DE3913807A1 - Plastisolmasse - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine Plastisolmasse und insbesondere eine Plastisolmasse, die Polyvinylchlorid als Hauptkomponente, einen Weichmacher, eine blockierte Isocyanatverbindung als Haftungs-Modifizierungsmittel und ein oberflächenbehandeltes pulverförmiges Härtungsmittel mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C enthält. Die genannte Masse hat verbesserte Haftungseigenschaften, wenn sie bei Niedertemperaturbedingungen, wie 110 bis 130°C, 15 bis 30 Minuten lang geliert wird.

Plastisolmassen, die Polyvinylchlorid als Hauptkomponente enthalten, werden als Klebstoffe, Dichtungsmittel oder Beschichtungsmaterialien auf verschiedenen Gebieten eingesetzt. Als Typ einer solchen Plastisolmasse ist bereits eine Masse bekannt, die ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher und eine blockierte Verbindung eines Diisocyanat-Polymeren mit einem langkettig alkylierten Phenol als Haftungs-Modifizierungsmittel enthält (vgl. japanische Offenlegungsschrift 41278/1987). Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Plastisolmasse bei niederen Temperaturen, wie 110 bis 130°C, schlechtere Haftungseigenschaften hat, obgleich sie bei Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit ohne Schäumung und Verfärbung eine ausgezeichnete Lagerungsbeständigkeit aufweist und dazu imstande ist, eine gelierte Verbindung mit ausgezeichneter Haftungsfestigkeit bei Hochtemperaturbedingungen zu bilden.

Seitens der Erfinder wurden intensive Untersuchungen hinsichtlich der Verbesserung der Haftungseigenschaften von solchen Plastisolmassen bei Niedertemperaturbedingungen durchgeführt. Als Ergebnis wurde gefunden, daß die Haftungseigenschaften bei Niedertemperaturbedingungen dadurch erheblich verbessert werden können, daß man zu der obengenannten Plastisolmasse ein spezielles Härtungsmittel für ein Epoxyharz zusetzt.

Durch die Erfindung wird daher eine Plastisolmasse zur Verfügung gestellt, die ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher und eine blockierte Isocyanatverbindung als Haftungs-Modifizierungsmittel enthält und die mit einem oberflächenbehandelten pulverförmigen Härtungsmittel für ein Epoxyharz mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C ergänzt ist.

Erfindungsgemäß verwendete Polyvinylchloride können solche sein, die üblicherweise für Plastisole verwendet werden, mit Einschluß solcher Produkte, die durch Polymerisation von Vinylchlorid alleine oder zusammen mit anderen copolymerisierbaren Monomeren durch Emulsions-Polymerisation, Suspensions- Polymerisation, Massen-Polymerisation, Lösungs-Polymerisation und dergleichen hergestellt werden. Beispiele für solche copolymerisierbaren Monomere sind Vinylester von (C₂-C₁₀)-Alkansäuren (zum Beispiel Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyllaurat etc.), Acrylsäure-(C₁-C₄)-alkylester (zum Beispiel Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat etc.), Methacrylsäure- (C₁-C₄)-alkylester (zum Beispiel Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat etc.), Maleinsäure-di-(C₁-C₄)-alkylester (zum Beispiel Dibutylmaleat, Diethylmaleat etc.), Fumarsäure-di- (C₁-C₄)-alkylester (zum Beispiel Dibutylfumarat, Diethylfumarat etc.), Vinyl-(C₁-C₁₀)-alkylether (zum Beispiel Vinylmethylether, Vinylbutylether, Vinyloctylether etc.), Vinylcyanate (zum Beispiel Acrylnitril, Methacrylnitril etc.), α-Olefine (zum Beispiel Ethylen, Propylen, Styrol etc.), andere Vinylhalogenide oder Vinylidenhalogenide als Vinylchlorid (zum Beispiel Vinylidenchlorid, Vinylbromid etc.) und dergleichen.

