DE3922464A1 - Aqueous lubrication treatment fluid and process for cold plastic working of metallic materials - Google Patents

Abstract

An aqueous lubrication treatment fluid for cold plastic working of a metallic material contains 50 to 400 g/l of a solid lubricant, 1 to 40 g/l of a surface-active agent, 10 ppm or more of a colloidal titanium compound, water and, if appropriate, 5 to 150 g/l of at least one component selected from inorganic and organic binders, this fluid showing strong bonding for the metallic material and outstanding lubricating properties, and preventing rusting of the metallic material.

Description

Die Erfindung betrifft eine wäßrige Schmierbehandlungs­ flüssigkeit und ein Verfahren zur kalten, plastischen Bearbeitung metallischer Materialien.The invention relates to an aqueous lubrication treatment liquid and a process for cold, plastic Processing of metallic materials.

Insbesondere betrifft die Erfindung eine wäßrige Flüssig­ keit, die bei der Schmierbehandlung zur kalten, plasti­ schen Bearbeitung (Schmieden, Rohrziehen, Drahtziehen, etc.) von Materialien aus Stahl, rostfreiem Stahl, Me­ tallen auf Titan-Basis, Metallen auf Kupfer-Basis, Me­ tallen auf Aluminium-Basis, etc. (nachfolgend als wäßri­ ge Schmierbehandlungsflüssigkeit bezeichnet) verwendet wird, sowie ein Verfahren zur kalten, plastischen Bear­ beitung eines metallischen Materials mit einer chemi­ schen Umwandlungsschicht hierauf mit der wäßrigen Schmierbehandlhandlungsflüssigkeit.In particular, the invention relates to an aqueous liquid during the lubrication treatment for cold, plasti machining (forging, pipe drawing, wire drawing, etc.) of steel, stainless steel, Me Titanium based metals, Copper based metals, Me aluminum-based, etc. (hereinafter referred to as aq lubrication treatment liquid) is, as well as a method for cold, plastic Bear processing a metallic material with a chemi on this with the aqueous conversion layer Schmierbehandlhandlungsflüssigkeit.

Als wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeiten, die gegen­ wärtig zur kalten, plastischen Bearbeitung eines metalli­ schen Materials verwendet werden, sind Flüssigkeiten be­ kannt, die ein festes Gleit- bzw. Schmiermittel, z. B. Molybdändisulfid und Graphit, zumindest eine Komponente, ausgewählt unter anorganischen Bindemitteln und organi­ schen Bindemitteln, und ein oberflächenaktives Mittel enthalten. As aqueous lubrication treatment liquids against currently for the cold, plastic working of a metalli are used, are liquids be known that a solid lubricant or lubricant, for. B. Molybdenum disulfide and graphite, at least one component, selected from inorganic binders and organi benzene binders, and a surfactant contain.  

Wird eine Kaltbearbeitung bei relativ geringer Reduktion durchgeführt, ist ein Verfahren bekannt, bei dem eine wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit direkt mit einer fettfreien Oberfläche eines metallischen Materials in Kontakt gebracht wird, woran sich ein Trocknen zur Bil­ dung eines festen Schmier- bzw. Gleitfilms anschließt.Will a cold work at relatively low reduction carried out, a method is known in which a aqueous lubrication fluid directly with a grease-free surface of a metallic material in Contact is made, followed by drying to Bil followed by a solid lubricating or sliding film.

Im Falle einer Kaltbearbeitung mit hoher Reduktion wird ein Verfahren zur Bildung eines festen Gleit- bzw. Schmierfilms über einer chemischen Umwandlungsschicht angewandt, bei dem eine Oberfläche des metallischen Mate­ rials nach Bildung der chemischen Umwandlungsschicht mit einer wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeit in Kontakt gebracht wird, woran sich ein Trocknen anschließt, oder ein festes Schmiermittelpulver hierauf abgeschieden auf­ weist. Die Verwendung eines festen Schmiermittels in pulverigem Zustand verursacht jedoch ein Problem hinsicht­ lich der Beeinträchtigung der Arbeitsumgebung, und somit wird am bevorzugtesten ein Schmiermittel in Form einer wäßrigen Behandlungsflüssigkeit verwendet. In diesem Fall jedoch besitzt eine herkömmliche, wäßrige Schmierbehand­ lungsflüssigkeit den Nachteil, daß sie ein Rosten des be­ handelten oder gebildeten, metallischen Materials verur­ sacht, wenn es nach der Behandlung oder der Bildung ste­ hengelassen wird.In the case of cold working with high reduction is a method for forming a solid sliding or Lubricating film over a chemical conversion layer applied, in which a surface of the metallic Mate rials after formation of the chemical conversion layer with an aqueous lubrication treatment liquid in contact is brought, which is followed by drying, or a solid lubricant powder deposited thereon has. The use of a solid lubricant in However, the powdery state causes a problem the impairment of the working environment, and thus Most preferably, a lubricant in the form of a used aqueous treatment liquid. In this case however, it has a conventional aqueous lubricating treatment lungsflüssigkeit the disadvantage that they rust the be traded or formed, metallic material verur gently, if it is after treatment or education is left.

