer, die mindestens einen Epoxyring und mindestens eine polare Gruppe, ausgewählt aus -SO₃M, -OSO₃M, -PO₃M₂, -OPO₃M₂ und -CO₂M (worin M ein Wasserstoff atom, ein Alkalimetallatom oder Ammonium darstellt) im Mole kül enthalten, bevorzugt. Unter diesen polaren Gruppen sind -SO₃M und -CO₂M bevorzugt und -SO₃M ist besonders bevorzugt.

Der Gehalt an der polaren Gruppe beträgt etwa 1×10^-7 bis etwa 1×10^-3 Äquivalente, vorzugsweise 1×10^-5 bis 1×10^-4 Äquivalente pro g des Polymers. Wenn ihr Gehalt außerhalb des obengenannten Bereiches liegt, nimmt die Dis pergierbarkeit der feinen ferromagnetischen Teilchen ab und auch die elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften werden schlechter. Das Polymer kann ein oder mehr Arten dieser pola ren Gruppen enthalten.

Wenn das Polymer außerdem eine Hydroxygruppe enthält, wird die Dispergierbarkeit der feinen ferromagnetischen Teilchen wei ter verbessert. Der Gehalt an der Hydroxylgruppe beträgt vor zugsweise 1×10^-4 bis 1,5×10^-3 Äquivalente pro g des Poly mers.

Der Gehalt an dem Epoxyring beträgt vorzugsweise 1×10^-4 bis 1×10^-2 Mol, insbesondere 5×10^-4 bis 5×10^-3 Mol pro g des Polymers.

Das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des Vinylchlo ridpolymers beträgt vorzugsweise 20 000 bis 100 000 und insbe sondere 30 000 bis 80 000. Wenn das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht außerhalb des obengenannten Bereiches liegt, nimmt die Dispergierbarkeit der feinen ferromagnetischen Teil chen ab. Die obengenannten Polymere können entweder allein oder in Form einer Kombination derselben verwendet werden.

Das Bindemittel kann einer Härtungsbehandlung unterzogen wer den durch Zugabe von bekannten Isocyanat-Vernetzungsmitteln (wie z.B. Tolylendiisocyanat, Triadditionsprodukt von Tri ethylolpropan). Außerdem kann ein Acrylsäureester-Oligomer und -Monomer dem Bindemittel zugesetzt werden und es kann durch Bestrahlung gehärtet (vernetzt) werden.

Es können auch andere Harze der obengenannten Bindemittelkom ponente zugesetzt werden. Zu Beispielen für solche Harze ge hören Cellulosederivate, wie Nitrocelluloseharze, Ethylen/Vi nylacetat-Copolymere, Acrylharze, Polyvinylacetalharze, Poly vinylbutyralharze, Epoxyharze, Phenoxyharze und Polyurethan harze.

Erfindungsgemäß werden Polyurethanharze bevorzugt verwendet zusammen mit dem Vinylchloridpolymer und Polyesterpolyurethan harze, Polyätherpolyurethanharze, und Polycarbonatpolyurethan harze sind besonders bevorzugt. Die Polyurethanharze können hergestellt werden durch Umsetzung eines Polyols, eines Poly isocyanats und eines verzweigten Vernetzungsmittels und ge wünschtenfalls eines Kettenverlängerungsmittels, auf konven tionelle Weise.

Zu Beispielen für geeignete Polyole gehören Polyätherpolyole, Polyesterpolyole, Polycarbonatpolyole und Polycaprolactondio le. Beispiele für repräsentative Polyätherpolyole sind Poly alkylenglycole, wie Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und Polytetramethylenglycol. Polyesterpolyole können beispielsweise hergestellt werden durch Polykondensation eines Dihydroxyal kohols, wie Glycole (z.B. Ethylenglycol, Propylenglycol, Bu tandiol, 1,6-Hexandiol und Cyclohexandimethanol) und einer di basischen Säure (wie Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure), durch offenkettige Polymerisation von Lac tonen (z.B. Caprolactonen) und dgl. Zu bevorzugten Polycar bonatpolyolen gehören diejenigen mit einem Molekulargewicht von 300 bis 20 000 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 300, die beispielsweise synthetisiert werden durch Kondensation oder eine Esteraustauschreaktion zwischen Phosgen, einem Chloroformiat, einem Dialkylcarbonat oder einem Diarylcar bonat und einem Polyhydroxyalkohol der allgemeinen Formel