Als Weichmacher können erfindungsgemäß solche Produkte verwendet werden, die üblicherweise für Polyvinylchlorid eingesetzt werden. Nicht einschränkende Beispiele hierfür sind Phthalsäure-di-(C₄-C₁₀)-alkyl- oder (C₄-C₁₀)-Alkyl-(C₆-C₈)- arylester, die Di-(n-butyl)-phthalat, Octyldecylphthalat, Diisodecylphthalat, Di-(2-ethylhexyl)-isophthalat, Di-(2- ethylhexyl)-phthalat, Butylbenzylphthalat, Dioctylphthalat (DOP), Dinonylphthalat, Diisononylphthalat (DINP), Diheptylphthalat und Butylphthalylbutylglykolat; Ester aliphatischer zweibasischer Säuren, wie Dioctyladipat, Didecyladipat, Dioctylsebacat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Diisodecyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-azelat, Dibutylsebacat und Di-(2-ethylhexyl)- sebacat; Phosphorsäureester, wie Trikresylphosphat, Trioctylphosphat, Tributylphosphat, Tri-2-ethylhexylphosphat und 2-Ethylhexyldiphenylphosphat; Weichmacher vom Epoxytyp, wie epoxidiertes Sojabohnenöl und 2-Ethylhexyl-epoxidierter Tallölfettsäureester und andere Weichmacher vom Polyestertyp, die entweder alleine oder in Kombination von mindestens zwei verwendet werden. Solche Weichmacher beeinflussen die Viskosität des Plastisols und die Eigenschaften des gelierten Produkts, und die können gewöhnlicherweise in Mengen von 65 bis 130 Teilen (Gew.-Teilen, gilt auch nachstehend) pro 100 Teile Polyvinylchlorid verwendet werden.

Die erfindungsgemäß als Haftungs-Modifizierungsmittel verwendete blockierte Isocyanatverbindung wird dadurch hergestellt, daß man nach einer herkömmlichen Verfahrensweise ein Diisocyanat-Polymeres blockiert.

Das obengenannte Diisocyanat-Polymere kann durch herkömmliche Methoden hergestellt werden, d. h. durch Polymerisation eines Diisocyanat-Monomeren, wie eines aliphatischen Diisocyanats (zum Beispiel Hexamethylendiisocyanat, Lysindiisocyanat), eines alicyclischen Diisocyanats (zum Beispiel hydriertes Diphenylmethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat, hydriertes Tolylendiisocyanat) und eines aromatischen Diisocyanats (zum Beispiel Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Naphthylendiisocyanat, Xyloldiisocyanat), in einem inerten Lösungsmittel (zum Beispiel Ethylacetat, Methylacetat, Butylacetat, Chlorbenzol) oder in einem Weichmacher (Phthalsäureester, Phosphorsäureester, Adipinsäureester, Trimellithsäureester). Das Diisocyanat-Polymere kann auch ein Isocyanat-terminiertes Urethan-Präpolymeres sein, das dadurch hergestellt wird, daß man ein Polyalkylenetherpolyol mit einer überschüssigen Menge des obengenannten Diisocyanat- Monomeren umsetzt.

Beispiele für Blockierungsmittel, die zum Blockieren des obengenannten Diisocyanat-Polymeren verwendet werden, sind (C₂-C₄)-Alkohole, wie Ethanol, Propanol, Butanol und Isobutanol; Phenole wie Phenol, Kresol, Xylenol und p-Nitrophenol; langkettige (C₄-C₁₀)-Alkylphenole, wie Butylphenol, Hexylphenol, Octylphenol und Nonylphenol; aktivierte Methylenverbindungen, wie Ethylmalonat, Ethylacetoacetat und Acetylaceton; (C₂-C₄)-Alkan- oder Alkensäureamide, wie Acetamid, Acrylamid und Acetanilid; Imide zweibasischer (C₂-C₆)-Alkansäuren, wie Succinimid und Maleinimid; Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylsubstituierte Imidazole, wie 2-Ethylimidazol und 2-Ethyl-4- methylimidazol; Lactame, wie 2-Pyrrolidon und ε-Caprolactam; Oxime von Ketonen oder Aldehyden, wie Acetoxim, Methylethylketoxim, Cyclohexanonoxim und Acetaldoxim; Ethylenimin, Bisulfate und dergleichen, vorzugsweise langkettige (C₄-C₁₀)- Alkylphenole, Lactame und Oxime im Hinblick auf die Lagerungsstabilität und die Härtungseigenschaften, und am meisten bevorzugt Butylphenol, Hexylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, ε-Caprolactam, Methylethylketoxim und Cyclohexanonoxim.

