DE3911199A1 - Waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft wärmeempfindliche
Aufzeichnungsmaterialen aus einem Träger, der einen im
wesentlichen farblosen oder hellbarbigen
elektronenabgebenden Leuko-Farbstoff und einen Farbentwickler
aus einer elektronenannehmenden Substanz enthält, welche
in der Lage ist, mit dem elektronenabgebenden Leuko-Farbstoff
unter Ausbildung einer Farbe zu reagieren.
Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien bestehen im
allgemeinen aus einem Träger, wie Papier, synthetisches
Papier oder einem Plastikfilm, auf dem sich eine
wärmeempfindliche farbbildende Schicht befindet, die
hauptsächlich eine Zusammensetzung enthält, die beim
Erhitzen in der Lage ist, einen Farbstoff zu bilden. Farbige
Bilder erhält man, indem man mit einem Thermokopf, einer
Thermofeder, einem Laserlicht oder stroboskopisch erhitzt.
Diese Art eines Aufzeichnungsmaterials hat den Vorteil,
daß man eine Aufzeichnung mit einer verhältnismäßig
einfachen Ausrüstung in einer kurzen Zeit vornehmen kann,
ohne daß man komplizierte Entwicklungs- oder Fixierverfahren
vornehmen muß, so daß im Vergleich zu anderen
Aufzeichnungsmaterialien, bei denen Lärm oder eine
Umweltverschmutzung eintreten, diese Nachteile nicht
vorliegen, und auch die Kosten verhältnismäßig niedrig
sind. Infolgedessen werden solche Materialien in großem
Umfang als Aufzeichnungsmaterialien auf verschiedenen Gebieten
eingesetzt, z. B. bei elektronischen Computern,
Facsimilegeräten, Druckmaschinen für Fahrscheine, für
Etiketten und andere Aufzeichnungen, sowie auch zum Kopieren
von Büchern oder Dokumenten.
Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien werden im
allgemeinen hergestellt, indem man getrennt farblose oder
hellgefärbte Leuko-Farbstoffe vom Lacton-, Lactam- oder
Spiropyran-Typ als Farbbildner und einen Farbentwickler, der
in der Lage ist, beim Erhitzen des Farbbildners eine Farbe
zu entwickeln, z. B. eine phenolische Substanz, eine
organische oder anorganische saure Substanz oder einen
Ester oder ein Salz davon, mit einer Kugelmühle oder einer
Schleifvorrichtung zu einer gewünschten Teilchengröße
mahlt, zu den gemahlenen Teilchen ein Bindemittel zugibt,
das ganze vermischt und dann, falls notwendig oder gewünscht,
weitere Pigmente und Additive zu der Mischung gibt und
schließlich die erhaltene Mischung auf einen Träger aufträgt,
z. B. Papier, unter Verwendung einer Auftragvorrichtung,
wie eines Luftmessers, und dann schließlich trocknet.
Um die Farbempfindlichkeit weiter zu verbessern, wird die
Glätte der Oberfläche der wärmeempfindlichen
Farbbildungsschicht noch durch eine Kalanderbehandlung oder
eine Superkalanderbehandlung nach dem Trocknen verbessert,
um dadurch einen engen Kontakt mit einem Thermokopf zu
erzielen.
Es sind schon zahlreiche Vorschläge gemacht worden, eine
Zwischenschicht zwischen dem Träger, wie Papier, und der
wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht auszubilden, um
eine superhohe Empfindlichkeit zu erzielen und gleichzeitig
das Anhaften von in der Wärmegeschmolzenen Teilen an dem
Thermokopf weitgehend zu verhindern (nachfolgend werden
diese geschmolzenen Teilchen als an den Fremdkopf
anhaftende Fremdbestandteile bezeichnet).
