DE3924111A1 - Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit verbesserter wiedergabe von farb-nuancen - Google Patents
Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit verbesserter wiedergabe von farb-nuancenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein farbfotografi
sches Aufzeichnungsmaterial (Color-Negativ oder Color-
Umkehr) mit
- - mindestens einer blauempfindlichen, bei der Farbent wicklung einen gelben Bildfarbstoff erzeugenden Schicht,
- - mindestens einer grünempfindlichen, bei der Farbent wicklung einen purpurnen Bildfarbstoff erzeugenden Schicht und
- - mindestens einer rotempfindlichen, bei der Farbent wicklung einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugenden Schicht,
bei dem durch eine spezielle spektrale Sensibilisierung
die Wiedergabe von unterschiedlichen Farbnuancen ent
scheidend verbessert wird.
Bei älteren farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien
waren die einzelnen, für die drei Hauptspektralbereiche
Blau, Grün und Rot empfindlichen Farbschichten so spek
tral sensibilisiert, daß sich deren spektrale Empfind
lichkeiten ziemlich stark überlappten. Fig. 1 gibt eine
derartige Sensibilisierung wieder. Hierdurch wurden zwar
unterschiedliche Farbnuancen (z. B. Blau, Blaugrün, Grün,
Gelbgrün, Gelb, Gelborange, Orange, Rotorange, Rot)
durch Erzeugung der entsprechenden Farbmischungen im Ma
terial ziemlich gut differenziert abgestuft; durch die
weitreichende Überlappung der spektralen Sensibilisie
rungskurven waren die Farben aber auch ziemlich ver
schwärzlicht, so daß nur eine vergleichsweise geringe
Farbbrillanz erzielt werden konnte.
Um zu einer höheren Farbbrillanz der drei Grundfarben
Blau, Grün und Rot im Umkehr-Positivbild des Umkehrfilms
oder in der vom Farbnegativ hergestellten positiven
Farbkopie zu gelangen, sind die neueren farbfotografi
schen Aufzeichnungsmaterialien
- - einerseits mit kräftigen sogenannten Interimage- Effekten (IIE) ausgestattet,
- - andererseits hinsichtlich der für die Hauptspektral bereiche Blau, Grün, Rot empfindlichen Farbschichten so spektral sensibilisiert, daß die Flanken der Sensi bilisierungskurven zu den Nachbarbereichen im Spektrum jeweils steil abfallen und so dem Ideal einer Recht ecksensibilisierung ziemlich nahekommen (vgl. Fig. 2).
Durch Kombination dieser beiden Maßnahmen wird zwar die
Verschwärzlichung der Grundfarben stark vermindert;
allerdings geht dadurch auch die Differenzierung von
Farbnuancen stark zurück.
So ergibt z. B. Belichtung des Aufzeichnungsmaterials mit
beliebigen Wellenlängen von 400 bis 490 nm oder Mischungen
dieses Wellenlängenbereichs im Positiv-Bild (Umkehr-
Diapositiv oder Positivkopie vom Farbnegativ) jeweils
den gleichen blauen Farbton. Beim Übergang von 490 auf
510 nm "springt" aber dann die Farbe von Blau nach Grün
und bleibt dann im Wellenlängenbereich bis 580 nm ziem
lich konstant. Die Wiedergabe der zwischen Blau und Grün
gelegenen Farbnuancen ist schlecht differenziert.
Analoges gilt für Wellenlängen oberhalb von 580 nm in
bezug auf die Farbnuancen, die im Spektralbereich
zwischen Grün und Rot liegen.
Um diesem Mangel abzuhelfen, wurde für Color-Negativ-
Aufzeichnungsmaterial vorgeschlagen, zwischen Schichten
unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit Zwischen
schichten vorzusehen, die Silberhalogenid und DIR-Kupp
ler (gegebenenfalls auch noch Farbkuppler) enthalten,
und deren Silberhalogenid gegenüber dem Silberhalogenid
der Hauptfarbschichten spektral verschoben sensibili
siert ist (vgl. DE-A-29 02 681, EP-A 01 67 173 und DE-A
37 00 419).
Diese Maßnahme zur Verbesserung der differenzierten Wie
dergabe von Farbnuancen ist jedoch einerseits auf Color-
Negativ-Aufzeichnungsmaterial beschränkt, andererseits
schwankt der (spektral verschobene) IIE auch ziemlich
bei Verarbeitungsschwankungen, d. h. wenn alle Sollwerte
der Typverarbeitung nicht ganz exakt eingehalten wer
den.
Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit hohem IIE
einerseits, bei dem andererseits Silberhalogenidkörner
in den lichtempfindlichen, Bildfarbstoff liefernden
Schichten neben einer spektralen Hauptsensibilisierung
im eigenen Spektralbereich (Hauptspektralempfindlich
keit) auch noch eine Farbsensibilisierung in fremden
Spektralbereichen aufweisen, sind bekannt aus DE-A-
36 21 764. Die dort beschriebene Fremdsensibilisierung
bewirkt eine spektrale Empfindlichkeit für die jeweils
beiden anderen Hauptspektralbereiche; im übrigen sind
dort nur die Silberhalogenidkörner der niedrigsten
Lichtempfindlichkeit spektral fremdsensibilisiert.
Hierdurch wird die Dichteabstufung verbessert.
Mit der vorliegenden Erfindung wurde nun ein neuer Weg
gefunden, sowohl bei Color-Umkehr- als auch bei Color-
Negativ-Aufzeichnungsmaterial die Farbnuancen besser
differenziert wiederzugeben.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Auf
zeichnungsmaterial, das für jeden der drei Hauptspek
tralbereiche Blau, Grün, Rot mindestens je eine licht
empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die für
Licht des betreffenden Hauptspektralbereiches empfind
lich ist (Hauptspektralempfindlichkeit) und mindestens
eine farbgebende Verbindung zur Erzeugung eines zur
Hauptspektralempfindlichkeit komplementärfarbigen Teil
farbenbildes enthält, gekennzeichnet durch eine oder
mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten mit einer
zusätzlichen Sensibilisierung für Licht aus der zwischen
zwei benachbarten Hauptspektralbereichen sich erstreckenden
Lücke (Nebenspektralempfindlichkeit) und die
Fähigkeit, nach Belichtung mit Licht aus dieser Lücke
durch Entwicklung ein zur Nebenspektralempfindlichkeit
komplementärfarbiges Teilfarbenbild zu erzeugen.
Der Hauptspektralempfindlichkeit entsprechen üblicher
weise folgende Wellenlängenbereiche (Hauptspektralberei
che):
Blau: λ < 480 nm
Grün: 520 < λ < 580 nm
Rot: 620 < λ
Grün: 520 < λ < 580 nm
Rot: 620 < λ
wobei die untere Empfindlichkeitsgrenze des blauen
Hauptspektralbereiches und die obere Empfindlichkeits
grenze des roten Hauptspektralbereiches keiner genauen
Festlegung bedürfen, aber etwa mit den Grenzen des
sichtbaren Spektralbereiches zusammenfallen.
Vorliegende Erfindung befaßt sich mit der Sensibilisie
rung im Bereich der Lücken zwischen den oben definierten
Hauptspektralbereichen.
Zur Erläuterung der Erfindung und des Standes der Tech
nik, von dem sie ausgeht, wird auf die Fig. 1, 2, 2A,
3A, 3B und 4 Bezug genommen, in denen BO, GO und RO die
spektralen Empfindlichkeitskurven für die Hauptspektral
empfindlichkeiten Blau, Grün und Rot bezeichnen, jeweils
bezogen auf energiegleiches Spektrum. Dargestellt ist
die (spektrale) Empfindlichkeit log S für die Erzeugung
einer bestimmten Farbdichte, z. B. der Farbdichte = 1,0
(Ordinate) in Abhängigkeit von der Wellenlänge des Be
lichtungslichtes (Abszisse).
Es zeigt
Fig. 1 ein älteres farbfotografisches Aufzeichnungs
material mit stark überlappenden spektralen
Empfindlichkeiten; gut differenzierte Abstu
fung der Farbnuancen, aber verschwärzlichte
Farben, geringe Farbbrillanz,
Fig. 2 ein moderneres farbfotografisches Aufzeich
nungsmaterial mit steil abfallenden Sensibi
lisierungsflanken, gute Farbbrillanz, aber
geringe Differenzierung der Farbnuancen,
Fig. 2A ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
gemäß der vorliegenden Erfindung, dargestellt
anhand der spektralen Empfindlichkeitskurven
für Farbdichte = 1,0 (gestrichelte Kurven);
durch zusätzliche Sensibilisierung wird die
Blauempfindlichkeit langwellig und die Grün
empfindlichkeit kurzwellig erweitert; beide
spektrale Empfindlichkeitskurven werden hier
durch im Bereich der Nebenspektralempfind
lichkeit angehoben und schneiden sich jetzt
im Punkt PE bei größeren log S-Werten,
Fig. 3A ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial,
dessen Grünempfindlichkeit GO (weitschraffierte
Fläche) durch zusätzliche Sensibilisierung
(engschraffierte Flächen) kurzwellig um GS und
langwellig um GL erweitert wurde,
Fig. 3B ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial,
dessen Blauempfindlichkeit BO durch zusätz
liche Sensibilisierung langwellig um BL und
dessen Rotempfindlichkeit durch zusätzliche
Sensibilisierung kurzwellig um RS erweitert
wurde,
Fig. 4 ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
in einer Ausgestaltung gemäß vorliegender Er
findung. Außer den Schichten mit den Haupt
spektralempfindlichkeiten BO, GO, RO und Farb
bildnern zur Erzeugung komplementärfarbiger
Teilfarbenbilder sind weitere Schichten vor
handen, die erfindungsgemäß durch Sensibili
sierung mit sogenannten Lückensensibilisie
rungsfarbstoffen eine "Nebenspektralempfind
lichkeit" aufweisen (BL/GS bzw. GL/RS) und die
Farbbildner zur Erzeugung eines zur Nebenspek
tralempfindlichkeit komplementärfarbigen Teil
farbenbildes enthalten.
Die erfinderische Maßnahme besteht im wesentlichen
darin, das farbfotografische Aufzeichnungsmaterial
spektral so zu sensibilisieren, daß sich die spektralen
Empfindlichkeiten der betreffenden Farbschichten oder
Farb-Teilschichten mit der Hauptspektralempfindlichkeit
Blau, Grün oder Rot möglichst unter Beibehaltung von
steilen Sensibilisierungsflanken stärker überlappen.
Anhand der (schematischen) Abbildungen Fig. 3A und Fig. 3B
soll dieses Prinzip beispielhaft erläutert werden.
Fig. 3A zeigt (schematisch), wie der Empfindlichkeits
bereich des grünempfindlichen Purpurfarbstoff liefernden
Schichtsystems gemäß vorliegender Erfindung von GO
auf der kurzwelligen Seite um GS und auf der langwelli
gen Seite um GL erweitert wird.
Fig. 3B zeigt andererseits schematisch die Erweiterung
der langwelligen Flanke der Blauempfindlichkeit des
Gelbfarbstoff liefernden Schichtsystems um BL und die
der kurzwelligen Flanke der Rotempfindlichkeit des Blau
grünfarbstoff liefernden Schichtsystems um RS. Kombina
tion der in Fig. 3A und Fig. 3B beschriebenen Maßnahmen
führt zu dem gewünschten Effekt, weil bei Belichtung mit
Licht im Bereich von BL/GS, also im Bereich der Lücke
zwischen den Hauptspektralbereichen Blau und Grün, so
wohl Gelb- als auch Purpurfarbstoff, also insgesamt "Rot"
und bei Belichtung mit Licht im Bereich von GL/RS, also
im Bereich der Lücke zwischen den Hauptspektralbereichen
Grün und Rot, sowohl Purpur- als auch Blaugrünfarbstoff,
also insgesamt "Blau" erzeugt wird.
