DE3913807A1 - Plastisolmasse - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine Plastisolmasse und insbesondere
eine Plastisolmasse, die Polyvinylchlorid als Hauptkomponente,
einen Weichmacher, eine blockierte Isocyanatverbindung als
Haftungs-Modifizierungsmittel und ein oberflächenbehandeltes
pulverförmiges Härtungsmittel mit einem Schmelzpunkt von 50
bis 150°C enthält. Die genannte Masse hat verbesserte Haftungseigenschaften,
wenn sie bei Niedertemperaturbedingungen,
wie 110 bis 130°C, 15 bis 30 Minuten lang geliert wird.
Plastisolmassen, die Polyvinylchlorid als Hauptkomponente enthalten,
werden als Klebstoffe, Dichtungsmittel oder Beschichtungsmaterialien
auf verschiedenen Gebieten eingesetzt. Als
Typ einer solchen Plastisolmasse ist bereits eine Masse bekannt,
die ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher und eine
blockierte Verbindung eines Diisocyanat-Polymeren mit einem
langkettig alkylierten Phenol als Haftungs-Modifizierungsmittel
enthält (vgl. japanische Offenlegungsschrift 41278/1987).
Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Plastisolmasse bei
niederen Temperaturen, wie 110 bis 130°C, schlechtere Haftungseigenschaften
hat, obgleich sie bei Bedingungen hoher
Temperatur und hoher Feuchtigkeit ohne Schäumung und Verfärbung
eine ausgezeichnete Lagerungsbeständigkeit aufweist und
dazu imstande ist, eine gelierte Verbindung mit ausgezeichneter
Haftungsfestigkeit bei Hochtemperaturbedingungen zu
bilden.
Seitens der Erfinder wurden intensive Untersuchungen hinsichtlich
der Verbesserung der Haftungseigenschaften von solchen
Plastisolmassen bei Niedertemperaturbedingungen durchgeführt.
Als Ergebnis wurde gefunden, daß die Haftungseigenschaften
bei Niedertemperaturbedingungen dadurch erheblich verbessert
werden können, daß man zu der obengenannten Plastisolmasse
ein spezielles Härtungsmittel für ein Epoxyharz zusetzt.
Durch die Erfindung wird daher eine Plastisolmasse zur Verfügung
gestellt, die ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher
und eine blockierte Isocyanatverbindung als Haftungs-Modifizierungsmittel
enthält und die mit einem oberflächenbehandelten
pulverförmigen Härtungsmittel für ein Epoxyharz mit
einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C ergänzt ist.
Erfindungsgemäß verwendete Polyvinylchloride können solche
sein, die üblicherweise für Plastisole verwendet werden, mit
Einschluß solcher Produkte, die durch Polymerisation von
Vinylchlorid alleine oder zusammen mit anderen copolymerisierbaren
Monomeren durch Emulsions-Polymerisation, Suspensions-
Polymerisation, Massen-Polymerisation, Lösungs-Polymerisation
und dergleichen hergestellt werden. Beispiele für solche copolymerisierbaren
Monomere sind Vinylester von (C₂-C₁₀)-Alkansäuren
(zum Beispiel Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyllaurat
etc.), Acrylsäure-(C₁-C₄)-alkylester (zum Beispiel Methylacrylat,
Ethylacrylat, Butylacrylat etc.), Methacrylsäure-
(C₁-C₄)-alkylester (zum Beispiel Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat
etc.), Maleinsäure-di-(C₁-C₄)-alkylester (zum
Beispiel Dibutylmaleat, Diethylmaleat etc.), Fumarsäure-di-
(C₁-C₄)-alkylester (zum Beispiel Dibutylfumarat, Diethylfumarat
etc.), Vinyl-(C₁-C₁₀)-alkylether (zum Beispiel Vinylmethylether,
Vinylbutylether, Vinyloctylether etc.), Vinylcyanate
(zum Beispiel Acrylnitril, Methacrylnitril etc.),
α-Olefine (zum Beispiel Ethylen, Propylen, Styrol etc.),
andere Vinylhalogenide oder Vinylidenhalogenide als Vinylchlorid
(zum Beispiel Vinylidenchlorid, Vinylbromid etc.)
und dergleichen.
