DE3932904A1 - Waessrige dispersionen enthaltend kautschuk und thermoplastisches polymerisat - Google Patents
Waessrige dispersionen enthaltend kautschuk und thermoplastisches polymerisatInfo
- Publication number
- DE3932904A1 DE3932904A1 DE19893932904 DE3932904A DE3932904A1 DE 3932904 A1 DE3932904 A1 DE 3932904A1 DE 19893932904 DE19893932904 DE 19893932904 DE 3932904 A DE3932904 A DE 3932904A DE 3932904 A1 DE3932904 A1 DE 3932904A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dispersion
- styrene
- weight
- vinyl
- contg
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/005—Processes for mixing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
- C08L21/02—Latex
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft wäßrige Dispersionen enthaltend
(1) Kautschuk und (2) thermoplastisches Polymerisat
relativ hoher Teilchengröße.
Die Modifizierung von Kautschuklatices durch Zusatz
wäßriger Dispersionen von thermoplastischem Polymerisat
kann zu verbesserter Filmbildung der Latices und zu erhöhter
Elastizität und verbesserter Haftung der resultierenden
Filme (z. B. auf Stahl) führen; M. A. Riskina
et al., Internat. Polym. Sci. Technol., Vol. 1, No. 2
(1974), T/40.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß wäßrige
Dispersionen, enthaltend Kautschuk und thermoplastisches
Polymerisat, dann weiter verbesserte Eigenschaften besitzen,
wenn das Polymerisat aus bestimmten ethylenisch
ungesättigten Monomeren hergestellt wird und einen
mittleren Teilchendurchmesser von über 0,5 µm aufweist.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen eignen sich
besonders zur Herstellung von Produkten hoher Weiterreißfestigkeit,
hoher Bruchdehnung und guter Alterungsbeständigkeit.
Gegenstand der Erfindung sind also wäßrige Dispersionen,
enthaltend - jeweils auf die Summe (1) und (2) und auf
Feststoff bezogen -
- (1) 50 bis 99,9, vorzugsweise 80 bis 99 Gew.-% Kautschuk und
- (2) 0,1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% thermoplastisches
Polymerisat,
dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat (2) aus
- (a) Styrolpolymerisaten mit mindestens 10 Gew.-% einpolymerisierten Styroleinheiten,
- (b) Polymethacrylsäure-C₁-C₄-alkylestern mit mindestens 90,5 Gew.-% einpolymerisierten Methacrylsäurealkylestereinheiten und
- (c) Vinylesterpolymerisaten mit 10 bis 50 Gew.-% einpolymerisierten Vinylestereinheiten
ausgewählt ist und einen mittleren Teilchendurchmesser
d₅₀ zwischen 0,5 und 2,5 µm, vorzugsweise zwischen 0,5
und 1,5 µm, besitzt.
Als "Kautschuke" im Sinne der Kautschuke (1) werden
Elastomere mit einer Glasübergangstemperatur unter 0°C
und einer Schmelztemperatur unter 0°C bezeichnet; die
Definition schließt demnach also beispielsweise ABS, das
üblicherweise auch nicht als Kautschuk betrachtet wird,
aus. "Thermoplastische Polymerisate" im Sinne der Polymerisate
(2) besitzen eine Glasübergangstemperatur über
50°C und/oder eine Schmelztemperatur über 50°C, d. h.
mindestens eine der beiden Temperaturen muß über 50°C
liegen. Sowohl die Glasübergangstemperaturen als auch
die Schmelztemperaturen werden durch Differential
Scanning Colorimetry bestimmt.
Der mittlere Teilchendurchmesser d₅₀ ist der Durchmesser,
oberhalb und unterhalb dessen jeweils 50 Gew.-%
der Teilchen liegen.
Der mittlere Teilchendurchmesser kann mittels Ultrazentrifugenmessungen
(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid.
Z. und Z. Polymere 250 [1972], 782-796) oder mittels
Elektronenmikroskopie und anschließende Teilchenauszählung
(G. Kämpf, H. Schuster, Angew. Makromolekulare
Chemie 14 [1970], 111-129) bestimmt werden.
