DE3928032A1 - Organogermaniumverbindungen und verfahren zu ihrer erzeugung - Google Patents
Organogermaniumverbindungen und verfahren zu ihrer erzeugungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Organogermaniumverbindungen
und ein Verfahren zu ihrer Erzeugung.
Seit einigen Jahren sind organische Verbindungen
des Germaniums (eines Homologs des Kohlenstoffs) der Gegenstand
intensiver Forschungsarbeiten, und es sind zahlreiche
Ergebnisse mitgeteilt oder veröffentlicht worden. Daher besteht
auf verschiedenen Gebieten, beispielsweise in der Medizin
und in der Pharmazeutik, ein großes Interesse an Organogermaniumverbindungen.
Beispielsweise ist berichtet worden, daß das Carboxyethylgermaniumsesquioxid
(JP-AS 2498/1971) bei spontan
hypertensiven Ratten blutdrucksenkend wirkt, daß es ferner
das Wachstum von Makrophagen und NK-Zellen fördert, Interferon
induziert, antitumoriell wirkt usw. Dieses derzeit in
klinischer Erprobung befindliche Sesquioxid ist eine Organogermaniumverbindung,
zu deren Erzeugung ein Propionsäurederivat
des Germaniums und Sauerstoffatome im Verhältnis von
2 : 3 miteinander verbunden werden.
Das vorgenannte Carboxyethylgermaniumsesquioxid
wird durch die chemische Grundformel
(Ge-C-C-COOH)₂O₃
dargestellt. Wenn in dieser Formel an die Carboxylgruppe
eine α-ständige Aminogruppe angelagert wird, erhält man
eine Verbindung der chemischen Formel
Diese Verbindung kann als eine Aminosäure angesehen werden.
Es ist bekannt, daß Aminosäuren allgemein Verbindungen
der chemischen Formel
sind und daß sie in allen Lebewesen als wesentlicher Bestandteil
vorhanden sind. Aminosäuren sind wichtig, weil
eine Mehrzahl von Aminosäuren unter Bildung von verschiedenen
Proteinen miteinander verbunden werden können und
weil Aminosäuren im lebenden Körper durch den Stoffwechsel
auf verschiedene Weise zu Vorstufen von anderen Substanzen
verarbeitet werden können, die für den lebenden
Körper wichtig sind.
Bekannte Derivate des Carboxyethylgermaniumsesquioxids
besitzen Alkylgruppen als Seitenketten. Ein
Beispiel dafür ist die Verbindung der chemischen Grundformel
in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe ist
(JP-AS 28070/1988). Dagegen ist bisher kein Derivat des
Carboxyethylsesquioxids mit einer Aminogruppe als Seitenkette
bekannt.
In der US-PS 37 93 455 sind chemische Formeln
von Carboxyethylgermaniumsesquioxidderivaten mit einer
Aminosäurestruktur angegeben. Es hat sich jedoch gezeigt,
daß nach dem dort beschriebenen Verfahren keine Organogermaniumverbindung
mit einer Aminosäurestruktur erzeugt werden
kann. Infolgedessen werden Verbindungen der chemischen
Formel
erstmals durch die vorliegende Erfindung geschaffen.
Die Erfindung ist das Ergebnis von Bemühungen,
die vorgenannten im Stand der Technik aufgetretenen Probleme
zu lösen. Zur Lösung dieser Aufgabe schafft die Erfindung
eine Organogermaniumverbindung der allgemeinen Formel
(1)
in der X ein Halogenatom und R ein Wasserstoffatom, eine
niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe ist.
Die Erfindung schafft ferner eine Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (2)
in der X und Y jeweils ein Halogenatom sind und R ein Wasserstoffatom,
eine niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe
ist.
Ferner schafft die Erfindung eine Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (3-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist.
Die Erfindung schafft ferner eine Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (3-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist.
Ferner schafft die Erfindung eine Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (4-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist.
Die Erfindung schafft ferner eine Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (4-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist.
Ferner schafft die Erfindung ein Verfahren zum Erzeugen
einer Organogermaniumverbindung der allgemeinen Formel
(3-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidverbindung der
allgemeinen Formel (6)
HGeX₃ (6)
in der X ein Halogenatom ist, an eine ungesättigte Verbindung
der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehende Bedeutung hat,
und dadurch eine Trihalogenidverbindung der allgemeinen
Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R die vorstehend angegebenen
Bedeutungen haben, und die Trihalogenidverbindung hydrolysiert
und dadurch eine Verbindung der vorstehend angegebenen
allgemeinen Formel (3-O) erzeugt wird.
Ferner schafft die Erfindung ein Verfahren zum
Erzeugen einer Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (3-S)
in der R eine Wasserstoffgruppe, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidverbindung
der allgemeinen Formel (6)
HGeX₃ (6)
in der X ein Halogenatom ist, an eine ungesättigte Verbindung
der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, und dadurch eine Trihalogenidverbindung der
allgemeinen Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, und die Trihalogenidverbindung
mit Schwefelwasserstoff
H₂S
umgesetzt und dadurch eine Verbindung der vorstehend
angegebenen, allgemeinen Formel (3-S) erzeugt wird.
Ferner schafft die Erfindung ein Verfahren
zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (4-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidgruppe
der allgemeinen Formel (6)
HGeX₃ (6)
in der X ein Wasserstoffatom ist, an eine ungesättigte
Verbindung der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehend angegebene
Bedeutung hat, und dadurch eine Trihalogenidverbindung
der allgemeinen Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R jeweils die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, die Trihalogenidverbindung
mit Halogenwasserstoff
HY
(Y ist ein Halogenatom) behandelt und dadurch eine Trihalogenidverbindung
der allgemeinen Formel (2)
erzeugt wird, in der X, Y und R jeweils die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, und die Trihalogenidverbindung
hydrolysiert und dadurch eine Verbindung der vorstehend
angegebenen, allgemeinen Formel (4-O) erzeugt
wird.
