DE3901812A1

DE3901812A1 - Process for the waste water-free disposal of the scrubbing liquid arising in exhaust gas purification and laden with pollutants and apparatus for carrying out this process

Info

Publication number: DE3901812A1
Application number: DE19893901812
Authority: DE
Inventors: Karl Reither
Original assignee: KT KUNSTSTOFFTECH GmbH
Current assignee: KT KUNSTSTOFFTECH GmbH
Priority date: 1989-01-23
Filing date: 1989-01-23
Publication date: 1990-07-26

Abstract

In a process for the waste water-free disposal of the liquid arising in the exhaust gas purification of pollutant-containing exhaust gases, the pollutants are precipitated by a precipitant and the supernatant clear liquid is returned to the scrubbing liquid. If the pollutants contain amines which were scrubbed out by sulphuric acid or by phosphoric acid, the precipitated pollutants and the surrounding residual liquid are neutralised, whereas such a neutralisation is not required in the exhaust gas purification of SO2-containing exhaust gases by soda solution and ozone. The residual liquid is evaporated under vacuum, the vaporised water is returned to the scrubbing liquid and the solid residue remaining is discharged. The precipitant used is preferably calcium chloride. An apparatus for carrying out this process accordingly includes a decanter vessel, a peristaltic pump, a heat exchanger and a crystalliser as well as a jet pump for recycling the crystalliser vapours.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur abwasserlosen Entsorgung der bei der Abgasreinigung anfallenden, mit Schadstoffen beladenen Waschflüssigkeit sowie eine Vorrichtung zur Ausübung dieses Verfahrens.The invention relates to a method for sewage-free Disposal of waste gas from the, with Washing liquid loaded with pollutants and a Device for performing this method.

In Gießereien, die nach dem sogenannten Cold-Box-Ver fahren arbeiten, bei dem Amine als Katalysatoren bei der Kernherstellung benutzt werden, fallen sowohl bei der Kern- und Formherstellung, als auch beim Gießen, Kühlen und Trennen von Guß und Sand in den Abgasen geruchsaktive organische Schadstoffe auf, vorwiegend stark riechende Amine. Bei anderen Verfahren zur Kernherstellung treten in der Abluft hohe Konzen trationen an Schwefeldioxid auf.In foundries that are based on the so-called cold box Ver drive work with the amines as catalysts the core production used, both fall core and mold production, as well as casting, Cooling and separating cast iron and sand in the exhaust gases odor-active organic pollutants, predominantly strong smelling amines. In other processes for Core manufacturing occurs in high levels of exhaust air of sulfur dioxide.

Um die Anlieger von Gießereien zu schützen, müssen diese Schadstoffe, zumindest weitgehend, aus der Abluft entfernt und einer zuverlässigen Entsorgung zugeführt werden.To protect the residents of foundries, these pollutants, at least largely, from the Exhaust air removed and reliable disposal are fed.

Die durch eine Absauganlage erfaßte Abluft wird zu diesem Zweck vor dem Ausstoß ins Freie einer chemi schen Gaswäsche unterzogen. So erfolgt die Abgasreini gung für aminhaltige Abgase mit Hilfe einer schwefel sauren oder phosphorsauren Waschflüssigkeit, während zur Entfernung von Schwefeldioxid aus den Abgasen eine Sodalösung als Waschflüssigkeit, unter Zugabe von Ozon als Oxidationsmittel, verwendet wird.The exhaust air captured by an extraction system becomes this purpose before being released into the open of a chemi gas scrubbing. This is how the exhaust gas is cleaned for exhaust gases containing amine using a sulfur acidic or phosphoric acid washing liquid while to remove sulfur dioxide from the exhaust gases Soda solution as washing liquid, with the addition of ozone is used as an oxidizing agent.

Im erstgenannten Falle bilden sich dabei in der Waschflüssigkeit Sulfate bzw. Phosphate aller Stick stoffverbindungen, vornehmlich aller Amine, aus den Abgasen, während im letztgenannten Falle Natriumsulfit entsteht, das durch das Ozon dann sofort zu Natrium sulfat oxidiert wird.In the former case, in the Wash liquid sulfates or phosphates of all stick compounds, primarily all amines, from the Exhaust gases, while in the latter case sodium sulfite arises, which is then immediately converted to sodium by the ozone sulfate is oxidized.