Bevorzugte Kautschuke (1) umfassen Naturkautschuke und
Synthesekautschuke aus einem oder mehreren der folgenden
Monomeren:
Mono- und Diolefine wie Ethylen, Propylen, Butadien,
Isopren, 2-Chlorbutadien, Styrol, Vinyltoluol, α-Methylstyrol,
Chlorstyrol, Vinylbenzolsulfonsäure und Divinylbenzol,
Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und Vinylidenchlorid,
Vinylester geradkettiger oder verzweigter aliphatischer
Carbonsäuren wie Vinylacetat, -propionat, -n-butyrat,
-pivalat, -laurat und -stearat, Vinylether wie
Vinylmethyl-, -ethyl-, -n-butyl- und -sek-butylether,
Ester der Acryl- und Methacrylsäure von Mono- und
Polyolen wie Methylacrylat und Methylmethacrylat, Ethylacrylat
und Ethylmethacrylat, Butylacrylat und -methacrylat,
Hexylacrylat und -methacrylat, Ethylhexylacrylat
und -methacrylat, n-Decylacrylat und -methacrylat,
n-Dodecylmethacrylat, Glykolmonoacrylat und
-methacrylat, vernetzend wirkende Verbindungen wie
Butandiol-1,4-bis-acrylat und -bis-methacrylat, Ethylenglykol-bis-acrylat
und -methacrylat und Trimethylolpropantrisacrylat
und -tris-methacrylat; Diester und Halbester
ungesättigter Dicarbonsäuren wie Malein-, Fumar-,
Itaconsäure-di- und -monomethyl-, -ethyl-, -butyl-,
-hexylester, α,β-ethylenisch ungesättigte Mono- und
Dicarbonsäuren wie Acryl-, Methacryl-, Malein-, Croton-,
Fumar-, Itaconsäure, Amide, Methylolamide und Alkoxymethylamide
dieser α,β-ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren
sie Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäureamid,
Maleinsäureimid, Methylenbisacrylamid und -bismethacrylamid,
N-Methoxymethylacrylamid und -methacrylamid,
N-Methylolacrylamid und -methacrylamid, Allylverbindungen
wie Diallylphthalat und heterocyclische Verbindungen
wie Vinylphthalimid, N-Vinylpyrrolidon und
N-Vinylimidazol.
Bevorzugte Synthesekautschuke (1) enthalten mindestens
5 Gew.-% copolymerisierte Einheiten, die von einem
C₄-C₁₂-Dien stammen. Bevorzugte Synthesekautschuke sind
beispielsweise bei W. Hofmann, Kautschuk-Technologie,
Gentner Verlag, Stuttgart 1980, beschrieben. Sie
umfassen u. a.
BR - Polybutadien mit 20 bis 100% cis-1,4-Strukturen
ABR - Butadien/Acrylsäure-C₁-C₄-alkylester-Copolymerisate mit Acrylestergehalten von 5 bis 60, vorzugsweise von 15 bis 50 Gew.-%
CR - Polychloropren
IR - Polyisopren
SBR - Styrol/Butadien-Copolymerisate mit Styrolgehalten von vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%
N SBR - Styrol/Butadien/Acrylnitril-Copolymerisate
X SBR - Styrol/Butadien/Methacrylsäure-Copolymerisate
NBR - Butadien/Acrylnitril-Copolymerisate mit Acrylnitrilgehalten von vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%
X NBR - Butadien/Acrylnitril/Methacrylsäure-Copolymerisate
ABR - Butadien/Acrylsäure-C₁-C₄-alkylester-Copolymerisate mit Acrylestergehalten von 5 bis 60, vorzugsweise von 15 bis 50 Gew.-%
CR - Polychloropren
IR - Polyisopren
SBR - Styrol/Butadien-Copolymerisate mit Styrolgehalten von vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%
N SBR - Styrol/Butadien/Acrylnitril-Copolymerisate
X SBR - Styrol/Butadien/Methacrylsäure-Copolymerisate
NBR - Butadien/Acrylnitril-Copolymerisate mit Acrylnitrilgehalten von vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%
X NBR - Butadien/Acrylnitril/Methacrylsäure-Copolymerisate
und Mischungen dieser Kautschuke.
Der für die Erfindung bevorzugteste Kautschuk (1) ist
Polychloropren.
Geeignete Polychloroprene (1) sind Chloroprenpolymerisate,
die neben polymerisierten 2-Chloropreneinheiten
0,05 bis 30, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%,
bezogen auf Chloroprenpolymerisat, copolymerisierte
Einheiten anderer ethylenisch ungesättigter Monomerer
oder Schwefel enthalten können, also Polychloroprene,
wie sie beispielsweise in "Methoden der Organischen
Chemie" (Houben-Weyl), Bd. E20/2, 842-859, Georg Thieme
Verlag, Stuttgart-New York 1987, beschrieben sind.