Als Weichmacher können erfindungsgemäß solche Produkte verwendet
werden, die üblicherweise für Polyvinylchlorid eingesetzt
werden. Nicht einschränkende Beispiele hierfür sind
Phthalsäure-di-(C₄-C₁₀)-alkyl- oder (C₄-C₁₀)-Alkyl-(C₆-C₈)-
arylester, die Di-(n-butyl)-phthalat, Octyldecylphthalat,
Diisodecylphthalat, Di-(2-ethylhexyl)-isophthalat, Di-(2-
ethylhexyl)-phthalat, Butylbenzylphthalat, Dioctylphthalat
(DOP), Dinonylphthalat, Diisononylphthalat (DINP), Diheptylphthalat
und Butylphthalylbutylglykolat; Ester aliphatischer
zweibasischer Säuren, wie Dioctyladipat, Didecyladipat, Dioctylsebacat,
Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Diisodecyladipat,
Di-(2-ethylhexyl)-azelat, Dibutylsebacat und Di-(2-ethylhexyl)-
sebacat; Phosphorsäureester, wie Trikresylphosphat, Trioctylphosphat,
Tributylphosphat, Tri-2-ethylhexylphosphat und
2-Ethylhexyldiphenylphosphat; Weichmacher vom Epoxytyp, wie
epoxidiertes Sojabohnenöl und 2-Ethylhexyl-epoxidierter
Tallölfettsäureester und andere Weichmacher vom Polyestertyp,
die entweder alleine oder in Kombination von mindestens
zwei verwendet werden. Solche Weichmacher beeinflussen die
Viskosität des Plastisols und die Eigenschaften des gelierten
Produkts, und die können gewöhnlicherweise in Mengen
von 65 bis 130 Teilen (Gew.-Teilen, gilt auch nachstehend)
pro 100 Teile Polyvinylchlorid verwendet werden.
Die erfindungsgemäß als Haftungs-Modifizierungsmittel verwendete
blockierte Isocyanatverbindung wird dadurch hergestellt,
daß man nach einer herkömmlichen Verfahrensweise
ein Diisocyanat-Polymeres blockiert.
Das obengenannte Diisocyanat-Polymere kann durch herkömmliche
Methoden hergestellt werden, d. h. durch Polymerisation
eines Diisocyanat-Monomeren, wie eines aliphatischen Diisocyanats
(zum Beispiel Hexamethylendiisocyanat, Lysindiisocyanat),
eines alicyclischen Diisocyanats (zum Beispiel
hydriertes Diphenylmethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat,
hydriertes Tolylendiisocyanat) und eines aromatischen Diisocyanats
(zum Beispiel Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat,
Naphthylendiisocyanat, Xyloldiisocyanat), in einem
inerten Lösungsmittel (zum Beispiel Ethylacetat, Methylacetat,
Butylacetat, Chlorbenzol) oder in einem Weichmacher
(Phthalsäureester, Phosphorsäureester, Adipinsäureester, Trimellithsäureester).
Das Diisocyanat-Polymere kann auch ein
Isocyanat-terminiertes Urethan-Präpolymeres sein, das dadurch
hergestellt wird, daß man ein Polyalkylenetherpolyol
mit einer überschüssigen Menge des obengenannten Diisocyanat-
Monomeren umsetzt.
Beispiele für Blockierungsmittel, die zum Blockieren des
obengenannten Diisocyanat-Polymeren verwendet werden, sind
(C₂-C₄)-Alkohole, wie Ethanol, Propanol, Butanol und Isobutanol;
Phenole wie Phenol, Kresol, Xylenol und p-Nitrophenol;
langkettige (C₄-C₁₀)-Alkylphenole, wie Butylphenol, Hexylphenol,
Octylphenol und Nonylphenol; aktivierte Methylenverbindungen,
wie Ethylmalonat, Ethylacetoacetat und Acetylaceton;
(C₂-C₄)-Alkan- oder Alkensäureamide, wie Acetamid, Acrylamid
und Acetanilid; Imide zweibasischer (C₂-C₆)-Alkansäuren,
wie Succinimid und Maleinimid; Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylsubstituierte
Imidazole, wie 2-Ethylimidazol und 2-Ethyl-4-
methylimidazol; Lactame, wie 2-Pyrrolidon und ε-Caprolactam;
Oxime von Ketonen oder Aldehyden, wie Acetoxim, Methylethylketoxim,
Cyclohexanonoxim und Acetaldoxim; Ethylenimin,
Bisulfate und dergleichen, vorzugsweise langkettige (C₄-C₁₀)-
Alkylphenole, Lactame und Oxime im Hinblick auf die Lagerungsstabilität
und die Härtungseigenschaften, und am meisten
bevorzugt Butylphenol, Hexylphenol, Octylphenol, Nonylphenol,
ε-Caprolactam, Methylethylketoxim und Cyclohexanonoxim.