HO-R¹-OH (I)

worin R¹ steht für -(CH₂)_n- (n = 3 bis 14),

und Polycarbonatpolyesterpolyole mit einem Molekulargewicht von 400 bis 30 000 und einer Hydroxylzahl von 5 bis 300, die synthetisiert werden durch Kondensation oder obengenannten Polycarbonatpolyole mit einer dibasischen Carboxylsäure der Formel

HOOC-R²-COOH (II)

worin R² steht für eine Alkylengruppe mit 3 bis 6 Kohlen stoffatomen, eine 1,4-Phenylengruppe, eine 1,3-Phenylengrup pe, eine 1,2-Phenylengruppe, eine 1,4-Cyclohexylengruppe, ei ne 1,3-Cyclohexylengruppe oder eine 1,2-Cyclohexylengruppe.

Polyesterätherpolyole und Polyester können zusammen mit den obengenannten Polyolen in einer Menge von 90 Gew.-% oder weniger, bezogen auf das Gewicht der Polyole, kompoundiert werden.

Die Polyisocyanate, die mit den Polyolen umgesetzt werden, unterliegen keinen speziellen Beschränkungen und es können diejenigen verwendet werden, wie sie üblicherweise für die Herstellung von Polyurethanharzen eingesetzt werden, wie z.B. Hexamethylendiisocyanat, Tolylendiisocyanat, Isophoron diisocyanat, 1,3-Xylylendiisocyanat, 1,4-Xylylendiisocyanat, Cyclohexandiisocyanat, Toluidindiisocyanat, 2,4-Tolylendii socyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiiso cyanat, p-Phenylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, 1,5- Naphthylendiisocyanat, 4,4-Diphenylmethandiisocyanat, 3,3-Dimethylphenylendiisocyanat und Dicyclohexylmethandiiso cyanat.

Als verzweigte Vernetzungsmittel können genannt werden Poly hydroxyalkohole mit 3 oder mehr funktionellen Gruppen, wie Trimethylolpropan, Glycerin, Hexantriol, Triethanolamin, Diglycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Dipentaerythrit, Ethylen oxid- oder Propylenoxid-Addukte der obengenannten Verbindun gen und Propylenoxid-Addukte von Ethylendiamin. Unter den verzweigten Vernetzungsmitteln sind diejenigen mit 3 Hydro xylgruppen pro Molekül bevorzugt, wie z.B. Trimethylolpro pan und Glycerin. Die Menge des verzweigten Vernetzungsmit tels beträgt im allgemeinen 0,1 bis 1 mMol pro g Polyurethan harz. Wenn die Menge mehr als 1 mMol/g beträgt, nimmt die Lös lichkeit der resultierenden Polyurethanharze ab. Wenn sie weniger als 0,1 mMol/g beträgt, werden die Eigenschaften der Harze schlechter in bezug auf Dispergierbarkeit, Haltbarkeit und Kalandrierkontamination.

Während die obengenannten Polyhydroxyalkohole als Kettenver längerungsmittel fungieren können, können auch aliphatische Polyamine, alicyclische Polyamine und aromatische Polyamine für diesen Zweck eingesetzt werden.

Dem vorstehend beschriebenen Bindemittel können konventionel le Vernetzungsmittel vom Isocyanat-Typ als Bindemittelkompo nente zugesetzt werden, um das Bindemittel zu vernetzen (zu härten). Die erfindungsgemäß verwendbaren Vernetzungsmittel vom Isocyanat-Typ sind Polyisocyanatverbindungen mit zwei oder mehr Isocyanatgruppen, z.B. Isocyanate (wie Tolylendiiso cyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, Hexamethylendiisocya nat, Xylylendiisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, o-Tolui dindiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Triphenylmethandiiso cyanat, die Reaktionsprodukte zwischen diesen Isocyanaten und Polyolen (z.B. ein Addukt aus 3 Mol Tolylendiisocyanat und 1 Mol Trimethylolpropan) und Polyisocyanate, die durch Konden sation dieser Isocyanate gebildet werden. Diese Polyisocyanat verbindungen sind im Handel erhältlich unter den Warenzeichen Coronate L, Coronate HL, Coronate H, Coronate EH, Coronate 2014, Coronate 2030, Coronate 2031, Coronate 2036, Coronate 3015, Coronate 3040, Coronate 3041, Millionate MR, Millionate MTL, Daltosec 1350, Daltosec 2170 und Daltosec 2280 (Produkte der Firma Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Takenate D102, Takenate D110N, Takenate D200 und Takenate D202 (Produkte der Firma Takeda Pharmaceutical Industries Co., Ltd.), Sumidur N75 (ein Produkt der Firma Sumitomo Bayer Co., Ltd.), Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N und Desmodur HL (Produkte der Firma Bayer Ag), und Barnok D850 und Barnok D802 (Produkte der Firma Dainippon Ink and Chemical Inc.).