Sobald die Waschflüssigkeit verbraucht ist, muß sie durch eine frische Waschflüssigkeit ersetzt werden. Die Entsorgung der verbrauchten Waschflüssigkeit bereitet bisher erhebliche Schwierigkeiten. Entweder muß die mit den Schadstoffen beladene Waschflüssigkeit in besonderen Containern aufgefangen und zu einem Abfallbeseitigungsunternehmen transportiert werden. Die endgültige Entsorgung kann dann dort durch Verdampfen und Verbrennen erfolgen, was erhebliche Kosten verursacht. Eine besondere Schwierigkeit ergibt sich dabei bei der Entsorgung von mit Aminverbindungen beladener Waschflüssigkeit, da diese Substanzen bei der Verdampfung bzw. Verbrennung wiederum als flüchti ge Substanzen in die Abluft gelangen.As soon as the washing liquid is used up, it must be replaced by a fresh washing liquid. The disposal of the used washing liquid has been causing considerable difficulties so far. Either the washing liquid loaded with the pollutants caught in special containers and made into one Waste disposal companies are transported. The final disposal can then be done there Evaporation and burning take place, which is significant Costs. A particular difficulty arises involved in the disposal of amine compounds loaded washing liquid, as these substances the evaporation or combustion in turn as volatile substances get into the exhaust air.

Eine andere Art der Entsorgung besteht zur Zeit darin, daß die verbrauchte Waschflüssigkeit, gegebenenfalls nach Neutralisation mit einer schwachen Alkalilösung, unter entsprechender Verdünnung in das Abwasser des Betriebes eingeleitet wird, wobei dann auf Einhaltung der zulässigen Grenzwerte im Abwasser streng geachtet werden muß. Da aber die Einleitung von Stickstoffver bindungen in öffentliche Abwässer aus den bekannten Gründen auch in geringen Mengen vermieden werden soll und insoweit auch eine Verschärfung der gesetzlich vorgeschriebenen Grenzwerte dafür zu erwarten ist, stellt diese Art der Entsorgung keine brauchbare Lösung dar.Another type of disposal currently is that the used washing liquid, if necessary after neutralization with a weak alkali solution, with appropriate dilution in the wastewater of the Operation is initiated, with compliance strictly observe the permissible limit values in wastewater must become. But since the introduction of nitrogen ver bindings in public wastewater from the known Reasons should also be avoided in small quantities and to this extent also a tightening of the law prescribed limits are to be expected this type of disposal does not constitute a usable one Solution.

Die vorerwähnte Entsorgung durch Eindampfen oder Verbrennen besitzt außer der Gefahr des Entweichens von organischen Dämpfen auch noch den Nachteil, daß dafür erhebliche Energiekosten aufgewendet werden müssen.The aforementioned disposal by evaporation or Burning has the risk of escaping of organic vapors also has the disadvantage that considerable energy costs are spent on this have to.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfah ren zur abwasserlosen Entsorgung der bei der Abgas reinigung anfallenden, mit Schadstoffen beladenen Waschflüssigkeit zu schaffen, wobei als Schadstoffe in erster Linie organische, vor allem stickstoffhaltige Verbindungen, insbesondere Amine, andererseits aber auch Schwefeldioxid in Betracht kommen.The invention has for its object a method for waste-free disposal of waste gas cleaning, loaded with pollutants To create washing liquid, being used as a pollutant primarily organic, especially nitrogenous ones Compounds, especially amines, but on the other hand sulfur dioxide can also be considered.

Die vorgenannte Aufgabe wird erfindungsgemäß bei einer Wäsche der aminhaltigen Abgase durch verdünnte Schwe felsäure dadurch gelöst, daß die mit Aminsulfat beladene schwefelsaure Waschflüssigkeit mit einem Fällungsmittel versetzt wird, dann die überstehende klare Flüssigkeit in den Wäscher zurückgeführt wird, dann die im ausgefällten Aminsulfat mit der restlichen Flüssigkeit enthaltene Säure mit einem Neutrali sationsmittel neutralisiert wird, dann diese Flüssig keit mit dem Aminsulfat erwärmt und unter Unterdruck verdampft wird, das verdampfte Wasser dem Wäscher wieder zugeführt wird und der feste Rückstand ausge bracht wird.According to the invention, the aforementioned task is carried out at a Washing of the exhaust gases containing amine by dilute welding rock acid dissolved in that with amine sulfate loaded sulfuric acid washing liquid with a Precipitant is added, then the supernatant clear liquid is returned to the washer, then those in the precipitated amine sulfate with the rest Liquid contained acid with a neutral neutralizing agent, then this liquid speed with the amine sulfate and under negative pressure is evaporated, the evaporated water to the washer is fed again and the solid residue is expelled is brought.

