DE4004496A1

DE4004496A1 - New 3-aryl-pyrrolidine -2,4-di:one deriv(s) - useful as insecticides, acaricides and herbicides, esp. effective against tetranychus urticae

Info

Publication number: DE4004496A1
Application number: DE4004496A
Authority: DE
Inventors: Heinz Juergen Dr Bertram; Reiner Dr Fischer; Bernd-Wieland Dr Krueger; Christoph Dr Erdelen; Klaus Dr Luerssen; Robert-R Dr Schmidt; Joachim Dr Santel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1990-02-14
Filing date: 1990-02-14
Publication date: 1991-08-22
Also published as: EP0442077B1; JP3038026B2; JPH04211056A; EP0442077A3; EP0442077A2; BR9100517A; DE59009858D1

Abstract

3-Arylpyrrolidine-2,4-dione derivs. of formula (I) and their enantiomer pure forms are new. A = opt. halo-substd. alkyl, alkenyl, alkynyl, (poly)alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, cycloalkyl (opt. interrupted by heteroatoms), etc. B and E = each H, alkyl or alkoxyalkyl; or A and B together with the N and C atoms to which they are attached form a ring which is opt. interrupted by further heteroatoms or heteroatom gps.; X = alkyl, halogen or alkoxy; Y = H, alkyl, halogen, alkoxy or haloalkyl; Z = alkyl, halogen or alkoxy; n = 0-3; R = SO2R3, P(=1)R1R2 or a gp. of formula (c) or (d); L and M = O or S; R1, R2 and R3 = each opt. halo-substd. alkyl, alkoxy, (di)alkylamino, alkenylthio, alkynylthio, (cyclo)alkylthio or opt. substd. Ph, benzyl, PhO or PhS; R4 and R5 = each H, opt. halo-substd. alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, opt. substd. Ph or opt. substd. benzyl; or R4 and R5 together form alkenyl, opt. O; R6 = opt. halo-substd. alkyl which is opt. interrupted by O, Ph (opt. substd.), benzyl (opt. substd.), alkenyl or alkynyl.

Description

Die Erfindung betrifft neue 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Herbizide.The invention relates to new 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives, several processes for their manufacture and their use as insecticides, acaricides and Herbicides.

Von 3-Acyl-pyrrolidin-2,4-dionen sind pharmazeutische Eigenschaften vorbeschrieben (S. Suzuki et. al. Chem. Pharm. Bull. 15, 1120 (1967)). Weiterhin wurden N-Phenyl-pyrrolidin-2,4-dione von R. Schmierer und H. Mildenberger Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095, synthetisiert. Eine biologische Wirksamkeit dieser Verbindungen wurde nicht beschrieben.Of 3-acyl-pyrrolidine-2,4-diones are pharmaceutical Properties previously described (S. Suzuki et. Al. Chem. Pharm. Bull. 15, 1120 (1967)). Furthermore, N-phenyl-pyrrolidine-2,4-diones by R. Schmierer and H. Mildenberger Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095. A biological activity of these compounds was not described.

In EP-A 02 62 399 werden ähnlich strukturierte Verbindungen (3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dione) offenbart, von denen jedoch keine herbizide, insektizide oder akarizide Wirkung bekannt geworden ist.In EP-A 02 62 399 similarly structured connections (3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione) disclosed by but no herbicidal, insecticidal or acaricidal Effect has become known.

Es wurden nun neue 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate gefunden, die durch die Formel (I) dargestellt sind,There have now been new 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives found, which are represented by the formula (I),

in welcher
A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Nitro substituiertes Arylalkyl steht,
B und E unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht oder
A und B mit dem Stickstoff- bzw. Kohlenstoffatomen, an das sie gebunden sind, einen Zyklus bilden, der durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein kann,
X für Alkyl, Halogen, Alkoxy steht,
Y für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl steht,
Z für Alkyl, Halogen, Alkoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
R für die Gruppenin which
A represents alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, optionally cycloalkyl optionally interrupted by heteroatoms or optionally arylalkyl substituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, nitro,
B and E independently of one another represent hydrogen, alkyl or alkoxyalkyl or
A and B form a cycle with the nitrogen or carbon atoms to which they are attached, which can be interrupted by heteroatoms or heteroatom groups,
X represents alkyl, halogen, alkoxy,
Y represents hydrogen, alkyl, halogen, alkoxy, haloalkyl,
Z represents alkyl, halogen, alkoxy,
n stands for a number from 0-3,
R for the groups

steht,
in welchen
L und M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Cycloalkylthio und für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls substituiertes Benzyl stehen oder wobei R⁴ und R⁵ zusammen für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen Alkenylrest stehen,
R⁶ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, das durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, für gegebenenfalls durch Halogen, Halogenalkyl oder Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Halogenalkyl, Alkyl und Alkoxy substituiertes Benzyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,stands,
in which
L and M represent oxygen or sulfur,
R¹, R² and R³ independently of one another represent optionally halogen-substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio, alkynylthio, cycloalkylthio and optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R⁴ and R⁵ independently of one another represent hydrogen, optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl or where R⁴ and R⁵ together represent an alkenyl radical which may be interrupted by oxygen,
R⁶ represents alkyl optionally substituted by halogen, which may be interrupted by oxygen, phenyl optionally substituted by halogen, haloalkyl or alkoxy, benzyl optionally substituted by halogen, haloalkyl, alkyl and alkoxy, alkenyl or alkynyl,

sowie die enantiomerenreinen Formen von Verbindungen der Formel (I).as well as the enantiomerically pure forms of compounds of Formula (I).

Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c) und (d) der Gruppe R der allgemeinen Formel (I) ergeben sich folgende hauptsächlichen Strukturen (Ia) bis (Id):Taking into account the different meanings (a), (b), (c) and (d) of the group R of the general formula (I) the following main structures result (Ia) to (Id):

wobei
A, B, E, L, M, X, Y, Z_n, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.in which
A, B, E, L, M, X, Y, Z _n , R¹, R², R³, R⁴, R⁵ and R⁶ have the meanings given above.

Weiterhin wurde gefunden, daß man 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dione der Formel (Ia)It was also found that 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones of the formula (Ia)

in welcher
A, B, E, L, X, Y, Z, R¹, R² und n die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn manin which
A, B, E, L, X, Y, Z, R¹, R² and n have the meaning given above,
get when one

A) 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dione der Formel (II) bzw. deren Enole in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben
Mit Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel (III) in welcher
L, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben und
Hal für Halogen, insbesondere Chlor und Brom steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators umsetzt.A) 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones of the formula (II) or their enols in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above
With phosphorus compounds of the general formula (III) in which
L, R¹ and R² have the meaning given above and
Hal represents halogen, especially chlorine and bromine,
if appropriate in the presence of a diluent, if appropriate in the presence of an acid binder and if appropriate in the presence of a phase transfer catalyst.
B) Außerdem wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (Ib) in welcher
A, B, E, X, Y, Z, R³ und n die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (II) in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben
mit Sulfonsäurechloriden der allgemeinen Formel (IV)R³-SO₂-Cl (IV)in welcher
R³ die oben angegebene Bedeutung hat
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels,
umsetzt.B) It was also found that compounds of the formula (Ib) in which
A, B, E, X, Y, Z, R³ and n have the meaning given above,
obtained when compounds of the formula (II) in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above
with sulfonic acid chlorides of the general formula (IV) R³-SO₂-Cl (IV) in which
R³ has the meaning given above
if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder,
implements.
C) Ferner wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (Ic) in welcher
A, B, E, L, X, Y, Z, R⁴, R⁵ und n die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (II), in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben
wenn man
- α) mit Isocyanaten der allgemeinen Formel (V) R⁴-N=C=O (V)in welcher
  R⁴ die oben angegebene Bedeutung hat
  gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators
- β) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der allgemeinen Formel (VI) in welcher
  L, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben
  gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels,
C) It has also been found that compounds of the formula (Ic) in which
A, B, E, L, X, Y, Z, R⁴, R⁵ and n have the meaning given above,
obtained when compounds of the formula (II) in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above
if
- α) with isocyanates of the general formula (V) R⁴-N = C = O (V) in which
  R⁴ has the meaning given above
  optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of a catalyst
- β) with carbamic acid chlorides or thiocarbamic acid chlorides of the general formula (VI) in which
  L, R⁴ and R⁵ have the meaning given above
  if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder,
umsetzt.implements.
D) Ferner wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (Id) in welcher
A, B, E, L, M, R⁶, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (II) in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben
- α) mit Chlormonothioameisensäureestern, Chlorameisensäurethioestern oder Chlordithioameisensäureestern der allgemeinen Formel VII in welcher
  L, M, R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben
  gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, oder
- β) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Alkylhalogeniden der allgemeinen Formel VIII R⁶-Hal (VIII)in welcher
  R⁶ die oben angegebene Bedeutung hat und
  Hal für Chlor, Brom, Jod steht,
D) It has also been found that compounds of the formula (Id) in which
A, B, E, L, M, R⁶, X, Y, Z and n have the meaning given above,
obtained when compounds of the formula (II) in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above
- α) with chloromothio formic acid esters, chloroformic acid thioesters or chlorodithio formic acid esters of the general formula VII in which
  L, M, R⁶ have the meaning given above
  if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder, or
- β) with carbon disulfide and then with alkyl halides of the general formula VIII R⁶-Hal (VIII) in which
  R⁶ has the meaning given above and
  Hal stands for chlorine, bromine, iodine,
umsetzt. implements.
E) Ferner wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (Ie) in welcher
E, R, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben,
E für Wasserstoff steht und
A′, B′ zusammen für -CH₂-CH₂-SO-CH₂, -CH₂-SO-CH₂-CH₂- oder CH₂-SO-CH₂- stehen, enthält,
wenn man Verbindungen der Formel (If) in welcher
E, R, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben
E für Wasserstoff steht und
A′′, B′′ zusammen für -CH₂-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-CH₂- und -CH₂-S-CH₂- stehen,
mit annähernd äquimolaren Mengen eines Oxidationsmittels gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.E) It has also been found that compounds of the formula (Ie) in which
E, R, X, Y, Z and n have the meaning given above,
E stands for hydrogen and
A ′, B ′ together represent -CH₂-CH₂-SO-CH₂, -CH₂-SO-CH₂-CH₂- or CH₂-SO-CH₂-,
if compounds of the formula (If) in which
E, R, X, Y, Z and n have the meaning given above
E stands for hydrogen and
A ′ ′, B ′ ′ together represent -CH₂-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-CH₂- and -CH₂-S-CH₂-,
with approximately equimolar amounts of an oxidizing agent, if appropriate in the presence of a diluent.
F) Ferner wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (Ig) in welcher
E, R, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben,
E für Wasserstoff steht und
A′′′, B′′′ zusammen für -CH₂-CH₂-SO₂-CH₂, -CH₂-SO₂-CH₂-CH₂- oder -CH₂-SO₂-CH₂- stehen, erhält,
wenn man Verbindungen der Formel (If) in welcher
E, R, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben
E für Wasserstoff steht und
A′′, B′′ zusammen für -CH₂-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-CH₂- und -CH₂-S-CH₂- stehen,
mit mindestens doppelt äquimolaren Mengen eines Oxidationsmittels gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.F) It was also found that compounds of the formula (Ig) in which
E, R, X, Y, Z and n have the meaning given above,
E stands for hydrogen and
A ′ ′ ′, B ′ ′ ′ together represent -CH₂-CH₂-SO₂-CH₂, -CH₂-SO₂-CH₂-CH₂- or -CH₂-SO₂-CH₂-,
if compounds of the formula (If) in which
E, R, X, Y, Z and n have the meaning given above
E stands for hydrogen and
A ′ ′, B ′ ′ together represent -CH₂-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-CH₂- and -CH₂-S-CH₂-,
with at least twice equimolar amounts of an oxidizing agent, if appropriate in the presence of a diluent.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die neuen 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I) sich durch hervorragende insektizide, akarizide und herbizide Wirkungen auszeichnen.Surprisingly, it was found that the new 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives of the formula (I) themselves thanks to excellent insecticides, acaricides and herbicides Mark out effects.