Diese Blockierungsmittel werden mit dem Diisocyanat-Polymeren umgesetzt, um eine blockierte Isocyanatverbindung herzustellen. Bei dieser Reaktion werden etwa 0,90 bis 1,5 Äquivalente, vorzugsweise etwa 1,0 bis 1,3 Äquivalente, Blockierungsmittel pro 1 mol Isocyanatgruppe verwendet. Wenn das Blockierungsmittel in einer Menge von weniger als 0,9 Äquivalenten verwendet wird, dann kann es sein, daß die resultierende blockierte Isocyanatverbindung freie Isocyanatgruppen enthält, die die Lagerungsstabilität nachteilig beeinflussen. Wenn andererseits die Menge des Blockierungsmittels über 1,5 Äquivalente hinausgeht, dann kann das nicht umgesetzte Blockierungsmittel wandern oder sich verflüchtigen, wodurch einige Probleme entstehen können oder wirtschaftliche Nachteile auftreten können.

Die so hergestellte blockierte Isocyanatverbindung als 20%ige Lösung in Di-(2-ethylhexyl)-phthalat kann in einer Menge von 35 bis 70 Teilen (7 bis 14 Teile als wirksame Komponente) pro 100 Teile Polyvinylchlorid eingesetzt werden.

Das pulverförmige Härtungsmittel für ein Epoxyharz, das oberflächenbehandelt ist (das nachstehend als oberflächenbehandeltes Härtungsmittel bezeichnet wird), wird dadurch hergestellt, daß ein pulverförmiges Härtungsmittel für ein Epoxyharz in einem geeigneten unlöslichen Medium dispergiert wird und sodann ein Oberflächenbehandlungsmittel zugesetzt wird. Alternativ kann es auch dadurch hergestellt werden, daß man ein Oberflächenbehandlungsmittel auf ein in einem Gasstrom aufgewirbeltes pulverförmiges Härtungsmittel aufsprüht.

Das obengenannte pulverförmige Härtungsmittel kann nach herkömmlichen Pulverisierungsverfahren (beispielsweise unter Verwendung einer Hammermühle, einer Strahlenmühle, einer Kugelmühle etc.) in die geeignete Form gebracht werden, und es muß einen Schmelzpunkt von 50 bis 150°C, vorzugsweise von 60 bis 120°C, haben. Wenn der Schmelzpunkt unterhalb 50°C liegt, dann kann es vorkommen, daß das pulverförmige Härtungsmittel beim Lagern koaguliert bzw. verklumpt, wodurch die Handhabung erschwert wird. Wenn andererseits der Schmelzpunkt über 150°C hinausgeht, dann können die Haftungseigenschaften der Plastisolmasse verschlechtert werden, die durch Gelierung bei niedrigen Temperaturen erhalten wird.

Beispiele für pulverförmige Härtungsmittel sind aromatische Amine (zum Beispiel metha-Phenylendiamin, para-Phenylendiamin, Diaminodiphenylmethan); Phthalsäure- oder Bernsteinsäureanhydride, die gegebenenfalls einen Halogen- oder (C₁-C₄)-Alkylsubstituenten haben (zum Beispiel Phthalsäureanhydrid, 3- Chlorphthalsäureanhydrid, 4-Chlorphthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, wasserfreies Dimethylsuccinat); Imidazole, die gegebenenfalls einen (C₁-C₁₂)-Alkyl- oder Phenylsubstituenten haben (zum Beispiel Imidazol, 2-Methylimidazol, 2-Undecylimidazol, 4-Methylimidazol, 2-Phenylimidazol), und dergleichen. Weiterhin sind Verbindungen der folgenden Gruppe A oder Reaktionsprodukte von Verbindungen der Gruppe A und Verbindungen der Gruppe B weitere geeignete pulverförmige Härtungsmittel für die Zwecke der vorliegenden Erfindung.

