DE3930217A1 - Plastic film or sheet for deep drawing - comprises mixt. of vinyl] chloride polymer, polymer plasticiser and other copolymers, e.g. ABS, and has post-fluorinated surface layers - Google Patents

Plastic film or sheet for deep drawing - comprises mixt. of vinyl] chloride polymer, polymer plasticiser and other copolymers, e.g. ABS, and has post-fluorinated surface layers

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Abstract

Plastic film or sheeting (I), esp. deep-drawable film etc. for motor vehicle interiors, is 150-2000 (pref. 200-1500) microns thick and consists of mixts. or alloys of (a) 15-90 wt.% vinyl chloride homo-, co-, ter-, block- and/or graft co-polymer, (b) 35-1 wt.% plastifying agent(s) based on high polymers with polar gps. and mol.wt. above 10,000, pref. above 30,000 and (c) 50-9 wt.% other co-, graft- or block co-polymer(s) of acrylonitrile, butadiene, styrene, (meth)acrylic acid or ester, or maleic acid or anhydride, and opt. additives and/or processing aids and/or opt. with a foam layer or foam backing on the film or sub-film; (I) is produced as a monofilm or as at least one base layer or base film of a laminated film; (I) (or the base film) has a fluorine-contg. layer or surface layer on at least one side, produced by post-fluorination, and/or there is a fluorinated layer on at least one surface layer or film or adhesive layer above or below the base film; 0-80 (pref. 0.03-70) wt.% of (b) is replaced by plasticiser(s). USE/ADVANTAGE - W.r.t. prior-art multilayer films for the above type of applications, (I) has improved fog values and/or improved anti-ageing properties, together with adequate blocking properties w.r.t. migration of plasticisers, etc.; fog values are reduced by up to 30% by fluorination.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kunststoffolie, insbesondere tiefziehfähige Folie für Kraftfahrzeuginnenräume, mit einer Foliendicke von 150 µm-2000 µm, vorzugsweise 200 µm-1500 µm, bestehend aus Kunststoffmischungen oder -legierungen von a) 15-90 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% des Polymergemisches bzw. der Polymerlegierung in der Folie oder Folienschicht) Vinylchloridhomo-, -co-, -ter-, -block- und/oder b) 35-1 Gew.-% mindestens eines Plastifiziermittels auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von größer als 10 000, vorzugsweise größer als 30 000, aufweist und c) 50-9 Gew.-% mindestens eines weiteren Polymeren, aus der Gruppe, mindestens eines Co-, Pfropf- oder Blockpolymerisates, das Acrylnitril, Butadien, Styrol, Acrylsäure oder Acrylsäureester, Methacrylsäure oder Methacrylsäureester, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid als Co-, Pfropf- oder Blockpolymerisatbestandteil enthält, sowie gegebenenfalls Zusatzmitteln und/oder Verarbeitungshilfsmitteln und/ oder gegebenenfalls mit einer, an der Folie oder Unterfolie angeordneten Schaumschicht oder Hinterschäumung,wobei die Kunststoffolie oder -folienbahn als Monofolie oder als mindestens eine Basisschicht oder Basisfolie einer Verbundfolie ausgebildet ist und eine besondere Oberflächenschicht oder Schicht zur Schaumschichtfläche aufweist.The present invention relates to a plastic film, in particular deep-drawable film for motor vehicle interiors, with a film thickness of 150 μm-2000 μm, preferably 200 μm-1500 μm, consisting from plastic mixtures or alloys of a) 15-90 wt .-% (based on 100 wt .-% of the polymer mixture or the polymer alloy in the film or Film layer) vinyl chloride homo-, co-, ter-, block- and / or b) 35-1% by weight of at least one plasticizer on the basis of a plasticizing High polymers with polar groups that have a molecular weight greater than 10,000, preferably greater than 30,000, and c) 50-9 wt .-% of at least one further polymers, from the group, at least one Co-, graft or block polymer, the acrylonitrile, Butadiene, styrene, acrylic acid or acrylic acid ester, Methacrylic acid or methacrylic acid ester, maleic acid or maleic anhydride as co, graft or block polymer component contains, as appropriate Additives and / or processing aids and / or optionally with one, on the film or bottom film arranged foam layer or foam backing, wherein the plastic film or film web as Monofilm or as at least one base layer or Base film of a composite film is formed and a special surface layer or layer to the foam layer surface having.