Bekannte Substanzen für die Zwischenschicht oder bekannte
Zwischenschichten sind beispielsweise eine Zwischenschicht
aus einer synthetischen Paste, Stärke oder Gelatine gemäß
JP-OS 48-10 942; ein Kalziumcarbonat und anorganische
Pulver mit einer Ölabsorption von 50 ml/100 g oder mehr
enthaltende Zwischenschicht gemäß JP-OS 54-23 545; eine
aus feinteiligen Teilchen eines Kunstharzes und einem Bindemittel
aufgebaute Zwischenschicht gemäß JP-OS 55-86 789; eine
Zwischenschicht, die Harnstoff oder Thioharnstoffderivate
enthält, gemäß JP-OS 59-184 691; eine Zwischenschicht, die
einen Füllstoff, Wachs oder eine wachsähnliche Substanz
und ein Bindemittel enthält, gemäß JP-OS 59-204 594; eine
Zwischenschicht, die Bisphenolderivate enthält, gemäß
JP-OS 60-122 191; eine Zwischenschicht, die Polystyrol und
Siliziumoxid in Kombination enthält, gemäß JP-OS 61-89 883;
eine Zwischenschicht, die entweder eine
2,3-Dihydroxynaphthalinverbindung oder eine Metallverbindung
enthält, gemäß JP-OS 61-164 882; eine Zwischenschicht, die
die gleichen Farbentwickler, wie sie in der
wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht verwendet werden,
enthält, gemäß JP-OS 61-274 989; eine Zwischenschicht,
die ein phenolisches Antioxidans enthält, gemäß JP-OS
62-39 281; eine Zwischenschicht, die eine
4,4′-Bisphenolsulfonmonoether-Verbindung enthält, gemäß
JP-OS 62-149 467; eine Zwischenschicht, die ein
diphenolisches Antioxidans enthält, gemäß JP-OS 62-167 076;
und eine Zwischenschicht, die eine Benzotriazolverbindung
enthält, gemäß JP-OS 62-176 879.
Derzeit werden sogenannte Zweischichtenstrukturen
durchgeführt, wobei die Substanzen für die Zwischenschicht
auf einen Träger mit einer Bedeckungsmenge von 1 bis
15 g/m² (Trocken-Fest-Gewicht), je nach dem Zweck,
aufgebracht werden, worauf man dann eine wärmeempfindliche
Farbbildungsschicht aufträgt.
Bei der Ausführung dieser Zweischichtenstruktur wird eine
Verbesserung der Empfindlichkeit, eine Verringerung der
an dem Thermokopf anhaftenden Fremdstoffe, sowie auch eine
Verbesserung der Lagerfähigkeit der Farbbilder erzielt,
wobei jedoch die Empfindlichkeit und die Anhaftung von
Fremdstoffen am Wärmekopf immer noch nicht befriedigend
sind. Um weiterhin die Glätte zu verbessern und dadurch
den engen Kontakt mit dem Thermokopf zu verbessern, werden
große Drücke beim Superkalandern angewendet, wobei eine
Farbbildungsreaktion in unerwünschter Weise zwischen einem
Leuko-Farbstoff und einem Farbentwickler in der
wärmeempfindlichen Farbschicht eintritt und dadurch
Verschmutzungen auf dem wärmeempfindlichen Papier erzeugt
werden, was bedeutet, daß ein Hintergrundnebel auftritt.
Zur Verbesserung dieser Probleme hat man schon
Dreischichtenstrukturen vorgeschlagen, wobei man eine
erste und zweite Zwischenschicht auf einem Träger aufbringt
und darauf dann die wärmeempfindliche Schicht. Bekannt
ist beispielsweise ein Verfahren, bei dem man eine erste
Zwischenschicht, die einen schäumbaren plastischen
Füllstoff enthält, und eine zweite Zwischenschicht, die
einen Füllstoff enthält, sowie einen Binder, aufträgt
JP-OS 59-225 987; ein Verfahren, bei dem man ein
filmbildendes Polymer als erste Zwischenschicht und eine
Zusammensetzung, die sich hauptsächlich aus einem Pigment,
welches eine scheinbare spezifische Dichte von 0,5 g/cm²
oder weniger hat, als zweite Zwischenschicht aufbaut,
JP-OS 61-11 286; ein Verfahren, bei dem man ein anorganisches
Pigment mit einer Ölabsorption von 100 ml/100 g oder mehr
als erste Zwischenschicht aufbringt und eine filmbildende,
hochmolekulare Substanz als eine Schicht für die zweite
Zwischenschicht aufbringt, JP-OS 61-193 880; ein Verfahren,
bei dem man eine erste Zwischenschicht aufbringt, die sich
hauptsächlich aus Polyvinylalkohol zusammensetzt, und dann
eine zweite Zwischenschicht, die sich hauptsächlich aus
feinverteilten, hydrophoben, hochmolekularen Teilchen
aufbaut, JP-OS 61-229 589.