Sofern aber das Waschen der aminhaltigen Abgase durch eine phosphorsaure Waschflüssigkeit erfolgt, wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die mit Aminphosphat beladene phosphorsaure Waschflüssigkeit mit einem Fällungsmittel versetzt wird, dann die überstehende klare Flüssigkeit in den Wäscher zurückgeführt wird, dann die im ausgefällten Aminphosphat mit der restli chen Flüssigkeit enthaltene Säure mit einem Neutrali sationsmittel neutralisiert wird, dann diese Flüssig keit mit dem Aminphosphat erwärmt und unter Unterdruck verdampft wird, das verdampfte Wasser dem Wäscher wieder zugeführt wird und der feste Rückstand ausge bracht wird.Provided, however, that the exhaust gases containing amine are washed through a phosphoric acid washing liquid is carried out Task solved in that with amine phosphate loaded phosphoric acid washing liquid with a Precipitant is added, then the supernatant clear liquid is returned to the washer, then those in the precipitated amine phosphate with the rest Chen liquid containing acid with a neutral neutralizing agent, then this liquid speed heated with the amine phosphate and under negative pressure is evaporated, the evaporated water to the washer is fed again and the solid residue is expelled is brought.

In beiden Fällen ergibt sich durch die Fällung bereits eine Vortrennung derart, daß ein Teil der Aminver bindungen, also das Aminsulfat bzw. das Aminphosphat, bereits in feinkristalliner Form ausgefällt wird und der weiteren Bearbeitung zugeführt wird, während die restliche Waschflüssigkeit in den Wäscher zurückge führt und dort erneut behandelt wird. Die vom Aminsulfat bzw. Aminphosphat befreite Waschflüssigkeit wird also im Kreislauf in den Wäscher zurückgeführt.In both cases the precipitation already results a preliminary separation such that part of the aminver bonds, i.e. the amine sulfate or the amine phosphate, is already precipitated in fine crystalline form and is further processed while the remaining washing liquid returned to the washer leads and is treated again there. The ones from Amine sulfate or amine phosphate freed washing liquid is therefore returned to the washer in a cycle.

Die durch das Fällungsmittel ausgefällte Aminverbin dung, also das Aminsulfat oder das Aminphosphat, wird dann zusammen mit der umgebenden Flüssigkeit er findungsgemäß erwärmt und unter Unterdruck getrocknet. Das verdampfte Wasser wird wieder rückgeführt und der Waschflüssigkeit zugegeben. Der beim Verdampfungsvor gang entstehende feste Rückstand, der also Aminsulfat bzw. Aminphosphat enthält, wird ausgebracht und kann leicht entsorgt werden.The amine compound precipitated by the precipitant dung, i.e. the amine sulfate or the amine phosphate then together with the surrounding liquid heated according to the invention and dried under negative pressure. The evaporated water is returned and the Wash liquid added. The evaporation pre emerging solid residue, the amine sulfate or contains amine phosphate, is applied and can be disposed of easily.

Als Fällungsmittel können verschiedene Substanzen verwendet werden. Vorzugsweise wird jedoch als Fäl lungsmittel Calziumchlorid vorgeschlagen.Various substances can be used as precipitants be used. However, preference is given to precipitating Calcium chloride proposed.

Bei der Entfernung von Aminen durch Schwefelsäure oder Phosphorsäure besitzt die Waschflüssigkeit einen niedrigen pH-Wert. Nach der Ausfällung der Aminver bindungen wird die umgebende Flüssigkeit neutrali siert, vorzugsweise durch Zugabe von Soda (Na₂Co₃) oder von Kalkmilch (Ca(OH)₂).When removing amines with sulfuric acid or phosphoric acid, the washing liquid has a low pH. After the amine compounds have precipitated, the surrounding liquid is neutralized, preferably by adding soda (Na ₂ Co ₃ ) or milk of lime (Ca (OH) ₂ ).

Bei der Entsorgung einer Waschflüssigkeit, die zur Abgasreinigung von SO₂-haltigen Abgasen verwendet wurde, wird das in der Waschflüssigkeit enthaltene Natriumsulfat wiederum durch Zugabe eines Fällungsmit tels, vorzugsweise Calziumchlorid, ausgefällt und die überstehende klare Flüssigkeit wieder rückgeführt und der übrigen Waschflüssigkeit zugegeben. Das Natrium sulfat mit der umgebenden Flüssigkeit wird erwärmt und unter Unterdruck verdampft. Auch hier wird das verdampfte Wasser der Waschflüssigkeit wieder zuge führt und der feste Rückstand, der vorwiegend aus Natriumsulfat besteht, kann in einfacher Weise ausge bracht werden.When disposing of a scrubbing liquid that was used to clean the exhaust gas of SO ₂ -containing exhaust gases, the sodium sulfate contained in the scrubbing liquid is again precipitated by adding a precipitant, preferably calcium chloride, and the supernatant clear liquid is returned and added to the rest of the scrubbing liquid. The sodium sulfate with the surrounding liquid is heated and evaporated under reduced pressure. Here, too, the evaporated water is returned to the washing liquid and the solid residue, which mainly consists of sodium sulfate, can be easily removed.