Acrylsäureester-Oligomere und Acrylsäureester-Monomere können ebenfalls als Bindemittelkomponente zugegeben werden, um das Bindemittel durch Bestrahlung vernetzbar (härtbar) zu machen.

Ein erfindungsgemäß verwendbares bevorzugtes Bindemittel um faßt ein Vinylchlorid-Polymer, ein Polyurethanharz und einen Härter, wie z.B. die Vernetzungsmittel vom Isocyanat-Typ, wo bei das Vinylchlorid-Polymer, das Polyurethanharz und der Härter in Mengen von 20 bis 50 Gew.-Teilen, 20 bis 50 Gew.- Teilen bzw. 10 bis 40 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Tei le der Gesamtmenge der drei Komponenten, darin enthalten sind.

Der Gehalt an Gesamtbindemitteln in der magnetischen Schicht des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums beträgt im allgemeinen 10 bis 100 Gew.-Teile, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-Teile, auf 100 Gew.-Teile der feinen ferromagnetischen Teilchen in der Schicht.

Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung des erfindungsge mäßen Magnetaufzeichnungsmediums, in dem die obengenannten feinen ferromagnetischen Teilchen, das obengenannte Bindemit tel und dgl. verwendet werden, wird nachstehend näher be schrieben.

Da feine ferromagnetische Teilchen in einem sekundären aggre gierten Zustand vorliegen aufgrund ihres eigenen Magnetismus, ist es bevorzugt, die aggregierten Teilchen mechanisch zu pul verisieren. Durch Einführung der Pulverisierungsstufe kann die Dauer der nachfolgenden Knetungsstufe abgekürzt werden.

Die Pulverisierungsstufe kann durchgeführt werden unter Ver wendung einer einfachen Mühle (hergestellt von der Firma Shinto Kogyo Co., Ltd.), einer Sandmühle (hergestellt von der Firma Matsumoto Chuzo Kogyo Co., Ltd.), einer Sandschleif mühle, einer Doppelwalzenmühle, einer Dreifachwalzenmühle, einer offenen Knetvorrichtung, einer Druckknetvorrichtung, einer kontinuierlichen Knetvorrichtung, einem Henschel- Mischer und dgl. Vorzugweise wird die Pulverisierungsstufe durchgeführt unter Verwendung der gleichen Vorrichtung, wie sie in der nachfolgenden Durchknetungsstufe angewendet wird, da dadurch eine Übertragung der pulverisierten ferromagneti schen Teilchen entfallen kann.

In einer Durchknetungsstufe werden das obengenannte Bindemit tel, die ferromagnetischen Teilchen und ein Lösungsmittel zu erst durchgeknetet mittels der obengenannten Walzenmühle oder Knetvorrichtung und dann werden sie dispergiert. In der Dis pergierstufe können eine Sandmühle, eine Kugelmühle, eine Reibmühle, ein Henschel-Mischer und dgl. verwendet werden. Das Bindemittel kann in Form einer Lösung, gelöst in dem Lö sungsmittel, oder getrennt von dem Lösungsmittel zugegeben werden.

Die erfindungsgemäße magnetische Beschichtungszusammensetzung kann außerdem ein Gleitmittel (Schmiermittel) enthalten. Zu Beispielen für geeignete Gleitmittel (Schmiermittel) gehören Fettsäuren mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, Fettsäureester (z.B. verschiedene Monoester, Sorbitanfettsäureester, Glyce rinfettsäureester, polybasische Säureester und dgl.), Fett säureamide, Metallseifen, höhere aliphatische Alkohole, Mo noalkylphosphate, Dialkylphosphate, Trialkylphosphate, Pa raffine, Siliconöle, mit Fettsäure denaturierte Siliconverbindun gen, Fluoröle, Ester mit einer Perfluoroalkylgruppe, Sili converbindungen mit einer Perfluoroalkylgruppe, tierische Öle, pflanzliche Öle, Mineralöle, höhere aliphatische Amine und feine anorganische Teilchen (z.B. aus Graphit, Silicium dioxid, Molybdändisulfid, Wolframdisulfid). Unter diesen Gleitmitteln (Schmiermitteln) sind die Fettsäuren mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, die Fettsäureamide mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, die Fettsäureester mit 22 bis 36 Kohlen stoffatomen, die Ester mit einer Perfluoroalkylgruppe mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen und die Siliconverbindungen mit einer Perfluoroalkylgruppe mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen bevorzugt.