Ferner schafft die Erfindung ein Verfahren
zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (4-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidverbindung
der allgemeinen Formel (6)
HGeX₃ (6)
in der X ein Halogenatom ist, an eine ungesättigte Verbindung
der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, und dadurch eine Trihalogenidverbindung der allgemeinen
Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R jeweils die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, die Trihalogenidverbindung hydrolysiert
und dadurch eine Sesquioxidverbindung der allgemeinen
Formel (3-O)
erzeugt wird, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, die Sesquioxidverbindung mit Halogenwasserstoff
HY
(Y ist ein Halogenatom) behandelt und dadurch eine Trihalogenidverbindung
der allgemeinen Formel (2)
erzeugt wird, in der X, Y und R jeweils die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, und die Trihalogenidverbindung
hydrolysiert und dadurch eine Verbindung der vorstehend
angegebenen, allgemeinen Formel (4-O) erzeugt
wird.
Ferner schafft die Erfindung ein Verfahren
zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (4-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidverbindung
der allgemeinen Formel (6)
HGeX₃ (6)
in der X ein Halogenatom ist, an eine ungesättigte Verbindung
der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, und dadurch eine Trihalogenidverbindung der
allgemeinen Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R jeweils die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, die Trihalogenidverbindung
mit einem Halogenwasserstoff
HY
(Y ist ein Halogenatom) behandelt und dadurch eine Trihalogenidverbindung
der allgemeinen Formel (2)
erzeugt wird, in der X, Y und R jeweils die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, und die Trihalogenidverbindung
mit Schwefelwasserstoff
H₂S
umgesetzt und dadurch eine Verbindung der vorstehend angegebenen,
allgemeinen Formel (4-S) erzeugt wird.
Die Erfindung schafft ferner ein Verfahren zum
Erzeugen einer Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (3-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, indem eine Sesquioxidverbindung
der allgemeinen Formel (3-O)
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, mit
Schwefelwasserstoff
H₂S
behandelt und dadurch eine Verbindung der vorstehend
angegebenen, allgemeinen Formel (3-S) erzeugt wird.
Die Erfindung schafft ferner ein Verfahren
zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (4-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, indem eine Sesquioxidverbindung
der allgemeinen Formel (4-O)
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, mit
Schwefelwasserstoff
H₂S
behandelt und dadurch eine Verbindung der vorstehend
angegebenen, allgemeinen Formel (4-S) erzeugt wird.
Nachstehend wird die Erfindung näher erläutert.
In der erfindungsgemäßen Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (1)
in der X ein Halogenatom und R ein Wasserstoffatom, eine
niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe ist, besteht
die Grundstruktur aus einem Propionsäurederivat des Germaniums
und sind an dem Germaniumatom drei Substituenten X
und an der Propionsäurestruktur eine α-ständige, acetylgeschützte
Aminogruppe und ein β-ständiger Substituent R
angelagert.
Da in der vorstehend angegebenen Formel das X
und das R die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben,
kann die Verbindung (1) aus einer der folgenden Verbindungen
bestehen:
Die erfindungsgemäße Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (2)
in der X und Y jeweils ein Halogenatom und R ein
Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine
Phenylgruppe ist, gleicht der Verbindung (1), mit dem
Unterschied, daß anstelle des Anteils -NH₂COCH₃ der
Verbindung (1) in der Verbindung (2) der Anteil -NH₂ · HY
enthalten ist. Infolgedessen kann die Verbindung (2) aus
einer der folgenden Verbindungen bestehen:
Die Verbindungen (1) und (2) sind besonders gut
als Zwischenstufen bei der Erzeugung der nachstehend beschriebenen
Verbindungen (3) und (4) geeignet.
Die erfindungsgemäße Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (3-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, stimmt grundlegend mit den
Verbindungen (1) und (2) überein, mit dem Unterschied,
daß in der Verbindung (3-O) ein Propionsäurederivat des
Germaniums und Sauerstoffatome im Verhältnis von 2 : 3
miteinander verbunden sind. Da in der Verbindung (3-O)
der Propionsäurestruktur eine α-ständige, acetylgeschützte
Aminogruppe und ein β-ständiger Substituent R
angelagert sind und das R die vorstehend angegebene
Bedeutung hat, kann die Verbindung (3-O) aus einer der
folgenden Verbindungen bestehen:
Die erfindungsgemäße Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (3-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, unterscheidet sich von
der Verbindung (3-O) dadurch, daß in der Verbindung (3-S)
ein Propionsäurederivat des Germaniums und Schwefelatome
im Verhältnis von 2 : 3 miteinander verbunden sind. Die
Verbindung (3-S) kann aus einer der folgenden Verbindungen
bestehen:
Die erfindungsgemäße Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (4-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist, und die Organogermaniumverbindung der
allgemeinen Formel (4-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist, sind Modifikationen der Verbindung
(3-O) bzw. der Verbindung (3-S), in denen zum Unterschied
von den Verbindungen (3-O) und (3-S) keine die
Aminogruppe schützende Gruppe vorhanden ist.
Man kann daher die Verbindungen (4-O) und (4-S)
als Verbindungen ansehen, in denen die Grundstruktur ein
Propionsäurederivat des Germaniums ist, der Propionsäurestruktur
eine α-ständige Aminogruppe und ein β-ständiger
Substituent R angelagert sind und die Grundkonstruktion
und Sauerstoff- bzw. Schwefelatome im Verhältnis von 2 : 3
miteinander verbunden sind. Diese Verbindungen können daher
als Verbindungen angesehen werden, zu deren Bildung in
Carboxyethylgermaniumsesquioxid bzw. Carboxyethylsesquisulfid
eine Aminosäurestruktur eingeführt worden ist.
