DE397813C - Verfahren zur Darstellung von p-dialkylaminoarylphosphinigen Saeuren - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von p-dialkylaminoarylphosphinigen SaeurenInfo
- Publication number
- DE397813C DE397813C DEC32154D DEC0032154D DE397813C DE 397813 C DE397813 C DE 397813C DE C32154 D DEC32154 D DE C32154D DE C0032154 D DEC0032154 D DE C0032154D DE 397813 C DE397813 C DE 397813C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acids
- water
- alcohol
- preparation
- dialkylaminoarylphosphinic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- CWOMTHDOJCARBY-UHFFFAOYSA-N n,n,3-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC(C)=C1 CWOMTHDOJCARBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIPVVROJHKLHJI-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-3-methylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC(C)=C1 CIPVVROJHKLHJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYIOLWQRQXDECZ-UHFFFAOYSA-N phosphinous acid Chemical class PO RYIOLWQRQXDECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- SWRNIYAQKATHDJ-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichlorophosphanyl)phosphane Chemical compound ClP(Cl)P(Cl)Cl SWRNIYAQKATHDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 ligroin Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
- C07F9/4841—Aromatic acids or derivatives (P-C aromatic linkage)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von p-dialkylaminoarylphosphinigen Säuren. Das von M:ichaelis (Ann.26o [i89o] 2 ff.) beschriebene Verfahren zur Darstellung von p-dialkylaminoarylphosphinigen Säuren bzw. ihren Chloriden besteht darin, äaß man die betreffenden Dialkylaniline mit einem großen Überschuß von Phosphortrichlorid bei Gegenwart von Aluminiumchlorid behandelt. Das entstehende D.ialkylaminophosphenylchlorid wird dann nach verschiedenen Methoden, in die Säure übergeführt.
- Das Verfahren ist im technischen Maßstabe schon deshalb nicht durchführbar, weil die Reaktion fast explosionsartig verläuft. Um sie zu Ende zu führen; .muß 'trotzdem viele Stunden lang nachher noch auf dem Sandbade erhitzt werden.
- Die Reinigung ist außenordentlich umständlich und verlustreich, die Ausbeuten sind dementsprechend schlecht.
- Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß man die p-dialkylaminoarylphosphinigen Säuren in vorzüglicher Reinheit und nahezu theoretischer Ausbeute erhält, wenn man in einen Überschuß der tertiären Basen Phosphortrichlorid, zweckmäßig bei Wasserbadtemperatur, einfließen läßt und dann die entstehenden Arylphosphorchlorüre beispielsweise mit verdünnter Natronlauge in die phosphinigsauren Salze überführt. In manchen Fällen ist es zweckmäßig, ein Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Benzol, anzuwenden, um das Rühren zu erleichtern. Sehr glatt verläuft die Reaktion besonders auch bei m-substituierten Dialkylarylalninen, wobei die entsprechenden, in o- und p-Stellung substituierten, bisher unbekannten phosphinigen Säuren entstehen. Die ,nach dieseln Verfahren darstellbaren Verbindungen besitzen wertvolle therlapeutische Eigenschaften; auch sollen sie als Ausgangsstoffe für die Herstellung anderer pharmazeutischer Präparate dienen. Beispiel i. i-Dimethylaminobenzol-¢-phosphinigsaures Natrium. 25 kg Dimethylanilin werden unter Rühren mit 1q. kg Phosphortnichlorid versetzt und im Wasserbad langsam erwärmt, so daß bei einer Höchsttemperatur des Bades von roo° die Innentemperatur auf io8° steigt. Nach vierstiindigem Rühren wird das Reaktionsprodukt in 40 1 Natronlauge von q.0° Be und ioo kg Eis eingerührt, dass überschüssige Dimethylanilin mit Wasserdampf übergetrieben und die alkalische Lösung eingedampft. Die abgesaugten Kristalle werden mit eiskalter gesättigter Kochealzlöisung gewaschen und gepreßt. Durch Umkristallisieren aus Alkohol wird die Verbindung in rein weißen kochsalzfreien Nadeln oder Plättchen erhalten.