In den vorstehenden Fällen können jedoch die gegenwärtig verwendeten Behandlungsmittel keine stabile und erwünschte Schmierfähigkeit ergeben, was häufig zu Problemen ei­ nes Blockierens und Fressens führt.In the above cases, however, the present used treatment agents not stable and desirable Lubricity, which often causes problems Blocking and eating leads.

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung einer wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeit zur kalten, plastischen Bearbeitung eines metallischen Materials, die die vor­ stehend erwähnten Nachteile der herkömmlichen wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeiten nicht aufweist und eine hohe Bearbeitbarkeit, Bindung an metallische Materialien und Schmier- bzw. Gleiteigenschaften zeigt, ohne daß ein Rosten der metallischen Materialien verursacht wird, sowie ein wäßriges Schmierbehandlungsverfahren zur kal­ ten, plastischen Bearbeitung des metallischen Materials mit der wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeit.The aim of the invention is to provide an aqueous Lubricating fluid for cold, plastic  Machining a metallic material, which is the pre standing mentioned disadvantages of conventional aqueous Does not have lubrication treatment fluids and a high machinability, bonding to metallic materials and lubricating properties without showing rusting of the metallic materials is caused and an aqueous lubrication treatment method for cal th, plastic processing of the metallic material with the aqueous lubrication treatment fluid.

Die wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit zur kalten, plastischen Bearbeitung metallischer Materialien gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 bis 400 g/l eines festen Schmier- bzw. Gleitmittels, 1 bis 40 g/l eines oberflächenaktiven Mittels, eine kolloidale Titanverbindung in einer Menge von 10 ppm oder mehr, ausgedrückt als Titan, und Wasser enthält.The aqueous lubrication treatment fluid to the cold, plastic processing of metallic materials according to the invention is characterized in that it comprises 50 to 400 g / l of a solid lubricant or lubricant, 1 to 40 g / l of a surfactant, a colloidal one Titanium compound in an amount of 10 ppm or more, expressed as titanium, and contains water.

Zusätzlich zu den vorstehenden Komponenten enthält erfin­ dungsgemäß die wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit wei­ terhin zumindest eine Komponente, ausgewählt unter an­ organischen Bindemitteln und organischen Bindemitteln, in einer Menge von 5 bis 150 g/l.In addition to the above components, invent According to the white aqueous treatment fluid wei terhin at least one component selected under at organic binders and organic binders, in an amount of 5 to 150 g / l.

Das erfindungsgemäße, wäßrige Schmierbehandlungsverfahren zur kalten, plastischen Bearbeitung metallischer Ma­ terialien ist gekennzeichnet durch die Behandlung einer Oberfläche des metallischen Materials, die mit einer che­ mischen Umwandlungsschicht überzogen ist, mit einer der vorstehenden, wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeiten.The inventive, aqueous lubrication treatment method for cold, plastic working of metallic ma Materials is characterized by the treatment of a Surface of the metallic material with a che mixed conversion layer is coated with one of the above, aqueous lubricating treatment liquids.

Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen be­ schrieben. In the following, preferred embodiments will be wrote.  

Das für die erfindungsgemäße, wäßrige Schmierbehandlungs­ flüssigkeit verwendete, feste Schmiermittel umfaßt zumin­ dest eine Komponente, ausgewählt beispielsweise unter Molybdändisulfid, Graphit, Wolframdisulfid, fluoriertem Graphit, Bornitrid und Talk.The for the inventive, aqueous lubrication treatment liquid used, solid lubricant includes at at least one component selected, for example, below Molybdenum disulfide, graphite, tungsten disulfide, fluorinated Graphite, boron nitride and talc.

Der Gehalt an festem Schmiermittel in der Behandlungs­ flüssigkeit beträgt 50 bis 400 g/l, vorzugsweise 100 bis 150 g/l. Ein Gehalt von geringer als 50 g/l ergibt keine ausreichende Bildung einer festen Schmierschicht auf der metallischen Materialoberfläche, und wenn der Gehalt höher als 400 g/l ist, wird aufgrund einer übermäßigen Addition der Schmiereffekt gesättigt, so daß keine wei­ tere Verbesserung des Schmiereffekts erhalten wird und die Kosten der wäßrigen Schmierflüssigkeit erhöht werden.The content of solid lubricant in the treatment liquid is 50 to 400 g / l, preferably 100 to 150 g / l. A content of less than 50 g / l gives no sufficient formation of a solid smear layer on the metallic material surface, and when the content higher than 400 g / l is due to excessive Addition of the lubricating effect saturated, so that no white tere improvement of the lubricating effect is obtained and the cost of the aqueous lubricating fluid can be increased.