Da in den Verbindungen (4-O) und (4-S) das R die
vorstehend angegebene Bedeutung hat, kann die Verbindung
(4-O) bzw. (4-S) jeweils aus einer der folgenden
Verbindungen bestehen:
Die Carboxygruppe jeder der vorgenannten Verbindungen
kann durch eine Behandlung mit einer Base, wie Natriumhydroxid,
ohne weiteres in ihr Metallsalz umgewandelt
werden.
Die Verbindungen (4-O) und (4-S) sind Verbindungen
mit einer neuen Struktur und sind sehr wahrscheinlich
für neue Verwendungszwecke geeignet.
Zum Nachweis der Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen
Verbindungen (4-O) und (4-S) wurden folgende Versuche
durchgeführt.
Da manche Organogermaniumverbindungen oxidationsbeständig
sind (JP-AS 18590/1987) wurden die Verbindungen
(4-O) und (4-S) auf Oxidationsbeständigkeit geprüft.
Dabei zeigt es sich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen
(4-O) und (4-S) in einem serumhaltigen System, das ein
Modell des Innern eines lebenden Körpers ist, und in einem
rein physikalisch-chemischen System, das Ionenradikale enthält,
oxidationsbeständig sind.
Ferner wurde festgestellt, welche Wirkung die
Verbindungen (4-O) und (4-S) auf ein Amadori-Umlagerungsprodukt
haben, das eine Glucose-Protein-Bindung enthält.
Derartige Produkte finden seit einiger Zeit starke Beachtung.
Früher hat man die Glucose in lebenden Körpern
nur als Energiespender angesehen. Vor einiger Zeit hat man
jedoch festgestellt, daß die Glucose auch andere Wirkungen
hat, weil sie sich an Proteine anlagern kann, was zu Diabetes
und zu anderen das Altern beschleunigenden Krankheiten
führt.
Diese Reaktion der Glucose mit Proteinen wird als
Maillardsche Reaktion oder Bräunen bezeichnet. In dieser Reaktion
verbinden sich eine Aldehydgruppe und eine Aminogruppe
miteinander unter Bildung einer unbeständigen Schiffschen
Base, die schnell eine intramolekulare Umlagerung des Wasserstoffs
unter Bildung eines relativ beständigen Amadori-Umlagerungsprodukts
bewirkt. Dieses Produkt wird im Lauf der
Zeit durch eine Dehydration in ein Glucosederivat umgewandelt,
das sich unumkehrbar an verschiedene andere Moleküle
unter Bildung von AGEs (advanced glucosylation end products
= Endprodukte der fortgeschrittenen Glucosilierung) in Form
von gelblichbraunen, fluoreszierenden Substanzen anlagert.
Man nimmt an, daß die AGEs Bindungen mit benachbarten
Proteinen eingehen, was zur Sklerose und/oder zum Altern
von Geweben führt. Insbesondere ist das bei der Diabetes
gebildete Hämoglobin AIC ein Amadori-Umlagerungsprodukt
und entsteht der Star, wenn ein kristallines Amadori-Umlagerungsprodukt,
das in der Augenlinse vorhanden
ist, durch eine weitere Umlagerung in ein AGE umgewandelt
wird, das eine Trübung der Linse bewirkt. Eine der
Verbindungen (4-O) und (4-S) wurden einem experimentell
hergestellten System zugesetzt, das zur Bildung eines
Amadori-Produkts neigt, dessen Bildung durch die Verbindung
aber merklich gehemmt wurde.
Man kann die vorstehend beschriebenen Organogermaniumverbindungen
nach den nachstehend beschriebenen
Verfahren gemäß der Erfindung erzeugen.
In einem Verfahren gemäß der Erfindung wird
zunächst eine Halogenidverbindung der allgemeinen Formel
(6)
HGeX₃ (6)
in der X ein Halogenatom ist, an eine ungesättigte Verbindung
der allgemeinen Formel (5)
angelagert, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, und dadurch eine Trihalogenidverbindung der allgemeinen
Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R jeweils die vorstehend
angegebene Bedeutung haben. Diese Reaktion kann in einem
organischen Lösungsmittel, wie Ethylether, oder in einem
anorganischen Lösungsmittel, wie der Salzsäure, durchgeführt
werden.
Durch Hydrolyse der vorgenannten Verbindung (1)
wird eine erfindungsgemäße Verbindung der vorstehend angegebenen
Formel (3-O)
erzeugt, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat.
Die vorstehend angegebene Hydrolysereaktion kann
nach verschiedenen üblichen Verfahren durchgeführt werden.
In einem anderen Verfahren gemäß der Erfindung
wird die Verbindung (1) mit Schwefelwasserstoff H₂S umgesetzt
und dadurch eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen
Formel (3-S)
erzeugt, in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist.
Die vorstehend angegebene Reaktion kann ohne weiteres
durchgeführt werden, beispielsweise indem die Verbindung
(1) in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst und
dann H₂S-Gas eingeblasen wird.
In einem anderen Verfahren gemäß der Erfindung
wird die Verbindung mit einem Halogenwasserstoff HY (Y ist
ein Halogenatom) umgesetzt, so daß eine erfindungsgemäße
Verbindung der allgemeinen Formel (2)
erzeugt wird, in der X und Y jeweils ein Halogenatom sind
und R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist. Zur Durchführung dieser Reaktion
kann man die Verbindung (1) mit einer wäßrigen Halogenwasserstofflösung,
wie Salzsäure, behandeln, oder die
Verbindung (1) in Wasser auflösen und dann ein Halogenwasserstoffgas,
wie Salzsäuregas, einblasen.