Aufgrund der zusätzlichen Sensibilisierung im Bereich
der Nebenspektralempfindlichkeit (Lückensensibilisie
rung) werden bei Belichtung mit Licht einer Wellenlänge
zwischen 480 und 520 nm (entsprechend dem Bereich von
BL/GS bzw. zwischen 580 und 620 nm (entsprechend dem
Bereich von GL/RS) gleichzeitig zu jeder der jeweils
unmittelbar benachbarten Hauptspektralempfindlichkeiten
komplementärfarbige Teilfarbenbilder gebildet, aus denen
durch Überlagerung ein zu der Nebenspektralempfindlich
keit komplementärfarbiges Teilfarbenbild resultiert.
Die spektralen Empfindlichkeitskurven der Schichten mit
einer spektralen Empfindlichkeit im Bereich der beiden
benachbarten Hauptspektralbereiche werden, gemessen an
der Farbdichte des erzeugten Farbbildes, im Bereich der
Nebenspektralempfindlichkeit angehoben, und damit wird
auch der Schnittpunkt dieser beiden Empfindlichkeitskur
ven angehoben. Dies wird nachfolgend eingehender unter
Bezugnahme auf die Fig. 2 und 2A erläutert.
Die Fig. 2 und 2A zeigen den Verlauf der relativen
spektralen Empfindlichkeitskurven (für energiegleiches
Spektrum) zur Erzielung der Farbdichten = 1,0 im Color
negativmaterial gemäß Beispiel 1 (betrachtet wird hier
nur die "Blau/Grün-Lücke" zwischen 480 und 520 nm).
Von beiden benachbarten Maxima liegt hier das im blauen
Bereich (mit Gelbfarbdichte) niedriger als das (mit Pur
purfarbdichte) im grünen Bereich.
Beim Vergleichsmaterial 1A (des Beispiels 1) liegt hier
der Schnittpunkt PV (zwischen Kurve von Gelbdichte = 1,0
und Kurve von Purpurdichte = 1) um ΔSV=1,24 log I·t-Einheiten
unter dem (niedrigeren) Maximum im blauen Be
reich, während der entsprechende Schnittpunkt PE des er
findungsgemäßen Materials 1B (gestrichelt gezeichnet)
um nur ΔSE = 0,34 log I·t-Einheiten unter diesem Maximum
liegt.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial zeichnet sich
dadurch aus, daß, um durch Belichtung mit Licht im Be
reich der Nebenspektralempfindlichkeit eine Farbdichte
des komplementärfarbigen Teilfarbenbildes zu erzeugen,
nicht mehr als 0,6, vorzugsweise nicht mehr als 0,4 lo
garithmische Belichtungseinheiten I·t mehr erforderlich
sind als bei Belichtung mit Licht im Bereich der
Hauptspektralempfindlichkeit. Insbesondere ist der wie
oben definierte Wert ΔSE nicht größer als 0,6, vorzugs
weise nicht größer als 0,4 (log I·t-Einheiten).
Realisieren läßt sich die erfindungsgemäße zusätzliche
spektrale Sensibilisierung in der Praxis vorzugsweise
mit solchen spektralen Sensibilisierungsfarbstoffen, die
einzeln oder im Gemisch aus mehreren Sensibilisatoren
(gemäß der schematischen Abbildung Fig. 4) in den Lücken
zwischen Blau- und Grün-Empfindlichkeit oder zwischen
Grün- und Rot-Empfindlichkeit spektral enge Sensibili
sierungsbanden mit steilen Flanken liefern, z. B. durch
Ausbildung entsprechender Farbstoffaggregate. Solche
Sensibilisierungsfarbstoffe sollen hier als "Lückenfarb
stoffe" (LS-Farbstoffe) bezeichnet werden.
Die Menge, in der diese LS-Farbstoffe eingesetzt werden,
richtet sich einerseits nach der Art der Silber
halogenidkörner (Größe, Halogenid-Zusammensetzung und
dergl.), nach Art und Menge der an den Kornoberflächen
anwesenden Adsorptionskonkurrenten (Stabilisatoren, Ha
logenidionen, anderen Sensibilisatoren und dergl.) sowie
auch nach der gewünschten Farbabstimmung und Stärke der
Farbnuancendifferenzierung. Letztere ist auch abhängig
vom subjektiven Farbempfinden.
Die erwähnten LS-Farbstoffe können in dem erfindungsge
mäßen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial auf ver
schiedene Weise zum Einsatz kommen:
- a) Beispielsweise können alle Silberhalogenidkörner
aller Empfindlichkeitsklassen der blauempfindlichen,
einen gelben Bildfarbstoff erzeugenden Teilschichten
sowie alle Silberhalogenidkörner aller Empfindlich
keitsklassen der grünempfindlichen, einen purpurnen
Bildfarbstoff erzeugenden Teilschichten zu einem ge
wissen Anteil mit einem oder mehreren LS-Farbstoffen
sensibilisiert werden, dessen (deren) Sensibilisie
rungsbande zwischen Blau- und Grünempfindlichkeit
liegt. Hierdurch wird sowohl die Hauptspektralempfindlichkeit
BO um BL langwellig (vergl. Fig. 3B) als
auch die Hauptspektralempfindlichkeit GO um GS kurz
wellig erweitert (vergl. Fig. 3A).
Analog kann verfahren werden mit LS-Farbstoffen in der üblichen Sensibilisierungslücke zwischen Grün- und Rot-Empfindlichkeit. - b) In einer anderen Ausführungsform kann auch nur ein
Teil der Silberhalogenidkörner (z. B. 1 bis 50%,
vorzugsweise 5 bis 25%) in den blauempfindlichen,
einen gelben Bildfarbstoff erzeugenden Teilschichten
und ein Teil der Silberhalogenidkörner (z. B. 1 bis
50%, vorzugsweise 5 bis 25%) in den grünempfindli
chen Teilschichten mit einem oder mehreren LS-Farb
stoffen in der Lücke zwischen Blau- und Grünempfind
lichkeit sensibilisiert werden.
Analog kann verfahren werden in der Sensibilisie rungslücke zwischen Grün und Rot. - c) In einer weiteren Ausführungsform können im Schicht
aufbau des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials
auch spezielle zusätzliche Teilschichten angebracht
werden, in denen die Silberhalogenidkörner überwie
gend oder ausschließlich mit LS-Farbstoffen sensibi
lisiert werden:
- - Für die Blau/Grün-Lücke sind beispielsweise solche Teilschichten geeignet, bei denen das Silberhaloge nid gemäß der schematischen Abbildung (Fig. 4) mit Blau/Grün-LS-Farbstoff spektral sensibilisiert sind und die geeignete Kuppler zur Erzeugung eines roten Bildfarbstoffes, z. B. ein Gemisch aus Gelb- und Purpur-Kuppler (und/oder aber "Rot-Kuppler") ent halten.
- - Für die Grün/Rot-Lücke sind andererseits Teil schichten geeignet, bei denen das Silberhalogenid mit Grün/Rot-LS-Farbstoff spektral sensibilisiert sind und die ein Gemisch aus Purpur- und Blaugrün- Kuppler (und/oder aber "Blau-Kuppler") enthalten.
Solche Zwischenschichten können zusätzlich noch Masken
kuppler, DIR-Kuppler, DAR-Kuppler und/oder andere Kupp
ler enthalten, die "photographisch nützliche Gruppen"
(PUG) freizusetzen vermögen.
Als LS-Farbstoffe gemäß vorliegender Erfindung eignen
sich alle Spektralsensibilisatoren, die ein Sensibili
sierungsmaximum zwischen 480 und 520 nm (Blau/Grün-LS-
Farbstoffe) oder zwischen 580 und 620 nm (Grün/Rot-LS-
Farbstoffe erzeugen können und genügend steile Sensibi
lisierungsflanken nach langen bzw. kurzen Wellen aufwei
sen. Dies bedeutet, daß vor allem I-Aggregat-bildende
Cyaninfarbstoffe geeignet sind sowie auch Kombinationen
von I-Aggregat-bildenden Farbstoffen, sofern sie auf den
Silberhalogenid-Kristalloberflächen "Mischaggregate" mit
Sensibilisierungsmaxima zwischen 480 und 520 nm oder
zwischen 580 und 620 nm bilden.
Beispiele für geeignete LS-Farbstoffe sind:
a) für die Blau/Grün-Lücke Farbstoffe der allgemeinen Formeln I bis IX (Blau/Grün-LS-Farbstoffe):
a) für die Blau/Grün-Lücke Farbstoffe der allgemeinen Formeln I bis IX (Blau/Grün-LS-Farbstoffe):
b) für die Grün-Rot-Lücke Farbstoffe der allgemeinen
Formeln X bis XV (Grün-Rot LS-Farbstoffe):
In den Formeln I bis XV bedeuten
R¹, R², R³, R⁴ H, -CH₃ oder -OCH₃, wobei mindestens
einer der Reste R¹ bis R⁴ für -OCH₃ steht,
R⁵, R⁶ -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂SO₃H, -CH₂CH₂CH₂SO₃H, -CH₂CH₂CH₂CH₂SO₃H oder -CH₂CH₂CH(CH₃)SO₃H, wobei mindestens einer der Reste R⁵ und R⁶ für Sulfoalkyl steht,
R⁷, R¹⁰ -CH₃, -C₂H₅ oder -(CH₂)₃SO₃H,
R⁸, R⁹ H, -CH₃, -OCH₃ oder Cl,
R¹¹, R¹² niederes Alkyl, vorzugsweise -CH₃ oder C₂H₅,
R¹³ -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂OH, -(CH₂)nCOOH oder -CH₂CH₂SO₃H mit n=1-3,
R¹⁴, R²¹ H, -CH₃, Cl oder OCH₃,
R¹⁵, R¹⁶ H, Cl, -CN, F oder -CF₃, wobei mindestens einer der Reste R¹⁵ und R¹⁶ für einen von H verschiedenen Substituenten steht,
R¹⁷, R¹⁹ Cl oder -CN,
R¹⁸, R²⁰ Cl, -CN, -CF₃ sowie H nur für den Fall, daß R¹⁷, R¹⁹=CN,
R²² Cl, -C₆H₅ oder -OCH₃,
X, Y S, Se
Z O, S
W O, S, Se
R⁵, R⁶ -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂SO₃H, -CH₂CH₂CH₂SO₃H, -CH₂CH₂CH₂CH₂SO₃H oder -CH₂CH₂CH(CH₃)SO₃H, wobei mindestens einer der Reste R⁵ und R⁶ für Sulfoalkyl steht,
R⁷, R¹⁰ -CH₃, -C₂H₅ oder -(CH₂)₃SO₃H,
R⁸, R⁹ H, -CH₃, -OCH₃ oder Cl,
R¹¹, R¹² niederes Alkyl, vorzugsweise -CH₃ oder C₂H₅,
R¹³ -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂OH, -(CH₂)nCOOH oder -CH₂CH₂SO₃H mit n=1-3,
R¹⁴, R²¹ H, -CH₃, Cl oder OCH₃,
R¹⁵, R¹⁶ H, Cl, -CN, F oder -CF₃, wobei mindestens einer der Reste R¹⁵ und R¹⁶ für einen von H verschiedenen Substituenten steht,
R¹⁷, R¹⁹ Cl oder -CN,
R¹⁸, R²⁰ Cl, -CN, -CF₃ sowie H nur für den Fall, daß R¹⁷, R¹⁹=CN,
R²² Cl, -C₆H₅ oder -OCH₃,
X, Y S, Se
Z O, S
W O, S, Se
wobei in jeder der allgemeinen Formeln II, III, IV, XII,
XIII, XIV und XV mindestens einer der darin enthaltenen
Reste R⁵, R⁷ und R¹⁰ für Sulfopropyl steht.
Die Farbstoffe mit einer Sulfoalkylgruppe liegen in
Betainform vor, die Farbstoffe mit zwei Sulfoalkyl
gruppen als Salz mit beliebigem Kation.