Versuche durch die Erfindung der vorliegenden Anmeldung
haben bestätigt, daß durch einige dieser Vorschläge
erhebliche Verbesserungen bei der Empfindlichkeit erzielt
werden, wobei jedoch das Anhaften von Fremdstoffen an den
Thermokopf sich noch verschlechtert hat.
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein wärmeempfindliches
Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, welches
eine verbesserte Empfindlichkeit aufweist und bei dem
Fremdstoffe, die am Thermokopf anhaften, minimiert werden.
Die vorliegende Erfindung beruht darauf, daß gefunden
wurde, daß man durch Ausbilden einer Zwischenschicht,
die kolloidales Siliziumdioxid und/oder kolloidales
Aluminiumoxid enthält, zwischen der Oberfläche eines Trägers
und einer wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht vorsieht,
wodurch die Farbempfindlichkeit verbessert und die
Erzeugung von Fremdstoffen, die an dem Thermokopf anhaften
können, minimert wird, so daß man infolgedessen ein
hervorragendes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
erhält.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches
Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger, auf dem sich eine
wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aus einem im
wesentlichen farblosen oder hellfarbenen elektronenabgebenden
Leuko-Farbstoff und ein elektronenannehmender Farbentwickler
befindet, der mit dem elektronenabgebenden Leuko-Farbstoff
unter Ausbildung einer Farbe reagiert, und wobei
zusätzlich zwischen dem Träger und der wärmeempfindlichen
Farbbildungsschicht eine Zwischenschicht ausgebildet ist,
die kolloidales Siliziumdioxid und/oder kolloidales
Aluminiumoxid als Hauptbestandteil enthält.
Kolloidales Siliziumdioxid und kolloidales Aluminiumoxid,
die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind
kolloidale Lösungen von wasserfreier Kieselsäure oder von
Aluminiumoxidhydrat aus superfeinen Teilchen von einigen
Millimikrons bis zu einigen Hundert Millimikrons, wobei
die Lösung unter Verwendung von Wasser als Medium hergestellt
wird. Die Lösung kann auch eine kolloidale Lösung sein,
die sowohl wasserfreie Kieselsäure als auch
Aluminiumoxidhydrat enthält. Die Konzentration an
wasserfreier Kieselsäure oder an Aluminiumoxidhydrat
beträgt im allgemeinen annähernd 10 bis 30% (G/G) in der
Kolloidlösung. Werden sowohl wasserfreie Kieselsäure als
auch Aluminiumoxidhydrat verwendet, dann wird die Konzentration
in einem Bereich von annähernd 10 bis 30% (G/G) insgesamt
eingestellt. Erfindungsgemäß wird die vorerwähnte
kolloidale Lösung mit einem Bindemittel und einem Weißpigment
vermischt und die erhaltene Mischung wird dann als
Zwischenschicht aufgetragen.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Bindemittel
sind wasserlösliche, hochmolekulare Substanzen, wie
Polyvinylalkohol, Natriumpolyacrylat, Polyvinylpyrrolidon,
Polyethylenoxid, Polyacrylamid, Natriumalginat, Gelatine
und Kasein; Stärke und Derivate davon, Zellulosederivate,
wie Methoxyzellulose, Hydroxyethylzellulose,
Carboxymethylzellulose, Methylzellulose und Ethylzellulose;
und Latexemulsionen von hydrophoben Polymeren, wie
Polyvinylacetat, Polyurethan, Styrol-Butadien-Copolymere,
Styrol-Butadien-Acryl-Copolymere, Polyacrylnitril und
Polyacrylate.