Sie besitzen im allgemeinen Mooney-Viskositäten (nach
DIN 53 523) von 5 bis 140, vorzugsweise von 10 bis 120,
(ML 1+4)/100°C und Glasübergangstemperaturen von unter
0°C, vorzugsweise unter -25°C.
Bevorzugte, mit Chloropren copolymerisierbare, ethylenisch
ungesättigte "andere Monomere" sind im wesentlichen
2,3-Dichlorbutadien und 1-Chlorbutadien.
Schwefelmodifizierte Polychloroprene A sind bevorzugt.
Die Menge an elementarem Schwefel, die für die Herstellung
schwefelmodifizierten Polychloroprens verwendet
wird, beträgt 0,05 bis 1,5, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%,
bezogen auf eingesetzte Monomere. Bei der Verwendung
von Schwefelspendern ist deren Menge so zu bemessen,
daß der freiwerdende Schwefel den oben angegebenen
Mengen entspricht.
Die Kautschuke (1) können nach einem Masse-, Emulsions-
und Lösungspolymerisationsverfahren hergestellt werden.
Weil die Kautschuke (1) aber für die erfindungsgemäßen
wäßrigen Dispersionen in Latexform benötigt werden,
empfiehlt sich die Herstellung nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren.
Die Polymerisation kann dabei in
Gegenwart von Emulgatoren durchgeführt werden, wobei die
üblichen nichtionischen und/oder ionischen Emulgiermittel
allein oder in Kombination verwendet werden
können. Die Gesamtmenge an Emulgator kann ca. 0,1 bis
10 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren, betragen; vgl.
"Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Bd. 14/1,
Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961.
Die thermoplastischen Polymerisate (2a) sind beispielsweise
in Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 4. Auflage,
3. Ergänzungswerk, Bd. 5, Seiten 1163-1169,
Springer Verlag 1984, H. Ohlinger, Polystyrol, 1. Teil,
Herstellungsverfahren und Eigenschaften der Produkte,
Springer Verlag 1955, sowie "Methoden der Organischen
Chemie" (Houben-Weyl), Band 14/1, Georg Thieme Verlag,
Stuttgart 1961, beschrieben. Sie umfassen
PS - Styrolhomopolymerisate
SAN - Styrol/Acrylnitril-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 60 bis 90 Gew.-% und mit Acrylnitrilgehalten von 40 bis 10 Gew.-%
SBS - Styrol/Butadien-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 20 bis 50 Gew.-% und mit Butadiengehalten von 50 bis 80 Gew.-%
ABS - Styrol/Butadien/Acrylnitril-Copolymerisate, vorzugsweise -Pfropfpolymerisate, mit Styrolgehalten von 10 bis 70 Gew.-%, mit Butadiengehalten von 20 bis 50 Gew.-% und mit Acrylnitrilgehalten von 5 bis 50 Gew.-%
SIS - Styrol/Isopren-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 20 bis 50 Gew.-% und mit Isoprengehalten von 80 bis 50 Gew.-%
SEBS - Styrol/Ethylen/Butadien-Copolymerisate
MBS - Styrol-Butadien/Methacrylsäurealkylester-Copolymerisate
ASA - Styrol/Acrylnitril/Acrylsäurealkylester-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 10 bis 70 Gew.-%, mit Acrylnitrilgehalten von 5 bis 50 Gew.-% und mit Acrylatgehalten von 20 bis 50 Gew.-%.
SAN - Styrol/Acrylnitril-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 60 bis 90 Gew.-% und mit Acrylnitrilgehalten von 40 bis 10 Gew.-%
SBS - Styrol/Butadien-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 20 bis 50 Gew.-% und mit Butadiengehalten von 50 bis 80 Gew.-%
ABS - Styrol/Butadien/Acrylnitril-Copolymerisate, vorzugsweise -Pfropfpolymerisate, mit Styrolgehalten von 10 bis 70 Gew.-%, mit Butadiengehalten von 20 bis 50 Gew.-% und mit Acrylnitrilgehalten von 5 bis 50 Gew.-%
SIS - Styrol/Isopren-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 20 bis 50 Gew.-% und mit Isoprengehalten von 80 bis 50 Gew.-%
SEBS - Styrol/Ethylen/Butadien-Copolymerisate
MBS - Styrol-Butadien/Methacrylsäurealkylester-Copolymerisate
ASA - Styrol/Acrylnitril/Acrylsäurealkylester-Copolymerisate mit Styrolgehalten von 10 bis 70 Gew.-%, mit Acrylnitrilgehalten von 5 bis 50 Gew.-% und mit Acrylatgehalten von 20 bis 50 Gew.-%.