In die wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit der Erfin­ dung wird ein oberflächenaktives Mittel zur Dispersion eines festen Schmiermittels in Wasser zugegeben, und es besteht keine spezielle Einschränkung hinsichtlich dessen Typs. Oberflächenaktive Mittel, wie sie im allgemeinen verwendet werden, umfassen oberflächenaktive Mittel vom nicht-ionischen Typ, z. B. Polyoxyethylen-alkylether, Poly­ oxyethylen-alkylphenylether, Polyoxyethylen-alkylester und Polyoxyethylen-sorbitanalkylester; oberflächenaktive Mittel vom anionischen Typ, z. B. Fettsäuresalze, Alkyl­ sulfate, Alkylsulfonat-alkylphosphate und Alkyldithio­ phosphate; oberflächenaktive Mittel vom kationischen Typ, z. B. aliphatische Aminsalze und quaternäre Ammonium­ salze; und oberflächenaktive Mittel vom amphoteren Typ, z. B. Carbonsäuresalze vom Aminosäure-Typ und vom Betain- Typ, Schwefelsäureestersalze, Sulfonsäureestersalze und Phosphorsäureestersalze. In the aqueous lubrication treatment liquid of the inventions Formation becomes a surfactant for dispersion added a solid lubricant in water, and it There is no specific limitation on this Type. Surface-active agents, as they are in general used include surfactants of non-ionic type, e.g. For example, polyoxyethylene alkyl ethers, poly oxyethylene-alkylphenyl ether, polyoxyethylene-alkylester and polyoxyethylene sorbitan alkyl esters; surfactants Anionic type agent, e.g. B. fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl sulfonate alkyl phosphates and alkyl dithio phosphates; cationic type surfactants, z. As aliphatic amine salts and quaternary ammonium salts; and amphoteric type surfactants, z. B. Carboxylic acid salts of the amino acid type and the betaine Type, Sulfuric acid ester salts, Sulfonsäureestersalze and Phosphorsäureestersalze.  

Der Gehalt an oberflächenaktivem Mittel in der wäßrigen Schmierflüssigkeit der Erfindung beträgt 1 bis 40 g/l, vorzugsweise 5 bis 10 g/l. Der Gehalt an oberflächenakti­ vem Mittel wird vorzugsweise in Abhängigkeit von Gehalt an festem Schmiermittel erhöht oder erniedrigt. Ist der Gehalt des oberflächenaktiven Mittels geringer als 1 g/l, wird das feste, oberflächenaktive Mittel in der Behand­ lungsflüssigkeit unzureichend benetzt, und eine größere Menge als 40 g/l erhöht nicht den Effekt des oberflächen­ aktives Mittels in signifikantem Ausmaß.The content of surface-active agent in the aqueous Lubricating fluid of the invention is 1 to 40 g / l, preferably 5 to 10 g / l. The content of surface acti The agent is preferably dependent on the content increased or decreased in solid lubricant. Is the Content of surfactant less than 1 g / l, is the solid surfactant in the treat insufficiently wetted, and a larger one Quantity than 40 g / L does not increase the effect of the surfaces active agent to a significant extent.

Als für die wäßrige Schmierflüssigkeit der Erfindung zu verwendende, kolloidale Titanverbindung kann eine trübe bzw. wolkige Lösung, erhalten durch Neutralisation einer Verbindung der Schwefelsäure mit Titan oder Phosphorsäure mit Titan, mit z. B. kaustischer Soda- bzw. Natronlauge bzw. Natriumhydroxid oder dergl., verwendet werden. Der Gehalt an kolloidalem Titan in der wäßrigen Schmierflüs­ sigkeit beträgt 10 ppm oder mehr, ausgedrückt als Titan, vorzugsweise 50 ppm oder mehr. Ist der Gehalt an kol­ loidaler Titanverbindung geringer als 10 ppm, ist die Schmierfähigkeit durch deren Zugabe wenig verbessert, und ist der Gehalt höher als 10 ppm, wird die Wirkung im Hinblick auf die Schmierfähigkeit der wäßrigen Schmier­ flüssigkeit mit zunehmendem Gehalt an kolloidaler Titan­ verbindung erhöht. Demzufolge besitzt der Gehalt an kol­ loidaler Titanverbindung in der wäßrigen Schmierflüssig­ keit der Erfindung keine spezifische obere Grenze. Es ist möglich, den Gehalt auf ein Niveau zu erhöhen, das so hoch ist, wie es für die Herstellung der wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeit erforderlich ist. As for the aqueous lubricating fluid of the invention The colloidal titanium compound used can be cloudy or cloudy solution, obtained by neutralization of a Compound of sulfuric acid with titanium or phosphoric acid with titanium, with z. B. caustic soda or caustic soda or sodium hydroxide or the like., Can be used. The Content of colloidal titanium in the aqueous lubricating liquid is 10 ppm or more in terms of titanium, preferably 50 ppm or more. Is the content of col loidal titanium compound less than 10 ppm, is the Lubricity is little improved by their addition, and if the content is higher than 10ppm, the effect will be in With regard to the lubricity of the aqueous lubricants liquid with increasing content of colloidal titanium increased connection. Consequently, the content of col loidal titanium compound in the aqueous lubricating fluid of the invention no specific upper limit. It is possible to raise the salary to a level that is as high as it is for the production of the aqueous Lubricating fluid is required.  

Es ist auch möglich, die wäßrige Schmierbehandlungsflüssig­ keit der Erfindung unter bzw. nach Zugabe eines Ent­ schäumungsmittels und/oder von Rostverhinderungsadditiven etc. zu verwenden.It is also possible to use the aqueous lubricating treatment liquid keit of the invention under or after addition of an Ent foaming agent and / or rust inhibiting additives etc. to use.