Durch die Hydrolyse der Verbindung (2) kann
eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel
(4-O)
erzeugt werden, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat.
In einem anderen Verfahren gemäß der Erfindung
wird durch Hydrolyse der Verbindung (1) eine erfindungsgemäße
Verbindung der allgemeinen Formel (3-O)
erzeugt, in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere
Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe ist. Durch eine Behandlung
der Verbindung (3) mit einem Halogenwasserstoff
HY (Y ist ein Halogenatom) wird ein erfindungsgemäßes
Halogenwasserstoffsalz der allgemeinen Formel (2)
erzeugt, in dem X ein Halogenatom ist und Y und R jeweils
die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Durch die Hydrolyse
des Salzes (2) kann eine erfindungsgemäße Verbindung
der allgemeinen Formel (4-O)
erzeugt werden, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat.
In einem weiteren Verfahren gemäß der Erfindung
wird durch Umsetzung des Salzes (2) mit Schwefelwasserstoff
H₂S eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen
Formel (4-S)
erzeugt, in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist.
Zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (3-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist, und der allgemeinen Formel (4-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist, kann man eine Sesquioxidverbindung
der allgemeinen Formel (3-O)
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, bzw. der
allgemeinen Formel (4-O)
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, mit Schwefelwasserstoff
H₂S
behandeln.
Wie vorstehend angegeben wurde, kann diese Reaktion
ohne weiteres durchgeführt werden, indem die Verbindung
(3-O) bzw. (4-O) in einem geeigneten Lösungsmittel,
wie Wasser, aufgelöst, und H₂S-Gas hineingeblasen wird.
In einer wäßrigen Lösung dissoziieren die
Organogermaniumverbindungen der allgemeinen Formeln (3-O)
und (4-O) zu
Die Hydroxygruppe der vorgenannten Strukturen wird durch
Umsetzung mit Schwefelwasserstoff in die Mercaptogruppe -SH
umgesetzt, worauf durch eine intramolekulare Dehydrogensulfidierungsreaktion
die Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (3-S) bzw. (4-S) erzeugt wird.
Nach allen vorstehend angegebenen Verfahren können
Organogermaniumverbindungen der Formel
erzeugt werden.
Die Erfindung wird nachstehend anhand der Zeichnungen
und Ausführungsbeispiele näher erläutert. In der
Zeichnung zeigt
Fig. 1 in einem Graphen, daß sich eine der
Organogermaniumverbindungen gemäß der Erfindung in einem
serumenthaltenden System, das ein Modell des Innern eines
lebenden Körpers ist, als oxidationsbeständig erweist;
Fig. 2 in einem Graphen, daß sich eine
der Organogermaniumverbindungen gemäß der Erfindung in
einem rein physikalisch-chemischen System, das Ionenradikale
enthält, als oxidationsbeständig erweist;
Fig. 3 in einem Graphen, daß eine der
Organogermaniumverbindungen der Erfindung die Bildung
des Amadori-Umlagerungsprodukts hemmt.
Die in der Fig. 3 angegebenen Werte geben
den Gehalt an der verwendeten Organogermaniumverbindung
in mg/ml an.
12,90 g (0,10 mol) 2-Acetoaminoacrylsäure
wurden in 300 ml Ethylether suspendiert. Durch langsames
Zusetzen von 21,61 g (0,12 mol) Tirchlorgerman
zu der Suspension bei Zimmertemperatur wurde die Suspension
in eine Lösung umgewandelt.
Die Lösung wurde bei Zimmertemperatur 1 Stunde
lang gerührt. Das dabei gebildete Unlösliche wurde
abfiltriert. Durch Abdestillieren des Lösungsmittels
von dem Filtrat wurden 29,40 g (Ausbeute 95,1%) einer
farblosen, durchsichtigen gummiharzähnlichen Verbindung
gewonnen, die durch Vakuumtrocknen in ein hygroskopisches
kristallines Pulver mit einem Schmelzpunkt von 103 bis
104°C umgewandelt wurde.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 19,43, H 2,61, Ge 23,49, N 4,53, Cl 34,41;
Gefunden: C 19,52, H 2,65, Ge 23,52, N 4,61, Cl 34,44.
Berechnet: C 19,43, H 2,61, Ge 23,49, N 4,53, Cl 34,41;
Gefunden: C 19,52, H 2,65, Ge 23,52, N 4,61, Cl 34,44.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1720, 1625 (C=O).
¹H-NMR (CD₃OD) δ:
2,00 (3H, s, -CH₃),
2,34, 255 (2H, dd, Ge-CH₂),
4,76 (1H, brt, CH-CO).
1720, 1625 (C=O).
¹H-NMR (CD₃OD) δ:
2,00 (3H, s, -CH₃),
2,34, 255 (2H, dd, Ge-CH₂),
4,76 (1H, brt, CH-CO).
15,46 g (0,05 mol) der im Beispiel 1 erzeugten
Verbindung (1-a) wurden in 150 ml konzentrierte Salzsäure
eingebracht, und das Gemisch wurde 2 Stunden unter
Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch
zum Entfernen der Salzsäure vakuumgetrocknet, wobei
15,10 g (Ausbeute 99,5%) weiße Kristalle gewonnen wurden,
die sich bei einer Temperatur von oder über 250°C
zersetzten.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 11,87, H 2,32, Ge 23,92, N 4,62, Cl 46,73;
Gefunden: C 11,91, H 2,35, Ge 23,85, N 4,58, Cl 46,71.