Außerdem kann die erfindungsgemäße magnetische Beschichtungs zusammensetzung ferner Zusätze, wie z.B. Schleifmittel, Dis pergiermittel, antistatische Mittel, Antirostmittel und dgl. enthalten.

Es besteht keine spezielle Beschränkung in bezug auf die er findungsgemäß verwendbaren Gleitmittel, wenn die Mohs′sche Härte des Schleifmittels mindestens 5, vorzugsweise minde stens 8, beträgt. Zu Beispielen für geeignete Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von mindestens 5 gehören Al₂O₃ (Mohs′sche Härte 9), TiO (Mohs′sche Härte 6), TiO₂ (Mohs′sche Härte 6), SiO₂ (Mohs′sche Härte 7), SnO₂ (Mohs′sche Härte 6,5), Cr₂O₃ (Mohs′sche Härte 9) und α-Fe₂O₃ (Mohs′sche Härte 5,5). Sie können einzeln oder in Form einer Mischung derselben verwendet werden. Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von mindestens 8 sind erfindungsge mäß besonders bevorzugt. Wenn ein Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von weniger als 5 verwendet wird, besteht die Gefahr, daß das Schleifmittel von der magnetischen Schicht abfällt, wodurch die Laufhaltbarkeit des Magnetauf zeichnungsmediums vermindert wird.

Der Gehalt an dem Schleifmittel liegt im allgemeinen in dem Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-Teilen, vorzugsweise in dem Be reich von 1 bis 10 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile der feinen ferromagnetischen Teilchen.

Als Antistatikmittel wird erfindungsgemäß vorzugsweise Ruß, insbesondere Ruß mit einer mittleren Korngröße von 10 bis 300 nm, verwendet.

Zu Beispielen für organische Lösungsmittel, die zur Herstel lung der magnetischen Beschichtungszusammensetzung durch Kne ten und Dispergieren der obengenannten Mischung und zum Auf bringen der Beschichtungszusammensetzung in Form einer Schicht verwendet werden können, gehören Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon und dgl.; Ester, wie Methylacetat und Ethylacetat, Butylacetat, Ethyllactat, Glycolacetatmonoethyläther und dgl., Äther, wie Ethyläther, Glycoldimethyläther, Glycolmonoethyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran und dgl.; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und dgl.; und chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Ethylenchlorhydrin, Dichlorbenzol und dgl.

Das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium kann nach dem Trocknen einer Oberflächenbehandlung, beispielsweise einer Kalandrierbehandlung, und außerdem einer Oberflächenabriebsbehandlung (-schleifbehandlung) unterzogen werden. Die Abriebs- bzw. Schleifbehandlung kann durchgeführt werden unter Verwendung einer einschneidigen Rasierklinge, eines Schleifbandes, einer festen Klinge, eines Diamantrades, einer rotierenden Klinge oder dgl. Vorzugsweise erfolgt der Abrieb bzw. das Schleifen durch Bewegen eines Schleifbandes oder einer sich drehenden Klinge in einer Richtung senkrecht zur Richtung, in der die magnetische Schicht fortschreitet. Wenn ein Schleifband verwendet wird, wird es vorzugsweise mit einer Geschwindigkeit von 1 bis 3 cm/min gegenüber der magnetischen Schicht bewegt.

Zu Beispielen für Materialien für den Träger, auf den die magnetische Beschichtungszusammensetzung in Form einer Schicht aufgebracht wird, gehören Polyester, wie Polyethylenterephthalat, Polyethylen-2,6-naphthalat und dgl., Polyolefine, wie Polyethylen, Polypropylen und dgl.; Cellulosederivate, wie Cellulosetriacetat und dgl.; Kunststoffe, wie Polycarbonat, Polyimid, Polyamidimid und dgl., sowie, je nach Verwendungszweck, nicht-magnetische Metalle, wie Aluminium, Kupfer, Zinn, Zink, nichtmagnetische Legierungen dieser Metalle und dgl.; und Kunststoffe, die mit einem Metall, wie Aluminium, dampfbeschichtet sind.

Die Dicke des Trägers liegt im allgemeinen in dem Bereich von 3 bis 100 µm, vorzugsweise von 3 bis 20 µm für Magnetaufzeichnungsbänder und im allgemeinen in dem Bereich von 20 bis 100 µm für Magnetaufzeichnungsplatten bzw. -scheiben.