Da bei der Gaswäsche unter Verwendung von Soda und Ozon der pH-Wert zwischen 7,5 und 8,5 liegt, ist hier eine Neutralisation nicht erforderlich.Because in gas scrubbing using soda and Ozone's pH is between 7.5 and 8.5 is here neutralization is not required.

Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß durch die Ausfällung der Schadstoffe eine erste Konzentration der zu entsorgenden Flüssig keit erfolgt. Die endgültige Entsorgung geschieht dann durch Verdampfung der wesentlich geringeren Restmenge. Diese Verdampfung bis zur Trockne erfolgt erfindungs gemäß unter Unterdruck, also bei Temperaturen weit unterhalb 100°C, so daß für die Vorwärmung verminderte Energiekosten anfallen. Das bei dieser Vakuumtrocknung verdampfende Wasser wird erfindungsgemäß der für die Behandlung der Abgase verwendeten Waschflüssigkeit zugeführt. Es wird also bei der erfindungsgemäßen Entsorgung kein Abwasser abgegeben. Vielmehr werden die der Abluft entzogenen Schadstoffe in fester, schüttfähiger Form geliefert und können deshalb leicht in Behälter abgefüllt und abtransportiert werden.The particular advantage of the method according to the invention is that due to the precipitation of the pollutants a first concentration of the liquid to be disposed of speed occurs. The final disposal then takes place by evaporation of the much smaller residual amount. This evaporation to dryness is done according to the invention according to under vacuum, so far at temperatures below 100 ° C, so that decreased for preheating Energy costs are incurred. That with this vacuum drying evaporating water according to the invention for Treatment of the exhaust gas used washing liquid fed. So it is with the invention Disposal no waste water given off. Rather be the pollutants extracted from the exhaust air in solid, delivered in pourable form and can therefore easily filled into containers and transported away.

Die Erfindung betrifft ferner eine Vorrichtung zur abwasserlosen Entsorgung der aus einem Gaswäscher abgegebenen, mit gelösten Salzen beladenen Waschflüs sigkeit, zur Ausübung des Verfahrens in einer der vorgenannten Varianten.The invention further relates to a device for waste-free disposal of from a gas scrubber dispensed washing liquids loaded with dissolved salts to exercise the procedure in one of the aforementioned variants.

Erfindungsgemäß umfaßt diese Vorrichtung einen laufend mit Waschflüssigkeit versorgten Dekantierbehälter mit Rührwerk und einem durch ein Ventil verschließbaren Ablauf für den ausgefällten Niederschlag, eine daran angeschlossene Schlauchpumpe, einen dieser nachge schalteten Wärmetauscher und einen an dessen Ausgang angeschlossenen Kristallisator mit einem verschließ baren Auslaß für die getrocknete Substanz sowie eine den Innenraum des Kristallisators unter Unterdruck haltende Strahlpumpe.According to the invention, this device comprises an ongoing decanting container supplied with washing liquid Agitator and a valve lockable Precipitation precipitation process, one on it connected peristaltic pump, one of these switched heat exchangers and one at its outlet connected crystallizer with a seal ble outlet for the dried substance and a the interior of the crystallizer under negative pressure holding jet pump.