Diese wäßrige Schmierflüssigkeit kann auch ein Bindemit­ tel, zusätzlich zu den vorstehenden Komponenten, enthal­ ten. Dieses Bindemittel besteht zumindest aus einer Kom­ ponente, ausgewählt unter anorganischen Bindemitteln und organischen Bindemitteln, und die Zugabe eines derarti­ gen Bindemittels verbessert die Leistungsfähigkeit der wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeit zusätzlich.This aqueous lubricating fluid may also be a binder tel, in addition to the above components This binder consists at least of a com component selected from inorganic binders and organic binders, and the addition of suchi binder improves the performance of the aqueous lubrication treatment liquid in addition.

Die anorganischen Bindemittel umfassen die folgenden Ver­ bindungen, unterliegen jedoch keiner speziellen Ein­ schränkung hinsichtlich des Typs, solange sie für den Zweck der Erfindung wirksam sind.The inorganic binders include the following Ver bonds, but are not subject to a special one restriction on the type, as long as they are for the Purpose of the invention are effective.

• (a) Borate
  Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze und Ammoniumsalze von HBO₂, H₃BO₃, H₄B₂O₅, H₂B₄O₇, HB₅O₈, H₂B₆O₁₀, H₂B₈O₁₃, etc.(a) Borates
  Alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts of HBO₂, H₃BO₃, H₄B₂O₅, H₂B₄O₇, HB₅O₈, H₂B₆O₁₀, H₂B₈O₁₃, etc.
• (b) Phosphate
  Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze und Ammoniumsalze von H₃PO₄, HPO₃, H₄P₂O₆, H₃PO₃, H₄P₂O₅, HPO₂, H₃PO₂, H₃P₃O₉ und Polyphosphorsäuren, z. B. H₄P₂O₇, H₅P₃O₁₀, H₆P₁₁O₁₃, etc.(b) phosphates
  Alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts of H₃PO₄, HPO₃, H₄P₂O₆, H₃PO₃, H₄P₂O₅, HPO₂, H₃PO₂, H₃P₃O₉ and polyphosphoric acids, eg. B. H₄P₂O₇, H₅P₃O₁₀, H₆P₁₁O₁₃, etc.
• (c) Silicate
  Diejenigen der allgemeinen Formel M₂O · XSiO₂, worin M ein Alkali- oder Erdalkalimetall bezeichnet und X für eine positive, ganze Zahl von 1 bis 5 steht.(c) silicates
  Those of the general formula M₂O · XSiO₂, wherein M denotes an alkali or alkaline earth metal and X is a positive integer from 1 to 5.

Es gibt weiterhin keine spezielle Einschränkung hinsicht­ lich der organischen Bindemittel, vorausgesetzt, daß sie für den Zweck der Erfindung wirksam sind. Bekannte Bin­ demittel können verwendet werden, vorzugsweise jedoch wird eine wasserlösliche Verbindung mit hohem Molekular­ gewicht eingesetzt. Diese Verbindungen umfassen natürli­ che Substanzen mit hohem Molekulargewicht, wie Stärke, Tang bzw. Seetang bzw. Seegras, pflanzliches Mucilago bzw. Pflanzenschleim, tierisches Protein und Fermenta­ tionsmucilago; halb-synthetische Substanzen mit hohem Molekulargewicht, erhältlich aus Stärke, Cellulose und dergl., und synthetische Polymere, wie PVP, PEG und PVA.There is no special restriction the organic binders, provided that they are are effective for the purpose of the invention. Known bin may be used, but preferably becomes a water soluble high molecular compound weight used. These compounds include naturli high molecular weight substances, such as starch, Seaweed or seaweed, vegetable mucilage or vegetable mucus, animal protein and fermenta tionsmucilago; semi-synthetic substances with high Molecular weight, available from starch, cellulose and and the like, and synthetic polymers such as PVP, PEG and PVA.

Der Gehalt an vorstehend genanntem Bindemittel als Kom­ ponente in der wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeit der vorliegenden Erfindung beträgt 5 bis 150 g/l, vor­ zugsweise 10 bis 50 g/l. Der Gehalt wird gewöhnlich ent­ sprechend dem Gehalt des festen Schmiermittels festge­ legt. Beträgt der Gehalt der Bindemittelkomponente weni­ ger als 5 g/l, ist die Bindung der festen Schmierschicht an die Oberfläche des metallischen Materials unzurei­ chend, und überschreitet der Gehalt 150 g/l, wird keine zusätzlich verstärkte Bindung zwischen der festen Schmier­ schicht und der Oberfläche des metallischen Materials erzielt. Im Gegensatz kann im letztgenannten Fall die wäßrige Schmierflüssigkeit eine übermäßig hohe Viskosi­ tät ergeben, was zu einer übermäßigen Abscheidung der festen Schmierschicht auf der Oberfläche des metalli­ schen Materials führt und somit ein Verstopfen der Form bzw. der Matrize verursacht.The content of the above-mentioned binder as Kom component in the aqueous lubrication fluid The present invention is 5 to 150 g / L, before preferably 10 to 50 g / l. The content is usually ent according to the content of the solid lubricant sets. If the content of the binder component is less greater than 5 g / l, is the bond of the solid lubricating layer to the surface of the metallic material ing, and the content exceeds 150 g / l, none will additionally reinforced bond between the solid lubricants layer and the surface of the metallic material achieved. In contrast, in the latter case the aqueous lubricating fluid an excessively high Viskosi resulting in excessive separation of the solid smear layer on the surface of metalli material and thus clogging the mold or the matrix causes.