- Eigenschaften: Breite farblose Nadeln mit 2 Mol. Kristallwasser, das leicht auswittert. In Alkohol und kaltem Wasser sehr leicht löslich. Unlöslich in Äther, Ligroin, Chloroform oder Benzol.
- Das Kupfersalz bildet ein schwach grünliches Pulver, das in heißem Wasser schwerer löslich ist als in kaltem. Das weiße pulverige Bleisalz ist in Wasser sowie in Alkohol schwer löslich.
- Das Calciumsalz ist ein farbloses Kristallpulver, das in Wasser leicht, in Alkohol sehr schwer löslich ist. Beispiel. 2. i-Dirnethylamino-3-methylbenzol-4-phosphinigsaures Natrium. 25 kg Dimethyl-m-toluidin werden unter Rühren mit 1q. kg Phosphortrichlorid versetzt und im Salzbad langsam erwärmt. Bei einer Höchsttemperatur des Bades von io8° steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf i27°, fällt dann aber rasch wieder auf 9o°. Das salbenartige Reaktionsprodukt wird in 40 1 Natronlauge von q.0° Be und ioo kg Eis eingerührt, das überschüssige Dimethyl-m-toluidin mitWasserdampf übergetrieben und die alkalische Lösung eingedampft. Sobald eine Probe beim Abkühlen kristallisiert, wird sie in Eis gestellt. Die abgesaugten Kristalle werden mit eiskalter gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, dann gepreßt. Durch Umkristallisieren aus Alkohol wird die Verbindung kochsalzfrei als rein weiße Blättchen oder Nadeln erhalten.
- Eigenschaft: Sehr gut ausgebildete borsäureartige Schuppen, Nadeln oder dicke Prismen. Die Kristalle enthalten 3 Moleküle Kristallwasser, das leicht auswittert. Sie sind leicht löslich in kaltem Wasser und heißem Alkohol.
- Das Kaliumsalz zerfließt an der Luft.
- Dias Kupfersalz bildet ein schwach grüngelbes, dasEisenoxydulsalzein schwach bräunlichgelbes Pulver, beide schwer löslich in Wasser und in organischen Lösungsmitteln.
- Das Calciumsalz löst sich gut im Wasser, weniger gut in Alkohol oder Essigester, aus denen es in schönen, ganz kleinen Nädelchen kristallisiert. Beispiel 3.
- i -Diäiühylamino-3-.methylbenzol-q.-phOsphinigsaures Natrium: 33 kg Diäthyl-m-toluidin werden auf 75° erwärmt und unter Rühren reit 14 kg auf 5o° erwärmten Phosphortrichlorid versetzt. Nach kurzer Zeit steigt die Temperatur des Gemisches auf i33° und fällt dann wieder. Es wird so lange gerührt, bis die Innentemperatur auf 75° gefallen ist. Das Reaktionsprodukt wird in q.o 1 Natronlauge von q0° B8 und i oo kg Eis eingerührt, das überschüssige Diäthyl-m-toluidin mit Wasserdampf übergetrieben und die alkalische Lösung eingedampft, bis sie zu kristallisieren beginnt. Die abgesaugten Kristalle werden mit gesättigter eiskalter Kochsalzlösung gewaschen, dann gepreßt. Durch Umkristallisieren aus Alkohol wird die Verbindung als rein weiße Prismen erhalten.
- Eigenschaften: Sehr schöne Prismen, die 3 Mol. Kristallwasser enthalten, das sehr leicht auswittert. Sehr leicht löslich in kaltem Wasser und warmem Alkohol, unlöslich in Äther, Benzol, Naphtha.
- Das Kupfersalz ist ein schwach grünlichgelbes Pulver, das in Wasser unlöslich, in Alkohol wenig löslich ist.
- Das Calciumsalz läßt sich aus Alkohol oder Essigester in wunderschönen kleinen Nädelchen erhalten. Es ist in Wasser leicht löslich.