Die Vorrichtung, die an einen bekannten Gaswäscher anzuschließen ist, erhält aus diesem die mit Schad stoffen beladene Waschflüssigkeit, die in den Dekan tierbehälter geleitet wird. Der Ablauf des Behälters ist zunächst geschlossen und dem Dekantierbehälter wird ein Fällungsmittel, vorzugsweise eine wässerige Calziumchlorid-Lösung, unter gleichzeitiger Bewegung des Rührwerks in vorbestimmter Menge zugeführt. Nach Abschalten des Rührwerks setzt sich schnell ein feinkristalliner Niederschlag im Dekantierbehälter ab und die überstehende klare Flüssigkeit kann in den Gaswäscher rückgeführt werden. Der Bodensatz, der die ausgefällten Schadstoffe und eine geringe Menge Waschflüssigkeit enthält, wird nach Öffnen des Ablaufs mittels der Schlauchpumpe über den Wärmetauscher in den Kristallisator gebracht. Sofern die die ausgefäll ten Schadstoffe umgebende Restflüssigkeit einen niede ren pH-Wert aufweist, wird, wiederum unter Einschal tung des Rührwerks, ein Neutralisationsmittel, vor zugsweise Sodalösung, zugegeben, bis der gewünschte höhere pH-Wert erreicht ist. In dem mit einem Heizmantel versehenen Kristallisator, der in bekannter Weise ebenfalls ein Rührwerk enthält, erfolgt dann unter Unterdruck ein Verdampfen der restlichen Flüs sigkeit. Der Innenraum des Kristallisators wird durch eine Strahlpumpe unter Unterdruck gehalten, die das verdampfte Wasser entfernt. Die Verdampfung erfolgt aufgrund des von der Strahlpumpe erzeugten Unterdrucks bei niedrigeren Temperaturen. Nach vollständiger Verdampfung der restlichen Flüssigkeit sammelt sich der die Schadstoffe enthaltende feinkristalline Nie derschlag am Boden des Kristallisators und kann aus diesem durch Öffnen des Bodenventils abgelassen und in Transportbehälter gebracht werden.The device attached to a known gas washer is to be connected, receives the one with damage from it substances loaded washing liquid, which in the dean animal container is directed. The drain of the container is initially closed and the decanter becomes a precipitant, preferably an aqueous one Calcium chloride solution, while moving of the agitator supplied in a predetermined amount. To The agitator switches off quickly finely crystalline precipitation in the decanter and the supernatant clear liquid can in the Gas scrubbers are recycled. The sediment that the precipitated pollutants and a small amount Contains washing liquid after opening the drain by means of the peristaltic pump via the heat exchanger in brought the crystallizer. If the the failed residual liquid surrounding pollutants a low ren pH, is, again with shuttering device of the agitator, a neutralizing agent preferably soda solution, added until the desired higher pH is reached. In the one Heating jacket provided crystallizer, which in known Way also contains an agitator, then takes place evaporation of the remaining rivers under negative pressure liquidity. The interior of the crystallizer is covered by a jet pump kept under vacuum that the evaporated water removed. Evaporation takes place due to the negative pressure generated by the jet pump at lower temperatures. After more complete Evaporation of the remaining liquid collects the fine crystalline never containing the pollutants the blow to the bottom of the crystallizer and may be drained this by opening the bottom valve and in Transport containers are brought.

Vorzugsweise wird die Strahlpumpe von einem Teil der Waschflüssigkeit durchflossen und von dieser angetrie ben. Der Ausgang der Strahlpumpe ist mit dem Vorrats behälter des Gaswäschers verbunden und führt die verdampfte Waschflüssigkeit wieder in diesen zurück. Diese Maßnahme bat zur Folge, daß die Vorrichtung kein Abwasser abgibt. Außerdem ergibt sich noch bei flüchtigen organischen Schadstoffen, beispielsweise bei Aminen, der Vorteil, daß aus dem Kristallisator abgesaugte Dämpfe dieser Schadstoffe über die Strahl pumpe wieder in die Waschflüssigkeit des Gaswäschers zurückgeführt werden. Dadurch entfällt der sonst notwendige Kondensator. Preferably, the jet pump is part of the Flowing through washing liquid and driven by this ben. The output of the jet pump is with the supply container of the gas scrubber connected and leads the evaporated washing liquid back into this. This measure meant that the device did not Releases wastewater. It also results in volatile organic pollutants, for example with amines, the advantage that from the crystallizer aspirated vapors of these pollutants via the jet pump again into the washing liquid of the scrubber to be led back. This eliminates the otherwise necessary capacitor.

Es sei noch bemerkt, daß bei der Abscheidung der Amine durch Fällung auch andere organische Verbindungen, insbesondere Stickstoffverbindungen, gleichzeitig ab geschieden werden und daß sich die erfindungsgemäße Vorrichtung auch zur abwasserlosen Entsorgung der von einem Gaswäscher abgegebenen Waschflüssigkeit eignet, wenn diese mit anderen gelösten Salzen beladen ist, sofern dann das geeignete Fällungsmittel dafür Verwen dung findet.It should also be noted that during the deposition of the amines other organic compounds by precipitation, especially nitrogen compounds, at the same time to be divorced and that the invention Device also for the waste-free disposal of a washing liquid dispensed in a gas scrubber is suitable, if it is loaded with other dissolved salts, if the appropriate precipitant is used finds.

Die erfindungsgemäße Vorrichtung wird nachstehend anhand der Zeichnung in einem Ausführungsbeispiel näher erläutert.The device according to the invention is as follows based on the drawing in an embodiment explained in more detail.