Beispiele für Weißpigmente, die erfindungsgemäß verwendet
werden können, sind anorganische Weißpigmente, wie
Kaolin, kalziniertes Kaolin, natürliches Siliziumdioxid,
Titanoxid, Ton, Talkum, Kalziumcarbonat, Kalziumoxid,
Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid.
Beispiele für organische Weißpigmente sind synthetische
Kieselsäure, Harnstoff-Formalinharze, Styrol-Methacrylsäure-Copolymerharze,
Polystyrolherze. Das Weißpigment wird in
geeigneter Weise aus den vorerwähnten ausgewählt.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zwischenschicht kann
man als Beschichtungsmethode eine Presse, ein Luftmesser,
eine Klinge, eine Walze etc. oder auch eine
Gravurbeschichtungsmethode anwenden.
Das Verhältnis von kolloidalem Siliziumdioxid und/oder
kolloidalem Aluminiumoxid zu dem Weißpigment in der
Zwischenschicht wird im allgemeinen in einem Bereich von
100 : 0 bis 5 : 95 und vorzugsweise 100 : 0 bis 10 : 90, ausgedrückt
als Gewichtsverhältnis (Teile), gewählt. Beträgt das
Verhältnis von kolloidalem Siliziumdioxid und/oder
kolloidalem Aluminiumoxid weniger als 5 Teile, dann ist die
Wirkung hinsichtlich der Empfindlichkeitsverbesserung und
der Verminderung des Anhaftens von Fremdstoffen am
Thermokopf gering. Die Auftragsmenge hängt von der Menge
des verwendeten kolloidalen Siliziumdioxid und/oder
kolloidalen Aluminiumoxid ab und liegt im allgemeinen
vorzugsweise bei 1 bis 15 g/m², bezogen auf das
Trocken-Festgewicht.
Die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht auf der
erfindungsgemäß aufgetragenen Zwischenschicht setzt sich
auf einem Leuko-Farbstoff und dem Farbentwickler als
Hauptkomponente zusammen und wird hergestellt, indem man
darin weitere Komponenten, nämlich die vorerwähnten
Bindemittel und erforderlichenfalls oder gewünschtenfalls
Wachse, Verbesserungsmittel für die Wärmeempfindlichkeit,
Metallseifen, Mittel zur Verbesserung der Wasserfestigkeit,
zugibt, sowie auch die vorerwähnten Weißpigmente. Diese
Schicht wird dann als Mischung auf den Träger aufgebracht.
Der erfindungsgemäß verwendete Leuko-Farbstoff ist nicht
besonders begrenzt, soweit er auf üblichem druckempfindlichen
Aufzeichnungspapier oder wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapier
verwendbar ist. Spezielle Beispiele sind:
(1) Triarylmethan-Verbindungen, wie
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristall-Violett-Lacton),
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindol-3-yl)phthalid,
3,3-Bis(1,2-dimethyl-indol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid,
3,3-Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid,
3,3-Bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid,
3,3-Bis(2-phenylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid,
3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1-methylpyrrol-2-yl)-6-dimethylaminophtha-lid;
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristall-Violett-Lacton),
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindol-3-yl)phthalid,
3,3-Bis(1,2-dimethyl-indol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid,
3,3-Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid,
3,3-Bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid,
3,3-Bis(2-phenylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid,