Diese Blockierungsmittel werden mit dem Diisocyanat-Polymeren
umgesetzt, um eine blockierte Isocyanatverbindung herzustellen.
Bei dieser Reaktion werden etwa 0,90 bis 1,5 Äquivalente,
vorzugsweise etwa 1,0 bis 1,3 Äquivalente, Blockierungsmittel
pro 1 mol Isocyanatgruppe verwendet. Wenn das
Blockierungsmittel in einer Menge von weniger als 0,9 Äquivalenten
verwendet wird, dann kann es sein, daß die resultierende
blockierte Isocyanatverbindung freie Isocyanatgruppen
enthält, die die Lagerungsstabilität nachteilig beeinflussen.
Wenn andererseits die Menge des Blockierungsmittels
über 1,5 Äquivalente hinausgeht, dann kann das nicht umgesetzte
Blockierungsmittel wandern oder sich verflüchtigen,
wodurch einige Probleme entstehen können oder wirtschaftliche
Nachteile auftreten können.
Die so hergestellte blockierte Isocyanatverbindung als
20%ige Lösung in Di-(2-ethylhexyl)-phthalat kann in einer
Menge von 35 bis 70 Teilen (7 bis 14 Teile als wirksame Komponente)
pro 100 Teile Polyvinylchlorid eingesetzt werden.
Das pulverförmige Härtungsmittel für ein Epoxyharz, das oberflächenbehandelt
ist (das nachstehend als oberflächenbehandeltes
Härtungsmittel bezeichnet wird), wird dadurch hergestellt,
daß ein pulverförmiges Härtungsmittel für ein Epoxyharz
in einem geeigneten unlöslichen Medium dispergiert wird
und sodann ein Oberflächenbehandlungsmittel zugesetzt wird.
Alternativ kann es auch dadurch hergestellt werden, daß man
ein Oberflächenbehandlungsmittel auf ein in einem Gasstrom
aufgewirbeltes pulverförmiges Härtungsmittel aufsprüht.
Das obengenannte pulverförmige Härtungsmittel kann nach herkömmlichen
Pulverisierungsverfahren (beispielsweise unter
Verwendung einer Hammermühle, einer Strahlenmühle, einer
Kugelmühle etc.) in die geeignete Form gebracht werden, und
es muß einen Schmelzpunkt von 50 bis 150°C, vorzugsweise von
60 bis 120°C, haben. Wenn der Schmelzpunkt unterhalb 50°C
liegt, dann kann es vorkommen, daß das pulverförmige Härtungsmittel
beim Lagern koaguliert bzw. verklumpt, wodurch
die Handhabung erschwert wird. Wenn andererseits der Schmelzpunkt
über 150°C hinausgeht, dann können die Haftungseigenschaften
der Plastisolmasse verschlechtert werden, die durch
Gelierung bei niedrigen Temperaturen erhalten wird.
Beispiele für pulverförmige Härtungsmittel sind aromatische
Amine (zum Beispiel metha-Phenylendiamin, para-Phenylendiamin,
Diaminodiphenylmethan); Phthalsäure- oder Bernsteinsäureanhydride,
die gegebenenfalls einen Halogen- oder (C₁-C₄)-Alkylsubstituenten
haben (zum Beispiel Phthalsäureanhydrid, 3-
Chlorphthalsäureanhydrid, 4-Chlorphthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid,
wasserfreies Dimethylsuccinat);
Imidazole, die gegebenenfalls einen (C₁-C₁₂)-Alkyl- oder
Phenylsubstituenten haben (zum Beispiel Imidazol, 2-Methylimidazol,
2-Undecylimidazol, 4-Methylimidazol, 2-Phenylimidazol),
und dergleichen. Weiterhin sind Verbindungen der folgenden
Gruppe A oder Reaktionsprodukte von Verbindungen der
Gruppe A und Verbindungen der Gruppe B weitere geeignete pulverförmige
Härtungsmittel für die Zwecke der vorliegenden
Erfindung.