Die Herstellung der vorstehenden wäßrigen Schmierbehand­ lungsflüssigkeit der Erfindung kann erfolgen, indem man die vorstehenden Komponenten in den vorgeschriebenen Men­ gen in Wasser auf die gleiche Art und Weise, wie sie ge­ wöhnlich praktiziert wird, dispergiert und löst.The preparation of the above aqueous lubricating The lungsflüssigkeit of the invention can be carried out by  the above components in the prescribed Men in water in the same way as they are is commonly practiced, dispersed and dissolves.

Bei der vorliegenden Erfindung wird die Oberfläche des metallischen Materials mit einer chemischen Umwandlungs­ schicht mit der vorstehenden wäßrigen Schmierbehandlungs­ flüssigkeit behandelt.In the present invention, the surface of the metallic material with a chemical transformation layer with the above aqueous lubrication treatment treated liquid.

Hinsichtlich des Typs der chemischen Umwandlungsschicht auf dem metallischen Material gibt es keine spezielle Beschränkung, und beispielsweise kann eine Zinkphosphat­ schicht, eine Eisenoxalatschicht, eine Cuprooxidschicht, eine Aluminiumfluoridschicht und eine Titanfluoridschicht, wie sie üblicherweise entsprechend dem Typ der Metalle verwendet werden, eingesetzt werden.Regarding the type of chemical conversion layer on the metallic material there is no special Restriction, and for example, a zinc phosphate layer, an iron oxalate layer, a cupro oxide layer, an aluminum fluoride layer and a titanium fluoride layer, as they usually according to the type of metals can be used.

Die wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit der Erfindung ist als Behandlungsflüssigkeit in dem Zustand, wie er der Herstellung entspricht, verwendbar, wenn die Gehalte einer jeden Komponente relativ gering sind. Ist der Ge­ halt hoch, sind der Typ des Metalls, der Typ der anzu­ wendenden kalten, plastischen Behandlung, der Umfang der Reduktion, etc. zu berücksichtigen, und sie wird so, wie sie ist, oder nach einer geeigneten Verdünnung mit Wasser verwendet.The aqueous lubricating treatment fluid of the invention is as a treatment liquid in the state as he the production corresponds, usable, if the contents each component are relatively low. Is the Ge Hold up, the type of metal, the type of metal are on Applying cold, plastic treatment, the scope of Reduction, etc., and it will be like that it is, or after a suitable dilution with water used.

Die wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit der Erfindung wird auf ein metallisches Material, gewöhnlich durch ein Verfahren vom Tauch-Typ, aufgebracht, bei dem die Tempe­ ratur in einem Bereich zwischen Raumtemperatur und 80°C gehalten wird. Da höhere Temperaturen der wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeit das Trocknen des auf die Oberfläche des metallischen Materials aufgebrachten Schmiermittels verbessern, ist die Verwendung einer er­ hitzten Flüssigkeit übliche Praxis. In diesem Fall muß die Viskosität der wäßrigen Schmierbehandlungsflüssig­ keit kontrolliert werden und demzufolge wird, wenn die wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit zugeführt wird, Wasser zugesetzt, um die Konzentration auf dem erforder­ lichen Niveau zu halten.The aqueous lubricating treatment fluid of the invention is applied to a metallic material, usually by a Dipping-type method, applied, in which the Tempe temperature in a range between room temperature and 80 ° C is held. As higher temperatures of the aqueous Lubricating fluid drying on the  Surface of the metallic material applied Improve lubricant is the use of a he heated liquid usual practice. In this case must the viscosity of the aqueous lubrication treatment liquid be controlled and, consequently, if the aqueous lubrication fluid is supplied, Add water to the concentration on the required level.

Das Schmierverfahren unter Verwendung der wäßrigen Schmierbehandlungsflüssigkeit der Erfindung wird gewöhn­ lich in der folgenden Reihenfolge durchgeführt. Die Rei­ henfolge wird entsprechend dem Typ des metallischen Mate­ rials, dem Oberflächenzustand, dem Typ der kalten, pla­ stischen Bearbeitung und dem Grad der Reduktion ausge­ wählt.The lubrication procedure using aqueous Lubricating fluid of the invention will become more common in the following order. The Rei according to the type of metallic material rials, the surface condition, the type of cold, pla processing and the degree of reduction chooses.