3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1-methylpyrrol-2-yl)-6-dimethylaminophtha-lid;
(2) Diphenylmethan-Verbindungen, wie
4,4′-Bis-dimethylaminobenzhydrylbenzlether,
N-Halophenyl-leuko-Auramin,
N-2,4,5-Trichlorophenyl-leuko-Auramin;
4,4′-Bis-dimethylaminobenzhydrylbenzlether,
N-Halophenyl-leuko-Auramin,
N-2,4,5-Trichlorophenyl-leuko-Auramin;
(3) Xanthen-Verbindungen, wie
Rhodamin B-Anilinolactam,
Rhodamin B-p-Nitroanilinolactam,
Rhodamin B-p-Chloroanilinolactam,
3-Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran,
3-Diethylamino-7-octylaminofluoran,
3-Diethylamino-7-phenylfluoran,
3-Diethylamino-7-(3,4-dichloroanilino)fluoran,
3-Diethylamino-7-(2-chloroanilino)fluoran,
3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Ethyl-tolylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Ethyl-tolylamino-6-methyl-7-phenethylfluoran,
3-Diethylamino-7-(4-nitroanilino)fluoran;
Rhodamin B-Anilinolactam,
Rhodamin B-p-Nitroanilinolactam,
Rhodamin B-p-Chloroanilinolactam,
3-Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran,
3-Diethylamino-7-octylaminofluoran,
3-Diethylamino-7-phenylfluoran,
3-Diethylamino-7-(3,4-dichloroanilino)fluoran,
3-Diethylamino-7-(2-chloroanilino)fluoran,
3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Ethyl-tolylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-Ethyl-tolylamino-6-methyl-7-phenethylfluoran,
3-Diethylamino-7-(4-nitroanilino)fluoran;
(4) Thiazin-Verbindungen, wie
Benzoyl-Leuko-Methylenblau,
p-Nitrobenzoyl-Leuko-Methylenblau;
Benzoyl-Leuko-Methylenblau,
p-Nitrobenzoyl-Leuko-Methylenblau;
(5) Spiro-Verbindungen, wie
3-Methyl-spiro-dinaphthhopyran,
3-Ethyl-spiro-dinaphthopyran,
3,3′-Dichloro-spiro-dinaphthopyran,
3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran,
3-Methylnaphtho-(3-methoxybenzo)spiropyran,
3-Propyl-spiro-dibenzopyran;
3-Methyl-spiro-dinaphthhopyran,
3-Ethyl-spiro-dinaphthopyran,
3,3′-Dichloro-spiro-dinaphthopyran,
3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran,
3-Methylnaphtho-(3-methoxybenzo)spiropyran,
3-Propyl-spiro-dibenzopyran;
oder Mischungen davon. Sie
werden je nach der Verwendung und den gewünschten Eigenschaften
ausgewählt.
Spezielle Beispiele für Farbentwickler sind
Methyl-4-hydroxybenzoat,
4-Hydroxyacetophenol,
4-t-Octylkatechol,
2,2′-Dihydroxydiphenol,
2,2′-Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol),
4,4′-Isopropyliden-bis-(2-t-butylphenol),
4,4′-sek-butylidendiphenol, 4-Phenylphenol,
4,4′-Isopropylidendiphenol,
2,2′-Methylenbis(4-chlorophenol),
Hydroxy- und 4,4′-Cyclohexylidendiphenol.
4-Hydroxyacetophenol,
4-t-Octylkatechol,
2,2′-Dihydroxydiphenol,
2,2′-Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol),
4,4′-Isopropyliden-bis-(2-t-butylphenol),
4,4′-sek-butylidendiphenol, 4-Phenylphenol,
4,4′-Isopropylidendiphenol,
2,2′-Methylenbis(4-chlorophenol),
Hydroxy- und 4,4′-Cyclohexylidendiphenol.
Als Wachse können Paraffinwachse, Carnaubawachs,
mikrokristallines Wachs, Polyethylenwachs, Polyethylenwachs
erwähnt werden und darüber hinaus auch höhere
Fettsäureamide, z. B. Stearinsäureamid,
Ethylenbisstearinsäureamid und höhere Fettsäureester.
Geeignete Metallseifen sind Salze mehrwertiger Metalle mit
höheren Fettsäuren, z. B. Zinkstearat, Aluminiumstearat,
Kalziumstearat und Zinkoleat.