Verbindungen der Gruppe A: aliphatische Polyamine, wie Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin und Diethylaminopropylamin; aromatische Polyamine, wie Diaminodiphenylsulfon und Bis-(aminomethyl)- diphenylmethan; Anhydride zweibasischer oder dreibasischer Carbonsäuren, wie Trimellithsäureanhydrid, Pyromellithsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid und Bernsteinsäureanhydrid; Hydrazide zweibasischer (C₂-C₁₀)-Carbonsäuren, wie Adipinsäurehydrazid, Bernsteinsäurehydrazid, Sebacinsäurehydrazid und Terephthalsäurehydrazid; Dicyandiamid; Mono- oder Di-(C₁-C₁₂)-alkylsubstituierte Imidazole, wie 2-Ethylimidazol, 2-Isopropylimidazol, 2-Dodecylimidazol und 2-Ethyl- 4-methylimidazol; Carbonsäuresalze der obigen Imidazole und dergleichen.

Verbindungen der Gruppe B: zweibasische (C₂-C₁₀)- Carbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure und dimere Säure; (C₁-C₄)-Alkan- oder (C₆-C₈)-Arylsulfonsäuren, wie Ethansulfonsäure und p- Toluolsulfonsäure; Isocyanate, wie Tolylendiisocyanat, 4,4′- Diphenyldiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat; p-Hydroxystyrolharze; Phenolharze; Epoxyharze und dergleichen.

Unter den obengenannten pulverförmigen Härtungsmitteln mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C werden solche bevorzugt, die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome der Aminogruppe in einem Molekül haben [zum Beispiel die obengenannten aromatischen Amine; Additionsprodukte von aliphatischen Polyaminen (zum Beispiel Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Hexamethylendiamin) mit einem Epoxyharz; Kondensationsprodukte eines aliphatischen Polyamins und einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure; Polyharnstoffe, wie das Tolylendiisocyanat- Addukt und das Hexamethylendiisocyanat-Addukt eines aliphatischen Amins; modifizierte Verbindungen, wie Bernsteinsäurehydrazid, Adipinsäurehydrazid und Dicyandiamid], oder solche, die mindestens eine tertiäre Aminogruppe in einem Molekül [zum Beispiel die obigen Imidazole, Addukte einer sekundäre Aminogruppen enthaltenden Verbindung (zum Beispiel Imidazole, Carbonsäuresalze von Imidazolen, Dimethylamin, Diethylamin, Dipropylamin, Di-(hydroxymethyl)-amin, Di-(hydroxyethyl)- amin) mit einem Epoxyharz] haben, bevorzugt. Bevorzugte pulverförmige Härtungsmittel sind im Hinblick auf die Leichtigkeit der Gelierung und die Lagerungsstabilität Imidazolderivate, die mindestens eine Hydroxygruppe in einem Molekül enthalten [zum Beispiel Imidazole, die gegebenenfalls einen Mono- oder Di-(C₁-C₁₂)-alkyl- oder Phenylsubstituenten haben, wie Imidazol, 2-Methylimidazol, 2-Ethylimidazol, 2-Ethyl-4- methylimidazol, 2-Isopropylimidazol, 2-Undecylimidazol und 2-Phenylimidazol; Addukte eines Salzes der Imidazole mit einer Carbonsäure (zum Beispiel Essigsäure, Milchsäure, Salicylsäure, Benzoesäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Maleinsäure, Trimellithsäure) und einer Epoxyverbindung, die mindestens eine Epoxygruppe in einem Molekül enthält (zum Beispiel Butylglycidylether, Hexylglycidylether, Phenylglycidylether, p-Xylylglycidylether, Glycidylacetat, Glycidylbutylat, Glycidylhexoat, Glycidylbenzoat)].