Der Träger kann in Form von Filmen, Bändern, Folien, Scheiben bzw. Platten, Karten, Trommeln und dgl. vorliegen und je nach Form des Trägers werden selektiv verschiedene Materialien verwendet.

Erfindungsgemäß kann außerdem eine Unterlagenschicht (Rückschicht) auf der gegenüberliegenden Oberfläche des Trägers erzeugt werden zur Verhinderung statischer Aufladungen, zur Verhinderung des Auftretens eines Jaulens und Flatterns, zur Verbesserung der Festigkeit des Magnetaufzeichnungsmediums und zur Mattierung der hinteren Oberfläche des Trägers.

Da erfindungsgemäß feine ferromagnetische Teilchen mit einer Kristallitgröße von 350 bis 500 Å verwendet werden, ein Vi nylchloridpolymer als eine Hauptkomponente des Bindemittels der magnetischen Schicht verwendet wird und das integrierte Intensitätsverhältnis α zwischen dem Cl-2P-Spektrum und dem Fe-2P(3/2)-Spektrum an der Oberfläche der magnetischen Schicht, gemessen durch Röntgenphotoelektronenspektroskopie, 1,80/1 < α < 0,50/1 beträgt, wird das Auftreten des Anhaftens an dem Magnetkopf und das Auftreten des Klebens an einem Zylinder deutlich verhindert. Dies ist darauf zurückzuführen, daß das Vinylchloridpolymer, das die Hauptbindemittelkomponen te zur Gewährleistung der Haltbarkeit des Magnetaufzeichnungs mediums ist, die feinen ferromagnetischen Teilchen an der Oberfläche der magnetischen Schicht fest bedeckt.

Das heißt, das Auftreten eines Anhaftens an dem Magnetkopf wird hervorgerufen durch die feinen ferromagnetischen Teil chen, die von dem Bindemittel nicht bedeckt sind, und wenn andererseits die Menge des Bindemittels an oder in der Ober fläche einer magnetischen Schicht zu groß ist, wird durch den Bindemittelüberschuß die Klebrigkeit der Oberfläche der magne tischen Schicht erhöht, wodurch das Phänomen des Klebens des Magnetaufzeichnungsmediums an dem Zylinder eines Videoband-Re corders hervorgerufen wird.

Erfindungsgemäß wird durch Einstellung des integrierten Inten sitätsverhältnisses α zwischen dem Cl-2P-Spektrum, bezogen auf das Vinylchloridpolymer, und dem Fe-2P(3/2)-Spektrum, be zogen auf die feinen ferromagnetischen Teilchen, an der Ober fläche der magnetischen Schicht auf einen Wert innerhalb des obengenannten Bereiches das Vinylchloridpolymer durch die feinen ferromagnetischen Teilchen an der Oberfläche der ma gnetischen Schicht ausreichend bedeckt, wodurch die Be dingung, daß kein Anhaften an dem Magnetkopf hervorgerufen wird bei 50 Durchläufen und die Bedingung erfüllt wird, daß kein Kleben an einem Zylinder bewirkt wird, zwei Be dingungen, die im Gegensatz zueinander stehen, gleichzeitig befriedigt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung er läutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Alle darin genannten Teile beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.

Beispiel 1

In einer offenen Knetvorrichtung wurden 100 Teile feine Teil chen aus einer ferromagnetischen Legierung (Zusammensetzung 94% Fe, 4% Zn und 2% Ni, Hc: 1500 Oe, Kristallitgröße 350 Å) 10 Minuten lang pulverisiert und die feinen Teilchen aus der ferromagnetischen Legierung wurden gemischt und ver knetet mit 12 Teilen (46 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Bindemittels) einer Verbindung (SO₃Na = 6×10^-5 Äquiva lente/g, Epoxy-Äquivalent = 10^-3 Äquivalente/g, Molekularge wicht = 50 000), die durch Zugabe eines Natriumsalzes von Hydroxyethylsulfonat zu einem Vinylchlorid/Vinylacetat/Glyci dylmethacrylat(Gewichtsverhältnis 96/9/5)-Copolymer herge stellt worden war, und 40 Teilen Methylethylketon für einen Zeitraum von 60 Minuten.