- Ersetzt man in obigen Beispielen die dort angeführten Basen durch andere, wie z. B. 3-Chlor-i-dimethyl!am@inobenzol, 3-Alkoxy-idimethylamänobenzol, i,3Tetraenethyldiaminobenzol u. a., zweckmäßig im Überschuß, so entstehen ebenfalls die entsprechenden phosphinigen Säuren.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von p-d.ialkylaminoaxylphQ5phinigen Säuren, darin bestehend, daß man Phosportrichlorid mit den betreffenden tertiären Basen, zweckmäßig mit einem überschuß der letzteren, erhitzt und die so entstehenden p-Dialkylaminoarylphosphorchlorüre in üblicher Weise in die Säuren oder deren Salze überführt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC32154D DE397813C (de) | 1922-05-25 | 1922-05-25 | Verfahren zur Darstellung von p-dialkylaminoarylphosphinigen Saeuren |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC32154D DE397813C (de) | 1922-05-25 | 1922-05-25 | Verfahren zur Darstellung von p-dialkylaminoarylphosphinigen Saeuren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE397813C true DE397813C (de) | 1924-07-01 |
Family
ID=7020167
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC32154D Expired DE397813C (de) | 1922-05-25 | 1922-05-25 | Verfahren zur Darstellung von p-dialkylaminoarylphosphinigen Saeuren |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE397813C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111440212A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-07-24 | 中国农业大学 | 一种含磷化合物及其制备方法 |
-
1922
- 1922-05-25 DE DEC32154D patent/DE397813C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111440212A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-07-24 | 中国农业大学 | 一种含磷化合物及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE397813C (de) | Verfahren zur Darstellung von p-dialkylaminoarylphosphinigen Saeuren | |
DE577921C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der ª‰, ª‰-dialkylierten bzw. -alkylarylierten Acrylsaeuren | |
DE921265C (de) | Verfahren zur Herstellung von arylsubstituierten Pyrazolinverbindungen | |
DE535956C (de) | Verfahren zur Darstellung polycyclischer Basen | |
DE527618C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schwermetallsalzen von Sulfonsaeuren | |
DE663586C (de) | Verfahren zur Darstellung neuartiger Abkoemmlinge des 8-Oxychinolins | |
CH104792A (de) | Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminoarylphosphinigen Säure. | |
DE698546C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Amidins | |
DE640697C (de) | Verfahren zur Darstellung von Derivaten der p-Aminophenylarsinsaeure | |
DE576119C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des 8-Aminochinolins | |
DE713732C (de) | Verfahren zur Herstellung neuartiger Abkoemmlinge des Sulfanilsaeureamids | |
DE388187C (de) | Verfahren zur Darstellung von basischen Derivaten der Aminophenolaether | |
CH105135A (de) | Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminoarylphosphinigen Säure. | |
AT205027B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen α-Aroyl-α-phthaliminoessigsäureestern | |
AT158872B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5.5-disubstituierten bzw. 1.5.5-trisubstituierten Barbitursäuren. | |
DE602089C (de) | Verfahren zur Darstellung neutraler wasserloeslicher Komplexsalze der Mercaptopyrimidine | |
AT263814B (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Poly-γ-propylsulfosäureäthers des Inulins | |
DE561281C (de) | Verfahren zur Darstellung von Diaryldioxyessigsaeuren | |
AT88635B (de) | Verfahren zur Darstellung von Arsenoverbindungen der Pyrazolonreihe. | |
AT145829B (de) | Verfahren zur Darstellung von Chinaldinderivaten. | |
DE466360C (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen der 1-Methyl-4-isopropylbenzolsulfosaeuren und ihrer Substitutionsprodukte | |
DE653259C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitro-1, 2-diaminobenzolen | |
DE510431C (de) | Verfahren zur Darstellung von Nitroverbindungen der Chinolinreihe | |
DE495714C (de) | Verfahren zur Darstellung von mehrfach halogensubstituierten Chinolincarbonsaeuren | |
AT160687B (de) | Verfahren zur Darstellung von Aminobenzolsulfonsäureamidverbindungen. |