Bevorzugt sind 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I), in welcher
A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₈-Polyalkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₁₀-Alkylthio-C₂-C₈-alkyl, Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl-C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Nitro substituiertes Aryl-C₁-C₆-alkyl steht,
B und E unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxyalkyl stehen
A und B mit dem Stickstoff- bzw. Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4- bis 8gliedrigen Zyklus bilden, der durch ein Schwefelatom, eine Sulfoxid- oder eine Sulfonylgruppe unterbrochen sein kann,
X für C₁-C₆-Alkyl, Halogen oder C₁-C₆-Alkoxy steht,
Y für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, Halogen, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl steht,
Z für C₁-C₆-Alkyl, Halogen, C₁-C₆-Alkoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
R für die Gruppen Preferred are 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives of the formula (I) in which
A for straight-chain or branched C₁-C₁₂-alkyl, optionally substituted by halogen, C₃-C₈-alkenyl, C₃-C Alk-alkynyl, C₁-C₁,-alkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₈-polyalkoxy-C₂-C₈-alkyl , C₁-C₁₀-alkylthio-C₂-C₈-alkyl, cycloalkyl with 3-8 ring atoms, which can be interrupted by oxygen and / or sulfur or optionally by halogen, C₁-C₆-alkyl-C₁-C₆-haloalkyl, C₁-C₆ -Alkoxy, nitro-substituted aryl-C₁-C₆-alkyl,
B and E independently of one another represent hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₁₂-alkyl, C₁-C₈-alkoxyalkyl
A and B form a 4- to 8-membered cycle with the nitrogen or carbon atom to which they are attached, which can be interrupted by a sulfur atom, a sulfoxide or a sulfonyl group,
X represents C₁-C₆-alkyl, halogen or C₁-C₆-alkoxy,
Y represents hydrogen, C₁-C₆-alkyl, halogen, C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₃-haloalkyl,
Z represents C₁-C₆-alkyl, halogen, C₁-C₆-alkoxy,
n stands for a number from 0-3,
R for the groups

steht,
in welchen
L und M jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylamino, Di-(C₁-C₈)-Alkylamino, C₁-C₈-Alkylthio, C₂-C₅-Alkenylthio, C₂-C₅-Alkinylthio, C₃-C₇-Cycloalkylthio, für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₂-C₈-Alkenyl, C₁-C₂₀-Alkoxy-C₁-C₂₀-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₂₀-Halogenalkyl, C₁-C₂₀-Alkyl oder C₁-C₂₀-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Halogenalkyl oder C₁-C₂₀-Alkoxy substituiertes Benzyl steht oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen C₂-C₆-Alkylenring stehen,
R⁶ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, das durch Sauerstoff unterbrochen sein kann für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₂₀-Halogenalkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₂₀-Halogenalkyl oder C₁-C₂₀-Alkoxy substituiertes Benzyl, für C₂-C₈-Alkenyl oder für C₂-C₅-Alkinyl steht,
sowie die enantiomerenreinen Formen von Verbindungen der Formel (I).stands,
in which
L and M each represent oxygen or sulfur,
R¹, R² and R³ independently of one another are optionally substituted by halogen substituted C₁-C Alkyl-alkyl, C₁-C₈-alkoxy, C₁-C₈-alkylamino, di- (C₁-C₈) -alkylamino, C₁-C₈-alkylthio, C₂-C₅- Alkenylthio, C₂-C₅-alkynylthio, C₃-C₇-cycloalkylthio, for optionally by halogen, nitro, cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-haloalkylthio, C₁-C₄ -Alkyl, C₁-C₄-haloalkyl substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R⁴ and R⁵ independently of one another are optionally substituted by halogen C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₂₀-alkoxy, C₂-C₈-alkenyl, C₁-C₂₀-alkoxy-C₁-C₂₀-alkyl, optionally substituted by halogen, C₁-C₂₀-haloalkyl , C₁-C₂₀-alkyl or C₁-C₂₀-alkoxy substituted phenyl, for optionally substituted by halogen, C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₂₀-haloalkyl or C₁-C₂₀-alkoxy or together represents a C₂- optionally interrupted by oxygen C₆-alkylene ring,
R⁶ for C₁-C₂₀-alkyl optionally substituted by halogen, which may be interrupted by oxygen for phenyl optionally substituted by halogen, C₁-C₂₀-haloalkyl, C₁-C₂₀-alkoxy, for optionally substituted by halogen, C₁-C₂₀-haloalkyl or C₁- C₂₀-alkoxy substituted benzyl, stands for C₂-C₈-alkenyl or for C₂-C₅-alkynyl,
as well as the enantiomerically pure forms of compounds of the formula (I).

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I)
in welcher
A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₆-Polyalkoxy-C₂-C₆-alkyl, C₁-C₈-Alkylthio-C₂-C₆-alkyl, Cycloalkyl mit 3-7 Ringatomen, das durch 1-2 Sauerstoff- und/oder Schwefelatomen unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen-, C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Haloalkyl-C₁-C₄-Alkoxy-, Nitro substituiertes Aryl-C₁-C₄-alkyl steht,
B und E unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxyalkyl stehen oder
A und B mit dem Stickstoff- bzw. Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4- bis 7gliedrigen Zyklus bilden, der durch ein Schwefelatom, oder durch eine Sulfoxid- bzw. Sulfonylgruppe unterbrochen sein kann,
X für C₁-C₄-Alkyl, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy steht,
Y für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkyl steht,
Z für C₁-C₄-Alkyl, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
R für die Gruppen Compounds of the formula (I) are particularly preferred
in which
A for straight-chain or branched C₁-C₁₀-alkyl optionally substituted by halogen, C₃-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl, C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₆-polyalkoxy-C₂-C₆-alkyl , C₁-C₈-alkylthio-C₂-C₆-alkyl, cycloalkyl with 3-7 ring atoms, which can be interrupted by 1-2 oxygen and / or sulfur atoms or optionally by halogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄ -Haloalkyl-C₁-C₄-alkoxy-, nitro-substituted aryl-C₁-C₄-alkyl,
B and E independently of one another represent hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₁₀-alkyl, C₁-C₆-alkoxyalkyl or
A and B form a 4- to 7-membered cycle with the nitrogen or carbon atom to which they are attached, which can be interrupted by a sulfur atom or by a sulfoxide or sulfonyl group,
X represents C₁-C₄-alkyl, halogen or C₁-C₄-alkoxy,
Y represents hydrogen, C₁-C₆-alkyl, halogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₂-haloalkyl,
Z represents C₁-C₄-alkyl, halogen, C₁-C₄-alkoxy,
n stands for a number from 0-3,
R for the groups

in welchen
L und M jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆)-Alkylamino, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₄-Alkenylthio, C₂-C₄-Alkinylthio, C₃-C₆-Cycloalkylthio, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₂-C₈-Alkenyl, C₁-C₂₀-Alkoxy-C₁-C₂₀-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Halogenalkyl, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Halogenalkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Benzyl steht,
R⁶ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, das durch Sauerstoff unterbrochen sein kann für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Halogenalkyl, C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Halogenalkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Benzyl steht,
sowie die enantiomerenreinen Formen von Verbindungen der Formel (I).in which
L and M each represent oxygen or sulfur,
R¹, R² and R³ independently of one another are optionally substituted by halogen C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-alkylamino, di- (C₁-C₆) -alkylamino, C₁-C₆-alkylthio, C₃-C₄- Alkenylthio, C₂-C₄-alkynylthio, C₃-C₆-cycloalkylthio, for optionally by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C₁-C₃-alkoxy, C₁-C₃-haloalkoxy, C₁-C₃-alkylthio, C₁-C₃-haloalkylthio , C₁-C₃-alkyl, C₁-C₃-haloalkyl substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R⁴ and R⁵ independently of one another are optionally substituted by halogen C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₂₀-alkoxy, C₂-C₈-alkenyl, C₁-C₂₀-alkoxy-C₁-C₂₀-alkyl, optionally substituted by halogen, C₁-C₅-haloalkyl , C₁-C₅-alkyl or C₁-C₅-alkoxy substituted phenyl represents benzyl optionally substituted by halogen, C₁-C₅-alkyl, C₁-C₅-haloalkyl or C₁-C₅-alkoxy,
R⁶ for optionally substituted by halogen C₁-C₂₀-alkyl, which may be interrupted by oxygen for optionally substituted by halogen, C₁-C₅-haloalkyl, C₁-C₅-alkoxy, for optionally by halogen, C₁-C₅-haloalkyl or C₁- C₅-alkoxy substituted benzyl,
as well as the enantiomerically pure forms of compounds of the formula (I).