Dann wurden zu der verkneteten Mischung 8 Teile (als Fest stoffkomponente) eines SO₃Na-haltigen Urethanharzes (UR 8200, Handelsname für ein Produkt der Firma Toyobo Co., Ltd.), 5 Teile eines Gleit- bzw. Schmiermittels (Al₂O₃, Korngröße 0,3 µm), 2 Teile Ruß (Teilchengröße 40 mµm) und 200 Teile eines Methylethylketon/Toluol-Gemisches (Gewichtsverhältnis 1/1) zugegeben, woran sich ein 120minütiges Dispergieren un ter Verwendung einer Sandmühle anschloß.

Zu der Dispersion wurden außerdem zugegeben 6 Teile (als Feststoffgehalt) Polyisocyanat (Coronate 3041, Handelsname für ein Produkt der Firma Nippon Polyurethane Co.,Ltd.), 1 Teil Stearinsäure, 2 Teile Butylstearat und 50 Teile Me thylethylketon, und nach 20minütigem Rühren und Mischen wurde die Mischung unter Verwendung eines Filters mit einer mittleren Porengröße von 1 µm filtriert, wobei man eine ma gnetische Beschichtungszusammensetzung erhielt.

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde in Form einer Schicht auf die Oberfläche eines Polyethylentereph thalatfilm-Trägers mit einer Dicke von 10 µm in einer Trocken schichtdicke von 3,5 µm unter Verwendung einer Umkehrwalze auf gebracht.

Der nicht-magnetische Träger mit der aufgebrachten Schicht aus der magnetischen Beschichtungszusammensetzung wurde einer ma gnetischen Orientierung unterworfen unter Verwendung von Ma gneten mit 3000 Gauß, während die aufgebrachte Schicht aus der magnetischen Beschichtungszusammensetzung noch in unge trocknetem Zustand vorlag. Nach dem Trocknen der Überzugs schicht wurde das Magnetaufzeichnungsmedium einer Superkalan drierbehandlung unterzogen, auf eine Breite von 8 mm ge schlitzt und mittels eines Schleifbandes (wie in JP-A-63-2 59 830 beschrieben) poliert zur Herstellung eines 8 mm-Videobandes.

Beispiel 2

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, wobei diesmal jedoch 60 Teile Methylethylketon beim Verkneten der magneti schen Beschichtungszusammensetzung verwendet wurden,wurde ein 8 mm-Videoband hergestellt.

Beispiel 3

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, wobei diesmal jedoch ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat (Gewichtsverhältnis 86/9/5)-Copolymer anstelle des in Bei spiel 1 verwendeten Copolymers eingesetzt wurde, wurde ein 8 mm-Videoband hergestellt.

Beispiel 4

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 2, wobei diesmal jedoch ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat(Ge wichtsverhältnis 86/9/5)-Copolymer anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Copolymers eingesetzt wurde, wurde ein 8 mm-Video band hergestellt.

Beispiel 5

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 2, wobei diesmal jedoch feine Teilchen aus mit Co dotiertem α-Eisenoxid (Hc: 900 Oe, Kristallitgröße 480 Å) anstelle der feinen ferro magnetischen Teilchen verwendet wurden, wurde ein 1,27 cm (1/2 inch)-Videoband hergestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, wobei diesmal jedoch 30 Teile Methylethylketon beim Verkneten der magneti schen Beschichtungszusammensetzung verwendet wurden, wurde ein 8 mm-Videoband hergestellt.

Vergleichsbeispiel 2

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, wobei diesmal jedoch 80 Teile Methylethylketon beim Verkneten der magneti schen Beschichtungszusammensetzung verwendet wurden, wurde ein 8 mm-Videoband hergestellt.

Vergleichsbeispiel 3

Beispiel 6

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 3, wobei diesmal jedoch 6 Teile (24 Gew.-% des Gesamtbindemittels) des Vinyl chlorid-Copolymers anstelle von 12 Teilen des Copolymers, 12 Teile des SO₃Na-haltigen Polyurethanharzes anstelle von 8 Teilen des Harzes und 8 Teile Polyisocyanat anstelle von 6 Teilen desselben verwendet wurden, wurde ein 8 mm-Videoband hergestellt.

Vergleichsbeispiel 4

Nach dem gleichen Verfahren wie im Vergleichsbeispiel 2, wo bei diesmal jedoch 4 Teile (15 Gew.-% des Gesamtbindemittels) des Vinylchloridcopolymers anstelle von 12 Teilen des Copoly mers, 12 Teile des SO₃Na-haltigen Polyurethanharzes anstelle von 8 Teilen des Harzes und 10 Teile Polyisocyanat anstelle von 6 Teilen desselben verwendet wurden, wurde ein 8 mm-Vi deoband hergestellt.