Die Styrolpolymerisate (2a) können auch bis zu 20 Gew.-%
copolymerisierte Einheiten von Acrylsäure bzw.
deren C₁-C₈-Alkylestern und/oder Maleinsäure-C₁-C₈-dialkylestern
enthalten.
Die Polymerisate (2a) besitzen als Gewichtsmittel bestimmte
Molekulargewichte von 10 000 bis 600 000,
bestimmt durch Gelpermeationschromatographie.
Die thermoplastischen Polymerisate (2b) enthalten mindestens
90,5 Gew.-% copolymerisierte Einheiten von
Methacrylsäure-C₁-C₄-alkylestern wie Methyl-, Ethyl-,
Propyl-, Butylmethacrylat und bis zu 9,5 Gew.-% copolymerisierte
Einheiten anderer ethylenisch ungesättigter
Monomerer wie (Meth-)Acrylnitril, (Methyl-)Styrol, Bromstyrol,
Vinylacetat, Acrylsäurearylester, (Meth-)Acrylsäure-C₁-C₈-alkyl-ester,
(Meth-)Acrylsäure, Ethylen,
Propylen, Vinylpyrrolidon, Vinylsulfonsäure (-salze)
oder Styrolsulfonsäure (-salze). Bevorzugte Salze sind
die Alkalisalze (Na⁺, K⁺) und Ammoniumsalze. Die thermoplastischen
Polymerisate (2a) sind vorzugsweise linear
oder verzweigt aufgebaut. Bevorzugte Polymerisate (2b)
umfassen insbesondere Polymethylmethacrylat, Polyethylmethacrylat
und deren Copolymerisate mit Acrylsäure und
Methacrylsäure.
Die Polymerisate (2b) besitzen als Zahlenmittel bestimmte
Molekulargewichte von 10 000 bis 500 000, bestimmt
durch Gelpermeationschromatographie.
Die thermoplastischen Polymerisate (2c) umfassen Homo-
und Copolymerisate von Vinylestern von aliphatischen C₂-C₂₄-Carbonsäuren,
von cycloaliphatischen C₇-C₁₈-Carbonsäuren
und von aromatischen C₇-C₂₂-Carbonsäuren, also
beispielsweise Polymerisate von Vinylacetat, Vinylpropionat,
Vinylbutyrat, Vinylvalerat, Vinyllaurat,
Vinylstearat, Vinylbenzoat.
Neben den copolymerisierten Vinylestereinheiten können
die Polymerisate (2c) andere ethylenisch ungesättigte
Monomere einpolymerisiert enthalten. Beispiele solcher
"anderen Monomeren" sind z. B. Ethylen, Vinylchlorid,
Acrylnitril, Maleinsäure, Maleinsäure-C₁-C₄-alkylester,
Maleinsäureanhydrid, Crotonsäure, Acrylsäure und deren
C₁-C₆-Alkylester.
Die Vinylesterpolymerisate (2c) enthalten vorzugsweise
10 bis 50 Gew.-% copolymerisierte Vinylestereinheiten
und 90 bis 50 Gew.-% copolymerisierte Einheiten anderer
ungesättigter Monomerer. Besonders gut eignen sich
Vinylesterpolymerisate aus 10 bis 50 Gew.-% Vinylacetat
und 90 bis 50 Gew.-% Ethylen und/oder Vinylchlorid, da
sie einen relativ hohen Erweichungspunkt von über 70°C
besitzen.
Die Vinylesterpolymerisate besitzen als Zahlenmittel bestimmte
Molekulargewichte von 20 000 bis 2 000 000,
bestimmt durch Gelpermeationschromatographie.
Die relativ großen Teilchen der Polymerisate (2) werden
der Einfachheit halber vorzugsweise direkt während der
Polymerisation hergestellt. Man arbeitet daher im allgemeinen
in Gegenwart von Schutzkolloiden, wie z. B.
Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Celluloseestern,
Celluloseethern, wobei diese Schutzkolloide in der Regel
in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf eingesetzte
Monomere, eingesetzt werden. Daneben werden oft noch
Tenside, wie z. B. Alkylsulfonat, Alkylbenzolsulfonat,
Alkoholsulfate, alkoxylierte Fettalkohole und -amine,
alkoxylierte Alkylphenole, Abietinsäuresalz u. a. verwendet.