• (1) Entfetten - Spülen mit Wasser - Schmierbehand­ lung gemäß der Erfindung - Trocknen;(1) Degrease - Rinse with water - Lubricating according to the invention - drying;
• (2) Entfetten - Spülen mit Wasser - Beizen bzw. Ätzen - Spülen mit Wasser - Schmierbehandlung gemäß der Erfindung - Trocknen (das Beizen wird zur Entfernung von Rost und Ablagerungen durchgeführt);(2) degreasing - rinsing with water - pickling or Etching - rinsing with water - lubricating treatment according to Invention - Drying (pickling is used to remove Rust and deposits carried out);
• (3) Entfetten - Spülen mit Wasser - Beizen bzw. Ätzen - Spülen mit Wasser - chemische Umwandlungsbehand­ lung - Spülen mit Wasser - Schmierbehandlung gemäß der Erfindung - Trocknen;(3) degreasing - rinsing with water - pickling or Etching - rinsing with water - chemical conversion treatment - rinsing with water - lubricating treatment according to Invention - Drying;
• (4) Entfetten - Spülen mit Wasser - chemische Um­ wandlungsbehandlung - Spülen mit Wasser - Schmierbehand­ lung gemäß der Erfindung - Trocknen.
  (Das Entfetten erfolgt nur, wenn es notwendig ist.)(4) degreasing - rinsing with water - chemical conversion treatment - rinsing with water - lubricating treatment according to the invention - drying.
  (The degreasing takes place only if it is necessary.)

Bei der vorstehenden Stufe der Schmierbehandlung wird eine feste Schmierschicht auf der Oberfläche des metalli­ schen Materials oder auf der chemischen Umwandlungs­ schicht gebildet, und feine Teilchen der kolloidalen Ti­ tanverbindung in der Schmierschicht und das feste Schmier­ mittel wirken zusammen, um eine synergistische Wirkung hervorzurufen und somit eine ausgezeichnete Schmierfähig­ keit zu ergeben. Die durch immanente, korrosive Komponen­ tenfunktionen absorbierte, kolloidale Titanverbindung verleiht der Oberfläche des metallischen Materials eine höhere Korrosionsbeständigkeit. Dies stellt einen weite­ ren Effekt dieses Schmierverfahrens dar.In the above step of the lubrication treatment is a solid smear layer on the surface of the metalli material or on the chemical transformation layer formed, and fine particles of colloidal Ti tanverbindung in the smear layer and the solid lubricant agents work together to create a synergistic effect produce and thus an excellent lubricious to give up. The by immanent, corrosive components absorbed functions, colloidal titanium compound gives the surface of the metallic material a higher corrosion resistance. This represents a wide ren effect of this lubrication method.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutert.The invention is based on the following examples and Comparative examples explained.

Beispiele 1 bis 12 und Vergleichsbeispiele 1 bis 8Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8

In jedem dieser Beispiele und Vergleichsbeispiele werden die in Tabelle 1 angegebenen metallischen Materialien der folgenden Behandlung unterzogen:
Entfetten - Spülen mit Wasser - Beizen bzw. Ätzen - Spülen mit Wasser - (chemische Umwandlungsbehandlung) - Spülen mit Wasser - Schmierbehandlung - Trocknen.In each of these examples and comparative examples, the metallic materials shown in Table 1 are subjected to the following treatment:
Degreasing - rinsing with water - pickling or etching - rinsing with water - (chemical conversion treatment) - rinsing with water - smearing treatment - drying.

In der Entfettungsstufe wurde das metallische Material in einer Lösung von 20 g/l Fine Cleaner 4360 (Handels­ bezeichnung einer Entfettungschemikalie, Produkte von Nihon Parkerizing Co.) 10 min bei 70°C behandelt.In the degreasing stage, the metallic material became in a solution of 20 g / l Fine Cleaner 4360 (commercial Designation of a degreasing chemical, products of Nihon Parkerizing Co.) for 10 minutes at 70 ° C.

Bei jeder Spülstufe mit Wasser wurde das metallische Ma­ terial mit fließendem Leitungswasser 60 sec bei Raum­ temperatur behandelt. At each rinse with water, the metallic Ma material with running tap water for 60 sec at room temperature treated.  

Die Stufen des Beizens und der chemischen Umwandlungsbe­ handlung wurden gemäß Tabelle 1 durchgeführt.The stages of pickling and chemical transformation were carried out according to Table 1.

Die Stufe der Schmierbehandlung wurde mit dem Schmier­ mittel mit der Zusammensetzung und unter den Bedingungen, wie in Tabelle 2 gezeigt, durchgeführt.The stage of the lubrication treatment was with the lubricating medium with the composition and under the conditions as shown in Table 2 performed.

Die Trocknungsstufe wurde mit einem Heißlufttrockner 30 min bei 120°C durchgeführt. The drying step was done with a hot air dryer 30 min at 120 ° C performed.  

Tabelle 1 Table 1

Bedingungen des Beizens und der chemischen Umwandlung Conditions of pickling and chemical transformation

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung des Schmiermittels und Behandlungsbedingungen Composition of the lubricant and treatment conditions

Die in jedem der Beispiele und Vergleichsbeispiele behan­ delten, metallischen Materialien wurden einem rückwärtigen bzw. umgekehrten Becher-Extrusionstest (Stahl) und Drahtziehtest (Titan) unterzogen, um deren Schmierfähig­ keit zu bewerten. Es wurde auch die Beständigkeit gegen­ über einer Rostentwicklung mit Hilfe des Rosttests bei konstanter Temperatur/konstanter Feuchtigkeit ermittelt. Die Apparaturen und Bedingungen dieser Tests sowie das Bewertungsverfahren sind in den Tabellen 3, 4 bzw. 5 an­ gegeben. The behan in each of the examples and comparative examples behan delt, metallic materials were a posterior or inverted cup extrusion test (steel) and Subjected to wire drawing test (titanium) to be lubricious rate. It was also resistant to over a rust development with the help of the rust test constant temperature / constant humidity. The equipment and conditions of these tests and the Evaluation methods are shown in Tables 3, 4 and 5, respectively given.  