Vergleichsbeispiel 5

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, wobei diesmal jedoch 14 Teile (55 Gew.-% des Gesamtbindemittels) des Vinyl chloridcopolymers anstelle von 12 Teilen des Copolymers, 7 Teile des SO₃Na-haltigen Polyurethanharzes anstelle von 8 Tei len des Harzes und 5 Teile Polyisocyanat anstelle von 6 Tei len Polyisocyanat verwendet wurden, wurde ein 8 mm-Videoband hergestellt.

Die Beurteilungsergebnisse jedes der so hergestellten Video bänder sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Die in der vorstehenden Tabelle angegebenen Testergebnisse wurden wie folgt bewertet:

Methode der Bewertung des Anhaftens am Magnetkopf

Jedes der so hergestellten Videobänder wurde in einen VTR (Handelsname Fujix-8, hergestellt von der Firma Fuji Photo Film Co., Ltd.) eingeführt und das Band in der gesamten Länge (120 Minuten Laufzeit) wurde bei 20°C und 10% relativer Feuchtigkeit (PH) 50 mal durchlaufengelassen und es wurde die Abnahme des Output festgestellt.

Die Oberfläche des Magnetkopfes nach dem Durchlaufenlassen wurde mit einem optischen Mikroskop betrachtet, wodurch das Auftreten von Anhaften an der Oberfläche festgestellt wurde.

Das Videoband in Beispiel 5 wurde auf eine Breite von 1,27 cm (1/2 inch) geschlitzt und es wurde der gleiche Test wie oben durchgeführt unter Verwendung eines VTR für S-VHS (Handelsna me HG 6200, hergestellt von der Firma Matsushita Electric In dustrial Co., Ltd.).

Die Stufen der Bewertungen waren folgende:
A Es wurden weder ein Anhaften an dem Magnetkopf noch eine Abnahme des Output festgestellt;
B Es wurde ein Anhaften an dem Magnetkopf, jedoch keine Ab nahme des Output festgestellt;
C Es wurden ein Anhaften an dem Magnetkopf und eine Abnahme des Output festgestellt.

Bewertung des Klebens an einem Zylinder

Jedes der so hergestellten Videobänder wurde in einen VTR (Handelsname Fujix-8, hergestellt von der Firma Fuji Photo Film Co., Ltd.) eingeführt und nach 24-stündiger Lagerung bei 40°C und 80% RH wurde der Laufzustand jedes Bandes fest gestellt. Die Probe in Beispiel 5 wurde auf eine Breite von 1,27 cm (1/2 inch) geschlitzt und es wurde der Laufzustand bestimmt unter Verwendung eines VTR für S-VHS (Handelsname AG 6200, hergestellt von der Firma Matsushita Electic In dustrial Co., Ltd.).

Die Stufen der Bewertungen waren folgende:
A Beim Ablaufenlassen wurde keine Abnormität festgestellt;
C Das Band klebte an einem Zylinder, wodurch der Durchlauf stoppte.

Verfahren zur Messung von α

Es wurde ein Röntgenphotoelektronenspektrometer (Handelsname PHI-560, hergestellt von der Firma Perkin-Elmar Co.) verwendet. Als Röntgenquelle wurde eine Mg-Anode verwendet und die Mes sung wurde bei 300 W durchgeführt. Nach dem Abwaschen des Gleit- bzw. Schmiermittels des Videobandes mit n-Hexan wurde das Videoband zuerst auf dem Röntgenphotoelektronenspektrome ter befestigt. Der Abstand zwischen der Röntgenquelle und der Videoband-Probe betrug 1 cm.

Nach dem Entgasen der Probe unter Vakuum für 5 Minuten wurden das Cl-2P-Spektrum und das Fe-2P(3/2)-Spektrum gemessen durch Integrieren derselben für einen Zeitraum von 10 Minuten. Die Durchlaufenergie wurde bei einem konstanten Wert von 100 eV gehalten.

Das integrierte Intensitätsverhältnis α zwischen dem gemesse nen Cl-2P-Spektrum und dem gemessenen Fe-2P(3/2)-Spektrum wurde durch Berechnung ermittelt.

Wie aus den in der Tabelle I angegebenen Ergebnissen hervor geht, trat bei jeder der Proben in den Beispielen 1 bis 6, in denen 1,80/1 < α < 0,51/1 innerhalb des Rahmens der vorlie genden Erfindung lag, ein Anhaften an dem Magnetkopf nicht auf und selbst wenn es auftrat, nahm das Output nicht ab und es wurde auch kein abnormer Durchlauf als Folge eines Klebens an einem Zylinder festgestellt.