Kunststoffolien der eingangs genannten Art sind bereits bekannt (vgl. DE-PS 32 27 107.7) Es ist weiterhin bekannt zwischen der Schaumschicht und der Kunststoffolie eine zusätzliche Sperrschicht und/oder Klebschicht anzuordnen, um den Übertritt von Weichmachern und dgl. zu verhindern. Diese zusätzlichen Schichten haben jedoch je nach Art ihrer Zusammensetzung ein unterschiedliches physikalisches und/oder chemisches Verhalten, z. B. unterschiedliche Dehnungseigenschaften, unterschiedliches Weichmacheraufnahmevermögen und dgl., so daß eine Delaminierungsgefahr, ein ungenügendes Sperrvermögen, ein ungenügendes Haftungsvermögen und dgl. häufig festzustellen ist. Weiterhin ergibt es sich, daß viele Kunststoffolien oder Kunststoffolienbahnen sehr hohe Fog-Werte aufweisen, so daß sie für bestimmte Anwendungsgebiete, z. B. Autoindustrie und dgl., schlecht geeignet sind.Plastic films of the type mentioned are already known (cf., DE-PS 32 27 107.7) It is still  known between the foam layer and the plastic film an additional barrier layer and / or adhesive layer to order the transfer of plasticizers and the like. To prevent. These additional layers However, depending on the nature of their composition, they have one different physical and / or chemical Behavior, e.g. B. different elongation properties, different plasticizer capacity and Like., So that a Delaminierungsgefahr, an insufficient Blocking capacity, insufficient adhesion and the like. Frequently. Furthermore, it results itself, that many plastic or plastic film webs have very high Fog values, so that they are suitable for certain applications, eg. B. automotive industry and Like., Are poorly suited.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, diese Nachteile zu beseitigen und eine Kunststoffolienbahn zu finden, die verbesserte Eigenschaften aufweist. Die Kunststoffolienbahn sollte einen verbesserten Fog-Wert und/oder ein verbessertes Alterungsvermögen aufweisen. Darüber hinaus sollte auch eine gewisse Sperrwirkung für andere Stoffe erzielt werden.The aim and object of the present invention was to eliminate these disadvantages and a plastic film web to find the improved properties having. The plastic film web should have improved Fog value and / or improved aging ability respectively. In addition, should also be one certain barrier effect can be achieved for other substances.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben eine Kunststoffolie oder Kunststoffolienbahn, isnbesondere tiefziehfähige Folie für Kraftfahrzeuginnenräume, gerecht wird mit einer Foliendicke von 150 µm-2000 µm, vorzugsweise 200 µm-1500 µm, bestehend aus Kunststoffmischungen oder -legierungen von a) 15-90 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% des Polymergemisches bzw. der Polymerlegierung in der Folie oder Folienschicht) Vinylchloridhomo-, co-, -ter-, -block- und/oder -propfpolymerisat, b) 35-1 Gew.-% mindestens eines Plastifiziermittels auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von größer als 10 000, vorzugsweise größer als 30 000, aufweist und c) 50-9 Gew.-% mindestens eines weiteren Polymeren, aus der Gruppe, mindestens eines Co-, Pfropf- oder Blockpolymerisates, das Acrylnitril, Butadien, Styrol, Acrylsäure oder Acrylsäureester, Methacrylsäure oder Methacrylsäureester, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid als Co, -Pfropf- oder Blockpolymerisatbestandteil enthält, sowie gegebenenfalls Zusatzmitteln und/oder Verarbeitungshilfsmitteln und/oder gegebenenfalls mit einer, an der Folie oder Unterfolie angeordneten Schaumschicht oder Hinterschäumung, wobei die Kunststoffolie oder Kunststoffolienbahn als Monofolie oder als mindestens eine Basisschicht oder Basisfolie (enthaltend als Kunststoffmischung die Bestandteile a), b) und c)) einer Verbundfolie ausgebildet ist. Gemäß der Erfindung weist die Kunststoffolie oder Kunststoffolienbahn und/oder die Basisschicht oder Basisfolie auf mindestens einer Flächenseite eine durch Fluorierung nach der Herstellung gebildete, fluorhaltige Schicht oder Oberflächenschicht auf. Bevorzugt ist die Kunststoffolie beidseitig, also sowohl auf der zur Schaumschicht gerichteten Fläche als auch auf der Oberfläche fluoriert, wobei nach einer bevorzugten Ausführungsform die fluorierte Schicht auf einer oberhalb der Basisschicht oder Basisfolie angebrachten Oberschicht oder Oberfolie angeordnet ist, wobei das polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel b) oder Plastifiziermittelgemisch von 0 bis zu 80 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile Plastifiziermittel), vorzugsweise 0,03 bis 70 Gew.-%, durch mindestens einen Weichmacher ersetzbar ist. According to the invention, it has been found that these goals and tasks a plastic film or plastic film web, is particularly deep-drawable film for automotive interiors, meets with a film thickness of 150 μm-2000 μm, preferably 200 μm-1500 μm, consisting of plastic mixtures or alloys of a) 15-90 wt .-% (based on 100 wt .-% of the polymer mixture or the polymer alloy in the film or film layer) vinyl chloride homo-, co-, ter-, block and / or graft polymer, b) 35-1% by weight  at least one plasticizer on the base a plasticizing high polymer with polar Groups that have a molecular weight greater than 10,000, preferably greater than 30,000, and c) 50-9% by weight of at least one further polymer, from the group, at least one co-, graft- or Block polymer, the acrylonitrile, butadiene, styrene, Acrylic acid or acrylic acid ester, methacrylic acid or Methacrylic acid ester, maleic acid or maleic anhydride as a co-graft or block polymer component contains, as appropriate, additives and / or Processing aids and / or optionally with one, arranged on the film or lower film Foam layer or foam backing, wherein the plastic film or plastic film web as monofilm or as at least one base layer or base film (containing as a plastic mixture the components a), b) and c)) is formed of a composite film. According to the Invention has the plastic film or plastic film web and / or the base layer or base film on at least one surface side one by fluorination formed after preparation, fluorine-containing Layer or surface layer on. Preferably, the Plastic film on both sides, so both on the Foam layer directed surface as well as on the Surface fluorinated, wherein according to a preferred Embodiment the fluorinated layer on an above the base layer or base film attached Upper layer or upper film is arranged, wherein the Plasticizers containing polar groups b) or Plastifiziermittelgemisch from 0 up to 80 wt .-% (relative to 100 parts by weight of plasticizer), preferably 0.03 to 70 wt .-%, by at least a plasticizer is replaceable.  