Der dort vereinfacht dargestellte Gaswäscher 1 besitzt einen Lufteintritt 2 für die mit Schadstoffen belade nen Abgase, einen Waschflüssigkeitsbehälter 8 mit Pumpe 9, ein unteres (4) und ein oberes (5) Düsen aggregat beiderseits einer Agglomerationszone 6, oberhalb dieser Agglomerationszone einen Tropfenab scheider 7 und darüber einen Luftaustritt für die gereinigten Abgase. Wie man der schematischen Darstel lung der Zeichnung entnimmt, versorgt die Pumpe 9 die beiden Düsenaggregate 4 und 5 mit Waschflüssigkeit. Gleichzeitig liefert die Pumpe einen Teil der Wasch flüssigkeit an eine Strahlpumpe 11, deren Ausgang wieder an den Waschflüssigkeitsbehälter 8 angeschlos sen ist.The gas scrubber 1 shown there in simplified form has an air inlet 2 for the exhaust gases laden with pollutants, a washing liquid container 8 with pump 9 , a lower ( 4 ) and an upper ( 5 ) nozzle unit on both sides of an agglomeration zone 6 , above this agglomeration zone a droplet separator 7 and above it an air outlet for the cleaned exhaust gases. As can be seen from the schematic representation of the drawing, the pump 9 supplies the two nozzle units 4 and 5 with washing liquid. At the same time, the pump supplies part of the washing liquid to a jet pump 11 , the output of which is connected to the washing liquid container 8 again.

Dem Waschflüssigkeitsbehälter 8 kann zum Ersatz verdampften Wassers über das Ventil 12 weiteres Wasser und, mittels eines nicht dargestellten Dosierventils, auch Schwefelsäure (H₂SO₄) zugeführt werden. Diese Zugabe kann von Hand oder auch pH-geregelt automatisch erfolgen. The washing liquid tank 8 may further water and 12 are fed by an unillustrated metering valve, and sulfuric acid (H ₂ SO ₄₎ to replace evaporated water through the valve. This addition can be done manually or automatically in a pH-controlled manner.

An die von der Pumpe 9 zu den Düsenaggregaten führende Leitung ist eine Stichleitung zum Dekantierbehälter angeschlossen, die durch ein Ventil 10 wahlweise geöffnet werden kann. Sobald eine ausreichende Konzen tration an Schadstoffen im Waschflüssigkeitsbehälter festgestellt wird, wird das Ventil 10 geöffnet und die Pumpe 9 liefert Waschflüssigkeit an den Dekantierbe hälter 14, dessen Bodenventil 15 geschlossen ist. Nach dem Füllen des Dekantierbehälters 14 wird das Ventil 10 geschlossen und zur Ausfällung der Schadstoffe eine dosierte Menge CaCl₂ zugesetzt, wobei gleichzeitig ein im Dekantierbehälter angeordnetes Rührwerk eingeschal tet wird.A branch line to the decanter is connected to the line leading from the pump 9 to the nozzle assemblies and can optionally be opened by a valve 10 . As soon as a sufficient concentration of pollutants is found in the washing liquid container, the valve 10 is opened and the pump 9 delivers washing liquid to the decanting container 14 , the bottom valve 15 of which is closed. After filling the decanting container 14 , the valve 10 is closed and a metered amount of CaCl _{2 is} added to precipitate the pollutants, at the same time a stirrer arranged in the decanting container is switched on.

Nach kurzem Durchrühren wird das Rührwerk stillgesetzt und das Absetzen der jetzt ausfallenden Schadstoffe abgewartet. Sodann wird ein Ventil 13 geöffnet, das sich in einer Abflußleitung etwa in halber Höhe der Wand des Dekantierbehälters befindet und zum Flüssig keitsbehälter 8 des Gaswäschers führt. Dadurch wird der obere klare Teil der Flüssigkeit rückgeführt.After stirring briefly, the agitator is stopped and the pollutants that are now precipitating are stopped. Then a valve 13 is opened, which is located in a drain line approximately halfway up the wall of the decanter and leads to the liquid container 8 of the scrubber. This will return the upper clear part of the liquid.

Der im unteren Teil des Dekantierbehälters 14 verblie bene Teil enthält am Boden die feinkristallin ausge fällten Schadstoffe und zusätzlich restliche Wasch flüssigkeit. Im Falle der Ausfällung von Aminen durch Schwefelsäure oder durch Phosphorsäure wird nunmehr der niedrige pH-Wert dieser umgebenden Flüssigkeit durch Zugabe eines Neutralisationsmittels, vorzugswei se Sodalösung, angehoben. Während dieser Zugabe wird das Rührwerk wieder kurz eingeschaltet.The part remaining in the lower part of the decanter 14 contains the finely crystalline precipitated pollutants on the bottom and additional residual washing liquid. In the case of the precipitation of amines by sulfuric acid or by phosphoric acid, the low pH of this surrounding liquid is now raised by adding a neutralizing agent, preferably soda solution. During this addition, the agitator is briefly switched on again.