Die die Empfindlichkeit verbessernden Mittel sind solche,
die einen scharfen Schmelzpunkt zwischen 80 und 140°C und
eine gute Wärmeansprechung haben. Spezielle Beispiele hierfür
sind Ester der Benzoesäure oder der Terephthalsäure,
Naphthalinsulfonsäureester, Naphthyletherderivate,
Anthryletherderivate, aliphatische Ether und andere
Sensibilisatoren, wie Phenanthren, Fluoren. Auch die Wachse
können als Sensibilisatoren verwendet werden.
Dadurch daß man die Zwischenschicht, welche das kolloidale
Siliziumdioxid und/oder das kolloidale Aluminiumoxid
enthält, zwischen dem Träger und der wärmeempfindlichen
Farbbildungsschicht einbringt, erzielt man wärmeempfindliche
Aufzeichnungsmaterialien mit einer hohen Farbempfindlichkeit
bei denen das Anhaften von Fremdstoffen an den Thermokopf,
weitgehend vermieden werden kann.
Bevorzugte Ausführungsformen und erfindungsgemäß
erzielbare, sehr gute Ergebnisse werden nachfolgend in
den Beispielen gezeigt, wobei alle Teile auf das Gewicht
bezogen sind.
Zu 500 Teilen einer 20%igen Lösung von kolloidalem
Siliziumdioxid (Teilchendurchmesser 10 bis 20 Millimicron)
wurden 50 Teile einer 10%igen, wäßrigen Lösung von
oxidierter Stärke gegeben, um den Überzug flüssig zu machen.
Die Überzugsflüssigkeit wurde auf holzfreies Papier mit
einem Gewicht von 40 g/m² mit einer Bedeckung von 1,0 g/m²
(Trocken-Festgewicht) unter Verwendung eines Luftmessers
aufgetragen und dann getrocknet, unter Erhalt einer
Zwischenschicht.
Dispersion A | |
3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran | |
100 Teile | |
5%ige wäßrige Lösung von Hydroxyethylzellulose | 500 Teile |
Dispersion B | |
4,4′-Isopropylidendiphenol | |
100 Teile | |
5%ige wäßrige Lösung von Hydroxyethylzellulose | 500 Teile |
Dispersion C | |
2-Benzyloxynaphthalin | |
100 Teile | |
5%ige wäßrige Lösung von Hydroxyethylzellulose | 500 Teile |
Dispersion D | |
Kalziumcarbonat | |
100 Teile | |
5%ige wäßrige Lösung von Hydroxyethylzellulose | 500 Teile |
Die Dispersionen A, B, C und D wurden unabhängig voneinander
6 Stunden mit einer Sandmühle dispergiert und dann in einem
Gewichtsverhältnis von A : B : C : D von 1 : 5 : 3 : 2
vermischt, unter Ausbildung einer wärmeempfindlichen
Überzugsflüssigkeit. Die wärmeempfindliche
Überzugsflüssigkeit wurde auf holzfreies Papier, auf das
zuvor die vorher angegebene Zwischenschicht aufgetragen
worden war, in einer Bedeckung von 5 g/m² (bezogen auf das
Trocken-Festgewicht) unter Verwendung eines Luftmessers
aufgetragen. Nach Trocknen bei 60°C und Finishen mit einem
Superkalander auf eine Bekk-Glätte von 300 bis 500 Sekunden
erhielt man das fertige wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial.
Dieses wärmeempfindliche Blatt wurde im Labor auf eine
wärmeempfindliche Druckvorrichtung mit einem
Dünnschichtkopf, hergestellt von Matsushita Electronic
Parts Industries, aufgebracht. Das Drucken wurde unter
folgenden Bedingungen vorgenommen: Spannung am Kopf 0,45 W/dot,
Aufzeichnungszeit für eine Zeile 30 ms/l, Scanning-Liner-Dichte
8 × 3,85 dots/mm, Pulsweite 0,8, 1,0, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4,
1,5 bzw. 2,0 msek. Die Druckdichte wurde mit einem
Macbeth-Dichtemesser für die Bestimmung der
Farbempfindlichkeit und der Farbdichte gemessen. Fremdstoffe,
die am Thermokopf anhafteten, wurden visuell beobachtet
und mit den Symbolen ○, bzw. × bewertet. Dabei bedeuten:
○: es wurden praktisch keine Fremdstoffe festgestellt;
: es wurden in geringem Masse Fremdstoffe festgestellt;
×: es wurden viele Fremdstoffe festgestellt.