Die Herstellung der grobteiligen Dispersionen der Polymerisate
(2) kann auch durch Emulgieren einer organischen
Lösung der Polymerisate (2) in Wasser und anschließendes
Entfernen des organischen Lösungsmittels
erfolgen. Als Lösungsmittel für diesen Zweck eignen sich
im Prinzip alle organischen Lösungsmittel, die mit
Wasser stabile Emulsionen bilden und anschließend
selektiv oder azeotrop aus der Emulsion entfernt werden
können. Aus verfahrensökonomischen Gründen werden
Lösungsmittel mit einem hohen Lösungsvermögen für die
Polymerisate (2) und mit hohem Dampfdruck bevorzugt.
Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind Methylenchlorid,
Chloroform, Essigsäureethyl- und -butylester, Benzol,
Toluol, Xylol und Chlorbenzol. Das Lösungsmittel wird
vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei
Temperaturen von 40 bis 80°C, gegebenenfalls unter vermindertem
Druck, abgezogen. Die Dispergierung erfolgt
in der Regel unter der Einwirkung von Scherkräften, d. h.
mit Hilfe üblicher Dispergiergeräte wie Blattdissolver,
Scherblattdissolver oder Ultraturrax.
Es ist auch möglich, die Dispersion der Polymerisate (2)
als Reaktionsmedium für die Kautschuk-(1)-Herstellung
zu verwenden oder die Polymerisate (2) direkt in den
Kautschuklatices (1) herzustellen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen
erfolgt jedoch vorzugsweise durch Vereinigen der
Latices (1) und der Dispersionen (2), in der Regel bei
Temperaturen von 10 bis 60°C.
Um erfindungsgemäß besonders ausgeprägte Effekte zu
erzielen, sollte sich die Auswahl von Kautschuken (1)
und Polymerisaten (2) an ihren Grenzflächenspannungen
(gegenüber Luft) orientieren. Die günstigsten Eigenschaften
erhält man bei möglichst geringer Differenz der
Grenzflächenspannungen; Grenzflächenspannungsdifferenzen
unter 6 mN/m sind bevorzugt. Beispiele für solche Kombinationen
sind u. a. Polychloropren/Polymethylmethacrylat,
Nitrilkautschuk/SAN und Polychloropren/Polystyrol.
Gegenstand der Erfindung sind auch die aus den beschriebenen
wäßrigen Dispersionen erhältlichen Koagulate und
ihre Vulkanisate.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen eignen sich
u. a. zur Herstellung von Tauchartikeln, Imprägnierungen,
Beschichtungen und Kaschierungen von Gewebe und Papier;
als Bindemittel für tierische, pflanzliche und synthetische
Fasern, zu Modifizierungen von bitumösen Massen
für Straßenbeläge, Bautenschutz und Schutzanstriche,
Klebstoffe, Verschlußmassen und als Bindemittel für
Reibbeläge.
Die Prozentangaben der folgenden Beispiele beziehen sich
auf das Gewicht; Teile sind Gewichtsteile.
Zu einer Lösung von 400 g Polymethylmethacrylat (Mw=70 000)
in 1600 g Methylenchlorid werden unter kräftigem
Rühren in einem Dissolver (1000 UpM) 780 g einer
3,85%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (Mw=70 000)
gegeben und 10 Minuten bei 8000 UpM dispergiert.
Anschließend destilliert man das Methylenchlorid bei
50°C ab. Man erhält 1180 g einer wäßrigen PMMA-Dispersion.
Zu einer Lösung von 400 g Polystyrol (Mw 290 000) in
1600 g Methylenchlorid werden unter kräftigem Rühren in
einem Dissolver (1000 UpM) 780 g einer 3,85%igen
wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (Mw=70 000)
gegeben und 10 Minuten bei 8000 UpM dispergiert. Anschließend
destilliert man das Methylenchlorid bei 50°C
ab. Man erhält 1180 g einer wäßrigen Polystyroldispersion.
Verfährt man analog Dispersion 1, so erhält man bei
Zusatz von 8 g Na-Dodecylbenzolsulfonat (gelöst in der
wäßrigen Polyvinylalkohollösung) eine PMMA-Dispersion
mit geringerem Teilchendurchmesser.
Verfährt man analog Dispersion 2, so erhält man unter
Zusatz von 8 g Na-Dodecylbenzolsulfonat (gelöst in der
wäßrigen Polyvinylalkohollösung) eine Polystyroldispersion
mit geringerem Teilchendurchmesser.