Nach einer bevorzugten Ausführungsform besteht das Co-, Pfropf- oder Blockpolymerisat, das Acrylnitril, Butadien, Styrol, Acrylsäure oder Acrylsäureester, Methacrylsäure oder Methacrylsäureester, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid als Co-, Pfropf- oder Blockpolymerisatbestandteil enthält, aus einem Styrol- Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol- Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid- Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA), einem Acryl- und/oder Methacrylsäureco-, -pfropf- oder -blockpolymerisat oder einem Gemisch aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen.In a preferred embodiment, this is Co-, graft or block polymer, the acrylonitrile, Butadiene, styrene, acrylic acid or acrylic acid ester, Methacrylic acid or methacrylic acid ester, maleic acid or maleic anhydride as co, graft or block polymer component contains, from a styrene Acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene Acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride Copolymer, a polymethylmethacrylate (PMMA), an acrylic and / or methacrylic acid co-, graft or block polymer or a mixture of two or more of these compounds.

Das polare Gruppen aufweisende Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch der Folie, der Unter- und/ oder Oberfolie weist ein Mokulargewicht größer als 50 000 auf.The polar grouping plasticizer or Plasticizer mixture of the film, the bottom and / or or top film has a mocular weight greater than 50 000 on.

Es besteht bevorzugt aus mindestens einem Alken- oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl (C₁-C₈)-Methacrylat- Copolymerisat oder enthält dieses, mit einem Alkyl- Acrylat-Gehalt oder Alkyl-Methacrylat-Gehalt von mehr als 12 Gew.-% (berechnet auf das jeweilige polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel mit 100 Gew.- Teilen) und mit statistisch verteilten Acrylat- oder Methacrylatgruppen bzw. Alkylacrylat- oder Alkylmethacrylatgruppen oder aus Ethylen-Butylacrylat-Kohlenmonoxid- Terpolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Kohlenmonoxid- Terpolymerisat, Ethylen-Butylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat-Copolymerisat,Ethylen-Vinylacetat- Copolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat- Kohlenmonoxid-Terpolymerisat oder enthält dieses oder diese im Kunststoff ohne oder mit mindestens einem Weichmacher. It preferably consists of at least one alkene or Alkenyl (C₁-C₄) -alkyl (C₁-C₈) methacrylate Copolymer or contains this, with an alkyl Acrylate content or alkyl methacrylate content of more than 12 wt .-% (calculated on the respective polar Groups containing plasticizers with 100 wt. Share) and with randomly distributed acrylate or Methacrylate groups or alkyl acrylate or alkyl methacrylate groups or ethylene-butyl acrylate-carbon monoxide Terpolymer, ethylene-hexyl acrylate-carbon monoxide Terpolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, Ethylene-hexyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate Copolymer and / or ethylene-vinyl acetate Carbon monoxide terpolymer or contains this or these in the plastic without or with at least one Plasticizers.  

Das Polymergemisch oder die Polymerlegierung der Kunststoffolienbahn, Kunststoffolie oder Basisschicht oder Basisfolienbahn besteht bevorzugt aus a) 25-75 Gew.-%, b) 30-10 Gew.-%, (wobei das polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch (bezogen auf 100 Gew.-Teile des Plastifiziermittels oder Plastifiziermittelgemisches b) von 0,05 bis zu 60 Gew.-% durch mindestens einen Weichmacher ersetzt ist), c) 45-15 Gew.-%.The polymer mixture or the polymer alloy of Plastic film web, plastic film or base layer or base film web preferably consists of a) 25-75 Wt .-%, b) 30-10 wt .-%, (wherein the polar groups containing plasticizer or plasticizer mixture (Based on 100 parts by weight of the plasticizer or plasticizer mixture b) from 0.05 to 60 wt .-% by at least one plasticizer replaced), c) 45-15 wt .-%.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Basisfolie gemäß der vorgenannten Zusammensetzung hergestellt und nachfolgend auf mindestens einer Fläche fluoriert, so daß die Basisschicht oder Basisfolie mit einer fluorierten Oberflächenschicht oder Schicht, vorzugsweise beidseitig mit einer fluorierten Oberflächenschicht, versehen ist. An der fluorierten Oberflächenschicht der Basisschicht oder Basisfolie wird nach einer bevorzugten Ausführungsform eine aus einem anderen Kunststoff bestehende Oberflächenschicht oder eine Oberflächenfolie, vorzugsweise enthaltend oder bestehend aus Polyurethan, Vinylchloridmischpolymerisaten und/oder Acrylaten oder Methacrylaten oder Co-, Pfropfpolymerisaten oder Gemischen dieser Verbindungen, angeordnet: Die Aufbringung erfolgt dabei entweder in Form einer Lösung oder Dispersion oder im Laminationsverfahren oder durch Aufbringung einer heißen Schmelzschicht.According to a preferred embodiment of the invention becomes the base film according to the aforementioned composition manufactured and subsequently on at least a surface fluorinated so that the base layer or Base film with a fluorinated surface layer or layer, preferably both sides with a fluorinated Surface layer is provided. At the fluorinated Surface layer of the base layer or base film is according to a preferred embodiment a surface layer made of a different plastic or a surface film, preferably containing or consisting of polyurethane, vinyl chloride copolymers and / or acrylates or methacrylates or co-, graft polymers or mixtures of these compounds, arranged: The application is made either in the form of a solution or dispersion or in the lamination process or by application a hot melt layer.