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I)
in welcher
A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-Polyalkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₆-Alkylthio-C₂-C₄-alkyl, Cycloalkyl mit 3-6 Ringatomen, das durch 1-2 Sauerstoff- und/oder Schwefelatomen unterbrochen sein kann oder für gegebenenfalls durch Fluor-, Chlor-, Brom-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Trifluormethyl-, Nitro substituiertes Aryl-C₁-C₃-alkyl steht,
B und E unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl steht,
A und B mit dem Stickstoff- bzw. Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5-6gliedrigen Zyklus bilden, der durch ein Schwefelatom oder durch eine Sulfoxid- bzw. Sulfonylgruppe unterbrochen sein kann, steht,
X für Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl steht,
Z für Methyl, Ethyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
R für die GruppenCompounds of the formula (I) are particularly preferred
in which
A for optionally substituted by halogen straight-chain or branched C₁-C₈-alkyl, C₃-C₄-alkenyl, C₃-C₄-alkynyl, C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-polyalkoxy-C₂-C₄-alkyl , C₁-C₆-alkylthio-C₂-C₄-alkyl, cycloalkyl with 3-6 ring atoms, which can be interrupted by 1-2 oxygen and / or sulfur atoms or for optionally by fluorine, chlorine, bromine, methyl, Ethyl, propyl, iso-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, nitro substituted aryl-C₁-C₃-alkyl,
B and E independently of one another represent hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₈-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl,
A and B form a 5-6-membered cycle with the nitrogen or carbon atom to which they are attached, which can be interrupted by a sulfur atom or by a sulfoxide or sulfonyl group,
X represents methyl, ethyl, propyl, i-propyl, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy,
Y represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, i-butyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy or trifluoromethyl,
Z represents methyl, ethyl, i-propyl, butyl, i-butyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy,
n stands for a number from 0-3,
R for the groups

steht,
in welchen
L und M jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-Alkyl)amino, C₁-C₄-Alkylthio, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₂-Alkoxy, C₁-C₄-Fluoralkoxy, C₁-C₂-Chloralkoxy, C₁-C₂-Alkylthio, C₁-C₂-Fluoralkylthio, C₁-C₂-Chloralkylthio, C₁-C₃-Alkyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, C₁-C₁₀-Alkoxy-(C₁-C₁₀)alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₂₀-Halogenalkyl, C₁-C₂₀-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl steht,
R⁶ für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, das durch Sauerstoff unterbrochen sein kann für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl steht,
sowie die enantiomerenreinen Formen von Verbindungen der Formel (I).stands,
in which
L and M each represent oxygen or sulfur,
R¹, R² and R³ independently of one another, optionally substituted by fluorine or chlorine, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylamino, di- (C₁-C₄-alkyl) amino, C₁-C₄-alkylthio, for optionally by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C₁-C₂-alkoxy, C₁-C₄-fluoroalkoxy, C₁-C₂-chloroalkoxy, C₁-C₂-alkylthio, C₁-C₂-fluoroalkylthio, C₁-C₂-chloroalkylthio, C₁- C₃-alkyl substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R⁴ and R⁵ independently of one another for C₁-C₁₀-alkyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, C₁-C₁₀-alkoxy, C₁-C₁₀-alkoxy- (C₁-C₁₀) alkyl, for optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, C₁- C₂₀-haloalkyl, C₁-C₂₀-alkyl or C₁-C₄-alkoxy substituted phenyl, for benzyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-haloalkyl or C₁-C₄-alkoxy,
R⁶ for C₁-C₁₀-alkyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, which may be interrupted by oxygen for phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, for optionally substituted by fluorine, Chlorine, bromine, C₁-C₄-haloalkyl or C₁-C₄-alkoxy substituted benzyl,
as well as the enantiomerically pure forms of compounds of the formula (I).

Verwendet man gemäß Verfahren (A) 3-(2,4,6-Trimethyl phenyl)-1,5-trimethylen-2,4-pyrrolidin-dion und Methan thio-phosphonsäurechlorid-(2,2,2-trifluorethylester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden: 3- (2,4,6-Trimethyl) is used according to process (A) phenyl) -1,5-trimethylene-2,4-pyrrolidinedione and methane thio-phosphonic acid chloride (2,2,2-trifluoroethyl ester) as Starting products, the course of the reaction can the following reaction scheme can be reproduced:

Verwendet man gemäß Verfahren (B) 3-(2,4,6-Trimethyl phenyl)-1,5-trimethylen-2,4-pyrrolidin-dion und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:Using 3- (2,4,6-trimethyl) according to method (B) phenyl) -1,5-trimethylene-2,4-pyrrolidinedione and Methanesulfonic acid chloride as starting products, so can the course of the reaction through the following reaction scheme are reproduced:

Verwendet man gemäß Verfahren (C_α) 3-(2,4,6-Trimethyl phenyl)-1,5-trimethylen-2,4-pyrrolidin-dion und Ethylisocyanat als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden: If 3- (2,4,6-trimethylphenyl) -1,5-trimethylene-2,4-pyrrolidinedione and ethyl isocyanate are used as starting products in process (C _α ), the course of the reaction can be represented by the following scheme:

Verwendet man gemäß Verfahren (C_β) 3-(2,4,6-Trimethyl phenyl)-1,5-trimethylen-2,4-pyrrolidin-dion und Dimethylcarbamidsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf wie folgt wiedergegeben werden:If 3- (2,4,6-trimethylphenyl) -1,5-trimethylene-2,4-pyrrolidinedione and dimethylcarbamoyl chloride are used as starting products in process (C _β ), the course of the reaction can be represented as follows:

Verwendet man gemäß Verfahren (D_α) 3-(2,4,6-Trimethyl phenyl)-1,5-tetramethylen-2,4-pyrrolidin-dion und Chlormonothioameisensäuremethylester als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf wie folgt wiedergegeben werden: If, according to process (D _α ), 3- (2,4,6-trimethylphenyl) -1,5-tetramethylene-2,4-pyrrolidinedione and methyl chloromothio formate are used as starting products, the course of the reaction can be represented as follows:

Verwendet man gemäß Verfahren (D_β) 3-(2,4,6-Trimethyl phenyl)-1,5-tetramethylen-2,4-pyrrolidin-dion, Schwefelkohlenstoff und Methyliodid als Ausgangskomponenten, so kann der Reaktionsverlauf wie folgt wiedergegeben werden:If 3- (2,4,6-trimethylphenyl) -1,5-tetramethylene-2,4-pyrrolidinedione, carbon disulfide and methyl iodide are used as starting components according to process (D _β ), the course of the reaction can be represented as follows:

Verfahren (E) kann wie folgt wiedergegeben werden: Method (E) can be represented as follows:

Verfahren (F) kann wie folgt wiedergegeben werden:Method (F) can be represented as follows:

Die bei dem obigen Verfahren (A)-(D) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (II)The starting materials in the above process (A) - (D) required compounds of formula (II)

in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben, sind neu, aber Gegenstand früherer eigener Anmeldungen. So erhält man Verbindungen der Formel (II) wenn man
N-Acylaminosäureester der Formel (IX)in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above, are new, but the subject of earlier own applications. So you get compounds of formula (II) if you
N-acylamino acid esters of the formula (IX)

in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben und
R⁷ für Alkyl steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above and
R⁷ represents alkyl,
intramolecularly condensed in the presence of a diluent and in the presence of a base.

Die bei dem obigen Verfahren als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (IX) Those required as starting materials in the above process Compounds of formula (IX)

in welcher
A, B, E, X, Y, Z, n und R⁷ die oben angegebene Bedeutung haben, sind teilweise bekannt oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen. So erhält man z. B. Acyl-aminosäureester der Formel (II), wenn manin which
A, B, E, X, Y, Z, n and R⁷ have the meaning given above, are known in some cases or can be prepared in a simple manner by methods known in principle. So you get z. B. acyl amino acid esters of the formula (II), if one

a) Aminosäureester der Formel (X), in welcher
R⁴ für Wasserstoff (Xa) und Alkyl (Xb) steht und
A, B und E die oben angegebene Bedeutung haben
mit Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XI) in welcher
X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953));
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (IIa), in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben und
R⁸ für Wasserstoff steht,
verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968).a) amino acid esters of the formula (X), in which
R⁴ represents hydrogen (Xa) and alkyl (Xb) and
A, B and E have the meaning given above
with phenylacetic acid halides of the formula (XI) in which
X, Y, Z and n have the meaning given above and
Hal represents chlorine or bromine,
acylated (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953));
or if you have acylamino acids of the formula (IIa), in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above and
R⁸ represents hydrogen,
esterified (Chem. Ind. (London) 1568 (1968).

Beim Herstellungsverfahren A) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der Struktur (Ia) auf 1 Mol der Verbindung (II), 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (III) bei Temperaturen zwischen -40 und 150°C, vorzugsweise zwischen -10 und 110°C um.Manufacturing process A) uses to obtain Compounds of structure (Ia) to 1 mole of the compound (II), 1 to 2, preferably 1 to 1.3 mol of the phosphorus compound of the formula (III) at temperatures between -40 and 150 ° C, preferably between -10 and 110 ° C around.

Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Nitrile, Alkohole, Sulfide, Sulfone, Sulfoxide etc.Possible diluents added all inert, polar organic solvents in Question like ethers, amides, nitriles, alcohols, sulfides, Sulfones, sulfoxides etc.

Vorzugsweise werden Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Dimethylsulfid eingesetzt.Acetonitrile, dimethyl sulfoxide, Tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethyl sulfide used.

Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate. Beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin aufgeführt.Coming as added acid binder if necessary usual inorganic or organic bases in question like Hydroxides, carbonates. Examples include sodium hydroxide, Sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine listed.

Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden der organischen Chemie. Die Reinigung der anfallenden Endprodukte geschieht vorzugsweise durch Kristallisation, chromatographische Reinigung oder durch sogenanntes "Andestillieren", d. h. Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Vakuum. The reaction can be carried out at normal pressure or under elevated pressure Pressure is carried out, preferably at normal pressure worked. The processing takes place according to usual Methods of organic chemistry. The cleaning the resulting end products are preferably done by Crystallization, chromatographic purification or by so-called "distillation", i.e. H. Removal of the volatile Components in a vacuum.

Beim Herstellungsverfahren B) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (II) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid (IV) bei 0 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.Production process B) uses per mole of starting compound of formula (II) about 1 mole of sulfonic acid chloride (IV) at 0 to 150 ° C, preferably at 20 to 70 ° C around.

Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Nitrile, Alkohole, Sulfone, Sulfoxide.Possible diluents added all inert, polar organic solvents in Question like ethers, amides, nitriles, alcohols, sulfones, Sulfoxides.

Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Dimethylsulfid eingesetzt.Dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, Dimethylformamide, dimethyl sulfide used.

Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln (wie z. B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung II dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.Put it through in a preferred embodiment Addition of strong deprotonating agents (such as Sodium hydride or potassium tert-butylate) the enolate salt Compound II represents the further addition of Acid binders can be dispensed with.

Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin aufgeführt.If acid binders are used, the usual ones inorganic or organic bases in question, for example be sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, Pyridine listed.

Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.The reaction can be carried out at normal pressure or under elevated pressure Pressure is carried out, preferably at normal pressure worked. The processing takes place according to usual Methods.

Beim Herstellungsverfahren B kann gegebenenfalls unter Phasen-Transfer-Bedingungen gearbeitet werden (W. J. Spillane et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans I, (3), 677-9 (1982)). In diesem Fall setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (II) 0,3 bis 1,5 Mol Sulfonsäurechlorid (IV), bevorzugt 0,5 Mol bei 0 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um. Als Phasen-Transfer-Katalysatoren können z. B. alle quartären Ammoniumsalze verwendet werden, vorzugsweise Tetraoctylammoniumbromid und Benzyltriethylammoniumchlorid. Als organische Lösungsmittel können in diesem Fall alle unpolaren inerten Lösungsmittel dienen, bevorzugt werden Benzol und Toluol eingesetzt.In manufacturing method B, if necessary, under Phase transfer conditions are worked on (W. J. Spillane et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans I, (3), 677-9 (1982)). In this case, one sets per mole of starting compound of the formula (II) 0.3 to 1.5 mol of sulfonic acid chloride (IV), preferably 0.5 mol at 0 to 150 ° C, preferably at 20 to 70 ° C. As phase transfer catalysts can e.g. B. all quaternary ammonium salts used are, preferably tetraoctylammonium bromide and Benzyltriethylammonium chloride. As an organic solvent in this case, all non-polar inert solvents serve, benzene and toluene are preferred used.