Berechnet: C 11,87, H 2,32, Ge 23,92, N 4,62, Cl 46,73;
Gefunden: C 11,91, H 2,35, Ge 23,85, N 4,58, Cl 46,71.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1720 (C=O),
425, 410 (Ge-Cl).
¹H-NMR (CDCl₃ + CD₃OD) δ:
2,71 (2H, brd, Ge-CH₂),
4,45 (1H, brt, CH-CO).
1720 (C=O),
425, 410 (Ge-Cl).
¹H-NMR (CDCl₃ + CD₃OD) δ:
2,71 (2H, brd, Ge-CH₂),
4,45 (1H, brt, CH-CO).
2,68 g (0,01 mol) der im Beispiel 1 erzeugten
Verbindung (1-a) wurden in 200 ml Wasser eingebracht. Das
Gemisch wurde 1 Stunde bei Zimmertemperatur gerührt und
dann filtriert. Das Filtrat wurde durch ein Kationenaustauschharz
geführt, durch das danach 500 ml Wasser geführt
wurden. Beim Einengen der so erhaltenen Lösung zur Trockne
wurde 1,85 g (Ausbeute 81,6%) weiße Kristalle gebildet,
die sich bei einer Temperatur von oder über 270°C zersetzten.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 26,49, H 3,55, Ge 32,02, N 6,18;
Gefunden: C 26,51, H 3,51, Ge 32,00, N 6,22.
Berechnet: C 26,49, H 3,55, Ge 32,02, N 6,18;
Gefunden: C 26,51, H 3,51, Ge 32,00, N 6,22.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1720, 1640 (C=O),
870 (Ge-O).
¹H-NMR (D₂O) δ:
2,01 (2H, d, Ge-CH₂),
2,04 (3H, s, CH₃),
4,64 (1H, t, -CH-CO).
1720, 1640 (C=O),
870 (Ge-O).
¹H-NMR (D₂O) δ:
2,01 (2H, d, Ge-CH₂),
2,04 (3H, s, CH₃),
4,64 (1H, t, -CH-CO).
Durch Behandeln der Verbindung (3-O-a) mit beispielsweise
konzentrierter Salzsäure wurde eine Verbindung
erzeugt, die mit der im Beispiel 2 erzeugten Verbindung
(2-a) vollkommen übereinstimmt.
3,04 g (0,01 mol) der im Beispiel 2 erzeugten
Verbindung (2-a) wurden in 100 ml Wasser aufgelöst und
auf einem Kationenaustauschharz adsorbiert, durch das
dann 500 ml 2N NH₄OH geführt wurden, um die Verbindung
zu eluieren. Durch Einengen des Eluats zur Trockne wurden
1,80 g (Ausbeute 97,5%) weiße Kristalle erhalten,
die sich bei einer Temperatur von oder über 270°C zersetzten.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 19,51, H 3,27, Ge 39,31, N 7,59;
Gefunden: C 19,44, H 3,19, Ge 39,40, N 7,61.
Berechnet: C 19,51, H 3,27, Ge 39,31, N 7,59;
Gefunden: C 19,44, H 3,19, Ge 39,40, N 7,61.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1670 (C=O),
880, 810 (Ge-O).
¹H-NMR (D₂O) δ:
1,95 (2H, brd, Ge-CH₂),
4,12 (1H, brt, -CH-CO).
1670 (C=O),
880, 810 (Ge-O).
¹H-NMR (D₂O) δ:
1,95 (2H, brd, Ge-CH₂),
4,12 (1H, brt, -CH-CO).
23,81 g (77 mmol) der im Beispiel 1 erzeugten
Verbindung (1-a) wurden in 50 ml heißem Wasser aufgelöst.
Beim Einperlen von Schwefelwasserstoffgas (H₂S-Gas) in die
Lösung bildeten sich Kristalle, die abfiltriert und dann
getrocknet wurden. Es wurden 15,5 g (Ausbeute 80,27%)
eines hellgelben Kristallpulvers erhalten, das sich bei
einer Temperatur von oder über 300°C zersetzte.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 23,94, H 3,22, N 5,58;
Gefunden: C 24,20, H 3,41, N 5,26.
Berechnet: C 23,94, H 3,22, N 5,58;
Gefunden: C 24,20, H 3,41, N 5,26.
¹H-NMR (D₂O + NaOD) δ:
1,50 (2H, m, Ge-CH₂),
2,03 (3H, s, CH₃),
4,23 (1H, m, -CH-CO).
1,50 (2H, m, Ge-CH₂),
2,03 (3H, s, CH₃),
4,23 (1H, m, -CH-CO).
5,00 g (16,5 mmol) der im Beispiel 2 erzeugten
Verbindung (2-a) wurden in 25 ml heißem Wasser aufgelöst,
dem 2,6 g (66 mmol) Natriumhydroxid zugesetzt
wurden. Unter Rühren wurde Schwefelwasserstoffgas in
die Lösung eingeperlt, wobei sich Kristalle bildeten,
die abfiltriert und danach getrocknet wurden. Es wurden
1,2 g (Ausbeute 35,3%) der vorstehend angegebenen
Verbindung in Form von farblosen hygroskopischen
Kristallen erhalten, die einen Schmelzpunkt von oder
über 300°C hatten.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 17,26, H 2,90, N 6,71;
Gefunden: C 17,10, H 3,23, N 6,74.
Berechnet: C 17,26, H 2,90, N 6,71;
Gefunden: C 17,10, H 3,23, N 6,74.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1630 (C=O),
410 (Ge-S).
