Verfahren zur Darstellung von Essigsäureanhydrid. Es ist bereits bekannt,
daß man Essigsäureanhydrid aus Eisessig und Acetylchlorid darstellenkann. Kanonnikoff
undSaytzeff (vgl. Ann. d. Chemie, Bd. 185, S. 192) haben die Mischung der
beiden Komponenten am Rückflußkühler bis zur Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung
gekocht und durch Destillation des Rückstandes Essigsäureanhydrid in einer Ausbeute
von 50 Prozent der. Theorie erhalten. Anschütz (vgl. Ann. der Chemie, Bd.
226, S. 5) hat später dieses Resultat bestätigt.Process for the preparation of acetic anhydride. It is already known that acetic anhydride can be prepared from glacial acetic acid and acetyl chloride. Kanonnikoff andSaytzeff (cf. Ann. D. Chemie, Vol. 185, p. 192) have boiled the mixture of the two components on the reflux condenser until the evolution of hydrogen chloride has ceased and, by distilling the residue, acetic anhydride in a yield of 50 percent. Theory received. Anschütz (cf. Ann. Der Chemie, Vol. 226, p. 5) later confirmed this result.
Die von den drei genannten Autoren erhaltene geringe Ausbeute läßt
das Verfahren technisch völlig wertlos erscheinen. Es wurde nun aber gefunden, daß
man die Ausbeute der quantitativen beliebig nähern kann, wenn man den aus dem siedenden
Reaktionsgemisch entweichenden Chlorwasserstoff durch einen möglichst stark wirkenden,
auf alle Fälle unter o° gehaltenen Rückflußkühler streichen läßt.The low yield obtained by the three authors mentioned leaves
the process appear technically completely worthless. But it has now been found that
one can approach the quantitative yield at will if one uses the one from the boiling
The hydrogen chloride escaping from the reaction mixture by means of a
in any case can be deleted from the reflux condenser kept below 0 °.
Ferner wurde als zweckmäßig erkannt, den Eisessig vorzulegen, für
sich zum Sieden zu bringen und das Acetylchlorid allmählich zulaufen zu lassen,
wobei man das Zuführungsrohr vorteilhaft unter dem Flüssigkeitsniveau münden lassen
kann. Von weiterem Vorteil ist die Anbringung des Rückflußkühlers nicht unmittelbar
auf dem Reaktionsgefäß, sondern auf einer dazwischengeschalteten Fraktionierkolonne
bekannter Konstruktion. An diese Kolonne schließt sich am besten zunächst ein mit
kaltem Wasser gespeister Rückflußkühler und erst an diesen der Tiefkühler. Schließlich
wurde noch festgestellt, daß man statt Acetylchlorid mit gleichem Erfolge auch solche
Stoffe anwenden kann, die aus Eisessig Acetylchlorid erzeugen, wie z. B. die Phosphorhaloide
oder Thionylchlorid. In diesen Fällen wirkt das zunächst gebildete Acetylchlorid
-bei den Phosphorhaloiden zweckmäßig nach Abtrennung der sich abscheidenden Phosphor-bzw.
phosphorigen Säure - auf den überschüssigen Eisessig unter Bildung von Essigsäureanhydrid
ein. Beispiele. 1. Zoo Teile Eisessig werden mit 131 Teilen Acetylchlorid gemischt
und die Mischung zum Sieden erhitzt, bis kein Chlorwasserstoff mehr entweicht. Die
entweichenden Gase passieren zunächst einen mit Wasser gespeisten, dann einen auf
-15° gehaltenen Rückflußkühler. Nach Beendigung der Reaktion wird die im Siedegefäß
befindliche Flüssigkeit einer sorgfältigen fraktionierten Destillation unterworfen,
und man erhält so reines Essigsäureanhydrid in einer Ausbeute von 8o Prozent der
Theorie.It was also recognized as useful to submit the glacial acetic acid for
bring yourself to the boil and gradually let the acetyl chloride run in,
whereby the feed pipe is advantageously allowed to open below the liquid level
can. The attachment of the reflux condenser is not a further advantage
on the reaction vessel, but on an intermediate fractionation column
known construction. It is best to join this column first
cold water fed reflux condenser and only at this the freezer. In the end
it was also established that acetyl chloride was used instead of acetyl chloride with the same success
Can use substances that produce acetyl chloride from glacial acetic acid, such as B. the phosphorus haloids
or thionyl chloride. In these cases, the acetyl chloride initially formed acts
In the case of the phosphorus haloids, expediently after the separation of the phosphorus or phosphorus.
phosphorous acid - on the excess glacial acetic acid with the formation of acetic anhydride
a. Examples. 1. Zoo parts of glacial acetic acid are mixed with 131 parts of acetyl chloride
and the mixture is heated to the boil until no more hydrogen chloride escapes. the
Escaping gases first pass through one fed with water, then through one
-15 ° held reflux condenser. When the reaction is complete, it is added to the boiling vessel
the liquid is subjected to careful fractional distillation,
and pure acetic anhydride is obtained in a yield of 80 percent of the
Theory.
2. In einem mit Fraktionierkolonne und daraufgesetztem Rückflußkühler,
dessen Kühlflüssigkeit auf -15 bis - 2o' gehalten wird, versehenen Gefäß werden
Zoo Teile Eisessig derart im Sieden gehalten, daß die Kolonne von Essigsäuredämpfen
erfüllt ist. Man läßt dann allmählich 131 Teile Acetylchlorid durch ein in den siedenden
Eisessig eintauchendes Rohr hinzutreten und erhitzt weiter, bis das Aufhören der
Chlorwasserstoffentwicklung das
tnde der Reaktion anzeigt. Die Aufarbeitung
des Reaktionsprcduktes erfolgt nach Beispiel I. Ausbeute go Prozent der Theorie.2. In a fractionating column with a reflux condenser on top,
whose coolant is kept at -15 to - 2o '
Zoo parts of glacial acetic acid are kept boiling in such a way that the column of acetic acid vapors
is satisfied. One then gradually lets 131 parts of acetyl chloride through into the boiling point
Add glacial dipping tube and continue heating until the cessation of the
Hydrogen chloride evolution that
the end of the reaction. The work-up
of the reaction product is carried out according to Example I. Yield go percent of theory.
3. Apparatur und Arbeitsgang sind dieselben wie in Beispiel 2. Vorgelegt
werden 18o Teile Eisessig; statt desAcetylchloridslaufen iigTeile technisches Thionylchlorid
zu. Ausbeute an destilliertem Essigsäureanhydrid 81 Prozent der Theorie. Bei Anwendung
von reinem Thionylchlorid ist die Ausbeute weit höher3. Apparatus and operation are the same as in Example 2. Submitted
180 parts of glacial acetic acid become; instead of acetyl chloride, some technical thionyl chloride runs
to. Yield of distilled acetic anhydride 81 percent of theory. When applied
the yield of pure thionyl chloride is far higher