Beim Herstellungsverfahren C_α setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel II ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (V) bei 0 bis 100°C, vorzugsweise bei 20 bis 50°C um.In the production process C _α , about 1 mol of isocyanate of the formula (V) is reacted per mole of starting compound of the formula II at 0 to 100 ° C., preferably at 20 to 50 ° C.

Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide.Possible diluents added all inert organic solvents in question, such as Ethers, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides.

Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion zugesetzt werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen, wie z. B. Dibutylzinndilaurat eingesetzt werden. Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.If necessary, catalysts for acceleration be added to the reaction. As catalysts can very advantageous organotin compounds, such as. B. Dibutyltin dilaurate can be used. It is preferred worked at normal pressure.

Beim Herstellungsverfahren C_β man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (II) ca. 1 Mol Carbamidsäurechlorid bzw. Thiocarbamidsäurechlorid der Formel (VI) bei 0 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.In the production process C _β , about 1 mol of carbamic acid chloride or thiocarbamic acid chloride of the formula (VI) per mol of starting compound of the formula (II) at 0 to 150 ° C., preferably at 20 to 70 ° C.

Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Alkohole, Sulfone, Sulfoxide.Possible diluents added all inert polar organic solvents in question such as ethers, amides, alcohols, sulfones, sulfoxides.

Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seinen Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin aufgeführt.If acid binders are used, the usual ones inorganic or organic bases in question, for example its sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, Pyridine listed.

Beim Herstellungsverfahren D_α setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (II) ca. 1 Mol Chlormonothioameisensäureester bzw. Chlordithioameisensäureester der Formel (VII) bei 0 bis 120°C, vorzugsweise bei 20 bis 60°C um.In the production process D _α , about 1 mol of chloromothio formic acid ester or chlorodithio formic acid ester of formula (VII) is reacted per mole of starting compound of the formula (II) at 0 to 120 ° C., preferably at 20 to 60 ° C.

Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Alkohole, Sulfone, Sulfoxide. Possible diluents added all inert polar organic solvents in question such as ethers, amides, alcohols, sulfones, sulfoxides.

Beim Herstellungsverfahren D_β setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (II) die äquimolare Menge bzw. einen Überschuß Schwefelkohlenstoff zu. Man arbeitet hierbei vorzugsweise bei Temperaturen von 0 bis 50°C und insbesondere bei 20 bis 30°C.In the production process D _β , the equimolar amount or an excess of carbon disulfide is added per mole of starting compound of the formula (II). The process is preferably carried out at temperatures from 0 to 50 ° C. and in particular at 20 to 30 ° C.

Oft ist es zweckmäßig zunächst aus der Verbindung der Formel (II) durch Zusatz eines Deprotonierungsmittels (wie z. B. Kaliumtertiärbutylat oder Natriumhydrid) das entsprechende Salz herzustellen. Man setzt die Verbindung (II) so lange mit Schwefelkohlenstoff um, bis die Bildung der Zwischenverbindung abgeschlossen ist, z. B. mehrstündiges Rühren bei Raumtemperatur. Often it is useful first of all to combine the Formula (II) by adding a deprotonating agent (such as potassium tert-butylate or sodium hydride) that produce appropriate salt. You make the connection (II) with carbon disulfide until the Formation of the interconnect is complete, e.g. B. stirring for several hours at room temperature.

Die weitere Umsetzung mit dem Alkylhalogenid der Formel (VIII) erfolgt vorzugsweise bei 0 bis 70°C und insbesondere bei 20 bis 50°C. Hierbei wird mindestens die äquimolare Menge Alkylhalogenid eingesetzt.The further reaction with the alkyl halide Formula (VIII) is preferably carried out at 0 to 70 ° C and especially at 20 to 50 ° C. Here at least the equimolar amount of alkyl halide used.

Man arbeitet bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck, vorzugsweise bei Normaldruck.You work at normal pressure or under increased pressure, preferably at normal pressure.

Die Aufarbeitung erfolgt wiederum nach üblichen Methoden.The processing is again carried out according to the usual Methods.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) werden die Ausgangsstoffe der Formel (If) und des entsprechende Oxidationsmittel in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.When carrying out the method according to the invention (E) are the starting materials of the formula (If) and the corresponding oxidizing agents in approximately equimolar Amounts used. The processing takes place after the usual methods.

Als Oxidationsmittel kommen für das erfindungsgemäße Verfahren (E) alle schwefeloxidierenden Reagenzien in Frage, z. B. Halogen wie Chlor und Brom und deren wäßrige Lösungen, Alkaliperoxide wie Natriumperoxid und Kaliumperoxid, Salze von Halogensauerstoffsäuren wie Kaliumchlorat, Kaliumbromat, Natriumperjodat und Natriumperborat, weiterhin anorganische Persalze wie Kaliumpermanganat, Kaliumperoxodisulfat und Kaliumperoxomonosulfat, aber auch H₂O₂ in Gegenwart von Übergangsmetallsalzen wie Natriumwolframat und Ammoniummolybdat. Weiterhin verwendbar sind organische Peroxide wie tert.-Butylhydroperoxid aber auch organische Persäuren wie Peressigsäure, Perpropionsäure und m-Chlorperbenzoesäure (MCPBA). Suitable oxidizing agents for the invention Process (E) all sulfur oxidizing reagents in Question, e.g. B. halogen such as chlorine and bromine and their aqueous Solutions, alkali peroxides such as sodium peroxide and potassium peroxide, Salts of halogen oxygen acids such as potassium chlorate, Potassium bromate, sodium periodate and sodium perborate, also inorganic persalts such as potassium permanganate, Potassium peroxodisulfate and potassium peroxomonosulfate, but also H₂O₂ in the presence of transition metal salts such as sodium tungstate and ammonium molybdate. Farther Organic peroxides such as tert-butyl hydroperoxide can be used but also organic peracids such as peracetic acid, Perpropionic acid and m-chloroperbenzoic acid (MCPBA).

Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (E) alle gegenüber diesen Verbindungen inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Chlorbenzol und Dichlorbenzol, außerdem organische Säuren wie Essigsäure und Propionsäure und Wasser.As a diluent in the invention Process (E) all inert to these compounds Solvents are used. Preferably used are hydrocarbons like gasoline, benzene, toluene, Xylene and tetralin, also halogenated hydrocarbons such as Methylene chloride, chloroform, chlorobenzene and dichlorobenzene, also organic acids such as acetic acid and Propionic acid and water.

Arbeitet man in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, so können die Reaktionstemperaturen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen liegen die Reaktionstemperaturen zwischen -30°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.If you work in the presence of a diluent, so can carry out the reaction temperatures when performing of the inventive method (E) within a larger range can be varied. In general the reaction temperatures are between -30 ° C and + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (E) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.The process (E) according to the invention is generally carried out under normal pressure.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) werden die Ausgangsstoffe der Formel (If) und das entsprechende Oxidationsmittel in angenähert doppelt äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, das Oxidationsmittel in einem größeren Überschuß (bis zu 2 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.When carrying out the method according to the invention (F) are the starting materials of formula (If) and that corresponding oxidizing agent in approximately double equimolar amounts used. However, it is also possible to use the oxidizer in a larger size Use excess (up to 2 moles). The workup takes place according to the usual methods.

Als Oxidationsmittel kommen für das erfindungsgemäße Verfahren (F) alle schwefeloxidierenden Reagenzien in Frage, z. B. Halogen wie Chlor und Brom und deren wäßrige Lösungen, Alkaliperoxide wie Natriumperoxid und Kaliumperoxid, Salze von Halogensauerstoffsäuren wie Kaliumchlorat, Kaliumbromat, Natriumperjodat und Natriumperborat, weiterhin anorganische Persalze wie Kaliumpermanganat, Kaliumperoxodisulfat und Kaliumperoxomonosulfat, aber auch H₂O₂ in Gegenwart von Übergangsmetallsalzen wie Natriumwolframat und Ammoniummolybdat. Weiterhin verwendbar sind organische Peroxide wie tert.-Butylhydroperoxid aber auch organische Persäuren wie Peressigsäure, Perpropionsäure und m-Chlorperbenzoesäure (MCPBA).Suitable oxidizing agents for the invention Method (F) all sulfur oxidizing reagents in Question, e.g. B. halogen such as chlorine and bromine and their aqueous Solutions, alkali peroxides such as sodium peroxide and potassium peroxide, Salts of halogen oxygen acids such as potassium chlorate, Potassium bromate, sodium periodate and sodium perborate, also inorganic persalts such as potassium permanganate, Potassium peroxodisulfate and potassium peroxomonosulfate, but also H₂O₂ in the presence of transition metal salts such as sodium tungstate and ammonium molybdate. Farther Organic peroxides such as tert-butyl hydroperoxide can be used but also organic peracids such as peracetic acid, Perpropionic acid and m-chloroperbenzoic acid (MCPBA).

Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (F) alle gegenüber diesen Verbindungen inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Chlorbenzol und Dichlorbenzol, außerdem organische Säuren wie Essigsäure und Propionsäure und Wasser.As a diluent in the invention Method (F) all inert to these compounds Solvents are used. Preferably used are hydrocarbons like gasoline, benzene, toluene, Xylene and tetralin, also halogenated hydrocarbons such as Methylene chloride, chloroform, chlorobenzene and dichlorobenzene, also organic acids such as acetic acid and Propionic acid and water.

Arbeitet man in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, so können die Reaktionstemperaturen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen liegen die Reaktionstemperaturen zwischen -30°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.If you work in the presence of a diluent, so can carry out the reaction temperatures when performing of the inventive method (F) within a larger range can be varied. In general the reaction temperatures are between -30 ° C and + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (F) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.The process (F) according to the invention is generally carried out under normal pressure.

Beispiel 1example 1

11,1 g 3-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-1,5-trimethylen-2,4-pyrrolidin-dion (0,04 Mol), 7 g (0,05 Mol) Kaliumcarbonat und 0,5 g (DABCO) (1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan) (4,5 mmol) werden in 100 ml Acetonitril suspendiert und bei 20°C mit 9,5 g (0,05 Mol) Methanthiophosphonsäurechlorid-(2,2,2-trifluorethylester) versetzt und einen Tag bei 20°C gerührt. Anschließend wird der Feststoff abgesaugt und die Lösung einrotiert. Der Rückstand wird über Kieselgel filtriert (Laufmittel: Hexan : Essigsäureethylester=8 : 2).11.1 g of 3- (2,4,6-trimethylphenyl) -1,5-trimethylene-2,4-pyrrolidinedione (0.04 mol), 7 g (0.05 mol) potassium carbonate and 0.5 g (DABCO) (1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane) (4.5 mmol) are suspended in 100 ml of acetonitrile and at 20 ° C with 9.5 g (0.05 mol) of methanethophosphonyl chloride (2,2,2-trifluoroethyl ester) transferred and one Stirred at 20 ° C day. Then the solid aspirated and the solution spun in. The backlog will Filtered through silica gel (eluent: hexane: ethyl acetate = 8: 2).