¹H-NMR (D₂O) δ:
1,50 (2H, m, Ge-CH₂),
3,53 (1H, m, -CH-CO).
1630 (C=O),
410 (Ge-S).
¹H-NMR (D₂O) δ:
1,50 (2H, m, Ge-CH₂),
3,53 (1H, m, -CH-CO).
20,51 g (0,10 mol) 2-Acetoaminozimtsäure wurden in
300 ml konzentrierter Salzsäure suspendiert, der bei Zimmertemperatur
21,61 g (0,12 mol) Trichlorgerman zugesetzt wurden.
Das Gemisch wurde unter Erhitzung gerührt.
Beim Abkühlen wurden Kristalle ausgefällt, die abfiltriert
und danach getrocknet wurden. Dabei wurden
35,30 g (Ausbeute 91,7%) weiße Kristalle erhalten,
die sich bei einer Temperatur von oder über 300°C zersetzten.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 34,30, H 3,14, Ge 18,85, N 3,64, Cl 27,61;
Gefunden: C 34,27, H 3,19, Ge 18,80, N 3,68, Cl 27,56.
Berechnet: C 34,30, H 3,14, Ge 18,85, N 3,64, Cl 27,61;
Gefunden: C 34,27, H 3,19, Ge 18,80, N 3,68, Cl 27,56.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1735 (C=O),
1630 (N-C=O),
420 (Ge-Cl).
¹H-NMR (CDCl₃ + CD₃OD) δ:
1,97 (3H, s, -CH₃),
4,10 (1H, d, Ge-CH),
5,33 (1H, d, CH-CO),
7,30 (5H, brs, -C₆H₅).
1735 (C=O),
1630 (N-C=O),
420 (Ge-Cl).
¹H-NMR (CDCl₃ + CD₃OD) δ:
1,97 (3H, s, -CH₃),
4,10 (1H, d, Ge-CH),
5,33 (1H, d, CH-CO),
7,30 (5H, brs, -C₆H₅).
3,85 g (0,10 mol) der im Beispiel 7 erzeugten
Verbindung (1-b) wurden in 350 ml Wasser aufgelöst. In
die Lösung wurde Chlorwasserstoff eingeperlt. Beim Abkühlen
wurden Kristalle ausgefällt, die abfiltriert und
danach vakuumgetrocknet wurden. Es wurden 23,10 g (Ausbeute
60,9%) weiße Kristalle erhalten, die sich bei
einer Temperatur von oder über 300°C zersetzten.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 28,48, H 2,92, Ge 19,12, N 3,69, Cl 37,36;
Gefunden: C 28,44, H 2,96, Ge 19,06, N 2,96, Cl 37,07.
Berechnet: C 28,48, H 2,92, Ge 19,12, N 3,69, Cl 37,36;
Gefunden: C 28,44, H 2,96, Ge 19,06, N 2,96, Cl 37,07.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1755 (C=O),
430, 410 (Ge-Cl).
¹H-NMR (CD₃OD) w:
4,25 (1H, d, Ge-CH),
4,82 (1H, d, CH-CO),
7,40 (5H, s, C₆H₅).
1755 (C=O),
430, 410 (Ge-Cl).
¹H-NMR (CD₃OD) w:
4,25 (1H, d, Ge-CH),
4,82 (1H, d, CH-CO),
7,40 (5H, s, C₆H₅).
3,85 g (0,01 mol) der im Beispiel 7 erzeugten
Verbindung (1-b) wurden in 200 ml Wasser eingebracht.
Das Gemisch wurde 1 Stunde bei Zimmertemperatur gerührt
und dann durch ein Kationenaustauschharz geführt, durch
das danach 300 ml Wasser geführt wurden. Beim Einengen
der so erhaltenen Lösung zur Trockne wurden 2,42 g (Ausbeute
80,0%) weiße Kristalle erhalten, die sich bei einer
Temperatur von oder über 250°C zersetzten.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 43,63, H 3,99, Ge 23,97, N 4,63;
Gefunden: C 43,50, H 3,96, Ge 23,87, N 4,70.
Berechnet: C 43,63, H 3,99, Ge 23,97, N 4,63;
Gefunden: C 43,50, H 3,96, Ge 23,87, N 4,70.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1710, 1650 (C=O),
880 (Ge-O).
¹H-NMR (D₂O) δ:
1,83 (3H, s, CH₃),
3,48 (1H, brd, Ge-CH),
4,92 (1H, brd, -CH-CO),
6,97-7,50 (5H, br, -C₆H₅).
1710, 1650 (C=O),
880 (Ge-O).
¹H-NMR (D₂O) δ:
1,83 (3H, s, CH₃),
3,48 (1H, brd, Ge-CH),
4,92 (1H, brd, -CH-CO),
6,97-7,50 (5H, br, -C₆H₅).
Durch Behandeln der Verbindung (3-O-b) mit konzentrierter
Salzsäure wurde eine Verbindung erzeugt, die mit
der im Beispiel 6 erzeugten Verbindung (2-b) vollkommen
übereinstimmt.
11,40 g (0,03 mol) der im Beispiel 8 erzeugten
Verbindung (2-b) wurden in 400 ml Wasser aufgelöst und
dann auf einem Kationenaustauschharz adsorbiert. Die auf
dem Harz befindliche Lösung wurde mit 300 ml 2N NH₄OH
eluiert. Beim Einengen des Eluats zur Trockne wurden
7,20 g (Ausbeute 92,1%) weiße Kristalle erhalten, die
sich bei einer Temperatur von oder über 300°C zersetzten.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 41,45, H 3,87, Ge 27,84, N 5,37;
Gefunden: C 41,38, H 3,88, Ge 27,80, N 5,40.