Nach einer weiteren Ausführungsform wird auch oder nur diese Oberflächenschicht und/oder auf der Basisschicht angeordnete Oberflächenschicht und die Unterfläche der Basisschicht fluoriert, so daß auf der Oberflächenschicht eine fluorierte Schicht zur Sichtseite hin angeordnet ist. Ebenso ist nach einer anderen Ausführungsform eine Unterschicht, Haftschicht und/oder Primerschicht auf der Unterseite der Basisschicht oder Basisfolie angeordnet, die nach einer Ausführungsform ebenfalls eine Fluorschicht zur Schaumschicht aufweist und/oder die fluorierte Schicht der Basisfolie oder Basisschicht an der Unterseite der Basisschicht oder Basisfolie ersetzt.According to another embodiment is also or only this surface layer and / or on the base layer arranged surface layer and the lower surface the base layer fluorinated so that on the Surface layer a fluorinated layer to the visible side  is arranged. Likewise, after another Embodiment an underlayer, adhesive layer and / or primer layer on the underside of the base layer or base film arranged according to a Embodiment also a fluorine layer for Foam layer and / or the fluorinated layer the base film or base layer at the bottom of the Base layer or base film replaced.

Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist mindestens eine Basisschicht mit einer Oberflächenschicht versehen, so daß auf der einen Fläche nur die Oberflächenschicht die fluorierte Schicht aufweist. Nach einer anderen Ausführungsform weisen sowohl die Unter- und Oberfläche der Basisschicht als auch die Oberfläche der Oberflächenschicht die fluorierten Schichten auf.According to another preferred embodiment at least one base layer with a surface layer provided so that on the one surface only the Surface layer having the fluorinated layer. According to another embodiment, both the Underground and surface of the base layer as well as the Surface of the surface layer the fluorinated Layers on.

Die Dicke der Oberfolie oder Oberschicht beträgt bei Lackschichten, Dispersionsschichten und dgl.The thickness of the top film or top layer is at Lacquer layers, dispersion layers and the like

1 bis 60 µm, vorzugsweise
3 bis 55 µm.1 to 60 μm, preferably
3 to 55 μm.

Bei getrennten, extrudierten oder coextrudierten Schichten oder als Schmelze aufgetragenen Schichten beträgt die Dicke der Oberfolie oder OberschichtFor separate, extruded or coextruded Layers or layers applied as a melt is the thickness of the top film or top layer

40 bis 600 µm, vorzugsweise
50 bis 500 µm.40 to 600 μm, preferably
50 to 500 μm.

Wenn extrudierte oder coextrudierte oder schmelzenförmige Schichten für die Oberfolie oder Oberfolienbahn oder Haftschicht eingesetzt werden, werden nach einer Ausführungsform Vinylchloridhomo-, -co- oder -terpolymerisate, Polyurethan oder Polyacrylate bzw. Gemische dieser Polymeren untereinander oder eines oder mehrere dieser Polymere mit Plastifiziermitteln und/oder anderen Polymeren als Kunststoffbestandteil verwendet.When extruded or coextruded or melted Layers for the top film or top film web or adhesive layer are used after one  Embodiment of vinyl chloride homo-, co- or terpolymers, Polyurethane or polyacrylates or mixtures these polymers with each other or one or more these polymers with plasticizers and / or others Polymers used as a plastic component.

Neben den Kunststoffmischungen enthalten die Schichten, vorzugsweise die Basisschicht oder die Basisfolie, nach einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich Hilfs- und/oder Verarbeitungsmittel sowie Zusatzmittel.In addition to the plastic mixtures, the layers contain preferably the base layer or the base film, in addition to a preferred embodiment Auxiliary and / or processing agents and additives.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Basisfolie oder Basisschicht je 100 Gew.-Teile Kunststoff 0,01 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-Teile, mindestens eines Füllstoffes ausgewählt aus der Gruppe der Metalloxide, Metallcarbonate, Metalldioxide, Metallhydrate, Metallhydroxide, Hydrotalcite und/oder Silicate, und/oder eines organischen Füllstoffes ausgewählt aus der Gruppe der feinteiligen Cellulose und/oder des feinteiligen Kohlenstoffs, vorzugsweise jedoch Calciumcarbonat, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Siliciumdioxid, Talkum, Glimmer und/oder Wollastonit, 0,01 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-Teile, mindestens eines Stabilisators, Antioxidants und/oder UV-Absorbers, 0,01 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-Teile, mindestens eines Farbstoffes und/oder Farbpigmentes, 0 bis 3 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-Teile, mindestens eines Gleitmittels und/oder Antistatikums 0 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-Teile, mindestens eines Flammschutzmittels. According to a preferred embodiment, the Base film or base layer per 100 parts by weight of plastic 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 20 Parts by weight, selected from at least one filler from the group of metal oxides, metal carbonates, metal dioxides, Metal hydrates, metal hydroxides, hydrotalcites and / or silicates, and / or an organic Filler selected from the group of finely divided Cellulose and / or finely divided carbon, preferably however, calcium carbonate, zinc oxide, magnesium oxide, Calcium oxide, silica, talc, mica and / or wollastonite, 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, at least one stabilizer, Antioxidants and / or UV absorbers, 0.01 to 5 Parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, at least of a dye and / or color pigment, 0 to 3 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, at least a lubricant and / or antistatic agent 0 to 20 parts by weight, preferably 1 to 12 parts by weight, at least one flame retardant.  