Die erfindungsgemäßen LS-Farbstoffe seien durch die
folgenden Beispiele weiter erläutert:
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe erfolgt
nach bekannten, in der Chemie der Cyaninfarbstoffe
üblichen Methoden, wie sie beispielsweise in der Mono
graphie von F. M. Hamer, "The Cyanine Dyes and Related
Compounds", Interscience Publishes 1964, beschrieben
sind.
Zur Verbesserung der Wiedergabe von unterschiedlichen
Farbnuancen ist es darüber hinaus vorteilhaft, wenn die
erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien mit hohen
Interimageeffekten ausgestattet sind, oder wenn solche
hohen Interimageeffekte durch geeignete Verarbeitungsbe
dingungen erzeugt werden können.
Gemessen wird der Interimageeffekt (IIE) als prozentuale
Aufsteilung der Farbgradation bei Farbauszugsbelichtung
mit Licht des entsprechenden Hauptspektralbereiches in
Relation zu derjenigen Farbgradation, die sich bei Be
lichtung mit weißem Licht einstellt.
Erzeugt wird der IIE bei Color-Negativ-Material in der
Regel durch DIR-Kuppler, bei Color-Umkehr-Material in
der Regel durch Ag⁺-Komplexbildner wie SCN⊖ im Umkehr-
Erstentwickler.
Besonders günstige Ergebnisse im Sinne der Erfindung
werden erhalten mit farbfotografischen Aufzeichnungs
materialien (Color-Negativ oder Color-Umkehr) mit Inte
rimageeffekten im Blaugrün (IIEC) und Purpur (IIEM) von
nicht weniger als 20% und im Gelb (IIEY) von nicht
weniger als 10%. Eine Methode zur Bestimmung der Inte
rimageeffekte ist beispielsweise beschrieben in DE-A-
37 36 048. Geeignete DIR-Kuppler zur Erzeugung hoher
Interimageeffekte sind beispielsweise beschrieben in
EP-A-02 87 893 und DE-A-37 36 048.
DIR-Kuppler, die Entwicklungsinhibitoren vom Azoltyp,
z. B. Triazole und Benzotriazole freisetzen, sind in DE-
A-24 14 006, 26 10 546, 26 59 417, 27 54 281, 28 42 063,
27 26 180, 36 26 219, 36 30 564, 36 36 824 und 36 44 416
beschrieben. Weitere Vorteile für die Farbwiedergabe,
d. h., Farbtrennung und Farbreinheit, und für die Detail
wiedergabe, d. h., Schärfe und Körnigkeit, sind mit
solchen DIR-Kupplern zu erzielen, die z. B. den Entwick
lungsinhibitor nicht unmittelbar als Folge der Kupplung
mit einem oxidierten Farbentwickler abspalten, sondern
erst nach einer weiteren Folgereaktion, die beispiels
weise mit einer Zeitsteuergruppe erreicht wird. Beispiele
dafür sind in DE-A-28 55 697, 32 99 671, 38 18 231,
35 18 797, in EP-A 01 57 146 und 02 04 175, in US-A-
41 46 396 und 44 38 393 sowie in GB-A-20 72 363 be
schrieben.
DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor freisetzen,
der im Entwicklerbad zu im wesentlichen fotografisch
unwirksamen Produkten zersetzt wird, sind beispielsweise
in DE-A-32 09 486 und in EP-A-01 67 168 und EP-A-
02 19 713 beschrieben. Mit dieser Maßnahme wird eine
störungsfreie Entwicklung und Verarbeitungskonstanz
erreicht.
Bei Einsatz von DIR-Kupplern, insbesondere von solchen,
die einen gut diffundierbaren Entwicklungsinhibitor ab
spalten, lassen sich durch geeignete Maßnahmen bei der
spektralen Sensibilisierung Verbesserungen der Farbwie
dergabe, z. B. eine differenziertere Farbwiedergabe,
erzielen, wie beispielsweise in EP-A-01 15 304,
01 67 173, GB-A-21 65 058, DE-A-37 00 419 und US-A-
47 07 436 beschrieben.
Die DIR-Kuppler können in einem mehrschichtigen fotogra
fischen Material der unterschiedlichsten Schichten zuge
setzt werden, z. B. auch lichtunempfindlichen oder Zwi
schenschichten. Vorzugsweise werden sie jedoch den
lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten
zugesetzt, wobei die charakteristischen Eigenschaften
der Silberhalogenidemulsion, z. B. deren Iodidgehalt, die
Struktur der Silberhalogenidkörner oder deren Korn
größenverteilung von Einfluß auf die erzielten fotogra
fischen Eigenschaften sind. Der Einfluß der freigesetz
ten Inhibitoren kann beispielsweise durch den Einbau
einer Inhibitorfängerschicht gemäß DE-A-24 31 223 be
grenzt werden. Aus Gründen der Reaktivität oder Stabili
tät kann es vorteilhaft sein, einen DIR-Kuppler einzu
setzen, der bei der Kupplung eine Farbe bildet, die
verschieden ist von der Farbe, die in der den DIR-
Kuppler enthaltenden Schicht gebildet werden soll.
Als lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionen eignen
sich Emulsionen von Silberchlorid, Silberbromid oder Ge
mischen davon, evtl. mit einem Gehalt an Silberiodid bis
zu 20 Mol-% in einem der üblicherweise verwendeten hy
drophilen Bindemittel. Als Bindemittel für die fotografi
schen Schichten wird vorzugsweise Gelatine verwendet.
Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere na
türliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden.
Die Emulsionen können in der üblichen Weise chemisch und
spektral sensibilisiert seien, und die Emulsionsschichten
wie auch andere nicht-lichtempfindliche Schichten können
in der üblichen Weise mit bekannten Härtungsmitteln ge
härtet sein.
Üblicherweise enthalten farbfotografische Aufzeichnungs
materialien mindestens je eine Silberhalogenidemulsions
schicht für die Aufzeichnung von Licht der drei Spek
tralbereiche Rot, Grün und Blau. Zu diesem Zweck sind
die lichtempfindlichen Schichten in bekannter Weise
durch geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe spektral
sensibilisiert. Besonders geeignete Farbstoffe sind
Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe und komplexe
Merocyaninfarbstoffe.
Eine Übersicht über die als Spektralsensibilisatoren ge
eigneten Polymethinfarbstoffe, deren geeignete Kombina
tionen und supersensibilisierend wirkenden Kombinationen
enthält Research Disclosure 17 643 (Dez. 1978), Kapitel
IV.
Insbesondere sind die folgenden Farbstoffe - geordnet
nach Spektralgebieten - geeignet:
- 1. als Rotsensibilisatoren
9-Ethylcarbocyanine mit Benzthiazol, Benzselenazol oder Naphthothiazol als basische Endgruppen, die in 5- und/oder 6-Stellung durch Halogen, Methyl, Methoxy, Carbalkoxy, Aryl substituiert sein können sowie 9-Ethyl-naphthoxathia- bzw. -selencarbo cyanine und 9-Ethyl-naphthothiaoxa- bzw. -benz imidazocarbocyanine, vorausgesetzt, daß die Farb stoffe mindestens eine Sulfoalkylgruppe am hetero cyclischen Stickstoff tragen. - 2. als Grünsensibilisatoren
9-Ethylcarbocyanine mit Benzoxazol, Naphthoxazol oder einem Benzoxazol und einem Benzthiazol als basische Endgruppen sowie Benzimidazocarbocyanine, die ebenfalls weiter substituiert sein können und ebenfalls mindestens eine Sulfoalkylgruppe am hete rocyclischen Stickstoff enthalten müssen. - 3. als Blausensibilisatoren
symmetrische oder asymmetrische Benzimidazo-, Oxa-, Thia- oder Selenacyanine mit mindestens einer Sulfoalkylgruppe am heterocyclischen Stickstoff und gegebenenfalls weiteren Substituenten am aromatischen Kern, sowie Apomerocyanine mit einer Rhoda ningruppe.
Als Beispiele seien, insbesondere für Negativ- und Um
kehrfilm, die nachfolgend aufgeführten Rotsensibilisato
ren RS, Grünsensibilisatoren GS und Blausensibilisatoren
BS genannt, die jeweils einzeln oder in Kombination
untereinander eingesetzt werden können, z. B. RS-1 und
RS-2, sowie GS-1 und GS-2.
RS-1: R¹, R³, R⁷, R⁹=H; R², R⁸=Cl;
R⁴=-SO₃⊕⊖NH(C₂H₅)₃; R⁵=-C₂H₅; R⁶=-SO₃⊖;
m, n=3; X, Y=S;
RS-2: R¹, R³, R⁹=H; R²=Phenyl;
RS-2: R¹, R³, R⁹=H; R²=Phenyl;
R⁵=-C₂H₅; R⁶=-SO₃⊖; R⁷, R⁸=-OCH₃;
m=2; n=3; X=O; Y=S;
RS-3: R¹, R⁹=H; R², R³ zusammen -CH=CH-CH=CH-; R⁴=-SO₃⊖Na⊕; R⁵=-C₂H₅; R⁶=-SO₃⊖; R⁷, R⁸=Cl;
m, n=3; X=S; Y=N-C₂H₅;
RS-4: R¹=-OCH₃; R², R⁸=-CH₃; R³, R⁴, R⁷, R⁹=H; R⁵=-C₂H₅; R⁶=-SO₃⊖; m=2; n=4; X=S; Y=Se;
RS-5: R¹, R⁷=H; R², R³ sowie R⁸, R⁹ zusammen -CH=CH-CH=CH-; R⁴=-SO₃⊕⊖NH(C₂H₅)₃; R⁵=-C₂H₅; R⁶=-SO₃⊖; m=2; n=3; X, Y=S;
GS-1: R¹, R³, R⁷, R⁹=H; R²=Phenyl;
RS-3: R¹, R⁹=H; R², R³ zusammen -CH=CH-CH=CH-; R⁴=-SO₃⊖Na⊕; R⁵=-C₂H₅; R⁶=-SO₃⊖; R⁷, R⁸=Cl;
m, n=3; X=S; Y=N-C₂H₅;
RS-4: R¹=-OCH₃; R², R⁸=-CH₃; R³, R⁴, R⁷, R⁹=H; R⁵=-C₂H₅; R⁶=-SO₃⊖; m=2; n=4; X=S; Y=Se;
RS-5: R¹, R⁷=H; R², R³ sowie R⁸, R⁹ zusammen -CH=CH-CH=CH-; R⁴=-SO₃⊕⊖NH(C₂H₅)₃; R⁵=-C₂H₅; R⁶=-SO₃⊖; m=2; n=3; X, Y=S;
GS-1: R¹, R³, R⁷, R⁹=H; R²=Phenyl;
R⁵=-C₂H₅; R⁶=-SO₃⊖;
R⁸=Cl; m=2; n=3; X, Y=O;
GS-2: R¹, R², R⁷, R⁸=Cl; R³, R⁵, R⁶, R⁹=H;
GS-2: R¹, R², R⁷, R⁸=Cl; R³, R⁵, R⁶, R⁹=H;
m, n=2; X, Y=N-C₂H₅;
GS-3: R¹, R⁷=H; R², R³ sowie R⁸, R⁹ zusammen -CH=CH-CH=CH-; R⁴=SO₃⊖Na⊕; R⁵=C₂H₅; R⁶=SO₃⊖; m, n=3; X, Y=O;
GS-4: R¹, R³, R⁴, R⁷, R⁸, R⁹=H; R²=-OCH₃; R⁵=-C₂H₅; R⁶=SO₃⊖; m=2; n=4; X=O; Y=S;
GS-3: R¹, R⁷=H; R², R³ sowie R⁸, R⁹ zusammen -CH=CH-CH=CH-; R⁴=SO₃⊖Na⊕; R⁵=C₂H₅; R⁶=SO₃⊖; m, n=3; X, Y=O;
GS-4: R¹, R³, R⁴, R⁷, R⁸, R⁹=H; R²=-OCH₃; R⁵=-C₂H₅; R⁶=SO₃⊖; m=2; n=4; X=O; Y=S;
Blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten müssen
nicht notwendigerweise einen Spektralsensibilisator ent
halten, da für die Aufzeichnung von blauem Licht in
vielen Fällen die Eigenempfindlichkeit des Silberhaloge
nids ausreicht.