Tabelle 3 Table 3

Kalter, rückwärtiger bzw. umgekehrter Becher- Extrusionstest Cold, reverse or reverse cup extrusion test

Tabelle 4 Table 4

Drahtziehtest Wire drawing test

Rosttest bei konstanter Temperatur und konstanter FeuchtigkeitRust test at constant temperature and constant humidity Testmaschinetest machine Gefäß mit einem Programm für konstante Temperatur und konstante Feuchtigkeit GLMP-62 (Handelsbez.), hergestellt von Futaba Kagaku K. K.Constant Temperature Humidity Constant Temperature Container GLMP-62 (Trademark), made by Futaba Kagaku K.K. Testbedingungen:Test conditions: Teststücktest piece Kohlenstoff S 20CCarbon S 20C Temperaturtemperature 50°C50 ° C Feuchtigkeithumidity 95%95% ZeitTime 24 Stunden24 hours Bewertung: @Rating: @ ausgezeichnet:excellent: keine Rostbildungno rusting gut:Well: geringe Rostbildunglow rust formation schlecht:bad: Rostbildung über die gesamte Oberfläche des TeststücksRust formation over the entire surface of the test piece

Die in jedem Beispiel und Vergleichsbeispiel angegebenen, vorstehenden Testergebnisse sind in Tabelle 6, 7 und 8 wiedergegeben. The ones indicated in each example and comparative example The above test results are shown in Tables 6, 7 and 8 played.  

Tabelle 6 Table 6

Kalter, rückwärtiger bzw. umgekehrter Becher-Extrusions­ test an Kohlenstoffstahl Cold, reverse or reverse cup extrusion test on carbon steel

Tabelle 7 Table 7

Kalter, rückwärtiger bzw. umgekehrter Becher-Extrusions­ test an rostfreiem Stahl Cold, reverse or reverse cup extrusion test on stainless steel

Tabelle 8 Table 8

Drahtziehtest an Titanmaterial Wire drawing test on titanium material

Wie aus den Ergebnissen des Kaltschmiedetests bei Kohlen­ stoffstahl, d. h. dem kalten, rückwärtigen bzw. umgekehr­ ten Becher-Extrusionstest, wie in Tabelle 6 gezeigt, ent­ nommen werden kann, zeigen die Beispiele 1 bis 7, bei denen eine kolloidale Titanverbindung eingesetzt wurde, eine bemerkenswert verbesserte Schmierfähigkeit im Ver­ gleich zu den Vergleichsbeispielen 1 bis 4, bei denen eine derartige Verbindung nicht verwendet wurde, und sie konn­ ten leicht einer Kaltbearbeitung bei geringer Reduktion standhalten.As from the results of the cold forging test on coal material steel, d. H. the cold, backward or reverse cup extrusion test, as shown in Table 6 ent can be taken, see examples 1 to 7, at where a colloidal titanium compound was used, a remarkably improved lubricity in the United similar to Comparative Examples 1 to 4, in which a such compound was not used, and they could slightly cold work with low reduction withstand.

Weiterhin zeigt der Vergleich zwischen Beispiel 2 und den Vergleichsbeispielen 2 bis 3, daß die wäßrige Schmier­ mittelflüssigkeit der Erfindung, die ein Bindemittel ent­ hält, selbst ohne ine chemische Umwandlungsbehandlung des metallischen Materials eine Leistungsfähigkeit erge­ ben kann, äquivalent derjenigen, wie sie bei einem her­ kömmlichen Verfahren erzielt wird, das in einer chemi­ schen Umwandlungsbehandlung und einer wäßrigen Schmier­ flüssigkeitsbehandlung besteht. Es ist auch ersichtlich, daß im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 die Beispiele 1 bis 5 zeigen, daß das erfindungsgemäße Ver­ fahren bei weitem überlegen ist und eine höhere Reduktion der Kaltbearbeitung ermöglicht, als sie bis heute für möglich angesehen wurde.Furthermore, the comparison between Example 2 and the Comparative Examples 2 to 3, that the aqueous lubricating medium fluid of the invention ent a binder ent even without a chemical conversion treatment the metallic material a performance ergge ben, equivalent to those of a her conventional method is achieved in a chemi rule conversion treatment and an aqueous lubrication liquid treatment consists. It is also apparent in that compared to Comparative Examples 1 to 4 Examples 1 to 5 show that the inventive Ver Driving is far superior and a higher reduction  Cold forming allows, as they are today for was considered possible.

Wie auch aus Tabelle 6 ersichtlich, weisen die erfin­ dungsgemäß hergestellten Produkte, wie in den Beispielen gezeigt, keine Rostpenetration bei dem Rosttest bei kon­ stanter Temperatur/konstanter Feuchtigkeit, durchgeführt in sämtlichen Fällen bei 50°C bei einer Feuchtigkeit von 90% während 24 Stunden, auf, wohingegen die Vergleichs­ beispiele zeigen, daß die herkömmlichen Produkte rostig wurden. Aus diesem Grund ergibt die vorliegende Erfin­ dung einen ausgezeichneten Rostschutz.As can also be seen from Table 6, the inventions Made according to the products, as in the examples shown, no rust penetration in the rust test at kon constant temperature / constant humidity in all cases at 50 ° C at a humidity of 90% during 24 hours, whereas the comparison Examples show that the conventional products rusty were. For this reason, the present invention provides an excellent rust protection.