Man erhält 8,9 g (52% der Theorie) 4-(2,2,2-Trifluorethoxy-methanthiophosphoryl)-3-(2,4,6- trimethylphenyl)-1,5-trimethylen-3-pyrrolin-2-on vom Schmelzpunkt 109°C.8.9 g (52% of theory) are obtained. 4- (2,2,2-trifluoroethoxy-methanthhiophosphoryl) -3- (2,4,6- trimethylphenyl) -1,5-trimethylene-3-pyrrolin-2-one from Melting point 109 ° C.

Analog werden erhalten: The following are obtained analogously:

Beispiel 51Example 51

2,58 g (0,01 Mol) 3-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)1,5-trimethylen-2,4-pyrrolidin-dion werden in 20 ml absolutem Dimethylformamid bei Raumtemperatur suspendiert. Man versetzt portionsweise mit 0,3 g einer 80%igen Natriumhydridsuspension in Paraffinöl. Es wird so lange nachgerührt, bis die Wasserstoff-Entwicklung beendet ist. Dann wird auf 10°C abgekühlt und mit 1,6 g (0,014 Mol) Methansulfonsäurechlorid versetzt. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur nach und rührt dann in 100 ml dest. Wasser ein, man extrahiert mit Methylenchlorid (3mal), wäscht die organische Phase einmal mit 40 ml 5%iger Salzsäure, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und zieht danach das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer ab.2.58 g (0.01 mol) of 3- (2,4,6-trimethylphenyl) 1,5-trimethylene-2,4-pyrrolidinedione are absolute in 20 ml Dimethylformamide suspended at room temperature. Man added in portions with 0.3 g of an 80% sodium hydride suspension in paraffin oil. It is stirred for so long until the hydrogen evolution has ended. Then is cooled to 10 ° C and with 1.6 g (0.014 mol) Methanesulfonic acid chloride added. Stir for 1 hour at room temperature and then stirred in 100 ml of dist. Water, extract with methylene chloride (3 times), washes the organic phase once with 40 ml of 5% Hydrochloric acid, the organic phase dries over sodium sulfate and then draws the solvent in a rotary evaporator from.

Zur Reinigung des Rohproduktes wird chromatographiert (Laufmittelgemisch: Essigester/Cyclohexan 1 : 1)
Ausbeute: 2,51 g (75%) der Titelverbindung.Chromatography is carried out to purify the crude product (mobile phase mixture: ethyl acetate / cyclohexane 1: 1)
Yield: 2.51 g (75%) of the title compound.

Analog werden erhalten: The following are obtained analogously:

Beispiel 52Example 52

2,71 g (0,01 Mol) 3-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-1,5-tetramethylen-2,4-pyrrolidin-dion werden in 15 ml Toluol suspendiert. Es werden nacheinander 62 mg (0,2 mmol) tetra-Butylammoniumbromid, 0,86 g (0,005 Mol) Diethylsulfamoylchlorid und 15 ml 30 gew.-%ige Natronlauge zugegeben.2.71 g (0.01 mol) of 3- (2,4,6-trimethylphenyl) -1,5-tetramethylene-2,4-pyrrolidinedione are in 15 ml of toluene suspended. 62 mg (0.2 mmol) are tetra-butylammonium bromide, 0.86 g (0.005 mol) of diethylsulfamoyl chloride and 15 ml of 30% by weight sodium hydroxide solution admitted.

Unter kräftigem Rühren wird auf 50°C gebracht. Bei dieser Temperatur läßt man 1,5 Stunden reagieren. Dann wird mit 100 ml Methylenchlorid und 100 ml Wasser versetzt, die organischen Phasen werden abgetrennt, die wäßrige Phase wird 2mal mit Methylenchlorid nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen und über Na₂SO₄ getrocknet.The mixture is brought to 50 ° C. with vigorous stirring. At this temperature is allowed to react for 1.5 hours. Then 100 ml of methylene chloride and 100 ml of water are added, the organic phases are separated, the aqueous phase is 2 times with methylene chloride re-extracted. The combined organic phases are washed with water and dried over Na₂SO₄.

Zur Reinigung wird chromatographiert (Laufmittel: Essigester/Cyclohexan 1 : 3)
Ausbeute: 400 mg (10%) farbloses, zähes Öl.Chromatograph for cleaning (eluent: ethyl acetate / cyclohexane 1: 3)
Yield: 400 mg (10%) colorless, viscous oil.

Analog werden erhalten: The following are obtained analogously:

Beispiel 79Example 79

2,71 g (0,001 Mol) 3-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-1,5-tetramethylen-2,4-pyrrolidin-dion werden in 15 ml absolutem Dimethylformamid bei Raumtemperatur suspendiert. Man versetzt portionsweise mit 0,3 g (0,01 Mol) einer 80%igen Natriumhydridsuspension in Paraffinöl. Es wird so lange nachgerührt, bis die Wasserstoff-Entwicklung beendet ist. Dann wird auf 10°C abgekühlt und mit 1,23 g (0,013 Mol) Dimethylcarbamidsäurechlorid versetzt. Man läßt auf Raumtemperatur kommen, erwärmt auf 80°C und rührt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Zur Aufarbeitung wird in 35 ml 1%ige NaOH-Lösung eingerührt und 3mal mit Methylchlorid extrahiert. Die organische Phase wird nacheinander mit 15 ml Wasser und 15 ml 5%iger Salzsäure gewaschen und danach über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abtrennen des Trockenmittels und abziehen des Lösungsmittels im Rotationsverdampfer wird das Produkt durch Chromatographie gereinigt.
(Laufmittel: Essigester/Cyclohexan 1 : 5)
Ausbeute: 3,2 g (94%) der Titelverbindung.2.71 g (0.001 mol) of 3- (2,4,6-trimethyl-phenyl) -1,5-tetramethylene-2,4-pyrrolidinedione are suspended in 15 ml of absolute dimethylformamide at room temperature. 0.3 g (0.01 mol) of an 80% sodium hydride suspension in paraffin oil are added in portions. The mixture is stirred until the evolution of hydrogen has ended. The mixture is then cooled to 10 ° C. and 1.23 g (0.013 mol) of dimethylcarbamic acid chloride are added. The mixture is allowed to come to room temperature, warmed to 80 ° C. and stirred at this temperature for 1 hour. For working up, the mixture is stirred into 35 ml of 1% NaOH solution and extracted 3 times with methyl chloride. The organic phase is washed successively with 15 ml of water and 15 ml of 5% hydrochloric acid and then dried over sodium sulfate. After the desiccant has been separated off and the solvent has been stripped off in a rotary evaporator, the product is purified by chromatography.
(Eluent: ethyl acetate / cyclohexane 1: 5)
Yield: 3.2 g (94%) of the title compound.

Analog werden erhalten: The following are obtained analogously:

Beispiel 94Example 94

2,71 g (0,01 Mol) 3-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-1,5-tetramethylen-2,4-pyrrolidin-dion werden in 20 ml absolutem Dimethylformamid bei Raumtemperatur suspendiert. Man versetzt portionsweise mit 0,3 g einer 80%igen Natriumhydridsuspension in Paraffinöl. Es wird so lange nachgerührt, bis die Wasserstoff-Entwicklung beendet ist.2.71 g (0.01 mol) of 3- (2,4,6-trimethylphenyl) -1,5-tetramethylene-2,4-pyrrolidinedione are absolute in 20 ml Dimethylformamide suspended at room temperature. Man added in portions with 0.3 g of an 80% sodium hydride suspension in paraffin oil. It is stirred for so long until the hydrogen evolution has ended.

Dann werden 3 ml Schwefelkohlenstoff zugegeben und es wird drei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Es werden 3 ml Methyljodid zugegeben und anschließend wird weitere 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.Then 3 ml of carbon disulfide are added and it is stirred for three hours at room temperature. It will 3 ml of methyl iodide are added and then stirred for a further 3 hours at room temperature.

Zur Aufarbeitung wird eine Mischung von 100 ml Wasser und 100 ml Methylenchlorid eingegossen, die wäßrige Phase wird abgetrennt und zweimal mit Methylenchlorid nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abtrennen des Trockenmittels und Anziehen des Lösungsmittels wird chromatographiert.
(Laufmittel: Essigester/Cyclohexan 4 : 1)
Ausbeute: 1,5 g (41,5%) der Titelverbindung. For working up, a mixture of 100 ml of water and 100 ml of methylene chloride is poured in, the aqueous phase is separated off and extracted twice with methylene chloride. The combined organic phases are dried over sodium sulfate. After the desiccant has been separated off and the solvent has been drawn on, chromatography is carried out.
(Eluent: ethyl acetate / cyclohexane 4: 1)
Yield: 1.5 g (41.5%) of the title compound.

Beispiel 95Example 95

2,58 g (0,01 Mol) 3-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)1,5-trimethylen-2,4-pyrrolidin-dion werden in 20 ml absolutem Dimethylformamid bei Raumtemperatur suspendiert. Man versetzt portionsweise mit 0,3 g einer 80%igen Natriumhydridsuspension in Paraffinöl. Es wird so lange nachgerührt, bis die Wasserstoff-Entwicklung beendet ist.2.58 g (0.01 mol) of 3- (2,4,6-trimethylphenyl) 1,5-trimethylene-2,4-pyrrolidinedione are absolute in 20 ml Dimethylformamide suspended at room temperature. Man added in portions with 0.3 g of an 80% sodium hydride suspension in paraffin oil. It is stirred for so long until the hydrogen evolution has ended.

Dann werden langsam 1,5 ml (0,014 Mol) Chlorthioameisensäure-S-ethylester zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird noch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt, dann wird mit 100 ml Wasser versetzt, 3mal mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Phase 1mal mit 40 ml 5%iger Salzsäure gewaschen, getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 1,34 g (38,8%).Then 1.5 ml (0.014 mol) of S-ethyl chlorothiooformate are slowly added dropwise. When the addition is complete, stirring is continued for 1 hour at room temperature, then 100 ml of water are added, the mixture is extracted 3 times with methylene chloride, and the organic phase is washed once with 40 ml of 5% hydrochloric acid, dried and concentrated.
Yield: 1.34 g (38.8%).

Analog werden erhalten: The following are obtained analogously:

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere der Klasse Arachuida und der Ordnung Milben (Acarina), die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:The active ingredients are suitable with good plant tolerance and beneficial warmblood toxicity to combat of animal pests, especially the class Arachuida and the order mites (Acarina) found in the Agriculture, forestry, storage and material protection as well as in the hygiene sector. you are against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development effective. To the Pests mentioned above include:

Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.From the order of Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben.The active substances according to the invention not only counteract Plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal Parasites (ectoparasites) such as shield ticks, leather ticks, Roughing mites, running mites.