Jede der genannten lichtempfindlichen Schichten kann aus
einer einzigen Schicht bestehen oder in bekannter Weise,
z. B. bei der sogenannten Doppelschichtanordnung, auch
zwei oder mehr Silberhalogenidemulsionsteilschichten um
fassen (DE-C-11 21 470). Üblicherweise sind rotempfind
liche Silberhalogenidemulsionsschichten dem Schicht
träger näher angeordnet als grünempfindliche Silberhalo
genidemulsionsschichten und diese wiederum näher als
blauempfindliche, wobei sich im allgemeinen zwischen
grünempfindlichen Schichten und blauempfindlichen Schich
ten eine nicht lichtempfindliche gelbe Filterschicht
befindet. Es sind aber auch andere Anordnungen denkbar.
Zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfind
lichkeit ist in der Regel eine nicht lichtempfindliche
Zwischenschicht angeordnet, die Mittel zur Unterbringung
der Fehldiffusion von Entwickleroxidationsprodukten ent
halten kann. Falls mehrere Silberhalogenidemulsions
schichten gleicher Spektralempfindlichkeit vorhanden
sind, können diese einander unmittelbar benachbart sein
oder so angeordnet sein, daß sich zwischen ihnen eine
lichtempfindliche Schicht mit anderer Spektralempfind
lichkeit befindet (DE-A-19 58 709, DE-A-25 30 645, DE-A-
26 22 922).
Farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien zur Her
stellung mehrfarbiger Bilder enthalten üblicherweise in
räumlicher und spektraler Zuordnung zu den Silberhalo
genidemulsionsschichten unterschiedlicher Spektral
empfindlichkeit farbgebende Verbindungen, hier besonders
Farbkuppler, zur Erzeugung der unterschiedlichen Teil
farbenbilder Blaugrün, Purpur und Gelb.
Unter räumlicher und spektraler Zuordnung ist dabei zu
verstehen, daß der Farbkuppler sich in einer solchen
räumlichen Beziehung zu der Silberhalogenidemulsions
schicht befindet, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen
möglich ist, die eine bildgemäße Übereinstimmung zwi
schen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und
dem aus dem Farbkuppler erzeugten Farbbild zuläßt, so
daß jeder Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer be
stimmten spektralen Sensibilisierung ein Farbkuppler zur
Erzeugung eines zur jeweiligen Spektralempfindlichkeit
komplementärfarbigen Teilfarbenbildes zugeordnet werden
kann. Dies wird in der Regel dadurch erreicht, daß der
Farbkuppler in der Silberhalogenidemulsionsschicht
selbst enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten
gegebenenfalls nicht-lichtempfindlichen Bindemittel
schicht.
Jeder der unterschiedlich spektral sensibilisierten
Silberhalogenidemulsionsschichten kann ein oder können
auch mehrere Farbkuppler zugeordnet sein. Wenn mehrere
Silberhalogenidemulsionsschichten gleicher Spektral
empfindlichkeit vorhanden sind, kann jede von ihnen
einen Farbkuppler enthalten, wobei diese Farbkuppler
nicht notwendigerweise identisch zu sein brauchen. Sie
sollen lediglich bei der Farbentwicklung wenigstens
annähernd die gleiche Farbe ergeben, normalerweise eine
Farbe, die komplementär ist zu der Farbe des Lichtes,
für das die betreffenden Silberhalogenidemulsions
schichten überwiegend empfindlich sind.
Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarben
bildes sind in der Regel Kuppler vom Phenol- oder α-
Naphtholtyp; geeignete Beispiele hierfür sind
C-1: R¹ = -NH-CO-OC₂H₅;
R² = H;
R² = H;
C-2: R¹ = -NHCOOCH₂-CH(CH₃)₂; R²=H;
R³ = -(CH₂)₃-OC₁₂H₂₅
C-3: R¹ = H; R²=-OCH₂-CH₂-SO₂CH₃; R³=-C₁₆H₃₃
C-4: R¹ = -NH-CO-O-CH₂-CH(CH₃)₂; R²=H;
R³ = -(CH₂)₃-OC₁₂H₂₅
C-3: R¹ = H; R²=-OCH₂-CH₂-SO₂CH₃; R³=-C₁₆H₃₃
C-4: R¹ = -NH-CO-O-CH₂-CH(CH₃)₂; R²=H;
C-5: R¹, R²=H;
C-6: R¹, R²=H;
C-7: R¹=H; R²=Cl; R³=-C(C₂H₅)₂-C₂₁H₄₃
C-8: R¹=H; R²=-O-CH₂-CH₂-S-CH(COOH)-C₁₂H₂₅; R³=Cyclohexyl
C-8: R¹=H; R²=-O-CH₂-CH₂-S-CH(COOH)-C₁₂H₂₅; R³=Cyclohexyl
C-9: R¹ = -C₄H₉; R²=H; R³=Cl; R⁴=-CN
C-10: R¹ = -C₄H₉; R²=H; R³=H; R⁴=-SO₂CHF₂
C-11: R¹ = -C₄H₉;
C-10: R¹ = -C₄H₉; R²=H; R³=H; R⁴=-SO₂CHF₂
C-11: R¹ = -C₄H₉;
R³=H; R⁴=-CN
C-12: R¹ = -C₂H₅; R², R³=H; R⁴=-SO₂CH₃
C-13: R¹ = -C₄H₉; R², R³=H; R⁴=-SO₂-C₄H₉
C-14: R¹ = -C₄H₉; R²=H; R³=-CN; R⁴=-CN
C-15: R¹ = -C₄H₉; R₂, R₃=H; R⁴=-SO₂-CH₂-CHF₂
C-16: R¹ = -C₂H₅; R₂, R₃=H; R₄=-SO₂CH₂-CHF-C₃H₇
C-17: R¹ = -C₄H₉; R₂, R₃=H; R₄=F
C-18: R¹ = -C₄H₉; R₂, R₃=H; R₄=-SO₂CH₃
C-19: R¹ = -C₄H₉; R₂, R₃=H; R₄=-CN
C-12: R¹ = -C₂H₅; R², R³=H; R⁴=-SO₂CH₃
C-13: R¹ = -C₄H₉; R², R³=H; R⁴=-SO₂-C₄H₉
C-14: R¹ = -C₄H₉; R²=H; R³=-CN; R⁴=-CN
C-15: R¹ = -C₄H₉; R₂, R₃=H; R⁴=-SO₂-CH₂-CHF₂
C-16: R¹ = -C₂H₅; R₂, R₃=H; R₄=-SO₂CH₂-CHF-C₃H₇
C-17: R¹ = -C₄H₉; R₂, R₃=H; R₄=F
C-18: R¹ = -C₄H₉; R₂, R₃=H; R₄=-SO₂CH₃
C-19: R¹ = -C₄H₉; R₂, R₃=H; R₄=-CN
C-20: R¹ = -CH₃; R²=-C₂H₅; R³, R⁴=-C₅H₁₁-t
C-21: R¹ = -CH₃; R²=H; R³, R⁴=-C₅H₁₁-t
C-22: R¹, R²=-C₂H₅; R³, R⁴=-C₅H₁₁-t
C-23: R¹ = -C₂H₅; R²=-C₄H₉; R³, R⁴=-C₅H₁₁-t
C-24: R¹ = -C₂H₅; R²=-C₄H₉; R³, R⁴=-C₄H₉-t
C-21: R¹ = -CH₃; R²=H; R³, R⁴=-C₅H₁₁-t
C-22: R¹, R²=-C₂H₅; R³, R⁴=-C₅H₁₁-t
C-23: R¹ = -C₂H₅; R²=-C₄H₉; R³, R⁴=-C₅H₁₁-t
C-24: R¹ = -C₂H₅; R²=-C₄H₉; R³, R⁴=-C₄H₉-t
C-25: R¹, R²=-C₅H₁₁-t; R³=-C₄H₉; R⁴=H; R⁵=-C₃F₇
C-26: R¹ = -NHSO₂-C₄H₉; R²=H; R³=-C₁₂H₂₅; R⁴=Cl; R⁵=Phenyl
C-27: R¹, R²=-C₅H₁₁-t; R²=Cl, R³=-C₃H₇-i; R⁴=Cl; R⁵=Pentafluorphenyl
C-28: R¹ = -C₅H₁₁-t; R²=Cl; R³=-C₆H₁₃; R⁴=Cl; R⁵=-2-Chlorphenyl
C-26: R¹ = -NHSO₂-C₄H₉; R²=H; R³=-C₁₂H₂₅; R⁴=Cl; R⁵=Phenyl
C-27: R¹, R²=-C₅H₁₁-t; R²=Cl, R³=-C₃H₇-i; R⁴=Cl; R⁵=Pentafluorphenyl
C-28: R¹ = -C₅H₁₁-t; R²=Cl; R³=-C₆H₁₃; R⁴=Cl; R⁵=-2-Chlorphenyl
Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes
sind in der Regel Kuppler vom Typ des 5-Pyrazolons, des
Indazolons oder der Pyrazoloazole; geeignete Beispiele
hierfür sind
Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes
sind in der Regel Kuppler mit einer offenkettigen Keto
methylengruppierung, insbesondere Kuppler vom Typ des
α-Acylacetamids; geeignete Beispiele hierfür sind α-
Benzoylacetanilidkuppler und α-Pivaloylacetanilidkuppler
der Formeln
Bei den Farbkupplern kann es sich um 4-Äquivalentkupp
ler, aber auch um 2-Äquivalentkuppler handeln. Letztere
leiten sich von den 4-Äquivalentkupplern dadurch ab, daß
sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten enthal
ten, der bei der Kupplung abgespalten wird.
Zu den 2-Äquivalentkupplern sind solche zu rechnen, die
farblos sind, als auch solche, die eine intensive Eigen
farbe aufweisen, die bei der Farbkupplung verschwindet
bzw. durch die Farbe des erzeugten Bildfarbstoffes er
setzt wird (Maskenkuppler), und die Weißkuppler, die bei
Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten im we
sentlichen farblose Produkte ergeben. Zu den 2-Äquiva
lentkupplern sind ferner solche Kuppler zu rechnen, die
in der Kupplungsstelle einen abspaltbaren Rest enthal
ten, der bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationspro
dukten in Freiheit gesetzt wird und dabei entweder
direkt oder nachdem aus dem primär abgespaltenen Rest
eine oder mehrere weitere Gruppen abgespalten worden
sind (z. B. DE-A-27 03 145, DE-A-28 55 697, DE-A-
31 05 026, DE-A-33 19 428), eine bestimmte erwünschte
fotografische Wirksamkeit entfaltet, z. B. als Entwick
lungsinhibitor oder -accelerator. Beispiele für solche
2-Äquivalentkuppler sind die bereits erwähnten DIR-
Kuppler wie auch DAR- bzw. FAR-Kuppler, die ein Entwick
lungsbeschleunigungsmittel oder ein Schleiermittel frei
setzen und zur Steigerung der Empfindlichkeit, des
Kontrastes und der maximalen Dichte eingesetzt werden
können. Verbindungen dieser Art sind beispielsweise in
DE-A-25 34 466, 32 09 110, 33 33 355, 34 10 616,
34 29 545, 34 41 823, in EP-A-89 834, 110 511, 118 087,
147 765 und in US-A-46 18 572 und 46 56 123 beschrie
ben.
Als Beispiel für den Einsatz von BAR-Kuppler (Bleach
Accelerator Releasing Coupler) wird auf EP-A-01 93 389
verwiesen.