Die fluorierte Schicht oder fluoruierten Schichten weisen eine Schichtdicke von 0,1 µm bis 15 µm, vorzugsweise 0,5 µm bis 10 µm, auf. Mit Hilfe der Fluorierung gelingt es die Fog-Werte um bis zu 30% zu verringern.The fluorinated layer or fluorinated layers have a layer thickness of 0.1 microns to 15 microns, preferably 0.5 μm to 10 μm. With the help of fluorination Fog values can be reduced by up to 30%.

Die Haftschicht enthält nach einer vorzugsweisen Ausführungsform 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile der Haftschicht), mindestens eines feinteiligen mineralischen Füllstoffes mit einer mittleren Teilchengröße (in Abhängigkeit von der Schichtdicke) unter 10 µm.The adhesive layer contains according to a preferred embodiment 0.1 to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 25% by weight (based on 100 parts by weight of the adhesive layer), at least one finely divided mineral Filler with an average particle size (depending on of the layer thickness) below 10 μm.

Als Polymere für die Haftschicht werden bevorzugt Polyacrylate, Polyurethan, Ethylenvinylacetatco- oder -terpolymerisat, Vinylchloridco- oder -terpolymerisat, eingesetzt.Preferred polymers for the adhesive layer are polyacrylates, Polyurethane, Ethylenvinylacetatco- or terpolymer, vinyl chloride co-or terpolymer, used.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist die Folie eine Deckschicht oder Lackschicht als Schutzschicht in einer Dicke von 1 bis 15 µm auf, die die Oberschicht oder Oberfolie ersetzt oder zusätzlich oberhalb der Oberschicht oder Oberfolie angeordnet ist.According to another preferred embodiment the film is a topcoat or varnish layer as Protective layer in a thickness of 1 to 15 .mu.m, the the top layer or top sheet is replaced or additional arranged above the top layer or top film is.

In den beigefügten Zeichnungen sind Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen Kunststoffolie oder Kunststoffolienbahn schematisch dargestellt. In den Fig. 1 bis 4 sind die Schichten oder Folien der Basisschicht oder Basisfolie 3, 4 und 5 wiedergegeben, die eine Oberschicht oder Oberfolie aufweisen, die vorzugsweise die gleichen Kunststoffbestandteile a, b und c der Basisfolie oder Basisschicht (jedoch in anderen Gewichtsanteilen) enthalten. Die Basisfolie besteht aus einer Zwischenfolie oder Zwischenschicht 3 (als obere Schicht der Basisfolie), einer Mittelfolie oder Mittelschicht 4 und einer Unterfolie oder Unterschicht 5. Die Haftschicht 6 ist als unterste Schicht an der Basisfolie angeordnet. Die fluorierte Schicht 7 ist mit einer Schraffierung versehen. In Zeichnung 1 sind sowohl die Lackschicht 1 und die Haftschicht 6 mit einer fluorierten Schicht versehen.Exemplary embodiments of the plastic film or plastic film web according to the invention are shown schematically in the attached drawings. In Figs. 1 to 4, the layers or films of the base layer or base film 3, 4 and 5 shown having an upper layer or upper film, which is preferably the same plastic constituents a, b and c (but in different proportions) of the base film or base layer contain. The base film consists of an intermediate film or intermediate layer 3 (as upper layer of the base film), a middle film or middle layer 4 and a lower film or lower layer 5 . The adhesive layer 6 is arranged as the lowermost layer on the base film. The fluorinated layer 7 is hatched. In drawing 1, both the lacquer layer 1 and the adhesive layer 6 are provided with a fluorinated layer.

In der Zeichnung 2 besitzen sowohl die Oberfolie 2 als auch die Unterschicht der Basisfolie 5 eine fluorierte Schicht.In the drawing 2, both the upper film 2 and the lower layer of the base film 5 have a fluorinated layer.

Nach der Zeichnung 3 sind die gleichen fluorierten Schichten wie in der Zeichnung 3 angeordnet, jedoch enthalten die Zwischenschichten der Basisfolie (oberste Schicht der Basisfolie) als auch die Unterseite der Mittelfolie 4 zusätzlich fluorierte Schichten.According to the drawing 3, the same fluorinated layers are arranged as in the drawing 3, however, the intermediate layers of the base film (top layer of the base film) as well as the underside of the center film 4 additionally contain fluorinated layers.