Sie sind gegen normalsensible und resistente Arten und Stämme, sowie gegen alle parasitierenden und nicht parasitierenden Entwicklungsstadien der Ektoparasiten wirksam.They are against species sensitive and resistant Strains, as well as against all parasitic and non-parasitic stages of development of the ectoparasites.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich durch eine hohe akarizide Wirksamkeit aus. Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg gegen pflanzenschädigende Milben, wie beispielsweise gegen die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus urticae) einsetzen.The active compounds according to the invention are notable for a high acaricidal effectiveness. You let yourself go particularly good success against mites harmful to plants, such as against the common spider mite (Tetranychus urticae).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können weiterhin als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.The active compounds according to the invention can also be used as Defoliants, desiccants, herbicides and especially used as a weed killer will. Everyone is under weeds in the broadest sense Understand plants that grow in places where they are are undesirable. Whether the substances according to the invention as total or selective herbicides act depends on depends essentially on the amount applied.

Charakteristisch für die erfindungsgemäßen Verbindungen ist, daß sie eine selektive Wirksamkeit gegen monokotyle Unkräuter im Vor- und Nachlaufverfahren (Pre- und Postemergence) bei guter Kulturpflanzenverträglichkeit aufweisen.Characteristic of the compounds according to the invention is that they have selective activity against monocotyledons Weeds in pre- and post-processing (pre- and post-mergence) with good crop tolerance.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:The active compounds according to the invention can, for. B. at the following plants can be used:

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Monocotyledon weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.Monocot cultures of the genera: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Pineapple, asparagus, allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.However, the use of the active compounds according to the invention is by no means limited to these genres, but extends to other plants in the same way.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.The compounds are suitable depending on the Total weed control concentration e.g. B. on industrial and track systems and on paths and squares and without tree cover. Likewise, the connections to Weed control in permanent crops, e.g. B. forest, ornamental wood, Fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, Tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants and for selective weed control in annuals Cultures are used.

Dabei zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe neben einer hervorragenden Wirkung gegen Schadpflanzen gute Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, Baumwolle, Sojabohnen, Citrusfrüchten und Zuckerrüben, und können daher als selektive Unkrautbekämpfungsmittel eingesetzt werden.The active compounds according to the invention also show an excellent effect against harmful plants Compatibility with important crops, such as e.g. B. wheat, cotton, soybeans, citrus and Sugar beet, and therefore can be used as a selective weed control be used.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u. ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.The active ingredients can be in the usual formulations are transferred, such as solutions, emulsions, suspensions, Powders, foams, pastes, granules, aerosols, Active ingredient-impregnated natural and synthetic substances, Very fine encapsulation in polymeric substances and in coating compositions for seeds, also in formulations with fuel sets, such as smoking cartridges, cans, spirals and. Ä., as well as ULV cold and warm fog formulations.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, Wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgas, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlensioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.These formulations are prepared in a known manner e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents, under pressure liquefied gases and / or solid carriers, optionally using surfactants Agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. In case of Use of water as an extender can e.g. Belly organic solvents used as auxiliary solvents will. Essentially come as liquid solvents in question: aromatics, such as xylene, toluene, or Alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, Chlorethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. B. petroleum fractions, Alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strong polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water; with liquefied gaseous Extenders or carriers are such liquids meant, which at normal temperature and below Normal pressure are gaseous, e.g. B. aerosol propellant, such as Halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; come as solid carriers in question: e.g. B. natural stone powder, such as kaolins, Clay, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates; come in as solid carriers for granules Question: e.g. B. broken and fractional natural Rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic Material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and Tobacco stem; as an emulsifier and / or foam generator Means are possible: B. non-ionic and anionic Emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ether, e.g. B. alkylaryl polyglycol ether, Alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates as well as protein hydrolyzates; come in as dispersants Question: e.g. B. lignin sulfite and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.In the formulations, adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used, such as Gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids. Other additives can mineral and vegetable oils.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Dyes such as inorganic pigments, e.g. B. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, Boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden Herbiziden oder Fungiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.The active compounds according to the invention can be in their commercially available Wording as well as in the from these Formulations prepared mixed use forms with other active ingredients, such as insecticides, attractants, Sterilizers, acaricides, nematicidal herbicides or Fungicides are present. Insecticides include, for example Phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms u. a.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.The active compounds according to the invention can also be used in their commercial formulations and in the from these Formulations prepared mixed use forms with synergists. Synergists are connections which increases the effectiveness of the active ingredients becomes active without the added synergist itself must be effective.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.The active substance content of those from the commercial formulations Prepared forms of application can be used in a wide range vary. The active substance concentration of the application forms can be from 0.0000001 up to 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1% by weight lie.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise. The application takes place in one of the application forms adapted usual way.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Milben, Zecken usw. auf dem Gebiet der Tierhaltung und Viehzucht, wobei durch die Bekämpfung der Schädlinge bessere Ergebnisse, z. B. höhere Milchleistungen, höheres Gewicht, schöneres Tierfell, längere Lebensdauer usw. erreicht werden können.The active substances which can be used according to the invention are suitable also to control mites, ticks, etc. on the Field of animal husbandry and cattle breeding, being by the Pest control better results, e.g. B. higher milk yields, higher weight, nicer Animal fur, longer life, etc. can be achieved can.

Die Anwendung der erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe geschieht auf diesem Gebiet in bekannter Weise wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale bzw. äußerliche Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion sowie ferner durch das "feed-through"-Verfahren. Daneben ist auch eine Anwendung als Formkörper (Halsband, Ohrmarke) möglich. The use of the active ingredients which can be used according to the invention happens in this area in a known manner like by oral use in the form of, for example, tablets, Capsules, drinkers, granules, by dermal or external application in the form of diving, for example (Dipping), spraying (spraying), pouring (pour-on and spot-on) and powdering as well as by parenteral application in the form of, for example, the injection as well further by the "feed-through" process. Is next to it also an application as a shaped body (collar, ear tag) possible.

Beispiel AExample A Phaedon-Larven-TestPhaedon larval test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid/P-Verb.: Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 7 parts by weight of dimethylformamide / P-Verb .: acetone
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.For the preparation of a suitable active ingredient preparation is mixed 1 part by weight of active ingredient with the specified Amount of solvent and the specified amount Emulsifier and dilute the concentrate with water on the desired concentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Cabbage leaves (Brassica oleracea) are made by diving in the active ingredient preparation of the desired concentration treated and with horseradish leaf beetle larvae (Phaedon cochleariae) occupied while the leaves are still moist are.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed were; 0% means that none of the beetle larvae are killed were.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (1), (2), (4), (59). In this test, e.g. B. the following compounds effectiveness superior to the manufacturing examples the prior art: (1), (2), (4), (59).

Beispiel BExample B Plutella-TestPlutella test

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Cabbage leaves (Brassica oleracea) are made by diving in the active ingredient preparation of the desired concentration treated and with caterpillars caterpillars (Plutella maculipennis) as long as the leaves are still moist are.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars are killed were; 0% means that none of the beetle larvae are killed were.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (2). In this test, e.g. B. the following compounds effectiveness superior to the manufacturing examples the state of the art: (2).

Beispiel CExample C Nephotettix-TestNephotettix test

Reiskeimlinge (Oryza sativa) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven der Grünen Reiszikade (Neophotettix cincticepa) besetzt, solange die Keimlinge noch feucht sind.Rice seedlings (Oryza sativa) are dipped in the active ingredient preparation of the desired concentration treated and with larvae of the green leafhopper (Neophotettix cincticepa) is occupied as long as the seedlings are still there are damp.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Zikaden abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Zikaden abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. 100% means that all cicadas are killed were; 0% means that no cicadas are killed were.

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (1), (4), (53), (59). In this test, e.g. B. the following compounds effectiveness superior to the manufacturing examples the state of the art: (1), (4), (53), (59).

Beispiel DExample D Spodoptera-TestSpodoptera test

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spodoptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Cabbage leaves (Brassica oleracea) are made by diving in the active ingredient preparation of the desired concentration treated and with caterpillars of the owl butterfly (Spodoptera frugiperda) occupied while the leaves are still moist are.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars are killed were; 0% means that no caterpillars are killed were.

Beispiel EExample E Pre-emergence-TestPre-emergence test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 7 parts by weight of acetone
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:Seeds of the test plants are sown in normal soil and watered with the active ingredient preparation after 24 hours. The amount of water per unit area is kept expediently constant. The drug concentration in the preparation doesn't matter, crucial is only the application rate of the active ingredient per unit area. After three weeks, the degree of damage to the Plants rated in% damage compared to development the untreated control. It means:

0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle
100% = totale Vernichtung0% = no effect (like untreated control
100% = total annihilation

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (1), (4), (53), (56), (58), (60). In this test, e.g. B. the following compounds effectiveness superior to the manufacturing examples the prior art: (1), (4), (53), (56), (58), (60).

Beispiel FExample F Pre-emergence-TestPre-emergence test

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 l Wasser/ha die jeweils gewünschte Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:With the preparation of the active ingredient you inject test plants, which have a height of 5-15 cm so that each desired amounts of active ingredient applied per unit area will. The concentration of the spray liquid will chosen so that the desired in 2000 l of water / ha Active ingredient quantities are applied. After three The degree of damage to the plants is rated for weeks in% damage compared to the development of the untreated Control. It means:

Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (1), (4), (53), (60), (85), (88).In this test, e.g. B. the following compounds effectiveness superior to the manufacturing examples the prior art: (1), (4), (53), (60), (85), (88).

Claims

1. 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I) in welcher
A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Nitro substituiertes Arylalkyl steht,
B und E unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht,
oder
A und B mit dem Stickstoff- bzw. Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Zyklus bilden, der durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein kann,
X für Alkyl, Halogen, Alkoxy steht,
Y für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl steht,
Z für Alkyl, Halogen, Alkoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
R für die Gruppen steht,
in welchen
L und M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Cycloalkylthio und für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls substituiertes Benzyl stehen oder wobei R⁴ und R⁵ zusammen für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen Alkenylrest stehen,
R⁶ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, das durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, für gegebenenfalls durch Halogen, Halogenalkyl oder Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Halogenalkyl, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Benzyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht,
sowie die enantiomerenreinen Formen von Verbindungen der Formel (I).1. 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives of the formula (I) in which
A represents alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, optionally cycloalkyl optionally interrupted by heteroatoms or optionally arylalkyl substituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, nitro,
B and E independently of one another represent hydrogen, alkyl or alkoxyalkyl,
or
A and B form a cycle with the nitrogen or carbon atom to which they are attached, which can be interrupted by heteroatoms or heteroatom groups,
X represents alkyl, halogen, alkoxy,
Y represents hydrogen, alkyl, halogen, alkoxy, haloalkyl,
Z represents alkyl, halogen, alkoxy,
n stands for a number from 0-3,
R for the groups stands,
in which
L and M represent oxygen or sulfur,
R¹, R² and R³ independently of one another represent optionally halogen-substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio, alkynylthio, cycloalkylthio and optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R⁴ and R⁵ independently of one another represent hydrogen, optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl or where R⁴ and R⁵ together represent an alkenyl radical which may be interrupted by oxygen,
R⁶ represents alkyl optionally substituted by halogen, which can be interrupted by oxygen, phenyl optionally substituted by halogen, haloalkyl or alkoxy, benzyl optionally substituted by halogen, haloalkyl, alkyl or alkoxy, alkenyl or alkynyl,
as well as the enantiomerically pure forms of compounds of the formula (I).