Es kann vorteilhaft sein, die Wirkung einer aus einem
Kuppler abgespaltenen fotografisch wirksamen Gruppe
dadurch zu modifizieren, daß eine intermolekulare Reak
tion dieser Gruppe nach ihrer Freisetzung mit einer
anderen Gruppe gemäß DE-A-35 06 805 eintritt.
Da bei den DIR-, DAR- bzw. FAR-Kupplern hautsächlich
die Wirksamkeit des bei der Kupplung freigesetzten
Restes erwünscht ist und es weniger auf die farbbilden
den Eigenschaften dieser Kuppler ankommt, sind auch sol
che DIR-, DAR- bzw. FAR-Kuppler geeignet, die bei der
Kupplung im wesentlichen farblose Produkte ergeben (DE-
A-15 47 640).
Der abspaltbare Rest kann auch ein Ballastrest sein, so
daß bei der Reaktion mit Farbentwickleroxidationspro
dukten Kupplungsprodukte erhalten werden, die diffu
sionsfähig sind oder zumindest eine schwache bzw. einge
schränkte Beweglichkeit aufweisen (US-A-44 20 556).
Das Material kann weiterhin von Kupplern verschiedene
Verbindungen enthalten, die beispielsweise einen Ent
wicklungsinhibitor, einen Entwicklungsbeschleuniger,
einen Bleichbeschleuniger, einen Entwickler, ein Silber
halogenidlösungsmittel, ein Schleiermittel oder ein
Antischleiermittel in Freiheit setzen können, beispiels
weise sogenannte DIR-Hydrochinone und andere Verbindungen,
wie sie beispielsweise in US-A-46 36 546, 43 45 024,
46 84 604 und in DE-A-31 45 640, 25 15 213, 24 47 079
und in EP-A-198 438 beschrieben sind. Diese Verbindungen
erfüllen die gleiche Funktion wie die DIR-, DAR- oder
FAR-Kuppler, außer daß sie keine Kupplungsprodukte bilden.
Hochmolekulare Farbkuppler sind beispielsweise in DE-C-
12 97 417, DE-A-24 07 569, DE-A-31 48 125, DE-A-
32 17 200, DE-A-33 20 079, DE-A-33 24 932, DE-A-
33 31 743, DE-A-33 40 376, EP-A-27 284, US-A-40 80 211
beschrieben. Die hochmolekularen Farbkuppler werden in
der Regel durch Polymerisation von ethylenisch unge
sättigten monomeren Farbkupplern hergestellt. Sie können
aber auch durch Polyaddition oder Polykondensation er
halten werden.
Die Einarbeitung der Kuppler oder anderer Verbindungen
in Silberhalogenidemulsionsschichten kann in der Weise
erfolgen, daß zunächst von der betreffenden Verbindung
eine Lösung, eine Dispersion oder eine Emulsion herge
stellt und dann der Gießlösung für die betreffende
Schicht zugefügt wird. Die Auswahl des geeigneten Lö
sungs- oder Dispersionsmittels hängt von der jeweiligen
Löslichkeit der Verbindung ab.
Methoden zum Einbringen von in Wasser im wesentlichen
unlöslichen Verbindungen durch Mahlverfahren sind
beispielsweise in DE-A-26 09 741 und DE-A-26 09 742
beschrieben.
Hydrophobe Verbindungen können auch unter Verwendung von
hochsiedenden Lösungsmitteln, sogenannten Ölbildnern,
in die Gießlösung eingebracht werden. Entsprechende Me
thoden sind beispielsweise in US-A-23 22 027, US-A-
28 01 170, US-A-28 01 171 und EP-A-00 43 037 beschrie
ben.
Anstelle der hochsiedenden Lösungsmitteln können Oligo
mere oder Polymere, sogenannte polymere Ölbildner Ver
wendung finden.
Die Verbindungen können auch in Form beladener Latices
in die Gießlösung eingebracht werden. Verwiesen wird
beispielsweise auf DE-A-25 41 230, DE-A-25 41 274, DE-A-
28 35 856, EP-A-00 14 921, EP-A-00 69 671, EP-A-
01 30 115, US-A-42 91 113.
Die diffusionsfeste Einlagerung anionischer wasserlösli
cher Verbindungen (z. B. von Farbstoffen) kann auch mit
Hilfe von kationischen Polymeren, sogenannten Beizen
polymeren erfolgen.
Geeignete Ölbildner sind z. B. Phthalsäurealkylester,
Phosphonsäureester, Phosphorsäureester, Citronensäure
ester, Benzoesäureester, Amide, Fettsäureester, Trime
sinsäureester, Alkohole, Phenole, Anilinderivate und
Kohlenwasserstoffe.
Beispiele für geeignete Ölbildner sind Dibutylphthalat,
Dicyclohexylphthalat, Di-2-ethylhexylphthalat, Decyl
phthalat, Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, 2-Ethyl
hexyldiphenylphosphat, Tricyclohexylphosphat, Tri-2-
ethylhexylphosphat, Tridecylphosphat, Tributoxyethyl
phosphat, Trichlorpropylphosphat, Di-2-ethylhexylphenyl
phosphat, 2-Ethylhexylbenzoat, Dodecylbenzoat, 2-Ethyl
hexyl-p-hydroxybenzoat, Diethyldodecanamid, N-Tetrade
cylpyrrolidon, Isostearylalkohol, 2,4-Diamylphenol, Di
octylacelat, Glycerintributyrat, Isostearyllactat, Tri
octylcitrat, N,N-Dibutyl-2-butoxy-5-tert.-octylanilin,
Paraffin, Dodecylbenzol und Diisopropylnaphthalin.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher
Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfind
lichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die
eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidations
produkten aus einer lichtempfindlichen in eine andere
lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektra
ler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Mittel, die auch Scavenger oder EOP-Fänger
genannt werden, werden in Research Disclosure 17 643
(Dez. 1978), Kapitel VII, 17/842 (Februar 1979), und
18/716 (November 1979), Seite 650 sowie in EP-A-
00 69 070, 00 98 072, 01 24 877 und 01 25 522 226 be
schrieben.
Liegen mehrere Teilschichten gleicher spektraler Sensi
bilisierung vor, so können sich diese hinsichtlich ihrer
Zusammensetzung, insbesondere was Art und Menge der Sil
berhalogenidkörnchen betrifft unterscheiden. Im allge
meinen wird die Teilschicht mit höherer Empfindlichkeit
von Träger entfernter angeordnet sein als die Teil
schicht mit geringerer Empfindlichkeit.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht ab
sorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter,
Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesse
rung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilisierung
sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher
(Latices), Biocide und anderes enthalten.
UV-Licht absorbierende Verbindungen sollen einerseits
die Bildfarbstoffe vor dem Ausbleichen durch UV-reiches
Tageslicht schützen und andererseits als Filterfarb
stoffe das UV-Licht im Tageslicht bei der Belichtung
absorbieren und so die Farbwiedergabe eines Films ver
bessern. Üblicherweise werden für die beiden Aufgaben
Verbindungen unterschiedlicher Struktur eingesetzt. Bei
spiele sind arylsubstituierte Benzotriazolverbindungen
(US-A-35 33 794), 4-Thiazolidonverbindungen (US-A-
33 14 794 und 33 52 681), Benzophenonverbindungen (JP-A-
2784/71), Zimtsäureesterverbindungen (US-A-37 05 805 und
37 07 375), Butadienverbindungen (US-A 40 45 229) oder
Benzoxazolverbindungen (US-A-37 00 455).
Es können auch ultraviolettabsorbierende Kuppler (wie
Blaugrünkuppler des α-Naphtholtyps) und ultraviolettab
sorbierende Polymere verwendet werden. Diese Ultravio
lettabsorbentien können durch Beizen in einer speziellen
Schicht fixiert sein.
Für sichtbares Licht geeignete Filterfarbstoffe umfassen
Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe, Styrylfarb
stoffe, Merocyaninfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe und Azo
farbstoffe. Von diesen Farbstoffen werden Oxonolfarb
stoffe, Hemioxonolfarbstoffe und Merocyaninfarbstoffe
besonders vorteilhaft verwendet.
Geeignete Weißtöner sind z. B. in Research Disclosure
17 643, Kapitel V, in US-A-26 32 701, 32 69 840 und in
GB-A-8 52 075 und 13 19 763 beschrieben.
Bestimmte Bindemittelschichten, insbesondere die vom
Träger am weitesten entfernte Schicht, aber auch ge
legentlich Zwischenschichten, insbesondere, wenn sie
während der Herstellung die vom Träger am weitesten
entfernte Schicht darstellen, können fotografisch inerte
Teilchen anorganischer oder organischer Natur enthalten,
z. B. als Mattierungsmittel oder als Abstandshalter (DE-
A-33 31 542, DE-A-34 24 893, Research Disclosure 17 643,
Kapitel XVI).
Der mittlere Teilchendurchmesser der Abstandshalter
liegt insbesondere im Bereich von 0,2 bis 10 µm. Die Ab
standshalter sind wasserunlöslich und können alkaliun
löslich oder alkalilöslich sein, wobei die alkalilös
lichen im allgemeinen im alkalischen Entwicklungsbad aus
dem fotografischen Material entfernt werden. Beispiele
für geeignete Polymere sind Polymethylmethacrylat, Co
polymere aus Acrylsäure und Methylmethacrylat sowie
Hydroxypropylmethylcellulosehexahydrophthalat.
Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschlei
ers (Research Disclosure 17 643/1978, Kapitel VII)
können den folgenden chemischen Stoffklassen angehören:
Hydrochinone, 6-Hydroxychromane, 5-Hydroxycumarane,
Spirochromane, Spiroindane, p-Alkoxyphenole, sterische
gehinderte Phenole, Gallussäurederivate, Methylendioxy
benzole, Aminophenole, sterisch gehinderte Amine, Deri
vate mit veresterten oder verätherten phenolischen Hy
droxylgruppen, Metallkomplexe.
Verbindungen, die sowohl eine sterisch gehinderte Amin-
Partialstruktur als auch eine sterisch gehinderte Phe
nol-Partialstruktur in einem Molekül aufweisen (US-A-
42 68 593), sind besonders wirksam zur Verhinderung der
Beeinträchtigung von gelben Farbbildern als Folge der
Entwicklung von Wärme, Feuchtigkeit und Licht. Um die
Beeinträchtigung von purpurroten Farbbildern, insbeson
dere ihre Beeinträchtigung als Folge der Einwirkung von
Licht, zur verhindern, sind Spiroindane (JP-A-159 644/81)
und Chromane, die durch Hydrochinondiether oder -mono
ether substituiert sind (JP-A-89 835/80) besonders wirk
sam.
Die Schichten des fotografischen Materials können mit
den üblichen Härtungsmitteln gehärtet werden. Geeignete
Härtungsmittel sind z. B. Formaldehyd, Glutaraldehyd und
ähnliche Aldehydverbindungen, Diacetyl, Cyclopentadion
und ähnliche Ketonverbindungen, Bis-(2-chlorethylharn
stoff), 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin und andere
Verbindungen, die reaktives Halogen enthalten (US-A-
32 88 775, US-A-27 32 303, GB-A-9 74 723 und GB-A-
11 67 207) Divinylsulfonverbindungen, 5-Acetyl-1,3-di
acryloylhexahydro-1,3,5-triazin und andere Verbindungen,
die eine reaktive Olefinbindung enthalten (US-A-
36 35 718, US-A-32 32 763 und GB-A-9 94 869); N-Hydroxy
methylphthalimid und andere N-Methylolverbindungen (US-
A-27 32 316 und US-A-25 86 168); Isocyanate (US-A-
31 03 437); Aziridinverbindungen (US-A-30 17 280 und US-
A-29 83 611); Säurederivate (US-A-27 25 294 und US-A-
27 25 295); Verbindungen vom Carbodiimidtyp (US-A-
31 00 704); Carbamoylpyridiniumsalze (DE-A-22 25 230 und
DE-A-24 39 551); Carbamoyloxypyridiniumverbindungen
(DE-A-24 08 814); Verbindungen mit einer Phosphor-
Halogen-Bindung (JP-A-113 929/83); N-Carbonyloximid-
Verbindungen (JP-A-43353/81); N-Sulfonyloximido-
Verbindungen (US-A-41 11 926), Dihydrochinolinver
bindungen (US-A-40 13 468), 2-Sulfonyloxypyridiniumsalze
(JP-A-110 762/81), Formamidiniumsalze (EP-A-01 62 308),
Verbindungen mit zwei oder mehr N-Acyloximino-Gruppen
(US-A-40 52 373), Epoxyverbindungen (US-A-30 91 537),
Verbindungen vom Isoxazoltyp (US-A-33 21 313 und US-A-
35 43 292); Halogencarboxyaldehyde, wie Mucochlorsäure;
Dioxanderivate, wie Dihydroxydioxan und Di-chlordioxan;
und anorganische Härter, wie Chromalaun und Zirkon
sulfat.