In der Ausführungsform der Zeichnung 4 ist eine Haftschicht nicht enthalten. Die Oberfolie 2 als auch die Unterschicht der Basisfolie 5 enthalten die fluorierten Schichten. In the embodiment of drawing 4, an adhesive layer is not included. The upper film 2 as well as the lower layer of the base film 5 contain the fluorinated layers.

Beispiele:Examples:

Für die Versuche wurden handelsübliche PVC/ABS-Folien (mit Plastifiziermittel a) ohne Weichmacher oder b) mit Weichmacher mit lederähnlicher Oberflächenstruktur verwendet. Die Gesamtdicke der Folien beträgt 1,2 mm.Commercially available PVC / ABS films were used for the tests (with plasticizer a) without plasticizer or b) with softeners having a leather-like surface structure used. The total thickness of the films is 1.2 mm.

FluorierungsbedingungFluorierungsbedingung

Die Fluorierung erfolgte im kontinuierlichen F2/N2- Strom mit konstanten Randbedingungen:The fluorination was carried out in the continuous F2 / N2 Current with constant boundary conditions:

Reaktorvolumen|30 lReactor volume | 30 l Volumenstromflow 75 l/h bei 1 bar75 l / h at 1 bar Temperaturtemperature 20°C20 ° C

Volumenkonzentration F2/N2 (Vol.-%) Volume concentration F2 / N2 (Vol .-%)

Fogging-Prüfung DIN 75 201
Weichmacherhaltige Folie (Folie b)Fogging test DIN 75 201
Plasticized film (film b)

Abhängigkeit der Bruchdehnung bei Wärmelegierung im Kontakt mit PUR-Schaum*)Dependence of elongation at break on thermal alloy in contact with PUR foam *) Lagerung der Proben bei 120°C über eine Dauer von 500 StundenStorage of the samples at 120 ° C over a period of 500 hours

a) Weichmacherfreie Foliea) plasticizer-free film

3 µm Lackschicht
300 µm Oberschicht mit Bestandteilen a, b und c
892 µm Basisfolie mit Bestandteilen a, b und c
5 µm Haftschicht3 μm coating layer
300 μm upper layer with components a, b and c
892 μm base film with components a, b and c
5 μm adhesive layer

b) Weichmacherhaltige Folieb) plasticizer-containing film

3 µm Lackschicht
300 µm Oberschicht mit Bestandteil a, b, c
892 µm Basisschicht mit Bestandteil a, b und Weichmacher c
5 µm Haftschicht 3 μm coating layer
300 μm upper layer with component a, b, c
892 μm base layer with component a, b and plasticizer c
5 μm adhesive layer

Claims (11)