Berechnet: C 41,45, H 3,87, Ge 27,84, N 5,37;
Gefunden: C 41,38, H 3,88, Ge 27,80, N 5,40.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1640 (C=O),
850 (Ge-O).
¹H-NMR (D₂O) δ:
3,45 (1H, d, Ge-CH),
4,39 (1H, d, -CH-CO),
7,35 (5H, m, -C₆H₅).
1640 (C=O),
850 (Ge-O).
¹H-NMR (D₂O) δ:
3,45 (1H, d, Ge-CH),
4,39 (1H, d, -CH-CO),
7,35 (5H, m, -C₆H₅).
3,18 g (8 mmol) der im Beispiel 7 erzeugten
Verbindung x (1-b) wurden in 50 ml heißem Wasser aufgelöst.
Beim Einperlen von Schwefelwasserstoffgas in
die Lösung bildeten sich Kristalle, die abfiltriert
und danach getrocknet wurden. Es wurden 2,15 g (Ausbeute
82,22%) der vorgenannten Verbindung erhalten,
die aus farblosen Kristallen mit einem Schmelzpunkt
von oder über 300°C bestand.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 40,42, H 3,70, N 4,23;
Gefunden: C 40,68, H 3,66, N 4,40.
Berechnet: C 40,42, H 3,70, N 4,23;
Gefunden: C 40,68, H 3,66, N 4,40.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1720 (C=O),
1650 (C=O),
420 (Ge-S).
¹H-NMR (D₂O + 1% NaOD) δ:
2,03 (3H, s, CH₃),
3,03 (2H, m, CO-CH-NH),
4,70 (1H, m, Ge-CH),
7,00 (5H, m, -Ph).
1720 (C=O),
1650 (C=O),
420 (Ge-S).
¹H-NMR (D₂O + 1% NaOD) δ:
2,03 (3H, s, CH₃),
3,03 (2H, m, CO-CH-NH),
4,70 (1H, m, Ge-CH),
7,00 (5H, m, -Ph).
10,00 g (26 mmol) der im Beispiel 8 erzeugten
Verbindung (2-b) wurden in 30 ml heißem Wasser aufgelöst,
dem 4,2 g (0,11 mmol) Natriumhydroxid zugesetzt
wurden. Die Lösung wurde gerührt, und Schwefelwasserstoffgas
wurde durch die Lösung hindurchperlen gelassen.
Die dabei gebildeten Kristalle wurden abfiltriert
und danach getrocknet. Es wurden 2,68 g (Ausbeute 35,7%)
der vorgenannten Verbindung erhalten, die aus farblosen
Kristallen mit einem Schmelzpunkt von oder über 300°C
bestand.
Elementaranalyse (Gew.-%)
Berechnet: C 37,95, H 3,54, N 4,92;
Gefunden: C 38,12, H 3,67, N 4,59.
Berechnet: C 37,95, H 3,54, N 4,92;
Gefunden: C 38,12, H 3,67, N 4,59.
IR ⟩ KBr/max cm-1:
1630 (C=O).
¹H-NMR (D₂O + NaOD) δ:
2,90 (1H, d, -CH-CO),
3,90 (1H, d, -CH-Ge),
7,30 (5H, m, -Ph).
1630 (C=O).
¹H-NMR (D₂O + NaOD) δ:
2,90 (1H, d, -CH-CO),
3,90 (1H, d, -CH-Ge),
7,30 (5H, m, -Ph).
Es wurden folgende Lösungen hergestellt:
| (1) 0,1 M Zitronensäure-Phosphorsäure-Pufferlösung (ph-Wert 5,0)|1,5 ml | |
| (2) O-Phenylendiamin (1 mg/ml) | 1,0 ml |
| (3) Serum | 2,0 ml |
| (4) Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung (4-O-a) | 0,1 ml |
| (5) 1%ige H₂O₂-Lösung | 0,2 ml |
Das Gemisch aus den Bestandteilen (1), (2), (3)
und (4) wurde 2 Stunden auf 37°C gehalten. Zur Bewertung
der Oxidationsbeständigkeit der Verbindung (4-O-a) in einem
serumhaltigen System, das ein Modell des Innern eines lebenden
Körpers ist, wurde dann die Extinktion des Gemisches bei
430 nm bestimmt.
Ein Gemisch der Bestandteile (1), (2), (4) und (5)
wurde 2 Stunden ultraviolettbestrahlt. Zur Bewertung der
Oxidationsbeständigkeit der Verbindung (4-O-a) in einem
rein physikalisch-chemischen System, das Ionenradikale
enthält, wurde dann die Extinktion des Gemisches bei
430 nm bestimmt.
Die Ergebnisse sind in den Fig. 1 und 2
dargestellt, aus denen hervorgeht, daß die Verbindung
(4-O-a) gemäß der Erfindung sowohl in einem serumhaltigen
System, das ein Modell des Innern eines lebenden
Körpers ist, als auch in einem rein physikalisch-chemischen
System, das Ionenradikale enthält, oxidationsbeständig
ist.
| (1) Rinderserumalbumin in einer Phosphorsäure-Pufferlösung mit dem pH-Wert 7,4 | |
| 200 mg/ml | |
| (2) D-Glucose | 200 mM |
| (3) Natriumnitrid | 3 mM |
Ein Gemisch aus den vorgenannten Bestandteilen
(1), (2) und (3) wurde mit einer Verbindung (4-O-a) gemäß
der Erfindung in verschiedenen Konzentrationen versetzt.
Nach dem Erwärmen jedes der so erhaltenen Gemische auf
37°C wurde dessen zeitabhängige Fluoreszenzintensität
mit einem Fluorphotometer bestimmt, wobei einer Anregungswelle
von 370 nm und eine Emissionswelle von 440 nm verwendet
wurden.