Die Härtung kann in bekannter Weise dadurch bewirkt wer
den, daß das Härtungsmittel der Gießlösung für die zu
härtende Schicht zugesetzt wird, oder dadurch, daß die
zu härtende Schicht mit einer Schicht überschichtet
wird, die ein diffusionsfähiges Härtungsmittel enthält.
Unter den aufgeführten Klassen gibt es langsam wirkende
und schnell wirkende Härtungsmittel sowie sogenante
Soforthärter, die besonders vorteilhaft sind. Unter
Soforthärtern werden Verbindungen verstanden, die ge
eignete Bindemittel so vernetzen, daß unmittelbar nach
Beguß, spätestens nach 24 Stunden, vorzugsweise
spätestens nach 8 Stunden die Härtung so weit abge
schlossen ist, daß keine weitere durch die Vernetzungs
reaktion bedingte Änderung der Sensitometrie und der
Quellung des Schichtverbandes auftritt.
Unter Quellung wird die Differenz von Naßschichtdicke
und Trockenschichtdicke bei der wäßrigen Verarbeitung
des Films verstanden (Photogr. Sci., Eng. 8 (1964), 275;
Photogr. Sci. Eng. (1972), 449).
Bei diesen mit Gelatine sehr schnell reagierenden Här
tungsmitteln handelt es sich z. B. um Carbamoylpyri
diniumsalze, die mit freien Carboxylgruppen der Gelatine
zu reagieren vermögen, so daß letztere mit freien Amino
gruppen der Gelatine unter Ausbildung von Peptidbin
dungen und Vernetzung der Gelatine reagieren.
Es gibt diffusionsfähige Härtungsmittel, die auf alle
Schichten innerhalb eines Schichtverbandes in gleicher
Weise härtend wirken. Es gibt aber auch schichtbegrenzt
wirkende, nicht diffundierende, niedermolekulare und
hochmolekulare Härter. Mit ihnen kann man einzelnen
Schichten, z. B. die Schutzschicht besonders stark ver
netzen. Dies ist wichtig, wenn man die Silberhalogenid-
Schicht wegen der Silberdeckkrafterhöhung wenig härtet
und mit der Schutzschicht die mechanischen Eigenschaften
verbessern muß (EP-A 01 14 699).
Farbfotografische Negativmaterialien werden üblicherweise
durch Entwickeln, Bleichen, Fixieren und Wässern oder
durch Entwickeln, Bleichen, Fixieren und Stabilisieren
ohne nachfolgende Wässerung verarbeitet, wobei Bleichen
und Fixieren zu einem Verarbeitungsschritt zusammenge
faßt sein können. Als Farbentwicklerverbindung lassen
sich sämtliche Entwicklerverbindungen verwenden, die die
Fähigkeit besitzen, in Form ihres Oxidationsproduktes
mit Farbkupplern zu Azomethin- bzw. Indophenolfarb
stoffen zu reagieren. Geeignete Farbentwicklerverbin
dungen sind aromatische, mindestens eine primäre Amino
gruppe enthaltende Verbindungen vom p-Phenylendiamintyp,
beispielsweise N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine wie N,N-
Diethyl-p-phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-methansulfon
amidoethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-
hydroxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin und 1-(N-Ethyl-
N-methoxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin. Weitere
brauchbare Farbentwickler sind beispielsweise in J. Amer.
Chem. Soc. 73, 3106 (1951) und G. Haist, Modern
Photographic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New
York, Seite 545 ff. beschrieben.
Nach der Farbentwicklung kann ein saures Stoppbad oder
eine Wässerung folgen.
Üblicherweise wird das Material unmittelbar nach der
Farbentwicklung gebleicht und fixiert. Als Bleichmittel
können z. B. Fe(III)-Salze und Fe(III)-Komplexsalze wie
Ferricyanide, Dichromate, wasserlösliche Kobaltkomplexe
verwendet werden. Besonders bevorzugt sind Eisen-(III)-
Komplexe von Aminopolycarbonsäuren, insbesondere z. B.
von Ethylendiamintetraessigsäure, Propylendiamintetra
essigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Nitrilotri
essigsäure, Iminodiessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylen
diamintriessigsäure, Alkyliminodicarbonsäuren und von
entsprechenden Phosphonsäuren. Geeignet als Bleich
mittel sind weiterhin Persulfate und Peroxide, z. B.
Wasserstoffperoxid.
Auf das Bleichfixierbad oder Fixierbad folgt meist eine
Wässerung, die als Gegenstromwässerung ausgeführt ist
oder aus mehreren Tanks mit eigener Wasserzufuhr be
steht.
Günstige Ergebnisse können bei Verwendung eines darauf
folgenden Schlußbades, das keinen oder nur wenig
Formaldehyd enthält, erhalten werden.
Die Wässerung kann aber durch ein Stabilisierbad voll
ständig ersetzt werden, das üblicherweise im Gegenstrom
geführt wird. Dieses Stabilisierbad übernimmt bei Form
aldehydzusatz auch die Funktion eines Schlußbades.
Bei Farbumkehrmaterialien erfolgt zunächst eine Entwick
lung mit einem Schwarz-Weiß-Entwickler, dessen Oxida
tionsprodukt nicht zur Reaktion mit den Farbkupplern be
fähigt ist. Es schließt sich eine diffuse Zweitbe
lichtung und dann Entwicklung mit einem Farbentwickler,
Bleichen und Fixieren an.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die
Colornegativfarbentwicklung wurde hergestellt (Schicht
aufbau 1A - Vergleich), indem auf einen transparenten
Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden
Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen
wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf
1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die ent
sprechenden Mengen AgNO₃ angegeben. Alle Silberhalo
genidemulsionen waren pro 100 g AgNO₃ mit 0,1 g 4-
Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden stabilisiert.
Schicht 1
(Antihaloschicht)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,2 g Ag
1,2 g Gelatine
0,10 g UV-Absorber UV-1
0,20 g UV-Absorber UV-2
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
0,03 g Dibutylphthalat (DBP)
(Antihaloschicht)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,2 g Ag
1,2 g Gelatine
0,10 g UV-Absorber UV-1
0,20 g UV-Absorber UV-2
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
0,03 g Dibutylphthalat (DBP)
Schicht 2
(Mikrat-Zwischenschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(0,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm) aus
0,25 g AgNO₃, mit
1,0 g Gelatine
0,05 g Rotmaske RM-1
0,10 g TKP
(Mikrat-Zwischenschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(0,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm) aus
0,25 g AgNO₃, mit
1,0 g Gelatine
0,05 g Rotmaske RM-1
0,10 g TKP
Schicht 3
(1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, rotsensibili siert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus
2,2 g AgNO₃, mit
2,0 g Gelatine
0,60 g Cyankuppler C-19
0,05 g Rotmaske RM-1
0,03 g DIR-Kuppler DIR-1
0,52 g TKP
(1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, rotsensibili siert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus
2,2 g AgNO₃, mit
2,0 g Gelatine
0,60 g Cyankuppler C-19
0,05 g Rotmaske RM-1
0,03 g DIR-Kuppler DIR-1
0,52 g TKP
Schicht 4
(2. rotsensibilisierte Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, rotsensibili siert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(8,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus
2,8 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,15 g Cyankuppler C-4
0,15 g DBP
(2. rotsensibilisierte Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, rotsensibili siert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(8,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus
2,8 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,15 g Cyankuppler C-4
0,15 g DBP
Schicht 5
(Zwischenschicht)
0,7 g Gelatine
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon
0,15 g DBP
(Zwischenschicht)
0,7 g Gelatine
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon
0,15 g DBP
Schicht 6
(1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, grünsensibi lisiert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(4,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,4 µm) aus
1,8 g AgNO₃, mit
1,6 g Gelatine
0,60 g Magnetkuppler M-23
0,05 g Gelbmaske YM-1
0,03 g DIR-Kuppler DIR-2
0,08 g DIR-Kuppler DIR-3
0,11 g TKP
0,12 g DBP
(1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, grünsensibi lisiert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(4,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,4 µm) aus
1,8 g AgNO₃, mit
1,6 g Gelatine
0,60 g Magnetkuppler M-23
0,05 g Gelbmaske YM-1
0,03 g DIR-Kuppler DIR-2
0,08 g DIR-Kuppler DIR-3
0,11 g TKP
0,12 g DBP
Schicht 7
(2. grünsensibilisierte Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, grünsensibili siert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(7,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,7 µm) aus
2,2 g AgNO₃, mit
1,4 g Gelatine
0,15 g Magentakuppler M-18
0,03 g Gelbmaske YM-1
0,75 g TKP
(2. grünsensibilisierte Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, grünsensibili siert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(7,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,7 µm) aus
2,2 g AgNO₃, mit
1,4 g Gelatine
0,15 g Magentakuppler M-18
0,03 g Gelbmaske YM-1
0,75 g TKP
Schicht 8
(Zwischenschicht) aus
0,5 g Gelatine
0,10 g 2,5-Diisooctylhydrochinon
0,08 g DBP
(Zwischenschicht) aus
0,5 g Gelatine
0,10 g 2,5-Diisooctylhydrochinon
0,08 g DBP
Schicht 9
(Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,2 g Ag,
0,9 g Gelatine
0,20 g 2,5-Diisooctylhydrochinon
0,16 g TKP
(Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,2 g Ag,
0,9 g Gelatine
0,20 g 2,5-Diisooctylhydrochinon
0,16 g TKP
Schicht 10
(1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, blausensibi lisiert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(4,9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus
0,6 g AgNO₃, mit
0,85 g Gelatine
0,70 g Gelbkuppler Y-2
0,50 g DIR-Kuppler DIR-3
1,20 g TKP
(1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion, blausensibi lisiert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(4,9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus
0,6 g AgNO₃, mit
0,85 g Gelatine
0,70 g Gelbkuppler Y-2
0,50 g DIR-Kuppler DIR-3
1,20 g TKP
Schicht 11
(2. blauempfindliche Schicht, hoch empfindlich),
Silberbromidiodidemulsion, blausensibi lisiert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(9,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm) aus
1,0 g AgNO₃, mit
0,85 g Gelatine
0,30 g Gelbkuppler Y-2
0,30 g TKP
(2. blauempfindliche Schicht, hoch empfindlich),
Silberbromidiodidemulsion, blausensibi lisiert (wie in Tabelle 1 angegeben)
(9,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm) aus
1,0 g AgNO₃, mit
0,85 g Gelatine
0,30 g Gelbkuppler Y-2
0,30 g TKP
Schicht 12
(Schutz- und Härtungsschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(0,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm) aus
0,5 g AgNO₃ mit
1,2 g Gelatine
0,4 g Härtungsmittel H-1
1,0 g Formaldehydfänger FF
(Schutz- und Härtungsschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(0,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm) aus
0,5 g AgNO₃ mit
1,2 g Gelatine
0,4 g Härtungsmittel H-1
1,0 g Formaldehydfänger FF
In Beispiel 1 werden außer den bereits erwähnten Kupp
lern folgende Verbindungen verwendet:
UV-Absorber UV-1
UV-Absorber UV-1
Gewichtsverhältnis: x : y = 7 : 3
UV-Absorber UV-2
Rotmaske RM-1
Gelbmaske YM-1
Formaldehydfänger FF
Härtungsmittel H-1
Hier und in Beispiel 2 werden ferner folgende DIR-
Kuppler verwendet.