Verbindungen der Gruppe A: aliphatische Polyamine,
wie Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin,
Tetraethylenpentamin und Diethylaminopropylamin; aromatische
Polyamine, wie Diaminodiphenylsulfon und Bis-(aminomethyl)-
diphenylmethan; Anhydride zweibasischer oder dreibasischer
Carbonsäuren, wie Trimellithsäureanhydrid, Pyromellithsäureanhydrid,
Hexahydrophthalsäureanhydrid und Bernsteinsäureanhydrid;
Hydrazide zweibasischer (C₂-C₁₀)-Carbonsäuren, wie
Adipinsäurehydrazid, Bernsteinsäurehydrazid, Sebacinsäurehydrazid
und Terephthalsäurehydrazid; Dicyandiamid; Mono-
oder Di-(C₁-C₁₂)-alkylsubstituierte Imidazole, wie 2-Ethylimidazol,
2-Isopropylimidazol, 2-Dodecylimidazol und 2-Ethyl-
4-methylimidazol; Carbonsäuresalze der obigen Imidazole und
dergleichen.
Verbindungen der Gruppe B: zweibasische (C₂-C₁₀)-
Carbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure,
Phthalsäure, Terephthalsäure und dimere Säure; (C₁-C₄)-Alkan-
oder (C₆-C₈)-Arylsulfonsäuren, wie Ethansulfonsäure und p-
Toluolsulfonsäure; Isocyanate, wie Tolylendiisocyanat, 4,4′-
Diphenyldiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat; p-Hydroxystyrolharze;
Phenolharze; Epoxyharze und dergleichen.
Unter den obengenannten pulverförmigen Härtungsmitteln mit
einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C werden solche bevorzugt,
die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome der Aminogruppe
in einem Molekül haben [zum Beispiel die obengenannten aromatischen
Amine; Additionsprodukte von aliphatischen Polyaminen
(zum Beispiel Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin,
Tetraethylenpentamin, Hexamethylendiamin)
mit einem Epoxyharz; Kondensationsprodukte eines aliphatischen
Polyamins und einer aliphatischen oder aromatischen
Dicarbonsäure; Polyharnstoffe, wie das Tolylendiisocyanat-
Addukt und das Hexamethylendiisocyanat-Addukt eines aliphatischen
Amins; modifizierte Verbindungen, wie Bernsteinsäurehydrazid,
Adipinsäurehydrazid und Dicyandiamid], oder solche,
die mindestens eine tertiäre Aminogruppe in einem Molekül
[zum Beispiel die obigen Imidazole, Addukte einer sekundäre
Aminogruppen enthaltenden Verbindung (zum Beispiel Imidazole,
Carbonsäuresalze von Imidazolen, Dimethylamin, Diethylamin,
Dipropylamin, Di-(hydroxymethyl)-amin, Di-(hydroxyethyl)-
amin) mit einem Epoxyharz] haben, bevorzugt. Bevorzugte pulverförmige
Härtungsmittel sind im Hinblick auf die Leichtigkeit
der Gelierung und die Lagerungsstabilität Imidazolderivate,
die mindestens eine Hydroxygruppe in einem Molekül
enthalten [zum Beispiel Imidazole, die gegebenenfalls einen
Mono- oder Di-(C₁-C₁₂)-alkyl- oder Phenylsubstituenten haben,
wie Imidazol, 2-Methylimidazol, 2-Ethylimidazol, 2-Ethyl-4-
methylimidazol, 2-Isopropylimidazol, 2-Undecylimidazol und
2-Phenylimidazol; Addukte eines Salzes der Imidazole mit
einer Carbonsäure (zum Beispiel Essigsäure, Milchsäure, Salicylsäure,
Benzoesäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Zitronensäure,
Weinsäure, Maleinsäure, Trimellithsäure) und einer
Epoxyverbindung, die mindestens eine Epoxygruppe in einem
Molekül enthält (zum Beispiel Butylglycidylether, Hexylglycidylether,
Phenylglycidylether, p-Xylylglycidylether,
Glycidylacetat, Glycidylbutylat, Glycidylhexoat, Glycidylbenzoat)].