2. 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₈-Polyalkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₁₀-Alkylthio-C₂-C₈-alkyl, Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl-C₁-C₆-Haloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Nitro substituiertes Aryl-C₁-C₆-alkyl steht,
B und E unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxyalkyl stehen
oder
A und B mit dem Stickstoff- bzw. Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4 bis 8-gliedrigen Zyklus bilden, der durch ein Schwefelatom, eine Sulfoxid- oder eine Sulfonylgruppe unterbrochen sein kann,
X für C₁-C₆-Alkyl, Halogen oder C₁-C₆-Alkoxy steht,
Y für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, Halogen, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl steht,
Z für C₁-C₆-Alkyl, Halogen, C₁-C₆-Alkoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
R für die Gruppen steht,
in welchen
L und M jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylamino, Di-(C₁-C₈)-Alkylamino, C₁-C₈-Alkylthio, C₂-C₅-Alkenylthio, C₂-C₅-Alkinylthio, C₃-C₇-Cycloalkylthio, für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₂-C₈-Alkenyl, C₁-C₂₀-Alkoxy-C₁-C₂₀-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₂₀-Halogenalkyl, C₁-C₂₀-Alkyl oder C₁-C₂₀-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Halogenalkyl oder C₁-C₂₀-Alkoxy substituiertes Benzyl steht oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen C₂-C₆-Alkenylring stehen,
R⁶ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, das durch Sauerstoff unterbrochen sein kann für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₂₀-Halogenalkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₂₀-Halogenalkyl oder C₁-C₂₀-Alkoxy substituiertes Benzyl, für C₂-C₈-Alkenyl oder für C₂-C₅-Alkinyl steht,
sowie die enantiomerenreinen Formeln in Verbindungen der Formel (I).2. 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives of the formula (I) according to claim 1, in which
A for straight-chain or branched C₁-C₁₂-alkyl optionally substituted by halogen, C₃-C₈-alkenyl, C₃-C₈-alkynyl, C₁-C₁₀-alkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₈-polyalkoxy-C₂-C₈-alkyl , C₁-C₁₀-alkylthio-C₂-C₈-alkyl, cycloalkyl with 3-8 ring atoms, which can be interrupted by oxygen and / or sulfur or optionally by halogen, C₁-C₆-alkyl-C₁-C₆-haloalkyl, C₁-C₆ -Alkoxy, nitro-substituted aryl-C₁-C₆-alkyl,
B and E independently of one another represent hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₁₂-alkyl, C₁-C₈-alkoxyalkyl
or
A and B form a 4 to 8-membered cycle with the nitrogen or carbon atom to which they are attached, which can be interrupted by a sulfur atom, a sulfoxide or a sulfonyl group,
X represents C₁-C₆-alkyl, halogen or C₁-C₆-alkoxy,
Y represents hydrogen, C₁-C₆-alkyl, halogen, C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₃-haloalkyl,
Z represents C₁-C₆-alkyl, halogen, C₁-C₆-alkoxy,
n stands for a number from 0-3,
R for the groups stands,
in which
L and M each represent oxygen or sulfur,
R¹, R² and R³ independently of one another are optionally substituted by halogen substituted C₁-C Alkyl-alkyl, C₁-C₈-alkoxy, C₁-C₈-alkylamino, di- (C₁-C₈) -alkylamino, C₁-C₈-alkylthio, C₂-C₅- Alkenylthio, C₂-C₅-alkynylthio, C₃-C₇-cycloalkylthio, for optionally by halogen, nitro, cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-haloalkylthio, C₁-C₄ -Alkyl, C₁-C₄-haloalkyl substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R⁴ and R⁵ independently of one another are optionally substituted by halogen C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₂₀-alkoxy, C₂-C₈-alkenyl, C₁-C₂₀-alkoxy-C₁-C₂₀-alkyl, optionally substituted by halogen, C₁-C₂₀-haloalkyl , C₁-C₂₀-alkyl or C₁-C₂₀-alkoxy substituted phenyl, for optionally substituted by halogen, C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₂₀-haloalkyl or C₁-C₂₀-alkoxy or together represents a C₂- optionally interrupted by oxygen C₆ alkenyl ring stand,
R⁶ for C₁-C₂₀-alkyl optionally substituted by halogen, which may be interrupted by oxygen for phenyl optionally substituted by halogen, C₁-C₂₀-haloalkyl, C₁-C₂₀-alkoxy, for optionally substituted by halogen, C₁-C₂₀-haloalkyl or C₁- C₂₀-alkoxy substituted benzyl, stands for C₂-C₈-alkenyl or for C₂-C₅-alkynyl,
as well as the enantiomerically pure formulas in compounds of the formula (I).

3. 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und 2, in welcher
A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₆-Polyalkoxy-C₂-C₆-alkyl, C₁-C₈-Alkylthio-C₂-C₆-alkyl, Cycloalkyl mit 3-7 Ringatomen, das durch 1-2 Sauerstoff und/oder Schwefelatomen unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen-, C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Haloalkyl-C₁-C₄-Alkoxy-, Nitro substituiertes Aryl-C₁-C₄-alkyl steht,
B, E unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxyalkyl stehen
oder
A und B mit dem Stickstoff- bzw. Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4 bis 7gliedrigen Zyklus bilden, der durch ein Schwefelatom, oder durch eine Sulfoxid- bzw. Sulfonylgruppe unterbrochen sein kann,
X für C₁-C₄-Alkyl, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy steht,
Y für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkyl steht,
Z für C₁-C₄-Alkyl, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
R für die Gruppen steht in welchen
L und M jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆)-Alkylamino, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₄-Alkenylthio, C₂-C₄-Alkinylthio, C₃-C₆-Cycloalkylthio, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkylthio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₂-C₂-Alkenyl, C₁-C₂₀-Alkoxy-C₁-C₂₀-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Halogenalkyl, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Halogenalkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Benzyl steht,
R⁶ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, das durch Sauerstoff unter brochen sein kann für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Halogenalkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl, oder für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Halogenalkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Benzyl steht,
sowie die enantiomerenreinen Formen von Verbindungen der Formel (I). 3. 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives of the formula (I) according to claim 1 and 2, in which
A for straight-chain or branched C₁-C₁₀-alkyl optionally substituted by halogen, C₃-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl, C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₈-alkyl, C₁-C₆-polyalkoxy-C₂-C₆-alkyl , C₁-C₈-alkylthio-C₂-C₆-alkyl, cycloalkyl with 3-7 ring atoms, which can be interrupted by 1-2 oxygen and / or sulfur atoms or optionally by halogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄- Haloalkyl-C₁-C₄-alkoxy-, nitro-substituted aryl-C₁-C₄-alkyl,
B, E independently of one another represent hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₁₀-alkyl, C₁-C₆-alkoxyalkyl
or
A and B form a 4 to 7-membered cycle with the nitrogen or carbon atom to which they are attached, which can be interrupted by a sulfur atom or by a sulfoxide or sulfonyl group,
X represents C₁-C₄-alkyl, halogen or C₁-C₄-alkoxy,
Y represents hydrogen, C₁-C₆-alkyl, halogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₂-haloalkyl,
Z represents C₁-C₄-alkyl, halogen, C₁-C₄-alkoxy,
n stands for a number from 0-3,
R for the groups is in which
L and M each represent oxygen or sulfur,
R¹, R² and R³ independently of one another are optionally substituted by halogen C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-alkylamino, di- (C₁-C₆) -alkylamino, C₁-C₆-alkylthio, C₃-C₄- Alkenylthio, C₂-C₄-alkynylthio, C₃-C₆-cycloalkylthio, for optionally by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C₁-C₃-alkoxy, C₁-C₃-haloalkoxy, C₁-C₃-alkylthio, C₁-C₃-haloalkylthio , C₁-C₃-alkyl, C₁-C₃-haloalkyl substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R⁴ and R⁵ independently of one another, optionally substituted by halogen, C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₂₀-alkoxy, C₂-C₂-alkenyl, C₁-C₂₀-alkoxy-C₁-C₂₀-alkyl, optionally substituted by halogen, C₁-C₅-haloalkyl , C₁-C₅-alkyl or C₁-C₅-alkoxy substituted phenyl represents benzyl optionally substituted by halogen, C₁-C₅-alkyl, C₁-C₅-haloalkyl or C₁-C₅-alkoxy,
R⁶ for optionally substituted by halogen C₁-C₂₀-alkyl, which may be interrupted by oxygen for phenyl optionally substituted by halogen, C₁-C₅-haloalkyl or C₁-C₅-alkoxy, or for optionally by halogen, C₁-C₅-haloalkyl or C₁-C₅ alkoxy substituted benzyl,
as well as the enantiomerically pure forms of compounds of the formula (I).