Als Sensibilisierungsfarbstoffe für die Hauptspektral
bereiche werden hier und in den folgenden Beispielen die
nachstehend angegebenen Farbstoffe verwendet.
Rotsensibilisatoren:
Rotsensibilisatoren:
Grünsensibilisatoren:
Blausensibilisatoren:
Wie Schichtaufbau 1A, wobei jedoch 35% der Silberhalo
genidkörner in den Schichten 3, 4, 6, 7, 10 und 11 zu
sätzlich spektral sensibilisiert werden wie in Tabelle 1
unter "Lückensensibilisierung" angegeben.
Zur Bestimmung der Wirklichkeitstreue der Farbwiedergabe
wurde eine Methode angewendet, wie sie in
DE-A-37 00 419, S. 7, Zeile 25 bis 65, beschrieben ist.
Hierzu wurden Proben der Schichtaufbauten 1A und 1B je
weils durch sehr schmalbandige Spektralfilter (z. B.
durch Interferenzfilter, Spektralbreite Δλ10 nm) mit
Licht unterschiedlicher Wellenlänge (von 400 bis 700 nm)
durch einen grünen Stufenkeil belichtet und danach in
einem Color-Negativ-Verarbeitungsprozeß verarbeitet, der
in "The British Journal of Photography", 1974, Seiten
597 und 598 beschrieben ist. Die Dichtestufe mit Farb
dichte = 1,0 (gemessen über Schleier) des Farbnegativs
wurde dann wie in De-A-37 00 419 beschrieben, auf Color-
Negativ-Papier kopiert und die dominante Wellenlänge der
Positiv-Kopie gegen die Wellenlänge des auf die Proben
1A und 1B aufbelichteten Lichts aufgetragen (siehe
Abb. 5A und 5B).
Abweichungen von der in diesen Diagrammen unter 45° an
steigenden Geraden zeigen Abweichungen von "wirklich
keitsgetreuer Farbwiedergabe" an; man erkennt aus diesen
Abbildungen, daß die Abweichungen bei dem erfindungsgemäßen
Material 1B wesentlich kleiner sind als bei dem
Vergleichsmaterial 1A.
Schichtträger, Schichten 1 und 2, Mengenangaben und
Stabilisierung der Emulsionen wie im Beispiel 1
Schicht 3
(1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion vom core/shell- Typ
(4,5 mol-% Iodid, 1,5 mol-% Chlorid; mittlerer Korndurchmesser 0,4 µm),
rotsensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
2,6 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,30 g Cyankuppler C-1
0,20 g Cyankuppler C-9
0,06 g Rotmaske RM-1
0,04 g DIR-Kuppler DIR-1
0,25 g TKP
0,25 g DBP
(1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion vom core/shell- Typ
(4,5 mol-% Iodid, 1,5 mol-% Chlorid; mittlerer Korndurchmesser 0,4 µm),
rotsensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
2,6 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,30 g Cyankuppler C-1
0,20 g Cyankuppler C-9
0,06 g Rotmaske RM-1
0,04 g DIR-Kuppler DIR-1
0,25 g TKP
0,25 g DBP
Schicht 4
(Zwischenschicht)
0,75 g Gelatine
0,06 g 2,5-Di-t-pentadecylhydrochinon
0,04 g TKP
0,01 g DBP
(Zwischenschicht)
0,75 g Gelatine
0,06 g 2,5-Di-t-pentadecylhydrochinon
0,04 g TKP
0,01 g DBP
Schicht 5
(1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion vom core/shell- Typ,
5,0 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser 0,38 µm),
grünsensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
2,0 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,40 g Magentakuppler M-12
0,18 g Gelbmaske YM-1
0,03 g DIR-Kuppler DIR-2
0,60 g TKP
(1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion vom core/shell- Typ,
5,0 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser 0,38 µm),
grünsensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
2,0 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,40 g Magentakuppler M-12
0,18 g Gelbmaske YM-1
0,03 g DIR-Kuppler DIR-2
0,60 g TKP
Schicht 6
(Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,02 g Ag,
0,8 g Gelatine
0,15 g 2,5-Di-t-pentadecylhydrochinon
0,20 g TKP
(Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,02 g Ag,
0,8 g Gelatine
0,15 g 2,5-Di-t-pentadecylhydrochinon
0,20 g TKP
Schicht 7
(1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion vom core/shell-Typ
5,5 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser 0,32 µm),
blausensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
0,6 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,90 g Gelbkuppler Y-17
0,10 g DIR-Kuppler DIR-3
0,25 g TKP
0,65 g Poly-ethylacrylat
(1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion vom core/shell-Typ
5,5 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser 0,32 µm),
blausensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
0,6 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,90 g Gelbkuppler Y-17
0,10 g DIR-Kuppler DIR-3
0,25 g TKP
0,65 g Poly-ethylacrylat
Schicht 8
(Zwischenschicht)
wie Schicht 4
(Zwischenschicht)
wie Schicht 4
Schicht 9
(2. rotempfindliche Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidemulsion (T-grains);
(6,5 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser (Fläche) 2,4 µm;
mittleres Aspektverhältnis 1 : 12),
rotsensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
2,0 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,18 g Cyankuppler C-8
0,03 g Rotmaske RM-1
0,01 g DIR-Kuppler DIR-3
0,10 g TKP
(2. rotempfindliche Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidemulsion (T-grains);
(6,5 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser (Fläche) 2,4 µm;
mittleres Aspektverhältnis 1 : 12),
rotsensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
2,0 g AgNO₃, mit
1,8 g Gelatine
0,18 g Cyankuppler C-8
0,03 g Rotmaske RM-1
0,01 g DIR-Kuppler DIR-3
0,10 g TKP
Schicht 10
(Zwischenschicht)
wie Schicht 4
(Zwischenschicht)
wie Schicht 4
Schicht 11
(2. grünempfindliche Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion (T-grains wie in Schicht 9),
grünsensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
2,0 g AgNO₃, mit
1,4 g Gelatine
0,16 g Magentakuppler M-17
0,04 g Gelbmaske YM-1
0,01 g DIR-Kuppler DIR-4
0,20 g TKP
(2. grünempfindliche Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion (T-grains wie in Schicht 9),
grünsensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
2,0 g AgNO₃, mit
1,4 g Gelatine
0,16 g Magentakuppler M-17
0,04 g Gelbmaske YM-1
0,01 g DIR-Kuppler DIR-4
0,20 g TKP
Schicht 12
(Gelbfilterschicht)
wie Schicht 6
(Gelbfilterschicht)
wie Schicht 6
Schicht 13
(2. blauempfindliche Schicht, hoch empfindlich),
Silberbromidiodidemulsion 9,5 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser 0,95 µm)
blausensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
1,0 g AgNO₃, mit
1,2 g Gelatine
0,12 g Gelbkuppler Y-21
0,02 g DIR-Kuppler DIR-3
0,30 g TKP
(2. blauempfindliche Schicht, hoch empfindlich),
Silberbromidiodidemulsion 9,5 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser 0,95 µm)
blausensibilisiert wie in Tabelle 2 angegeben, aus
1,0 g AgNO₃, mit
1,2 g Gelatine
0,12 g Gelbkuppler Y-21
0,02 g DIR-Kuppler DIR-3
0,30 g TKP
Schicht 14
(Schutzschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(2,0 mol-% Iodid),
mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm aus
0,5 g AgNO₃ mit
1,0 g Gelatine
0,60 g Formaldehydfänger FF
0,20 g UV-Absorber wie im Beispiel 1, Schicht 1
0,20 g DBP
(Schutzschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(2,0 mol-% Iodid),
mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm aus
0,5 g AgNO₃ mit
1,0 g Gelatine
0,60 g Formaldehydfänger FF
0,20 g UV-Absorber wie im Beispiel 1, Schicht 1
0,20 g DBP
Schicht 15
(Härtungsschicht)
1,5 g Gelatine
0,7 g Härtungsmittel (CAS Reg.-No. 65411-60-1)
(Härtungsschicht)
1,5 g Gelatine
0,7 g Härtungsmittel (CAS Reg.-No. 65411-60-1)
Wie Schichtaufbau 2A, jedoch mit zusätzlicher Lücken
sensibilisierung der Schichten 3, 5, 7, 9, 11 und 13 wie
in Tabelle 2 angegeben.
Belichtung, Verarbeitung und Auswertung erfolgten wie
im Beispiel 1. Das Ergebnis ist in Fig. 6A (Vergleichs
schichtenaufbau 2A) und 6B (erfindungsgemäßer Schichten
aufbau 2B) dargestellt; Erläuterung siehe Beispiel 1.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die
Umkehrfarbentwicklung wurde hergestellt (Schichtaufbau
3A - Vergleich), indem auf einen transparenten Schicht
träger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten
in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die
Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den
Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen
AgNO₃ angegeben. Alle Silberhalogenidemulsionen waren
pro 100 g AgNO₃ mit 0,1 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-
tetraazainden stabilisiert.
Schicht 1
(Antihaloschicht)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,33 g Ag
1,5 g Gelatine
(Antihaloschicht)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,33 g Ag
1,5 g Gelatine
Schicht 2
(Zwischenschicht)
0,6 g Gelatine
(Zwischenschicht)
0,6 g Gelatine
Schicht 3
(1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(5,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,25 µm),
rotsensibilisiert wie in Tabelle 3 angegeben, aus
0,98 g AgNO₃, mit
0,81 g Gelatine
0,26 g Cyankuppler C-25
(1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(5,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,25 µm),
rotsensibilisiert wie in Tabelle 3 angegeben, aus
0,98 g AgNO₃, mit
0,81 g Gelatine
0,26 g Cyankuppler C-25
Schicht 4
(2. rotsensibilisierte Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(6,5 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm)
rotsensibilisiert wie in Tabelle 3 angegeben, aus
0,85 g AgNO₃, mit
0,7 g Gelatine
0,58 g Cyankuppler C-25
(2. rotsensibilisierte Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(6,5 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm)
rotsensibilisiert wie in Tabelle 3 angegeben, aus
0,85 g AgNO₃, mit
0,7 g Gelatine
0,58 g Cyankuppler C-25
Schicht 5
(Zwischenschicht)
2,0 g Gelatine
(Zwischenschicht)
2,0 g Gelatine
Schicht 6
(1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(4,8 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,28 µm),
grünsensibilisiert wie in Tabelle 3 angegeben, aus
0,94 g AgNO₃, mit
0,77 g Gelatine
0,30 g Magentakuppler M-12
(1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(4,8 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,28 µm),
grünsensibilisiert wie in Tabelle 3 angegeben, aus
0,94 g AgNO₃, mit
0,77 g Gelatine
0,30 g Magentakuppler M-12
Schicht 7
(2. grünsensibilisierte Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(4,3 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,65 µm),
grünsensibilisiert wie in Tabelle 3 ange geben, aus
0,94 g AgNO₃, mit
0,87 g Gelatine
0,64 g Magentakuppler M-12
(2. grünsensibilisierte Schicht, hoch empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(4,3 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,65 µm),
grünsensibilisiert wie in Tabelle 3 ange geben, aus
0,94 g AgNO₃, mit
0,87 g Gelatine
0,64 g Magentakuppler M-12
Schicht 8
(Zwischenschicht)
0,8 g Gelatine
(Zwischenschicht)
0,8 g Gelatine
Schicht 9
(Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,2 g Ag,
0,9 g Gelatine
(Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,2 g Ag,
0,9 g Gelatine
Schicht 10
(1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(4,9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm),
blausensibilisiert wie in Tabelle 3 angegeben, aus
0,76 g AgNO₃, mit
0,56 g Gelatine
0,47 g Gelbkuppler Y-3
(1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
Silberbromidiodidemulsion
(4,9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm),
blausensibilisiert wie in Tabelle 3 angegeben, aus
0,76 g AgNO₃, mit
0,56 g Gelatine
0,47 g Gelbkuppler Y-3
Schicht 11
(2. blauempfindliche Schicht, hoch empfindlich),
Silberbromidiodidemulsion
(3,3 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,78 µm),
blausensibilisiert wie in Tabelle 3 an gegeben, aus
1,3 g AgNO₃, mit
0,76 g Gelatine
1,42 g Gelbkuppler Y-3
(2. blauempfindliche Schicht, hoch empfindlich),
Silberbromidiodidemulsion
(3,3 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,78 µm),
blausensibilisiert wie in Tabelle 3 an gegeben, aus
1,3 g AgNO₃, mit
0,76 g Gelatine
1,42 g Gelbkuppler Y-3
Schicht 12
(Schutzschicht)
1,2 g Gelatine
(Schutzschicht)
1,2 g Gelatine
Schicht 13
(Härtungsschicht)
1,5 g Gelatine
0,7 g Härtungsmittel (CAS-Reg. No. 65411-60-1)
(Härtungsschicht)
1,5 g Gelatine
0,7 g Härtungsmittel (CAS-Reg. No. 65411-60-1)
Wie Schichtaufbau 3A, jedoch wurden die Schichten 3, 4,
6, 7, 10 und 11 zusätzlich "lückensensibilisiert" wie
in Tabelle 3 angegeben.