Wenn andererseits der α-Wert außerhalb des obengenannten erfindungsgemäßen Bereiches lag, d.h., wenn der α-Wert 1,81/1 wie im Vergleichsbeispiel 2 betrug, trat ein Anhaften an dem Magnetkopf auf, und wenn der α-Wert 0,43/1 wie im Vergleichs beispiel 1 betrug, trat ein Kleben an einem Zylinder auf.

Wenn der Gehalt an dem Vinylchloridcopolymeren, bei dem es sich um die Hauptbindemittelkomponente handelt, 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtbindemittel, beträgt und wenn der α-Wert innerhalb des obengenannten erfindungsgemäßen Bereiches liegt, tritt weder ein Anhaften an dem Magnetkopf noch ein Kleben an einem Zylinder auf.

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf spe zifische bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Claims

1. Magnetaufzeichnungsmedium, gekennzeich net durch einen nicht-magnetischen Träger und eine darauf aufgebrachte magnetische Schicht, die feine ferro magnetische Teilchen und ein ein Vinylchloridpolymer ent haltendes Bindemittel enthält, wobei die Kristallitgröße der feinen ferromagnetischen Teilchen 350 bis 500 Å und der Vinylchloridpolymer-Gehalt 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Menge des gesamten Bindemittels, betragen und ein integriertes Intensitätsverhältnis α zwischen dem Cl-2P- Spektrum und dem Fe-2P(3/2)-Spektrum an der Oberfläche der magnetischen Schicht, gemessen durch Röntgenphotoelektro nenspektroskopie, von 1,80/1 < α < 0,50/1 vorliegt.

2. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß das Vinylchloridpolymer mindestens einen Epoxyring und mindestens eine polare Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus -SO₃M, -OSO₃M, -PO₃M₂, -OPO₃M₂ und -CO₂M, worin M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder Ammonium darstellt, im Molekül enthält.

3. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, da durch gekennzeichnet, daß der Gehalt an dem Vinylchloridpo lymer 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf die Menge des gesamten Bindemittels, beträgt.

4. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß an der Oberfläche der ma gnetischen Schicht ein integriertes Intensitätsverhältnis α zwischen dem Cl-2P-Spektrum und dem Fe-2P(3/2)-Spektrum, ge messen durch Röntgenelektronenspektroskopie, von 0,80/1 < α < 0,51/1 vorliegt.

5. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die feinen ferromagneti schen Teilchen ausgewählt werden aus der Gruppe, die besteht aus feinen Teilchen aus einer ferromagnetischen Legierung, feinen Teilchen aus ferromagnetischem Eisenoxid, feinen Teil chen aus mit Co dotiertem ferromagnetischem Eisenoxid und feinen Teilchen aus Bariumferrit.

6. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 5, dadurch ge kennzeichnet, daß die feinen ferromagnetischen Teilchen feine Teilchen aus einer ferromagnetischen Legierung sind.

7. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die ferromagnetischen Teilchen ein Acicularverhältnis von etwa 2/1 bis etwa 20/1 und eine durchschnittliche Teilchenlänge von etwa 0,2 bis etwa 2,0 µm aufweisen.

8. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Acicularverhältnis 5/1 oder mehr beträgt.

9. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridpolymer ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus einem Vi nylchlorid/Vinylacetat-Copolymer, einem Vinylchlorid/Vi nylpropionat-Copolymer, einem Vinylchlorid/Vinylalkohol/Ma leinsäure-Copolymer, einem Vinylchlorid/Vinylalkohol/Acryl säure-Copolymer, einem Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-Copoly mer und einem Vinylchlorid/Acrylnitril-Copolymer.

10. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an der polaren Gruppe 1×10^-7 bis 1×10^-3 Äquivalente pro g Vinylchlorid polymer beträgt.

11. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an dem Epoxy ring 1×10^-4 bis 1×10^-2 Äquivalente pro g Vinylchloridpo lymer beträgt.

12. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das gewichtsdurch schnittliche Molekulargewicht des Vinylchloridpolymers 20 000 bis 100 000 beträgt.

13. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel umfaßt 20 bis 50 Gew.-Teile Vinylchloridpolymer, 20 bis 50 Gew.- Teile Polyurethanharz und 10 bis 40 Gew.-Teile Härter, be zogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Bindemittels.