Der Ausfluß des Dekantierbehälters ist über ein Ventil 15 mit einer Schlauchpumpe 17 verbunden, die, nach dem Öffnen des Ventils 15, den Inhalt des Dekantierbehäl ters absaugt. An den Ausgang der Schlauchpumpe 17 ist ein Wärmetauscher 16 angeschlossen, der in an sich bekannter Weise betrieben wird, beispielsweise durch die Abwärme der Kerntrocknungsanlage der Gießerei. Der Ausgang dieses Wärmetauschers ist, über ein Ventil 18, mit dem Innenraum eines Kristallisators 20 verbunden, der luftdicht verschlossen und über ein weiteres Ventil 19 mit der Ansaugseite der erwähnten Strahl pumpe 11 verbunden ist. Durch diese Verbindung wird nach dem Offnen des Ventils 19 der Innenraum des Kristallisators 20 unter Unterdruck gesetzt. Der Innenbehälter des Kristallisators ist von einem Mantel umgeben, der in an sich bekannter Weise durch Heißwasser oder dergleichen erwärmt werden kann. Im Kristallisator befindet sich in üblicher Weise ein Rührwerk. Der trichterförmige Boden des Kristalli sators besitzt einen durch ein Ventil 21 abgesperrten Auslaß. Die von der Schlauchpumpe durch den Wärmetau scher 16 in den Kristallisator geleitete Substanz, also die ausgefällten Schadstoffe nebst umgebender Flüssigkeit, werden im Kristallisator unter Unterdruck getrocknet, wobei sich je nach Höhe des Unterdrucks eine entsprechende niedrigere Temperatur ergibt.The outflow of the decanter is connected via a valve 15 to a hose pump 17 which, after opening the valve 15 , sucks the contents of the decanter. A heat exchanger 16 is connected to the outlet of the hose pump 17 and is operated in a manner known per se, for example by the waste heat from the core drying system of the foundry. The output of this heat exchanger is, via a valve 18 , connected to the interior of a crystallizer 20 , which is sealed airtight and connected via a further valve 19 to the suction side of the jet pump 11 mentioned. Through this connection, the interior of the crystallizer 20 is placed under negative pressure after the valve 19 has been opened . The inner container of the crystallizer is surrounded by a jacket which can be heated in a manner known per se by hot water or the like. In the crystallizer there is a stirrer in the usual way. The funnel-shaped bottom of the crystallizer has a shut-off valve 21 . The substance passed from the peristaltic pump through the heat exchanger 16 into the crystallizer, that is to say the precipitated pollutants along with the surrounding liquid, are dried in the crystallizer under reduced pressure, with a correspondingly lower temperature depending on the level of the negative pressure.

Nach dem Ende des Trockenvorganges ist die gesamte Waschflüssigkeit verdampft und durch die Strahlpumpe 11 dem Waschflüssigkeitsbehälter 8 des Gaswäschers zugeführt worden. Die am Boden des Kristallisators 20 befindliche feinkristalline Substanz kann nun durch Öffnen des Ventils 21 in einen Behälter 22 abgefüllt und abtransportiert werden.After the end of the drying process, the entire washing liquid has evaporated and has been fed to the washing liquid container 8 of the gas scrubber by the jet pump 11 . The fine crystalline substance located at the bottom of the crystallizer 20 can now be filled into a container 22 by opening the valve 21 and transported away.

Bezugszeichenliste:Reference symbol list:

1 Gaswäscher
2 Lufteintritt
3 Luftaustritt
4 unteres Düsenaggregat
5 oberes Düsenaggregat
6 Agglomerationszone
7 Tropfenabscheider
8 Waschflüssigkeitsbehälter
9 Pumpe
10 Ventil
11 Strahlpumpe
12 Ventil
13 Ventil
14 Dekantierbehälter
15 Ventil
16 Wärmetauscher
17 Schlauchpumpe
18 Ventil
19 Ventil
20 Kristallisator
21 Ventil
22 Behälter für Trockenprodukt 1 gas washer
2 air intake
3 air outlet
4 lower nozzle unit
5 upper nozzle assembly
6 agglomeration zone
7 droplet separators
8 washing liquid containers
9 pump
10 valve
11 jet pump
12 valve
13 valve
14 decanter
15 valve
16 heat exchangers
17 peristaltic pump
18 valve
19 valve
20 crystallizer
21 valve
22 containers for dry product

Claims

1. Verfahren zur abwasserlosen Entsorgung der bei der Abgasreinigung für aminhaltige Abgase mit Hilfe von Schwefelsäure anfallenden Waschflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Aminsulfat beladene schwefelsaure Wasch flüssigkeit mit einem Fällungsmittel versetzt wird, dann die überstehende klare Flüssigkeit in den Wäscher zurückgeführt wird, dann die im ausgefällten Aminsulfat mit der restlichen Flüssigkeit enthaltene Säure mit einem Neutrali sationsmittel neutralisiert wird, dann diese Flüs sigkeit mit dem Aminsulfat erwärmt und unter Unterdruck verdampft wird, das verdampfte Wasser dem Wäscher wieder zugeführt wird und der feste Rückstand ausgebracht wird.1. A process for waste-free disposal of the scrubbing liquid resulting from the cleaning of amine-containing gases with the aid of sulfuric acid, characterized in that the sulfuric acid scrubbing liquid loaded with amine sulfate is mixed with a precipitant, then the supernatant clear liquid is returned to the scrubber, then the acid contained in the precipitated amine sulfate with the remaining liquid is neutralized with a neutralizing agent, then this liquid is heated with the amine sulfate and evaporated under reduced pressure, the evaporated water is returned to the scrubber and the solid residue is applied.