Eine Lösung aus 587 g Methylmethacrylat, 12 g Methacrylsäure
und 5,4 g Na-Dioctylsulfosuccinat sowie eine
weitere Lösung aus 99 g Wasser und 4,5 g K-Peroxodisulfat
werden unter Stickstoff gleichzeitig innerhalb
von 2 Stunden bei 90°C in 504 g Wasser getropft. Nach
vierstündigem Nachrühren setzt man 6 g wäßrigen Ammoniak
hinzu.
Eine Lösung aus 653 g Styrol, 13,3 g Methacrylsäure und
6 g Na-Dioctylsulfosuccinat sowie eine weitere Lösung
aus 110 g Wasser und 5 g K-Peroxodisulfat werden unter
Stickstoff bei 90°C gleichzeitig innerhalb von 2 Stunden
in 560 g Wasser getropft. Man rührt noch 4 Stunden
nach.
Dispersionen eines Ethylen/Vinylacetat-Copolymerisats
(EVA) mit einem mittleren Teilchendurchmesser zwischen
0,5 und 1 µm, Feststoffgehalt 50 Gew.-%, Viskosität
10 Pa · s (®Vinnapas EV 2 der Fa. Wacker Chemie GmbH).
Durch Antrocknen auf Tonplatten bei Raumtemperatur
werden aus folgenden drei Dispersionen Filme hergestellt:
Dispersion A: Handelsübliche wäßrige Polychloroprendispersion
(Polymerisat des 2-Chlor-1,4-butadiens,
Feststoffgehalt: 58%).
Dispersion B: Gemisch aus 155,2 Teilen Dispersion A und 29,4 Teilen Polymethylmethacrylatdispersion 1.
Dispersion C: Gemisch aus 155,2 Teilen Dispersion A und 21,3 Teilen Polymethylmethacrylatdispersion 5.
Dispersion B: Gemisch aus 155,2 Teilen Dispersion A und 29,4 Teilen Polymethylmethacrylatdispersion 1.
Dispersion C: Gemisch aus 155,2 Teilen Dispersion A und 21,3 Teilen Polymethylmethacrylatdispersion 5.
Der Vergleich der Weiterreißfestigkeit der Filme (gemessen
nach ASTM 624 C) ergibt folgendes Ergebnis:
Dispersion A: 8,1 N/mm (Vergleich)
Dispersion B: 13,8 N/mm
Dispersion C: 8,8 N/mm (Vergleich)
Dispersion B: 13,8 N/mm
Dispersion C: 8,8 N/mm (Vergleich)
Der Vergleich der Bruchdehnung der Filme nach 20minütigem
Ausheizen bei 130°C ergibt folgendes
Ergebnis:
Dispersion A: 1248% (Vergleich)
Dispersion B: 1282%
Dispersion C: 1082% (Vergleich)
Dispersion B: 1282%
Dispersion C: 1082% (Vergleich)
Eine auf einer Papiermaschine hergestellte Pappe aus α-Cellulose
mit einer Dicke von 1,95 mm wird mit den oben
beschriebenen Dispersionen A, B und C verfestigt. Die
getrockneten Pappen besitzen ein Faser/Polymer-Gewichtsverhältnis
von 70/30. Die Messung der Spaltfestigkeit
der Pappe mit Hilfe eines Gerätes der Firma Instron
Ltd., Wycombe, Bucks/England (Modell 1026), ergibt
folgendes Ergebnis:
Die mit den Dispersionen A, B und C verfestigten Pappen
werden in Heißluft bei 105°C 14 Tage lang gelagert.
Visuelle Beurteilung der Pappen nach der Alterung:
Dispersion A: stark braun verfärbt und versprödet;
bricht beim Knicken (Vergleich)
Dispersion B: schwach gelb verfärbt und noch flexibel
Dispersion C: stark braun verfärbt und versprödet; bricht beim Knicken (Vergleich)
Dispersion B: schwach gelb verfärbt und noch flexibel
Dispersion C: stark braun verfärbt und versprödet; bricht beim Knicken (Vergleich)
Eine UV-Belichtung (Xenon-Weather-o-meter) über 7 Tage
ergibt folgendes Ergebnis: Die mit den Dispersionen A
und C verfestigten Pappen sind dunkelbraun; die mit
Dispersion B behandelte Pappe ist schwach gelb gefärbt.