: es wurden in geringem Masse Fremdstoffe festgestellt;
×: es wurden viele Fremdstoffe festgestellt.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
10 Teile einer 5%igen wäßrigen Natriumpyrophosphatlösung
wurden mit 60 Teilen Wasser vermischt. Nach Zugabe von
50 Teilen kalziniertem Kaolin mit einer ölabsorption von
75 ml/100 g wurde die Mischung dispergiert und 250 Teile
einer 20%igen Lösung von kolloidalem Siliziumdioxid,
100 Teilen einer 10%igen wäßrigen Lösung von oxidierter
Stärke und 20,8 Teilen eines 48%igen carboxylierten
Styrol-Butadien-Copolymerlatex wurden zu der Dispersion
unter Erhalt einer Überzugsflüssigkeit gegeben.
Die Überzugsflüssigkeit wurde auf holzfreies Papier mit
einem Gewicht von 40 g/m² mit einer Bedeckung von 5 g/m²
(Trocken-Festgewicht) aufgetragen und zwar unter Verwendung
eines Luftmessers, wobei man die Zwischenschicht erhielt.
Die weiteren Schichten (die wärmeempfindliche
Farbbildungsschicht etc.) waren mit Beispiel 1 identisch.
Man erhielt so ein wärmeempfindliches Blatt. Die Messungen
wurden mit dem wärmeempfindlichen Blatt in gleicher Weise
wie in Beispiel 1 durchgeführt.
10 Teile einer 5%igen wäßrigen Natriumpyrophosphatlösung
wurden mit 120 Teilen Wasser vermischt. Nach Zugabe von
95 Teilen kalziniertem Kaolin zum Dispergieren der Mischung
wurden 25 Teile einer 20%igen Lösung von kolloidalem
Siliziumdioxid, 100 Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung
von oxidierter Stärke und 20,8 Teilen eines 48%igem
carboxylierten Styrol-Butadien-Copolymerlatex zu der
Dispersion unter Erhalt einer Überzugsflüssigkeit zugegeben.
Die Überzugsflüssigkeit wurde auf holzfreies Papier mit
einem Gewicht von 40 g/m² mit einer Bedeckung von 10 g/m²
(Trocken-Festgewicht) unter Verwendung eines Luftmessers
und unter Erhalt der Zwischenschicht aufgetragen. Die
anderen Schichten (wärmeempfindliche Farbbildungsschicht etc.)
waren identisch mit denen in Beispiel 1. Man erhielt ein
wärmeempfindliches Blatt. Die Messungen wurden in gleicher
Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt.
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wurde wie in
Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch anstelle der 20%igen
wäßrigen Lösung von kolloidalem Siliziumdioxid die gleiche
Menge an 20%igem kolloidalen Aluminiumoxid verwendet
wurde. Die Messungen wurden in gleicher Weise wie in
Beispiel 1 durchgeführt.
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wurde wie in
Beispiel 3 hergestellt, wobei die 20%ige Lösung von
kolloidalem Siliziumdioxid von Beispiel 3 durch die gleiche
Menge einer 20%igen Lösung von kolloidalem Aluminiumoxid
ersetzt wurde. Die Messungen wurden in gleicher Weise wie
in Beispiel 1 durchgeführt.
Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wurde wie in
Beispiel 2 hergestellt, wobei jedoch die 20%ige Lösung
von kolloidalem Siliziumdioxid von Beispiel 2 durch
125 Teile einer 20%igem Lösung von kolloidalem
Siliziumdioxid und 125 Teile einer 20%igem Lösung von
kolloidalem Aluminiumoxid ersetzt wurde. Die Messungen
wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt.