1. Kunststoffolie oder Kunststoffolienbahn, insbesondere tiefziehfähige Folie oder Folienbahn für Kraftfahrzeuginnenräume, mit einer Gesamtfoliendicke von 150 µm-2000 µm, vorzugsweise
200 µm-1500 µm,bestehend aus Kunststoffmischungen oder -legierungen vona)  15-90 Gew.-%(bezogen auf 100 Gew.-% des Polymergemisches bzw. der Polymerlegierung in der Folie oder Folienschicht) Vinylchloridhomo-, -co-, -ter-, -block- und/oder -pfropfpolymerisat,b)  35-1 Gew.-%mindestens eines Plastifiziermittels auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht vongrößer als 10 000, vorzugsweise
größer als 30 000,aufweist undc)  50-9 Gew.-%mindestens eines weiteren Polymeren aus der Gruppe mindestens eines Co-, Pfropf- oder Blockpolymerisates, das Acrylnitril, Butadien, Styrol, Acrylsäure oder Acrylsäureester, Methacrylsäure oder Methacrylsäureester, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid als Co, -Pfropf- oder Blockpolymerisatbestandteil enthält, sowie gegebenenfalls Zusatzmitteln und/oder Verarbeitungshilfsmitteln und/oder gegebenenfalls mit einer, an der Folie oder Unterfolie angeordneten Schaumschicht oder Hinterschäumung, wobei die Kunststoffolie oder folienbahn als Monofolie oder als mindestens eine Basisschicht oder Basisfolie (enthaltend als Kunststoffmischung die Bestandteile a), b) und c)) einer Verbundfolie ausgebildet ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffolienbahn oder Kunststoffolie und/oder die Basisschicht oder Basisfolienbahn auf mindestens einer Flächenseite eine durch Fluorierung nach der Herstellung gebildte, fluorhaltige Schicht oder Oberflächenschicht aufweist und/oder mindestens eine darüber angeordnete Oberflächenschicht oder Oberfolie und/oder eine darunter angeordnete Unterschicht, Unterfolie oder Haftschicht eine fluorierte Schicht besitzt, wobei das polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel b) oder Plastifiziermittel oder -gemisch von 0 bis zu 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,03 bis 70 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile Plastifiziermittel), durch mindestens einen Weichmacher ersetzt ist.1. plastic film or plastic film web, in particular thermoformable film or film web for motor vehicle interior, with a total film thickness of 150 microns-2000 microns, preferably
200 μm-1500 μm, consisting of plastic mixtures or alloys of a) 15-90% by weight (based on 100% by weight of the polymer mixture or the polymer alloy in the film or film layer) of vinyl chloride homo-, -co-, -ter b) 35-1% by weight of at least one plasticizer based on a plasticizing high polymer having polar groups and having a molecular weight of greater than 10,000, preferably
greater than 30,000, andc) 50-9 wt .-% of at least one other polymer from the group of at least one co-, graft or block polymer, the acrylonitrile, butadiene, styrene, acrylic acid or acrylic acid esters, methacrylic acid or methacrylic acid esters, maleic acid or maleic anhydride as Co, Pfropf- or block polymer component, and optionally additives and / or processing aids and / or optionally with a, disposed on the film or lower film foam layer or foam backing, wherein the plastic or film web as a monofilm or as at least one base layer or base film (containing as a plastic mixture, the constituents a), b) and c)) of a composite film is formed, characterized in that the Kunststoffolienbahn or plastic film and / or the base layer or base film web on at least one surface side formed by fluorination after preparation, fluorine-containing layer or top and / or at least one surface layer or top film disposed thereover and / or an underlayer, underfoil or adhesive layer has a fluorinated layer, wherein the polar group-containing plasticizer b) or plasticizer or mixture of 0 to 80 wt .-% , preferably 0.03 to 70 wt .-% (based on 100 parts by weight plasticizer), replaced by at least one plasticizer. 2. Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Co-, Pfropf- oder Blockpolymerisat, das Acrylnitril, Butadien, Styrol, Acrylsäure oder Acrylsäureester, Methacrylsäure oder Methacrylsäureester, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid als Co-, Pfropf- oder Blockpolymerisatbestandteil enthält, aus einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA), einem Acryl- und/oder Methacrylsäureco-, -pfropf- oder -blockpolymerisat oder einem Gemisch aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen besteht.2. Plastic film according to claim 1, characterized that the co-, graft or block polymer, the acrylonitrile, butadiene, styrene, acrylic acid or acrylic acid esters, methacrylic acid or methacrylic acid esters, Maleic acid or maleic anhydride  as a co-graft or block polymer component contains, from a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA), a Acrylic and / or methacrylic acid co-graft or Blockpolymerisat or a mixture of two or consists of several of these compounds. 3. Kunststoffolie nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das polare Gruppen aufweisende Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch der Folie, der Unter- und/oder Oberfolie ein Mokulargewicht größer als 50 000aufweist und aus mindestens einem Alken- oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl (C₁-C₈)-Acrylat-Kohlenmonoxid- Terpolymerisat, Alken oder Alkenyl (C₁-C₄)- Alkyl (C₁-C₈)-Methacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Alken oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl (C₁-C₈)-Acrylat-Copolymerisat, Alken oder Alkenyl (C₁-C₄)-Alkyl (C₁-C₈)-Methacrylat-Copolymerisat besteht oder dieses enthält, mit einem Alkyl-Acrylat-Gehalt oder Alkyl-Methacrylat-Gehalt von mehr als 12 Gew.-% (berechnet auf das jeweilige polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel mit 100 Gew.-Teilen) und mit statistisch verteilten Acrylat- oder Methacrylatgruppen bzw. Alkylacrylat- oder Alkylmehtacrylatgruppen oder aus Ethylen- Butylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen- Hexylacrylat-Kohlenmonoxid-Terpolymerisat, Ethylen-Butylacrylat-Copolymerisat, Ethylen-Hexylacrylat- Copolymerisat, Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat und/oder Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid- Terpolymerisat besteht oder dieses enthält oder aus einem Gemisch mit mindestens einem Weichmacher besteht.3. plastic film according to claims 1 and 2, characterized characterized in that having polar groups Plasticizer or plasticizer mixture the film, the bottom and / or top film a mocular weight greater than 50,000, and of at least one alkene or alkenyl (C₁-C₄) -alkyl (C₁-C₈) -acrylate-carbon monoxide Terpolymer, alkene or alkenyl (C₁-C₄) - Alkyl (C₁-C₈) methacrylate-carbon monoxide terpolymer, Alkene or alkenyl (C₁-C₄) alkyl (C₁-C₈) acrylate copolymer, alkene or alkenyl (C₁-C₄) -alkyl (C₁-C₈) methacrylate copolymer exists or contains this, with one Alkyl acrylate content or alkyl methacrylate content of more than 12% by weight (calculated on the respective containing polar group plasticizers with 100 parts by weight) and with random distribution Acrylate or methacrylate groups or alkyl acrylate or alkyl methacrylate groups or from ethylene Butyl acrylate-carbon monoxide terpolymer, ethylene Hexyl acrylate carbon monoxide terpolymer, Ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-hexyl acrylate  Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer and / or ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide Terpolymer exists or contains or from a mixture with at least one plasticizer consists. 4. Kunststoffolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymergemisch oder die Polymerlegierung der Kunststoffolie oder Kunststoffolienbahn oder Basisschicht oder Basisfolienbahn aus a)  25-75 Gew.-%,
b)  30-10 Gew.-%,wobei das polare Gruppen enthaltende Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch (bezogen auf 100 Gew.-Teile des Plastifiziermittels oder Plastifiziermittelgemisches b) von 0,05 bis zu 60 Gew.-% durch mindestens einen Weichmacher ersetzt ist,
c)  45-15 Gew.-%,als Kunststoffbestandteil besteht.4. Plastic film according to one or more of claims 1-3, characterized in that the polymer mixture or the polymer alloy of the plastic film or plastic film web or base layer or base film web of a) 25-75 wt .-%,
b) 30-10 wt .-%, wherein the polar group-containing plasticizer or plasticizer mixture (based on 100 parts by weight of the plasticizer or plasticizer mixture b) from 0.05 to 60 wt .-% is replaced by at least one plasticizer,
c) 45-15 wt .-%, as a plastic component. 5. Kunststoffolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffolie oder Kunststoffolienbahn mehrschichtig ist und außer den bzw. der Basisschicht(en) oder Basisfolie(n) mindestens eine Oberschicht oder Oberfolie mit einer Gesamtschichtdicke der Oberschicht(en) oder Oberfolie(n) von 1 µm bis 600 µm, vorzugsweise
3 µm bis 500 µm,aufweist.5. Plastic film according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the plastic or plastic film web is multi-layered and except the or the base layer (s) or base film (s) at least one top layer or top film with a total thickness of the top layer (s ) or top film (s) of 1 .mu.m to 600 .mu.m, preferably
3 microns to 500 microns, has. 6. Kunststoffolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht eine Dicke von 2 bis 30 µm, vorzugsweise
4 bis 15 µm,aufweist.6. Plastic film according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the adhesive layer has a thickness of 2 to 30 microns, preferably
4 to 15 microns, has. 7. Kunststoffolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberschicht oder Oberfolie und/oder die Haftschicht ein Kunststoff ausgewählt aus der Gruppe eines Vinylchloridhomo-, -co- oder -terpolymerisates, eines Polyurethans, eines Olefinco- oder -terpolymerisates und/oder eines Polyarylates oder Acrylsäureesterco- oder -terpolymerisat allein oder im Gemisch mit einem Plastifiziermittel, einem Weichmacher und/oder einem anderen Polymeren als Kunststoffbestandteil enthält.7. Plastic film according to one or more of the claims 1 to 6, characterized in that the upper layer or top film and / or the adhesive layer Plastic selected from the group of a vinyl chloride homo-, -co- or -terpolymerisates, one Polyurethane, a Olefinco- or terpolymerisates and / or a polyarylate or acrylic acid ester or terpolymer alone or in a mixture with a plasticizer, a plasticizer and / or another polymer as a plastic component contains. 8. Kunststoffolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberschicht oder Oberfolie die gleichen Kunststoffbestandteile a), b) und/oder c) enthält, jedoch in einem von der Basisschicht oder Basisfolie abweichenden Gewichtsanteil und/oder einen anderen Weichmachergehalt aufweist. 8. Plastic film according to one or more of the claims 1 to 7, characterized in that the upper layer or top film the same plastic components a), b) and / or c), but in one different from the base layer or base film Weight fraction and / or another Plasticizer content has.   9. Kunststoffolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß auch die Oberschicht oder Oberfolie die gleichen Kunststoffbestandteile a), b) und c) der Basisschicht oder Basisfolie enthält, wobei jedoch der Gesamtgewichtsanteil von a) und b) in der Oberschicht oder Oberfolie gegenüber dem der Basisschicht oder Basisfolie höher liegt und/oder der Weichmachergehalt der Oberfolie oder Oberschicht gegenüber dem Weichmachergehalt der Basisfolie oder Basisschicht erhöht ist.9. Plastic film according to one or more of the claims 1 to 8, characterized in that the Upper layer or top film the same plastic components a), b) and c) of the base layer or Base film contains, but the total weight fraction of a) and b) in the upper class or Upper film opposite to the base layer or base film is higher and / or the plasticizer content the top film or top layer compared to the plasticizer content the base film or base layer increased is. 10. Kunststoffolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine fluorierte Schicht an der Haftschicht und/oder unteren Fläche der Basisfolie oder Basisfolie und mindestens eine fluorierte Schicht an der oberen Fläche der Basisfolie oder Basisschicht und/oder der Oberfolie oder Oberschicht angeordnet ist.10. plastic film according to one or more of the claims 1 to 9, characterized in that at least a fluorinated layer on the adhesive layer and / or bottom surface of the base film or base film and at least one fluorinated layer at the top Surface of the base film or base layer and / or the upper film or upper layer is arranged. 11. Kunststoffolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise
0,5 bis 25 Gew.-%(bezogen auf 100 Gewichtsteile der Haftschicht) mindestens eines feinteiligen mineralischen Füllstoffes mit einer mittleren Teilchengröße (in Abhängigkeit von der Schichtdicke der Haftschicht) unter 10 µm, vorzugsweise unter 4 µm, enthält.11. Plastic film according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the adhesive layer 0.1 to 30 wt .-%, preferably
0.5 to 25 wt .-% (based on 100 parts by weight of the adhesive layer) of at least one finely divided mineral filler having an average particle size (depending on the layer thickness of the adhesive layer) below 10 .mu.m, preferably below 4 microns.
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