Durch Antrocknen auf Tonplatten bei Raumtemperatur
werden aus folgenden drei Dispersionen Kautschukfilme
hergestellt:
Dispersion A: siehe oben
Dispersion D: Gemisch aus 155,2 Teilen Dispersion A und 29,4 Teilen Polystyroldispersion 2
Dispersion E: Gemisch aus 155,2 Teilen Dispersion A und 20,0 Teilen Polystyroldispersion 6
Dispersion D: Gemisch aus 155,2 Teilen Dispersion A und 29,4 Teilen Polystyroldispersion 2
Dispersion E: Gemisch aus 155,2 Teilen Dispersion A und 20,0 Teilen Polystyroldispersion 6
Der Vergleich der Weiterreißfestigkeiten der Filme
(gemessen nach ASTM 624 C) ergibt folgende Werte:
Dispersion A: 8,1 N/mm
Dispersion D: 19,2 N/mm
Dispersion E: 9,9 N/mm
Dispersion D: 19,2 N/mm
Dispersion E: 9,9 N/mm
Die Prüfung der Spaltfestigkeit der Pappen liefert folgendes
Ergebnis:
Visuelle Beurteilung der Pappen nach der in Anwendung
2 beschriebenen Heißluft- bzw. UV-Alterung:
Dispersion A: tiefbraun verfärbt und versprödet
(Vergleich)
Dispersion D: schwach gelb verfärbt und flexibel
Dispersion E: tiefbraun verfärbt und versprödet (Vergleich)
Dispersion D: schwach gelb verfärbt und flexibel
Dispersion E: tiefbraun verfärbt und versprödet (Vergleich)
Von den folgenden Polymerdispersionen F und G werden
vulkanisationsfähige Mischungen hergestellt:
Dispersion F: Handelsübliche Acrylnitril/Butadien/
Methacrylsäure-Copolymerisat-Dispersion
mit einem Acrylnitrilgehalt von 30% und
einem Methacrylsäuregehalt von 4% und
einem Feststoffgehalt von 45%.
Dispersion G: Gemisch aus 200 Teilen Dispersion F und 25,0 Teilen Ethylen/Vinylacetat-Copoly merisat-Dispersion 7.
Dispersion G: Gemisch aus 200 Teilen Dispersion F und 25,0 Teilen Ethylen/Vinylacetat-Copoly merisat-Dispersion 7.
Auf 100 Teile Polymerisat der Latices F und G werden
jeweils folgende Anteile Vulkanisationschemikalien als
abgemahlene Dispersion gegeben:
1,5 Teile Zinkoxid
1,5 Teile Kolloidschwefel
0,6 Teile Zinksalz des Diethyldithiocarbamats
0,4 Teile Zinksalz des Pentamethylendithiocarbamats
0,4 Teile Zink-mercaptobenzthiazol
2,0 Teile Titandioxid
1,5 Teile Kolloidschwefel
0,6 Teile Zinksalz des Diethyldithiocarbamats
0,4 Teile Zinksalz des Pentamethylendithiocarbamats
0,4 Teile Zink-mercaptobenzthiazol
2,0 Teile Titandioxid
Aus diesen Mischungen werden durch Eintauchen von
porösen Tonplatten, die zuvor mit einer Elektrolytschicht
beaufschlagt wurden, Filme hergestellt. Diese
werden nach dem Trocknen 20 Minuten bei 105°C
vulkanisiert. Die Prüfung der Weiterreißfestigkeit nach
ASTM 624 C ergibt folgende Werte:
Dispersion F: 20,6 N/mm (Vergleich)
Dispersion G: 28,2 N/mm
Dispersion G: 28,2 N/mm
Claims (5)
1. Wäßrige Dispersionen, enthaltend - jeweils auf die
Summe (1) und (2) und auf Feststoff bezogen -
(1) 50 bis 99,9 Gew.-% Kautschuk und
(2) 0,1 bis 50 Gew.-% thermoplastisches Polymerisat,
dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat (2)
aus
- (a) Styrolpolymerisaten mit mindestens 10 Gew.-% einpolymerisierten Styroleinheiten,
- (b) Polymethylacrylsäure-C₁-C₄-alkylestern mit mindestens 90,5 Gew.-% einpolymerisierten Meth acrylsäurealkylestereinheiten und
- (c) Vinylesterpolymerisaten mit 10 bis 50 Gew.-% einpolymerisierten Vinylestereinheiten
ausgewählt ist und einen mittleren Teilchendurchmesser
d₅₀ zwischen 0,5 und 2,5 µm besitzt.
2. Dispersionen nach Anspruch 1, enthaltend
(1) 99 bis 80 Gew.-% Kautschuk und
(2) 1 bis 20 Gew.-% thermoplastisches Polymerisat.
3. Dispersionen nach Ansprüchen 1 und 2, wobei das
thermoplastisches Polymerisat (2) einen mittleren
Teilchendurchmesser d₅₀ zwischen 0,5 und 1,5 µm
besitzt.