Tabelle 7 zeigt das Ergebnis eines kalten, rückwärtigen bzw. umgekehrten Becher-Extrusionstestes bei rostfreiem Stahl. Die Produkte der vorliegenden Erfindung können in den Beispielen ohne Mängel zu einem tiefer extru­ dierten Becher führen als die herkömmlichen, in dem Ver­ gleichsbeispiel gezeigten Produkte. Dies zeigt an, daß die wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit der Erfindung eine ausgezeichnete Schmierwirkung ergibt.Table 7 shows the result of a cold, backward or reverse cup extrusion test in stainless Stole. The products of the present invention can in the examples without defects to a deeper extru diert beaker lead than the conventional, in the Ver same example shown products. This indicates that the aqueous lubricating treatment fluid of the invention gives an excellent lubricating effect.

Der Drahtziehtest bei Titan, wie in Tabelle 8 gezeigt, machte auch die ausgezeichnete Leistungsfähigkeit der erfindungsgemäßen, wäßrigen Schmierflüssigkeit als Kalt­ bearbeitungsschmiermittel ersichtlich. Die mit der er­ findungsgemäßen Flüssigkeit behandelten Produkte der Beispiele 10 bis 12 zeigten selbst nach einem 5. Durch­ gang keinen Mangel, wohingegen die Vergleichsbeispiele 7 bis 8 beim 5. Durchgang Mängel aufwiesen. The wire drawing test on titanium, as shown in Table 8, also made the excellent performance of the According to the invention, aqueous lubricating fluid as cold machining lubricant can be seen. The one with him inventive liquid treated products of Examples 10 to 12 showed even after a 5th through no shortage, whereas the comparative examples 7 to 8 had defects at the 5th round.  

Die vorliegende Erfindung ergibt eine wäßrige Schmier­ behandlungsflüssigkeit und Behandlungsmethode für die Kaltbearbeitung von metallischen Materialien, durch die das metallische Material mit einer ausgezeichneten Schmierfähigkeit versehen werden kann, die eine zufrie­ denstellend hohe Reduktion der kalten, plastischen Bearbeitung ohne Blockieren und Fressen bei hoher Bear­ beitbarkeit ermöglicht und den so behandelten Produkten eine hohe Rostbeständigkeit verleiht.The present invention provides an aqueous lubricant Treatment fluid and treatment method for the Cold working of metallic materials, through the metallic material with an excellent Lubricity can be provided, which gives a satis- showing high reduction of cold, plastic Machining without jamming and eating at high Bear fertility and the products so treated gives a high rust resistance.

Claims (3)

1. Wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit zur kalten, plastischen Bearbeitung eines metallischen Materials, enthaltend 50 bis 400 g/l eines festen Schmier- bzw. Gleitmittels, 1 bis 40 g/l eines oberflächenaktiven Mit­ tels, eine kolloidale Titanverbindung in einer Menge von 10 ppm oder mehr, ausgedrückt als Titan, und Wasser.1. Aqueous lubrication treatment fluid for cold, plastic working of a metallic material, containing 50 to 400 g / l of a solid lubricating or Lubricant, 1 to 40 g / l of a surface active agent Tels, a colloidal titanium compound in an amount of 10 ppm or more in terms of titanium, and water. 2. Wäßrige Schmierbehandlungsflüssigkeit zur kalten, plastischen Bearbeitung eines metallischen Materials, enthaltend 50 bis 400 g/l eines festen Schmier- bzw. Gleitmittels, 1 bis 40 g/l eines oberflächenaktiven Mit­ tels in 1 bis 40 g/l, 5 bis 150 g/l zumindest einer Kom­ ponente, ausgewählt unter organischen Bindemitteln und an­ organischen Bindemitteln, eine kolloidale Titanverbin­ dung in einer Menge von 10 ppm oder mehr, ausgedrückt als Titan, und Wasser.2. Aqueous lubrication treatment fluid for cold, plastic working of a metallic material, containing 50 to 400 g / l of a solid lubricating or Lubricant, 1 to 40 g / l of a surface active agent in 1 to 40 g / l, 5 to 150 g / l at least one Kom component selected from organic binders and on organic binders, a colloidal titanium compound  in an amount of 10 ppm or more as titanium, and water. 3. Wäßriges Schmierbehandlungsverfahren zur kalten, plastischen Bearbeitung eines metallischen Materials, umfassend die Behandlung einer metallischen Material­ oberfläche, die mit einer chemischen Umwandlungsschicht überzogen ist, mit der wäßrigen Schmierbehandlungs­ flüssigkeit gemäß Anspruch 1 oder 2.3. Aqueous lubrication treatment method for cold, plastic working of a metallic material, comprising the treatment of a metallic material surface covered with a chemical conversion coating coated with the aqueous lubrication treatment Liquid according to claim 1 or 2.