Die Ergebnisse sind in der Fig. 3 dargestellt,
aus der hervorgeht, daß die Fluoreszenzintensität des einmalgebildeten
AGE allmählich abnahm, d. h., daß durch das
Vorhandensein der erfindungsgemäßen Organogermaniumverbindung
(4-O-a) die Struktur des AGE verändert wurde.
Ähnliche Ergebnisse wie in den Versuchen 1 und 2
wurden auch mit den erfindungsgemäßen Verbindungen (4-O-b)
und (4-S) erhalten.
Claims (13)
1. Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (1)
in der X ein Halogenatom und R ein Wasserstoffatom,
eine niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe ist.
2. Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (2)
in der X und Y jeweils ein Halogenatom sind und R ein
Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine
Phenylgruppe ist.
3. Organogermaniumverbindung der allgemeinen
Formel (3-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist.
4. Organogermaniumverbindung der allgemeinen Formel
(3-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist.
5. Organogermaniumverbindung der allgemeinen Formel
(4-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist.
6. Organogermaniumverbindung der allgemeinen Formel
(4-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist.
7. Verfahren zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (3-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidverbindung
der allgemeinen Formel (6)
HGeX₃ (6)in der X ein Halogenatom ist, an eine ungesättigte Verbindung
der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehende Bedeutung hat,
und dadurch eine Trihalogenidverbindung der allgemeinen
Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R die vorstehend angegebenen
Bedeutungen haben, und die Trihalogenidverbindung hydrolysiert
und dadurch eine Verbindung der vorstehend angegebenen
allgemeinen Formel (3-O) erzeugt wird.
8. Verfahren zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (3-S)
in der R eine Wasserstoffgruppe, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidverbindung
der allgemeinen Formel (6)HGeX₃ (6)in der X ein Halogenatom ist, an eine ungesättigte Verbindung
der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, und dadurch eine Trihalogenidverbindung der allgemeinen
Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, und die Trihalogenidverbindung mit
SchwefelwasserstoffH₂Sumgesetzt und dadurch eine Verbindung der vorstehend angegebenen,
allgemeinen Formel (3-S) erzeugt wird.
9. Verfahren zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (4-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidgruppe der allgemeinen
Formel (6)HGeX₃ (6)in der X ein Wasserstoffatom ist, an eine ungesättigte
Verbindung der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, und dadurch eine Trihalogenidverbindung der
allgemeinen Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R jeweils die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, die Trihalogenidverbindung mit
HalogenwasserstoffHY(Y ist ein Halogenatom) behandelt und dadurch eine Trihalogenidverbindung
der allgemeinen Formel (2)
erzeugt wird, in der X, Y und R jeweils die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, und die Trihalogenidverbindung
hydrolysiert und dadurch eine Verbindung der vorstehend
angegebenen, allgemeinen Formel (4-O) erzeugt
wird.
10. Verfahren zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (4-O)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidverbindung der
allgemeinen Formel (6)HGeX₃ (6)in der X ein Halogenatom ist, an eine ungesättigte Verbindung
der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, und dadurch eine Trihalogenidverbindung der allgemeinen
Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R jeweils die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, die Trihalogenidverbindung hydrolysiert
und dadurch eine Sesquioxidverbindung der allgemeinen
Formel (3-O)
erzeugt wird, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, die Sesquioxidverbindung mit HalogenwasserstoffHY(Y ist ein Halogenatom) behandelt und dadurch eine Trihalogenidverbindung
der allgemeinen Formel (2)
erzeugt wird, in der X, Y und R jeweils die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, und die Trihalogenidverbindung
hydrolysiert und dadurch eine Verbindung der vorstehend
angegebenen, allgemeinen Formel (4-O) erzeugt wird.
11. Verfahren zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (4-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe
oder eine Phenylgruppe ist, indem eine Halogenidverbindung
der allgemeinen Formel (6)HGeX₃ (6)in der X ein Halogenatom ist, an eine ungesättigte Verbindung
der allgemeinen Formel (5)
angelagert wird, in der R die vorstehend angegebene
Bedeutung hat, und dadurch eine Trihalogenidverbindung
der allgemeinen Formel (1)
erzeugt wird, in der X und R jeweils die vorstehend angegebene
Bedeutung haben, die Trihalogenidverbindung mit
einem HalogenwasserstoffHY(Y ist ein Halogenatom) behandelt und dadurch eine Trihalogenidverbindung
der allgemeinen Formel (2)
erzeugt wird, in der X, Y und R jeweils die vorstehend
angegebene Bedeutung haben, und die Trihalogenidverbindung
mit SchwefelwasserstoffH₂Sumgesetzt und dadurch eine Verbindung der vorstehend angegebenen,
allgemeinen Formel (4-S) erzeugt wird.
12. Verfahren zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (3-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist, indem eine Sesquioxidverbindung der
allgemeinen Formel (3-O)
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, mit SchwefelwasserstoffH₂Sbehandelt und dadurch eine Verbindung der vorstehend angegebenen,
allgemeinen Formel (3-S) erzeugt wird.
13. Verfahren zum Erzeugen einer Organogermaniumverbindung
der allgemeinen Formel (4-S)
in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder
eine Phenylgruppe ist, indem eine Sesquioxidverbindung der
allgemeinen Formel (4-O)
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, mit SchwefelwasserstoffH₂Sbehandelt und dadurch eine Verbindung der vorstehend
angegebenen, allgemeinen Formel (4-S) erzeugt wird.
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|---|---|
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| FR (1) | FR2635777B1 (de) |
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