10 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumpyrophosphat
wurden mit 150 Teilen Wasser vermischt. Nach Zugabe von
95 Teilen kalziniertem Kaolin und Dispergieren der Mischung
wurden zu der Dispersion 15 Teile einer 20%igen Lösung
von kolloidalem Siliziumdioxid gegeben. Dann wurden die
gleichen Mengen an oxidierter Stärke und carboxyliertem
Styrol-Butadien-Copolymerlatex zu der Mischung in der
genannten Reihenfolge unter Erhalt eines flüssigen Überzugs
gegeben. Der flüssige Überzug wurde wie in Beispiel 3
behandelt, unter Erhalt eines wärmeempfindlichen Blattes,
wobei die Messungen wie vorher angegeben erfolgten.
10 Teile einer 5%igen wäßrigen Natriumpyrophosphatlösung
wurden mit 150 Teilen Wasser gegeben und damit vermischt.
Nach Zugabe von 100 Teilen kalziniertem Kaolin wurde die
Mischung dispergiert und dann wurden 100 Teile einer
10%igen oxidierten Stärke und 20,8 Teile von 48%igem
carboxyliertem Styrol-Butadien-Copolymerlatex in der
genannten Reihenfolge unter Erhalt einer Überzugsflüssigkeit
zugegeben. Die Überzugsflüssigkeit wurde wie in Beispiel
3 behandelt unter Erhalt einer Zwischenschicht und dann
wurde ein wärmeempfindliches Blatt hergestellt. Die
Messungen an dem wärmeempfindlichen Blatt wurden wie in
Beispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle
1 gezeigt.
Zur Bestimmung der Farbempfindlichkeit wurde eine
wärmeempfindliche Laboratoriums-Druckvorrichtung mit einem
Dünnschichtkopf verwendet und der Druck wurde durchgeführt
mit einer Kopfspannung von 0,45 W (dot, einer Aufzeichnungszeit
für eine Zeile 30 ms/l und einer Scanning-Liner-Dichte
von 8 × 3,85 dots/mm, wobei die Pulsweite 0,8, 1,0, 1,1, 1,2,
1,3, 1,4, 1,5 bzw. 2,0 msek. betrug. Die Druckdichte wurde
mit einem Macbeth-Dichtemesser zur Bestimmung der
Druckempfindlichkeit und der Farbdichte gemessen. Am
Thermokopf anhaftende Fremstoffe wurden visuell beobachtet.
Aus den Ergebnissen der Beispiele geht hervor, daß
hervorragende wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien
mit einer hohen Farbempfindlichkeit erhalten werden konnten,
wobei praktisch keine Fremdstoffe am Thermokopf anhafteten,
indem man eine Zwischenschicht vorsah, die kolloidales
Siliziumdioxid und/oder kolloidales Aluminiumoxid zwischen
dem Träger und der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht
enthielt.
Claims (4)
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einem
Träger, auf dem eine wärmeempfindliche
Farbbildungsschicht aus einem im wesentlichen farblosen
oder schwach gefärbten elektronenabgebenden
Leuko-Farbstoff und einem elektronenannehmenden
Farbentwickler, der mit dem elektronenabgebenden
Leuko-Farbstoff unter Ausbildung einer Farbe reagiert,
aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet,
daß zwischen dem Träger und der wärmeempfindlichen
Farbbildungsschicht eine Zwischenschicht ausgebildet
ist, die kolloidales Siliziumdioxid und/oder
kolloidales Aluminiumoxid als Hauptkomponente enthält.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Beschichtungsmenge der Zwischenschicht im
Bereich von 1 bis 15 g/m² liegt.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
sich die Zwischenschicht auf kolloidalem
Siliziumdioxid und/oder kolloidalem Aluminiumoxid,
einem Bindemittel und einem Weißpigment aufbaut.
14. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Gewichtsverhältnis (Teile) von kolloidalem
Siliziumdioxid und/oder kolloidalem Aluminiumoxid zu
dem Weißpigment 100 : 0 bis 5 : 95 beträgt.
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JP63157423A JPH026179A (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | 感熱記録材料 |
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- 1989-04-06 DE DE3911199A patent/DE3911199A1/de active Granted
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