2. Verfahren zur abwasserlosen Entsorgung der bei der Abgasreinigung für aminhaltige Abgase mit Hilfe von Phosphorsäure anfallenden Waschflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Aminphosphat beladene phosphorsaure Wasch flüssigkeit mit einem Fällungsmittel versetzt wird, dann die überstehende klare Flüssigkeit in den Wäscher zurückgeführt wird, dann die im ausgefällten Aminphosphat mit der restlichen Flüssigkeit enthaltene Säure mit einem Neutrali sationsmittel neutralisiert wird, dann diese Flüs sigkeit mit dem Aminphosphat erwärmt und unter Unterdruck verdampft wird, das verdampfte Wasser dem Wäscher wieder zugeführt wird und der feste Rückstand ausgebracht wird.2. Process for the waste-free disposal of the Exhaust gas cleaning for amine-containing exhaust gases with the help of washing liquid resulting from phosphoric acid, characterized in that the phosphoric acid wash loaded with amine phosphate liquid with a precipitant then the supernatant clear liquid in the scrubber is returned, then the in precipitated amine phosphate with the rest Liquid contained acid with a neutral neutralizing agent, then these rivers liquid heated with the amine phosphate and under Vacuum is evaporated, the evaporated water is returned to the scrubber and the fixed Residue is spread.

3. Verfahren zur abwasserlosen Entsorgung der bei der Abgasreinigung für SO₂-haltige Abgase mit Hil fe von Na₂CO₃ unter Zugabe von Ozon als Oxi dationsmittel anfallenden Waschflüssigkeit, da durch gekennzeichnet, daß die mit Natriumsulfat beladene Waschflüssigkeit mit einem Fällungsmittel versetzt wird, dann die über stehende klare Flüssigkeit in den Wäscher zurück geführt wird, dann die nicht zurückgeführte Flüs sigkeit mit dem Natriumsulfat erwärmt und unter Unterdruck verdampft wird, das verdampfte Wasser dem Wäscher wieder zugeführt wird und der feste Rückstand ausgebracht wird.3. Process for the waste water-free disposal of the waste gas cleaning for SO ₂ -containing exhaust gases with the aid of Na ₂ CO ₃ with the addition of ozone as an oxi dating agent, since the washing liquid loaded with sodium sulfate is mixed with a precipitant, then the clear liquid standing over is returned to the scrubber, then the non-recirculated liquid is heated with the sodium sulfate and evaporated under reduced pressure, the evaporated water is returned to the scrubber and the solid residue is removed.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Fällungsmit tel Calziumchlorid (CaCl ₂) verwendet wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that calcium chloride (CaC l ₂ ) is used as precipitant tel.

5. Vorrichtung zur abwasserlosen Entsorgung der aus einem Gaswäscher abgegebenen, mit gelösten Salzen beladenen Waschflüssigkeit zur Ausübung des Ver fahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen lau fend mit Waschflüssigkeit versorgten Dekantierbe hälter (14) mit Rührwerk und einem durch ein Ven til (15) verschließbaren Ablauf für den ausgefäll ten Niederschlag, eine daran angeschlossene Schlauchpumpe (17), einen dieser nachgeschalteten Wärmetauscher (16) und einen an dessen Ausgang angeschlossenen Kristallisator (20) mit einem ver schließbaren Auslaß für die getrocknete Substanz sowie eine den Innenraum des Kristallisators un ter Unterdruck haltende Strahlpumpe (11).5. Apparatus for waste-free disposal of the washing liquid discharged from a gas scrubber loaded with dissolved salts for carrying out the process according to one of claims 1 to 4, characterized by a decanting container ( 14 ) supplied with washing liquid and having a stirrer and a through a Ven til ( 15 ) closable drain for the precipitated th precipitation, an attached hose pump ( 17 ), one of these downstream heat exchangers ( 16 ) and a crystallizer ( 20 ) connected to its outlet with a closable outlet for the dried substance and an interior of the crystallizer under negative pressure jet pump ( 11 ).

6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Strahlpumpe (11) von einem Teil der Waschflüssigkeit durch flossen und von dieser angetrieben wird.6. The device according to claim 5, characterized in that the jet pump ( 11 ) of part of the washing liquid flows through and is driven by this.