Beispiele für geeignete Oberflächenbehandlungsmittel sind Carbonsäuren, wie (C₁-C₄)-Alkansäuren (zum Beispiel Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure); zweibasische (C₂-C₈)-Alkansäuren (zum Beispiel Adipinsäure, Bernsteinsäure), Phenyldicarbonsäuren (zum Beispiel Phthalsäure, Terephthalsäure); (C₁-C₄)-Alkan- oder (C₅-C₇)-Arylsulfonsäuren (zum Beispiel Ethansulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure); Isocyanate (zum Beispiel Phenylisocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, Tolylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat); (C₂-C₄)-Alkan- oder zweibasische (C₂-C₈)-Alkansäurehalogenide (zum Beispiel Acetylchlorid, Propionsäurechlorid, Bernsteinsäurechlorid, Adipinsäurechlorid); (C₂-C₄)-Alkan- oder Phenyldicarbonsäureanhydride (zum Beispiel Essigsäureanhydrid, Propionsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid); Epoxyverbindungen, die mindestens eine Epoxygruppe enthalten; p-Hydroxystyrolharze; Phenolharze und dergleichen, vorzugsweise ein solches, das ein Isocyanat darstellt, das mindestens eine Isocyanatgruppe im Molekül enthält, insbesondere Tolylendiisocyanat und 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat.

Das so aus dem pulverförmigen Härtungsmittel und dem Oberflächenbehandlungsmittel hergestellte oberflächenbehandelte Härtungsmittel kann in einer Menge von 0,3 bis 5 Teilen, vorzugsweise 0,6 bis 3 Teilen, pro 100 Teile Polyvinylchloridharz verwendet werden. Wenn die verwendete Menge des oberflächenbehandelten Härtungsmittels weniger als 0,3 Teile beträgt, dann wird der gewünschte Effekt der Verbesserung der Haftungseigenschaften bei niedriger Temperatur nicht erreicht. Wenn andererseits die Menge größer als 5 Teile ist, dann werden die Haftungseigenschaften bei niedriger Temperatur nicht weiter verbessert, jedoch wirtschaftliche Nachteile erhalten.

Anstelle eines Teils des oberflächenbehandelten Härtungsmittels kann die erfindungsgemäße Plastisolmasse weiterhin ein herkömmliches latentes Härtungsmittel für ein Epoxyharz (zum Beispiel Dicyandiamid, Phthalsäureanhydrid, Trimellithsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Adipinsäuredihydrazid, Sebacinsäuredihydrazid, Isophthalsäuredihydrazid, Terephthalsäuredihydrazid, Diaminodiphenylsulfon, ein Phenolharz, ein Melaminharz, ein Harnstoffharz) enthalten, um die Kosten zu verringern.

Die erfindungsgemäße Plastisolmasse enthält das Polyvinylchlorid, den Weichmacher, die blockierte Isocyanatverbindung und das oberflächenbehandelte Härtungsmittel (und gegebenenfalls ein latentes Härtungsmittel) in den obengenannten Verhältnissen. Die erfindungsgemäße Plastisolmasse kann weiterhin herkömmliche Additive, wie Füllstoffe (ausgefälltes Kaliumcarbonat, das mit einer Fettsäure oder einer Harzsäure oberflächenbehandelt sein kann, schweres Calciumcarbonat, Calciumoxid, Ton, Talk, Siliciumdioxid, pulverförmiges Hohlglas), Dehydrochlorinierungs-Inhibierungsmittel (zum Beispiel Metallseifen, organische Zinnverbindungen), Wärmestabilisatoren, Pigmente (zum Beispiel Titanweiß) und dergleichen, enthalten.

Die Erfindung wird in den Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert.

Beispiele 1 bis 2 und Vergleichsbeispiele 1 bis 2 (1) Herstellung der Plastisolmassen

Die in der folgenden Tabelle 1 ausgeführten Komponenten wurden miteinander vermischt und dispergiert und im Vakuum entgast, um Plastisolmassen herzustellen.

(2) Test für die Niedertemperatur-Hafteigenschaften

Die einzelnen Massen wurden auf eine kationische Elektroabscheidungs- Stahlplatte aufgebracht, und die Platte wurde 20 Minuten auf 120°C erhitzt. Danach wurde mit einem Nagel ein Abschältest durchgeführt, um die Haftungseigenschaften jeder Masse zu bewerten.

Die Bewertung erfolgte anhand der folgenden zwei Beurteilungen:

: ausgezeichnet
×: schlecht

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

Tabelle 1

Claims (10)

1. Plastisolmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher und eine blockierte Isocyanatverbindung als Haftungs-Modifizierungsmittel enthält und mit einem pulverförmigen Härtungsmittel für ein Epoxyharz mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C, das oberflächenbehandelt ist, ergänzt ist.

2. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin ein latentes Härtungsmittel für ein Epoxyharz enthält.

3. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gew.-Teile Polyvinylchlorid, 65 bis 130 Gew.-Teile Weichmacher, 35 bis 70 Gew.-Teile blockierte Isocyanatverbindung und 0,3 bis 5 Gew.-Teile pulverförmiges Härtungsmittel enthält.

4. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die blockierte Isocyanatverbindung dadurch hergestellt worden ist, daß ein Diisocyanat- Polymeres mit einem Blockierungsmittel, ausgewählt aus (C₂-C₄)-Alkoholen, Phenolen, (C₄-C₁₀)-Alkylphenolen, aktivierten Methylenverbindungen, (C₂-C₄)-Alkan- oder Alkensäureamiden, zweibasischen-(C₂-C₆)-Alkansäureimiden, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylsubstituierten Imidazolen, Lactamen, Oximen von Keton oder Aldehyd, Ethylenimin und Bisulfat, blockiert wird.

5. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das pulverförmige Härtungsmittel für ein Epoxyharz, das einen Schmelzpunkt von 50 bis 150°C hat und das oberflächenbehandelt worden ist, dadurch hergestellt worden ist, daß ein pulverförmiges Härtungsmittel für ein Epoxyharz in einem geeigneten unlöslichen Medium dispergiert wird und sodann hierzu ein Oberflächenbehandlungsmittel gegeben wird oder daß ein Oberflächenbehandlungsmittel auf ein in einem Gasstrom aufgewirbeltes pulverförmiges Härtungsmittel aufgesprüht wird.

6. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das pulverförmige Härtungsmittel eine Substanz aus der Gruppe aromatische Amine, Phthalsäure- oder Bernsteinsäureanhydride, die gegebenenfalls einen Halogen- oder (C₁-C₄)-Alkylsubstituenten aufweisen, und Imidazole, die gegebenenfalls einen (C₁-C₁₂)-Alkyl- oder Phenylsubstituenten aufweisen, ist.

7. Plastisolmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das pulverförmige Härtungsmittel eine Substanz, ausgewählt aus Verbindungen der Gruppe A oder Reaktionsprodukten von Verbindungen der Gruppe A und Verbindungen der Gruppe B, ist, wobei
Verbindungen der Gruppe A aliphatische Polyamine, aromatische Polyamine, Anhydride von zweibasischen oder dreibasischen Carbonsäuren, Hydrazide von zweibasischen (C₂-C₁₀)- Carbonsäuren, Dicyandiamid, Mono- oder Di-(C₁-C₁₂)-alkylsubstituierte Imidazole und/oder Carbonsäuresalze der Imidazole sind und wobei
Verbindungen der Gruppe B zweibasische (C₂-C₁₀)-Carbonsäuren, (C₁-C₄)-Alkan- oder (C₆-C₈)-Arylsulfonsäuren, Isocyanate, p-Hydroxystyrolharz, Phenolharz und/oder Epoxyharz sind.

8. Plastisolmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die pulverförmigen Härtungsmittel solche sind, die in einem Molekül mindestens zwei aktive Wasserstoffatome der Aminogruppe enthalten.

9. Plastisolmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die pulverförmigen Härtungsmittel solche sind, die in einem Molekül mindestens eine tertiäre Aminogruppe enthalten.

10. Plastisolmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Oberflächenbehandlungsmittel eine Substanz aus der Gruppe (C₁-C₄)-Alkansäuren, zweibasische (C₂-C₈)-Alkansäuren, Phenyldicarbonsäuren, (C₁-C₄)-Alkan- oder (C₅-C₈)-Arylsulfonsäuren, Isocyanate, (C₂-C₄)-Alkansäuren oder Halogenide zweibasischer (C₂-C₈)-Alkansäuren, (C₂-C₄)-Alkansäure- oder Phenyldicarbonsäureanhydride, Epoxyverbindungen, die mindestens eine Epoxygruppe enthalten, p-Hydroxystyrolharze und Phenolharze ausgewählt ist.