Beispiele für geeignete Oberflächenbehandlungsmittel sind
Carbonsäuren, wie (C₁-C₄)-Alkansäuren (zum Beispiel Ameisensäure,
Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure); zweibasische
(C₂-C₈)-Alkansäuren (zum Beispiel Adipinsäure, Bernsteinsäure),
Phenyldicarbonsäuren (zum Beispiel Phthalsäure, Terephthalsäure);
(C₁-C₄)-Alkan- oder (C₅-C₇)-Arylsulfonsäuren
(zum Beispiel Ethansulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure); Isocyanate
(zum Beispiel Phenylisocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat,
Tolylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat);
(C₂-C₄)-Alkan- oder zweibasische (C₂-C₈)-Alkansäurehalogenide
(zum Beispiel Acetylchlorid, Propionsäurechlorid, Bernsteinsäurechlorid,
Adipinsäurechlorid); (C₂-C₄)-Alkan- oder
Phenyldicarbonsäureanhydride (zum Beispiel Essigsäureanhydrid,
Propionsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid); Epoxyverbindungen,
die mindestens eine Epoxygruppe enthalten;
p-Hydroxystyrolharze; Phenolharze und dergleichen, vorzugsweise
ein solches, das ein Isocyanat darstellt, das mindestens
eine Isocyanatgruppe im Molekül enthält, insbesondere
Tolylendiisocyanat und 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat.
Das so aus dem pulverförmigen Härtungsmittel und dem Oberflächenbehandlungsmittel
hergestellte oberflächenbehandelte
Härtungsmittel kann in einer Menge von 0,3 bis 5 Teilen, vorzugsweise
0,6 bis 3 Teilen, pro 100 Teile Polyvinylchloridharz
verwendet werden. Wenn die verwendete Menge des oberflächenbehandelten
Härtungsmittels weniger als 0,3 Teile beträgt,
dann wird der gewünschte Effekt der Verbesserung der
Haftungseigenschaften bei niedriger Temperatur nicht erreicht.
Wenn andererseits die Menge größer als 5 Teile ist,
dann werden die Haftungseigenschaften bei niedriger Temperatur
nicht weiter verbessert, jedoch wirtschaftliche Nachteile
erhalten.
Anstelle eines Teils des oberflächenbehandelten Härtungsmittels
kann die erfindungsgemäße Plastisolmasse weiterhin ein
herkömmliches latentes Härtungsmittel für ein Epoxyharz
(zum Beispiel Dicyandiamid, Phthalsäureanhydrid, Trimellithsäureanhydrid,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid,
Adipinsäuredihydrazid, Sebacinsäuredihydrazid,
Isophthalsäuredihydrazid, Terephthalsäuredihydrazid,
Diaminodiphenylsulfon, ein Phenolharz, ein Melaminharz,
ein Harnstoffharz) enthalten, um die Kosten zu verringern.
Die erfindungsgemäße Plastisolmasse enthält das Polyvinylchlorid,
den Weichmacher, die blockierte Isocyanatverbindung
und das oberflächenbehandelte Härtungsmittel (und gegebenenfalls
ein latentes Härtungsmittel) in den obengenannten Verhältnissen.
Die erfindungsgemäße Plastisolmasse kann weiterhin
herkömmliche Additive, wie Füllstoffe (ausgefälltes
Kaliumcarbonat, das mit einer Fettsäure oder einer Harzsäure
oberflächenbehandelt sein kann, schweres Calciumcarbonat,
Calciumoxid, Ton, Talk, Siliciumdioxid, pulverförmiges Hohlglas),
Dehydrochlorinierungs-Inhibierungsmittel (zum Beispiel
Metallseifen, organische Zinnverbindungen), Wärmestabilisatoren,
Pigmente (zum Beispiel Titanweiß) und dergleichen,
enthalten.
Die Erfindung wird in den Beispielen und Vergleichsbeispielen
näher erläutert.
Die in der folgenden Tabelle 1 ausgeführten Komponenten wurden
miteinander vermischt und dispergiert und im Vakuum entgast,
um Plastisolmassen herzustellen.
Die einzelnen Massen wurden auf eine kationische Elektroabscheidungs-
Stahlplatte aufgebracht, und die Platte wurde
20 Minuten auf 120°C erhitzt. Danach wurde mit einem Nagel
ein Abschältest durchgeführt, um die Haftungseigenschaften
jeder Masse zu bewerten.
Die Bewertung erfolgte anhand der folgenden zwei Beurteilungen:
: ausgezeichnet
×: schlecht
×: schlecht
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Claims (10)
1. Plastisolmasse, dadurch gekennzeichnet,
daß sie ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher und eine
blockierte Isocyanatverbindung als Haftungs-Modifizierungsmittel
enthält und mit einem pulverförmigen Härtungsmittel
für ein Epoxyharz mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C,
das oberflächenbehandelt ist, ergänzt ist.
2. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie weiterhin ein latentes
Härtungsmittel für ein Epoxyharz enthält.
3. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie 100 Gew.-Teile Polyvinylchlorid,
65 bis 130 Gew.-Teile Weichmacher, 35 bis 70 Gew.-Teile
blockierte Isocyanatverbindung und 0,3 bis 5 Gew.-Teile
pulverförmiges Härtungsmittel enthält.
4. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die blockierte Isocyanatverbindung
dadurch hergestellt worden ist, daß ein Diisocyanat-
Polymeres mit einem Blockierungsmittel, ausgewählt aus
(C₂-C₄)-Alkoholen, Phenolen, (C₄-C₁₀)-Alkylphenolen, aktivierten
Methylenverbindungen, (C₂-C₄)-Alkan- oder Alkensäureamiden,
zweibasischen-(C₂-C₆)-Alkansäureimiden, Mono- oder
Di-(C₁-C₄)-alkylsubstituierten Imidazolen, Lactamen, Oximen
von Keton oder Aldehyd, Ethylenimin und Bisulfat, blockiert
wird.
5. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das pulverförmige Härtungsmittel
für ein Epoxyharz, das einen Schmelzpunkt von 50 bis
150°C hat und das oberflächenbehandelt worden ist, dadurch
hergestellt worden ist, daß ein pulverförmiges Härtungsmittel
für ein Epoxyharz in einem geeigneten unlöslichen Medium
dispergiert wird und sodann hierzu ein Oberflächenbehandlungsmittel
gegeben wird oder daß ein Oberflächenbehandlungsmittel
auf ein in einem Gasstrom aufgewirbeltes pulverförmiges
Härtungsmittel aufgesprüht wird.
6. Plastisolmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das pulverförmige Härtungsmittel
eine Substanz aus der Gruppe aromatische Amine, Phthalsäure-
oder Bernsteinsäureanhydride, die gegebenenfalls einen
Halogen- oder (C₁-C₄)-Alkylsubstituenten aufweisen, und Imidazole,
die gegebenenfalls einen (C₁-C₁₂)-Alkyl- oder Phenylsubstituenten
aufweisen, ist.
7. Plastisolmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das pulverförmige Härtungsmittel
eine Substanz, ausgewählt aus Verbindungen der Gruppe
A oder Reaktionsprodukten von Verbindungen der Gruppe A und
Verbindungen der Gruppe B, ist, wobei
Verbindungen der Gruppe A aliphatische Polyamine, aromatische Polyamine, Anhydride von zweibasischen oder dreibasischen Carbonsäuren, Hydrazide von zweibasischen (C₂-C₁₀)- Carbonsäuren, Dicyandiamid, Mono- oder Di-(C₁-C₁₂)-alkylsubstituierte Imidazole und/oder Carbonsäuresalze der Imidazole sind und wobei
Verbindungen der Gruppe B zweibasische (C₂-C₁₀)-Carbonsäuren, (C₁-C₄)-Alkan- oder (C₆-C₈)-Arylsulfonsäuren, Isocyanate, p-Hydroxystyrolharz, Phenolharz und/oder Epoxyharz sind.
Verbindungen der Gruppe A aliphatische Polyamine, aromatische Polyamine, Anhydride von zweibasischen oder dreibasischen Carbonsäuren, Hydrazide von zweibasischen (C₂-C₁₀)- Carbonsäuren, Dicyandiamid, Mono- oder Di-(C₁-C₁₂)-alkylsubstituierte Imidazole und/oder Carbonsäuresalze der Imidazole sind und wobei
Verbindungen der Gruppe B zweibasische (C₂-C₁₀)-Carbonsäuren, (C₁-C₄)-Alkan- oder (C₆-C₈)-Arylsulfonsäuren, Isocyanate, p-Hydroxystyrolharz, Phenolharz und/oder Epoxyharz sind.
8. Plastisolmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß die pulverförmigen Härtungsmittel
solche sind, die in einem Molekül mindestens zwei
aktive Wasserstoffatome der Aminogruppe enthalten.
9. Plastisolmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß die pulverförmigen Härtungsmittel
solche sind, die in einem Molekül mindestens eine
tertiäre Aminogruppe enthalten.
10. Plastisolmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das Oberflächenbehandlungsmittel
eine Substanz aus der Gruppe (C₁-C₄)-Alkansäuren,
zweibasische (C₂-C₈)-Alkansäuren, Phenyldicarbonsäuren,
(C₁-C₄)-Alkan- oder (C₅-C₈)-Arylsulfonsäuren, Isocyanate,
(C₂-C₄)-Alkansäuren oder Halogenide zweibasischer (C₂-C₈)-Alkansäuren,
(C₂-C₄)-Alkansäure- oder Phenyldicarbonsäureanhydride,
Epoxyverbindungen, die mindestens eine Epoxygruppe enthalten,
p-Hydroxystyrolharze und Phenolharze ausgewählt ist.
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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US (1) | US4981889A (de) |
JP (1) | JP2578161B2 (de) |
DE (1) | DE3913807A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4421012A1 (de) * | 1994-06-20 | 1995-12-21 | Teroson Gmbh | Akustisch wirksame Plastisole |
DE102007040304A1 (de) | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Evonik Röhm Gmbh | Verbesserte Bindemittel für Plastisole |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4123211C1 (de) * | 1991-07-12 | 1993-02-11 | Ems-Togo Ag, Romanshorn, Ch | |
US6166723A (en) * | 1995-11-17 | 2000-12-26 | Immersion Corporation | Mouse interface device providing force feedback |
US20030023112A1 (en) * | 2001-04-11 | 2003-01-30 | Jiamin Lang | Benzoate/alkanoate ester compositions |
CN101107306B (zh) * | 2005-01-18 | 2012-06-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 在增塑剂组合物中或涉及增塑剂组合物的改进 |
US8034860B2 (en) * | 2006-07-21 | 2011-10-11 | Eastman Specialties Holdings Corporation | Organosol plastisol compositions |
KR101898320B1 (ko) * | 2015-12-16 | 2018-10-04 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 플라스티졸 |
CN111886287B (zh) * | 2018-03-11 | 2022-11-08 | 赢创运营有限公司 | 用于pvc增塑溶胶的腰果酚封闭的异氰酸酯粘附促进剂 |
WO2019185567A1 (en) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | Evonik Degussa Gmbh | Phenalkamine epoxy curing agents and epoxy resin compositions containing the same |
US11891476B2 (en) | 2019-11-08 | 2024-02-06 | Evonik Operations Gmbh | Phenalkamine epoxy curing agents from methylene bridged poly(cyclohexyl-aromatic) amines and epoxy resin compositions containing the same |
KR102519469B1 (ko) * | 2021-08-10 | 2023-04-10 | ㈜이투컬렉션 | 접착 안전성이 개선된 논슬립패드 조성물 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55118948A (en) * | 1979-03-08 | 1980-09-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | Plastisol composition |
JPS5924435A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録体 |
JPS59120651A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | プラスチゾル組成物 |
EP0150803A2 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-07 | Bayer Ag | Haftungsvermittelnde Zusätze enthaltende PVC-Plastisole für Beschichtungszwecke und ihre Verwendung |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1142502A (en) * | 1965-07-27 | 1969-02-12 | Dunlop Co Ltd | Adhesive compositions |
US3644229A (en) * | 1970-06-01 | 1972-02-22 | Gen Tire & Rubber Co | Hydrophilic-poromeric foam method of making, and articles made therefrom |
DE2327958A1 (de) * | 1973-06-01 | 1975-01-02 | Henkel & Cie Gmbh | Haftvermittler enthaltende plastisole |
JPS6241278A (ja) * | 1985-08-19 | 1987-02-23 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | プラスチゾル組成物 |
-
1988
- 1988-04-26 JP JP63107099A patent/JP2578161B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-04-21 US US07/341,704 patent/US4981889A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-26 DE DE3913807A patent/DE3913807A1/de not_active Ceased
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55118948A (en) * | 1979-03-08 | 1980-09-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | Plastisol composition |
JPS5924435A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録体 |
JPS59120651A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | プラスチゾル組成物 |
EP0150803A2 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-07 | Bayer Ag | Haftungsvermittelnde Zusätze enthaltende PVC-Plastisole für Beschichtungszwecke und ihre Verwendung |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4421012A1 (de) * | 1994-06-20 | 1995-12-21 | Teroson Gmbh | Akustisch wirksame Plastisole |
DE102007040304A1 (de) | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Evonik Röhm Gmbh | Verbesserte Bindemittel für Plastisole |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01272653A (ja) | 1989-10-31 |
JP2578161B2 (ja) | 1997-02-05 |
US4981889A (en) | 1991-01-01 |
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