4. 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bis 3,
in welcher
A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-Polyalkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₆-Alkylthio-C₂-C₄-alkyl, Cycloalkyl mit 3-6 Ringatomen, das durch 1-2 Sauerstoff und/oder Schwefelatomen unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Fluor-, Chlor-, Brom-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Trifluormethyl-, Nitro substituiertes Aryl-C₁-C₃-alkyl steht,
B, E unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl steht,
oder
A und B mit dem Stickstoff- bzw. Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5-6gliedrigen Zyklus bilden, der durch ein Schwefelatom oder durch eine Sulfoxid- bzw. Sulfonylgruppe unterbrochen sein kann, steht,
X für Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl steht,
Z für Methyl, Ethyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
R für die Gruppen steht,
in welchen
L und M jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-Alkyl)-amino, C₁-C₄-Alkylthio, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₂-Alkoxy, C₁-C₄-Fluoralkoxy, C₁-C₂-Chloralkoxy, C₁-C₂-Alkylthio, C₁-C₂-Fluoralkylthio, C₁-C₂-Chloralkylthio, C₁-C₃-Alkyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, C₂-C₈-Alkenyl, C₁-C₂₀-Alkoxy-(C₁-C₂₀)-alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₂₀-Halogenalkyl, C₁-C₂₀-Alkyl oder C₁-C₂₀-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl steht,
R⁶ für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, das durch Sauerstoff unterbrochen sein kann für gegebenenfalls falls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl steht,
sowie die enantiomerenreinen Formen von Verbindungen der Formel (I).4. 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives of the formula (I) according to Claims 1 to 3,
in which
A for optionally substituted by halogen straight-chain or branched C₁-C₈-alkyl, C₃-C₄-alkenyl, C₃-C₄-alkynyl, C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-polyalkoxy-C₂-C₄-alkyl , C₁-C₆-alkylthio-C₂-C₄-alkyl, cycloalkyl with 3-6 ring atoms, which can be interrupted by 1-2 oxygen and / or sulfur atoms or optionally by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl , Propyl, iso-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, nitro substituted aryl-C₁-C₃-alkyl,
B, E independently of one another represent hydrogen, straight-chain or branched C₁-C₈-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl,
or
A and B form a 5-6-membered cycle with the nitrogen or carbon atom to which they are attached, which can be interrupted by a sulfur atom or by a sulfoxide or sulfonyl group,
X represents methyl, ethyl, propyl, i-propyl, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy,
Y represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, i-butyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy or trifluoromethyl,
Z represents methyl, ethyl, i-propyl, butyl, i-butyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or ethoxy,
n stands for a number from 0-3,
R for the groups stands,
in which
L and M each represent oxygen or sulfur,
R¹, R² and R³ independently of one another for C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylamino, di- (C₁-C₄-alkyl) -amino, C₁-C₄-alkylthio, optionally substituted by fluorine or chlorine, for optionally by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C₁-C₂-alkoxy, C₁-C₄-fluoroalkoxy, C₁-C₂-chloroalkoxy, C₁-C₂-alkylthio, C₁-C₂-fluoroalkylthio, C₁-C₂-chloroalkylthio, C₁ -C₃-alkyl substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R⁴ and R⁵ independently of one another, optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, substituted C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₂₀-alkoxy, C₂-C₈-alkenyl, C₁-C₂₀-alkoxy- (C₁-C₂₀) -alkyl, optionally by Fluorine, chlorine, bromine, C₁-C₂₀-haloalkyl, C₁-C₂₀-alkyl or C₁-C₂₀-alkoxy substituted phenyl, optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-haloalkyl or C₁-C₄ -Alkoxy substituted benzyl,
R⁶ for optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, substituted C₁-C₂₀-alkyl, which may be interrupted by oxygen for phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy or optionally by Fluorine, chlorine, bromine, C₁-C₄-haloalkyl or C₁-C₄-alkoxy substituted benzyl,
as well as the enantiomerically pure forms of compounds of the formula (I).

5. Verfahren zur Herstellung von 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivaten der Formel (I) in welcher
A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Nitro substituiertes Arylalkyl steht,
B und E unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht
oder
A und B mit dem Stickstoff- bzw. Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Zyklus bilden, der durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein kann,
X für Alkyl, Halogen, Alkoxy steht,
Y für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl steht,
Z für Alkyl, Halogen, Alkoxy steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
R für die Gruppen steht,
in welchen
L und M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Cycloalkylthio und für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls substituiertes Benzyl stehen oder wobei R⁴ und R⁵ zusammen für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen Alkenylrest stehen,
R⁶ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, das durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, für gegebenenfalls durch Halogen, Halogenalkyl oder Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Halogenalkyl, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Benzyl, für Alkenyl oder Alkinyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Erhalt von Verbindungen der Struktur (Ia) in welcher
A, B, E, L, X, Y, Z, R¹, R² und n die oben angegebene Bedeutung haben,
3-Arylpyrrolidin-2,4-dione der Formel (II) bzw. deren Enole in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel (III) in welcher
L, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben
und
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindungsmittels umsetzt,
oder daß man zum Erhalt von Verbindungen der Formel (Ib) in welcher
A, B, E, X, Y, Z, R³ und n die oben angegebene Bedeutung haben,
Verbindungen der Formel (II) in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben
mit Sulfonsäurechloriden der allgemeinen Formel (IV)R³-SO₂-Cl (IV)in welcher
R³ die oben angegebene Bedeutung hat
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels,
umsetzt,
oder, daß man zum Erhalt von Verbindungen der Formel (Ic) in welcher
A, B, E, L, X, Y, Z, R⁴, R⁵ und n die oben angegebene Bedeutung haben,
Verbindungen der Formel, in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben

α) mit Isocyanaten der allgemeinen Formel (V) R⁴-N=C=O (V)in welcher
R⁴ die oben angegebene Bedeutung hat
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt
oder
β) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der allgemeinen Formel (VI) in welcher
L, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels,

5. Process for the preparation of 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives of the formula (I) in which
A represents alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, optionally cycloalkyl optionally interrupted by heteroatoms or optionally arylalkyl substituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, nitro,
B and E independently of one another represent hydrogen, alkyl or alkoxyalkyl
or
A and B form a cycle with the nitrogen or carbon atom to which they are attached, which can be interrupted by heteroatoms or heteroatom groups,
X represents alkyl, halogen, alkoxy,
Y represents hydrogen, alkyl, halogen, alkoxy, haloalkyl,
Z represents alkyl, halogen, alkoxy,
n stands for a number from 0-3,
R for the groups stands,
in which
L and M represent oxygen or sulfur,
R¹, R² and R³ independently of one another represent optionally halogen-substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio, alkynylthio, cycloalkylthio and optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R⁴ and R⁵ independently of one another represent hydrogen, optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl or where R⁴ and R⁵ together represent an alkenyl radical which may be interrupted by oxygen,
R⁶ represents alkyl optionally substituted by halogen, which can be interrupted by oxygen, phenyl optionally substituted by halogen, haloalkyl or alkoxy, benzyl optionally substituted by halogen, haloalkyl, alkyl or alkoxy, alkenyl or alkynyl, characterized in that to obtain compounds of structure (Ia) in which
A, B, E, L, X, Y, Z, R¹, R² and n have the meaning given above,
3-arylpyrrolidine-2,4-diones of the formula (II) or their enols in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above,
with phosphorus compounds of the general formula (III) in which
L, R¹ and R² have the meaning given above
and
Hal stands for halogen,
if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid-binding agent,
or that to obtain compounds of formula (Ib) in which
A, B, E, X, Y, Z, R³ and n have the meaning given above,
Compounds of formula (II) in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above
with sulfonic acid chlorides of the general formula (IV) R³-SO₂-Cl (IV) in which
R³ has the meaning given above
if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder,
implements
or that to obtain compounds of the formula (Ic) in which
A, B, E, L, X, Y, Z, R⁴, R⁵ and n have the meaning given above,
Compounds of the formula in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above

α) with isocyanates of the general formula (V) R⁴-N = C = O (V) in which
R⁴ has the meaning given above
if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst
or
β) with carbamic acid chlorides or thiocarbamic acid chlorides of the general formula (VI) in which
L, R⁴ and R⁵ have the meaning given above
if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder,

umsetzt,
oder daß man zum Erhalt von Verbindungen der Formel (Id) in welcher
A, B, E, L, M, R⁶, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben,
Verbindung der Formel (II) in welcher
A, B, E, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben

α) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der allgemeinen Formel VII in welcher L, M, R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder
β) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Alkylhalogeniden der allgemeinen Formel VIII R⁶-Hal (VIII)in welcher
R⁶ die oben angegebene Bedeutung hat
und
Hal für Chlor, Brom, Jod steht,

implements
or that to obtain compounds of the formula (Id) in which
A, B, E, L, M, R⁶, X, Y, Z and n have the meaning given above,
Compound of formula (II) in which
A, B, E, X, Y, Z and n have the meaning given above

α) with chloromothio formic acid esters or chlorodithio formic acid esters of the general formula VII in which L, M, R⁶ have the meaning given above
if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder,
or
β) with carbon disulfide and then with alkyl halides of the general formula VIII R⁶-Hal (VIII) in which
R⁶ has the meaning given above
and
Hal stands for chlorine, bromine, iodine,

umsetzt, oder, daß man zum Erhalt von Verbindungen der Formel (Ie) in welcher
E, R, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben,
E für Wasserstoff steht
und
A′, B′ zusammen für -CH₂-CH₂-SO-CH₂-, -CH₂-SO-CH₂-CH₂- oder -CH₂-SO-CH₂- stehen,
Verbindungen der Formel (If) in welcher
E, R, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben,
E für Wasserstoff steht
und
A′′, B′′ zusammen für -CH₂-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-CH₂- oder -CH₂-S-CH₂- stehen,
mit annähernd äquimolaren Mengen eines Oxidationsmittels gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder, daß man zum Erhalt von Verbindungen der Formel (Ig) in welcher
E, R, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben,
E für Wasserstoff steht
und
A′′′, B′′′ zusammen für -CH₂-CH₂-SO₂-CH₂, -CH₂-SO₂-CH₂-CH₂- oder -CH₂-SO₂-CH₂- stehen,
Verbindungen der Formel (If) in welcher
E, R, X, Y, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben,
E für Wasserstoff steht
und
A′′, B′′ zusammen für -CH₂-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-CH₂- und -CH₂-S-CH₂- stehen,
mit mindestens doppelt äquimolaren Mengen eines Oxidationsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.or that to obtain compounds of formula (Ie) in which
E, R, X, Y, Z and n have the meaning given above,
E stands for hydrogen
and
A ′, B ′ together represent -CH₂-CH₂-SO-CH₂-, -CH₂-SO-CH₂-CH₂- or -CH₂-SO-CH₂-,
Compounds of the formula (If) in which
E, R, X, Y, Z and n have the meaning given above,
E stands for hydrogen
and
A ′ ′, B ′ ′ together represent -CH₂-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-CH₂- or -CH₂-S-CH₂-,
with approximately equimolar amounts of an oxidizing agent, if appropriate in the presence of a diluent,
or that to obtain compounds of the formula (Ig) in which
E, R, X, Y, Z and n have the meaning given above,
E stands for hydrogen
and
A ′ ′ ′, B ′ ′ ′ together represent -CH₂-CH₂-SO₂-CH₂, -CH₂-SO₂-CH₂-CH₂- or -CH₂-SO₂-CH₂-,
Compounds of the formula (If) in which
E, R, X, Y, Z and n have the meaning given above,
E stands for hydrogen
and
A ′ ′, B ′ ′ together represent -CH₂-CH₂-S-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-CH₂- and -CH₂-S-CH₂-,
with at least twice equimolar amounts of an oxidizing agent, optionally in the presence of a diluent.

6. Insektizide, akarizide und herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivat der Formel (I).6. Insecticides, acaricides and herbicides by containing at least one 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivative of the formula (I).

7. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und/oder Spinnentieren und/oder Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I) auf Insekten und/oder Spinnentiere und/oder Unkräuter und/oder deren Lebensraum einwirken läßt.7. Insect control methods and / or Arachnids and / or weeds, characterized in that that 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives of formula (I) on insects and / or Arachnids and / or weeds and / or their Living space.

8. Verwendung von 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivaten der Formel (I) zur Bekämpfung von Insekten und/oder Spinnentieren und/oder Unkräutern.8. Use of 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives of formula (I) for controlling insects and / or Arachnids and / or weeds.

9. Verfahren zur Herstellung von insektiziden und/oder akariziden und/oder herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I), mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.9. Process for the production of insecticides and / or acaricidal and / or herbicidal compositions, thereby characterized in that 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives of formula (I), with extenders and / or surface active agents mixed.