Belichtung der Proben von Schichtaufbau 3A und 3B er
folgte durch spektral enge Filter wie bei Beispiel 1 und
2, danach Verarbeitung in einem Colorumkehrverarbei
tungsgang wie in "The British Journal of Photography",
1981, Seiten 889, 890, 910, 911 und 919 beschrieben und
Auswertung wie bei Beispiel 1 und 2, jedoch wurden in
diesem Fall die dominanten Wellenlängen unmittelbar an
den verarbeiteten Proben 3A und 3B selbst bei den Farb
dichten D=1,0 ermittelt und nicht an einer Positiv-
Kopie.
Das Ergebnis ist in Fig. 7A (Vergleichsschichtaufbau 3A)
und in Fig. 7B (erfindungsgemäßer Schichtaufbau 3B) dar
gestellt; Erläuterung siehe Beispiel 1.
Claims (9)
1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das für
jeden der drei Hauptspektralbereiche Blau, Grün,
Rot mindestens je eine lichtempfindliche Silber
halogenidemulsionsschicht, die für Licht des be
treffenden Hauptspektralbereiches empfindlich ist
(Hauptspektralempfindlichkeit) und mindestens eine
farbgebende Verbindung zur Erzeugung eines zur
Hauptspektralempfindlichkeit komplementärfarbigen
Teilfarbenbildes enthält, gekennzeichnet durch eine
oder mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten mit
einer zusätzlichen Sensibilisierung für Licht aus
der zwischen zwei benachbarten Hauptspektralbe
reichen sich erstreckenden Lücke (Nebenspektral
empfindlichkeit) und die Fähigkeit, nach Belichtung
mit Licht aus dieser Lücke durch Entwicklung ein
zur Nebenspektralempfindlichkeit komplementärfar
biges Teilfarbenbild zu erzeugen.
2. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet,
- - daß der Hauptspektralempfindlichkeit folgende
Wellenlängenbereiche entsprechen:
Blau: λ < 480 nm
Grün: 520 nm < λ <580 nm
Rot: 620 nm < λ - - daß der Nebenspektralempfindlichkeit der
Wellenbereich
480 nm < λ < 520 nm
und/oder der Wellenlängenbereich
580 nm < λ < 620 nmentspricht - - und daß der oder den Silberhalogenidemulsions schichten mit der Nebenspektralempfindlichkeit Farbkuppler zugeordnet sind derart, daß nach Belichtung mit Licht aus einem der Neben spektralempfindlichkeit entsprechenden Wellen längenbereiche durch chromogene Entwicklung ein zur Nebenspektralempfindlichkeit komple mentärfarbiges Teilfarbenbild erzeugt wird.
3. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1
und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche
Sensibilisierung im Wellenlängenbereich von 480 bis
520 nm und/oder von 580 bis 620 nm (Nebenspektral
empfindlichkeit) eine Überlappung der den beiden
jeweils unmittelbar benachbarten Hauptspektralbe
reichen entsprechenden, bei Farbdichte=1,0 ge
messenen spektralen Empfindlichkeitskurven bewirkt,
derart daß um durch Belichtung im Bereich der Ne
benspektralempfindlichkeit eine Farbdichte=1,0
zu erzeugen, höchstens 0,6 logarithmische Be
lichtungseinheiten (log I·t) mehr erforderlich
sind als erforderlich sind, um bei energiegleichem
Spektrum die gleiche Farbdichte (Farbdichte=1,0)
durch Belichtung im Bereich einer der benachbarten
Hauptspektralempfindlichkeiten zu erzeugen.
4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1
bis 3, gekennzeichnet durch einen Interimageeffekt
cyan (IIEC) von mindestens 20%, einen Interimage
effekt magenta (IIEC) von mindestens 20% und einen
Interimageeffekt gelb (IIEY) von mindestens 10%.
5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1
bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche
Sensibilisierung im Wellenlängenbereich 480-520 nm
durch einen Lückensensibilisierungsfarbstoff (LS-
Farbstoff) einer der allgemeinen Formeln I bis IX
bewirkt wird
worin bedeuten
R¹, R², R³, R⁴ H, -CH₃ oder -OCH₃, wobei mindestens einer der Reste R¹ bis R⁴ für -OCH₃ steht;
R⁵, R⁶ -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂SO₃H, -CH₂CH₂CH₂SO₃H, -CH₂CH₂CH₂CH₂SO₃H oder -CH₂CH₂CH(CH₃)SO₃H, wobei mindestens einer der Reste R⁵ und R⁶ für Sulfoalkyl steht,
R⁷, R¹⁰ -CH₃, -C₂H₅ oder -(CH₂)₃SO₃H,
R⁸, R⁹ H, -CH₃, -OCH₃ oder Cl,
R¹¹, R¹² niederes Alkyl,
R¹³ -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂OH, -(CH₂)nCOOH oder -CH₂CH₂SO₃H mit n=1-3,
R¹⁴ H, -CH₃, Cl oder OCH₃,
R¹⁵, R¹⁶ H, Cl, -CN, F oder -CF₃, wobei mindestens einer der Reste R¹⁵ und R¹⁶ für einen von H verschiedenen Substituenten steht,
X, Y S, Se
Z O, S
W O, S, Sewobei in jeder der allgemeinen Formeln II, III und IV mindestens einer der darin enthaltenen Reste R⁵, R⁷ und R¹⁰ für Sulfopropyl steht.
R¹, R², R³, R⁴ H, -CH₃ oder -OCH₃, wobei mindestens einer der Reste R¹ bis R⁴ für -OCH₃ steht;
R⁵, R⁶ -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂SO₃H, -CH₂CH₂CH₂SO₃H, -CH₂CH₂CH₂CH₂SO₃H oder -CH₂CH₂CH(CH₃)SO₃H, wobei mindestens einer der Reste R⁵ und R⁶ für Sulfoalkyl steht,
R⁷, R¹⁰ -CH₃, -C₂H₅ oder -(CH₂)₃SO₃H,
R⁸, R⁹ H, -CH₃, -OCH₃ oder Cl,
R¹¹, R¹² niederes Alkyl,
R¹³ -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂OH, -(CH₂)nCOOH oder -CH₂CH₂SO₃H mit n=1-3,
R¹⁴ H, -CH₃, Cl oder OCH₃,
R¹⁵, R¹⁶ H, Cl, -CN, F oder -CF₃, wobei mindestens einer der Reste R¹⁵ und R¹⁶ für einen von H verschiedenen Substituenten steht,
X, Y S, Se
Z O, S
W O, S, Sewobei in jeder der allgemeinen Formeln II, III und IV mindestens einer der darin enthaltenen Reste R⁵, R⁷ und R¹⁰ für Sulfopropyl steht.
6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1
bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche
Sensibilisierung im Wellenlängenbereich 580-620 nm
durch einen Lückensensibilisierungsfarbstoff (LS-
Farbstoff) einer der allgemeinen Formeln X bis XV
bewirkt wird
worin bedeutenR⁵, R⁶ -CH₃, -C₂H₅, -CH₂-CH₂-SO₃H,
-CH₂-CH₂-CH₂-SO₃H, -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-SO₃H
oder -CH₂-CH₂-CH(CH₃)-SO₃H,
wobei mindestens einer der Reste R⁵ und
R⁶ für Sulfoalkyl steht;
R⁷ -CH₃, -C₂H₅ oder -(CH₂)₃-SO₃H,
R¹⁷, R¹⁹ Cl oder -CN,
R¹⁸, R²⁰ Cl, -CN, -CF₃ sowie H nur für den Fall, daß R¹⁷, R¹⁹=-CN,
R¹⁴, R²¹ H, Cl, -CH₃ oder -OCH₃
R²² Cl, -C₆H₅ oder -OCH₃;wobei in jeder der allgemeinen Formeln XII, XIII, XIV und XV mindestens einer der darin enthaltenen Reste R⁵ und R⁷ für Sulfopropyl steht.
R⁷ -CH₃, -C₂H₅ oder -(CH₂)₃-SO₃H,
R¹⁷, R¹⁹ Cl oder -CN,
R¹⁸, R²⁰ Cl, -CN, -CF₃ sowie H nur für den Fall, daß R¹⁷, R¹⁹=-CN,
R¹⁴, R²¹ H, Cl, -CH₃ oder -OCH₃
R²² Cl, -C₆H₅ oder -OCH₃;wobei in jeder der allgemeinen Formeln XII, XIII, XIV und XV mindestens einer der darin enthaltenen Reste R⁵ und R⁷ für Sulfopropyl steht.
7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5
und 6, dadurch gekennzeichnet, daß der LS-Farbstoff
in einer Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten
ist, die mindestens einen Farbkuppler zur Erzeugung
eines zur durch den LS-Farbstoff bewirkten Neben
spektralempfindlichkeit komplementärfarbigen Teil
farbenbildes enthält.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch ge
kennzeichnet, daß die den LS-Farbstoff enthaltende
Silberhalogenidemulsionsschicht ein Gemisch von
Farbkupplern zur Erzeugung der beiden Teilfarben
bilder enthält, die komplementärfarbig sind zu den
beiden Hauptspektralempfindlichkeiten, die zur
durch den LS-Farbstoff bewirkten Nebenspektral
empfindlichkeit benachbart sind.
9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1
bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine
Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer Empfind
lichkeit für Licht eines ersten Hauptspektralbe
reiches (erste Hauptspektralempfindlichkeit) und
mindestens einem Farbkuppler zur Erzeugung eines
zur ersten Hauptspektralempfindlichkeit komplemen
tärfarbigen Teilfarbenbildes und mindestens eine
Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer Empfind
lichkeit für Licht eines zweiten, zum ersten be
nachbarten Hauptspektralbereiches (zweite Haupt
spektralempfindlichkeit) und mindestens einem Farb
kuppler zur Erzeugung eines zur zweiten Hauptspek
tralempfindlichkeit komplementärfarbigen Teilfar
benbildes mit mindestens einem LS-Farbstoff zur
Sensibilisierung für Licht aus der zwischen den
beiden Hauptspektralbereichen sich erstreckende
Lücke (Nebenspektralempfindlichkeit) sensibilisiert
sind.
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