4. Aus den Dispersionen nach Ansprüchen 1 bis 3 hergestellte
Koagulate und Vulkanisate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893932904 DE3932904A1 (de) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | Waessrige dispersionen enthaltend kautschuk und thermoplastisches polymerisat |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893932904 DE3932904A1 (de) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | Waessrige dispersionen enthaltend kautschuk und thermoplastisches polymerisat |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3932904A1 true DE3932904A1 (de) | 1991-04-11 |
Family
ID=6390699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19893932904 Withdrawn DE3932904A1 (de) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | Waessrige dispersionen enthaltend kautschuk und thermoplastisches polymerisat |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3932904A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE9206106U1 (de) * | 1992-05-06 | 1992-08-06 | Ems-Inventa AG, Zürich | Oberflächenresistente Bauteile |
WO2005017004A1 (de) * | 2003-08-08 | 2005-02-24 | Ledertech Gmbh | Verbundmaterial für thermisch formbare schuhkomponenten auf organischer faserbasis |
-
1989
- 1989-10-03 DE DE19893932904 patent/DE3932904A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE9206106U1 (de) * | 1992-05-06 | 1992-08-06 | Ems-Inventa AG, Zürich | Oberflächenresistente Bauteile |
WO2005017004A1 (de) * | 2003-08-08 | 2005-02-24 | Ledertech Gmbh | Verbundmaterial für thermisch formbare schuhkomponenten auf organischer faserbasis |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH501677A (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Block- und Pfropfcopolymeren | |
DE68911814T2 (de) | Wässrige, Fluorid enthaltende Kunststoffdispersion und wässrige Dispersion von Fluorid enthaltendem Kunststoff und wasserlöslichem Harz und/oder wasserdispergierbarem Harz. | |
DE2253004A1 (de) | Neue, perfluoralkylgruppen enthaltende polymerisate und durch freie radikale bewirktes polymerisationsverfahren zur herstellung derselben unter verwendung von perfluoralkylmercaptanen als kettenuebertragungsmittel | |
DE10046545A1 (de) | Klebstoffzusammensetzung auf Basis von Polychloropren-Dispersionen | |
DE69417976T2 (de) | Binder, ihre Verfahren zur Herstellung und Verwendung | |
DE3248888C2 (de) | Anaerob härtender Klebstoff | |
DE4237030A1 (de) | Bei Raumtemperatur vernetzende Copolymerisate | |
DE2313280C3 (de) | Polymermischung und ihre Verwendung | |
DE3932904A1 (de) | Waessrige dispersionen enthaltend kautschuk und thermoplastisches polymerisat | |
DE918293C (de) | Polymerisationsunterbrechung | |
DE4101372A1 (de) | Verfahren zur herstellung waessriger dispersionen von chloroprenpolymerisaten | |
DE2354954B2 (de) | Klebstoffgemisch auf Basis eines Chloropren-Polymerisats | |
EP0297395A2 (de) | Mischungen aus Elastomer-Latices und Dispersionen von aromatischen Polycarbonaten, Polyestern oder Polyestercarbonaten sowie daraus hergestellte Produkte | |
DE3018385A1 (de) | Verfahren zur behandlung von fasermaterialien | |
DE4219385A1 (de) | Copolymerisierbare Oximether und diese enthaltende Copolymerisate | |
EP1237968B1 (de) | Carbodiimide in emulsionspolymerisaten | |
DE2226948A1 (de) | Polymermasse | |
DE1251032B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularem Polychloropren | |
DE3907990A1 (de) | Silicium enthaltende polymerisate, die hauptsaechlich aus acrylsaeure- und/oder methacrylsaeureestern aufgebaut sind | |
DE2001694A1 (de) | Stabilisierte Polymerisatzusammensetzungen | |
DE1194146B (de) | Verfahren zur Herstellung stabiler waessriger Dispersionen selbstvernetzender Misch-polymerisate | |
DE1494463A1 (de) | UEberzugsmittel | |
DE3046242A1 (de) | Stickstoffhaltige acrylmischpolymerzusammensetzungen, sie enthaltendes ueberzugsmaterial, aus den zusammensetzungen erhaltene vernetzte produkte und verfahren zur bildung eines ueberzugsfilms | |
DE4335555A1 (de) | Oximether und diese enthaltende Copolymerisate | |
DE3707439A1 (de) | Sulfosuccinamidsaeuren von polyoxypropylendiaminen und ihre verwendung als emulgatoren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |