DE3889624T2 - Blockierung von Polydienen. - Google Patents

Blockierung von Polydienen.

Info

Publication number
DE3889624T2
DE3889624T2 DE3889624T DE3889624T DE3889624T2 DE 3889624 T2 DE3889624 T2 DE 3889624T2 DE 3889624 T DE3889624 T DE 3889624T DE 3889624 T DE3889624 T DE 3889624T DE 3889624 T2 DE3889624 T2 DE 3889624T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polydiene
terminated
polymer
metal
polymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE3889624T
Other languages
English (en)
Other versions
DE3889624D1 (de
Inventor
Adel Farhan Halasa
Barry Allen Matrana
Sylvia Eileen Robertson-Wilcox
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Goodyear Tire and Rubber Co
Original Assignee
Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goodyear Tire and Rubber Co filed Critical Goodyear Tire and Rubber Co
Application granted granted Critical
Publication of DE3889624D1 publication Critical patent/DE3889624D1/de
Publication of DE3889624T2 publication Critical patent/DE3889624T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
    • C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

    Hintergrund der Erfindung
  • Metalle aus Gruppen I und II des Periodensystems werden häufig verwendet, um die Polymerisation von Monomeren zu Polymeren einzuleiten. Lithium, Barium, Magnesium, Natrium und Kalium sind zum Beispiel Metalle, die oft in derartigen Polymerisationen verwendet werden. Initiatorsysteme dieser Art sind von kommerzieller Bedeutung, da sie eingesetzt werden können, um stereoregulierte Polymere herzustellen. Zum Beispiel können Lithium- Initiatoren verwendet werden, um die anionische Polymerisation von Isopren zu cis-1,4-Polyisopren einzuleiten oder um die Polymerisation von 1,3-Butadien zu Polybutadien mit hohem Vinylgehalt zu initiieren.
  • Die in derartigen Polymerisationen gebildeten Polymere sind mit dem Metall, das zur Initiierung der Polymerisation verwendet wurde, abgeschlossen und werden manchmal als lebende Polymere bezeichnet. Sie werden als lebende Polymere bezeichnet, weil die Polymerketten, die mit dem Metall-Initiator abgeschlossen sind, weiter wachsen oder leben, bis das ganze verfügbare Monomer aufgebraucht ist. Polymere, die durch Verwendung solcher Metall-Initiatoren hergestellt sind, weisen normalerweise Strukturen auf, die im wesentlichen linear sind und gewöhnlich keine nennenswerten Mengen an Verzweigungen enthalten.
  • Derartige Polymere werden normalerweise mit Schwefel, Rußschwarz, Beschleunigern, Antiabbaumitteln und anderen gewünschten Kautschukchemikalien compoundiert und werden dann anschließend zur Form eines nützlichen Gegenstands vulkanisiert oder gehärtet. Es wurde festgestellt, daß die physikalischen Eigenschaften derartiger vulkanisierter Kautschuke von dem Grad abhängen, in dem das Rußschwarz homogen im ganzen Polydien-Kautschuk dispergiert ist. Dieser hängt wiederum mit dem Affinitätsniveau zusammen, das Rußschwarz für das spezielle Polydien aufweist. Dies kann bei der Verbesserung der physikalischen Eigenschaften von Kautschukgegenständen, die unter Verwendung von Polydienen hergestellt werden, von praktischer Bedeutung sein. Beispielsweise können die Rollwiderstands- und die Bodenhaftungseigenschaften von Reifen durch Verbesserung der Affinität von Rußschwarz zu den darin verwendeten Polydien-Kautschuken verbessert werden. Daher wäre es höchst wünschenswert, die Affinität eines gegebenen Polydien- Kautschuks für Rußschwarz zu verbessern. Dies ist deswegen so, weil eine bessere Dispergierung von Rußschwarz in den ganzen Polydien- Kautschuken, die bei der Compoundierung von Reifenlaufflächen- Zusammensetzungen verwendet werden, zu einem niedrigeren Hysteresewert führt und die daraus hergestellten Reifen folglich niedrigeren Rollwiderstand aufweisen. Niedrige tan.delta-Werte bei 60ºC sind bezeichnend für niedrige Hysterese, und folglich haben Reifen, die unter Verwendung derartiger Polydiene mit niedrigen tan.delta-Werten bei 60ºC hergestellt werden, einen niedrigeren Rollwiderstand. Bessere Dispergierungen von Rußschwarz im ganzen Polydien-Kautschuk verursachen auch höhere tan.delta-Werte bei 0ºC, was bewirkt, daß daraus hergestellte Reifen bessere Bodenhaftungseigenschaften aufweisen.
  • US-Patent 3 402 162 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren konjugierter Diolefine mit einer geringen Kaltfließ- Neigung durch Polymerisation konjugierter Diene mit einem Organolithium-Initiator und, nach Beendigung der Polymerisation, Behandlung des Polymers mit einer Vinyl-substituierten heterocyclischen Stickstoffverbindung. US-Patent 3 177 190 offenbart ein ähnliches Verfahren, worin verschiedene ein reaktives Wasserstoffatom enthaltende Verbindungen zur Behandlung des Polymers verwendet werden.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Mittel zum Abschließen von Dien-Kautschuken bereit, um die Affinität von Rußschwarz zu ihnen zu verbessern. Durch Verwendung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung können bessere Dispergierungen von Rußschwarz in den ganzen Polydienen hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen an den Enden abgeschlossenen Polydiene, die ein hohes Affinitätsniveau für Rußschwarz haben, können in der Herstellung von Reifen, die ein niedrigeres Rollwiderstandsniveau und bessere Bodenhaftungseigenschaften aufweisen, verwendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung offenbart spezieller ein Polydien mit einem hohen Affinitätsniveau für Rußschwarz, welches Polymerketten umfaßt, die sich wiederholende Einheiten, die von mindestens einem konjugierten Diolefin-Monomer abgeleitet sind, umfassen, worin besagte Polymerketten mit Cyanidgruppen abgeschlossen sind.
  • Die vorliegende Erfindung offenbart auch ein Verfahren zur Herstellung eines Polydiens mit einem hohen Affinitätsniveau für Rußschwarz, das gekennzeichnet ist durch Umsetzen eines Polydiens mit endständigem Metall mit einem halogenierten Nitril-End- Abschlußmittel, das die Strukturformel X-A-C N hat, worin X ein Halogenatom repräsentiert und worin A eine Alkylengruppe darstellt, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält.
  • Es ist hochbevorzugt, in der Synthese des Polymers mit endständigem Metall ein Lithiumamid zu verwenden, und zwar deshalb, weil ihre Verwendung dazu führt, daß eine zusätzliche polare Gruppe in die Polydienketten einverleibt wird. So können durch Verwenden derartiger funktionalisierter Initiatoren in Verbindung mit den erfindungsgemäßen End-Abschlußmitteln beide Enden von Polydienketten mit polaren Gruppen abgeschlossen werden.
    • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Mittel zum An-den-Enden- Abschließen von Polydienen bereit, welches ihre Affinität für Rußschwarz verbessert. Das erfindungsgemäße Verfahren kann verwendet werden, um irgendein Polymer, das am Ende mit einem Metall der Gruppe I oder II des Periodensystems versehen ist, abzuschließen. Diese Polymere können unter Verwendung von Techniken, die dem Fachmann auf diesem Gebiet gut bekannt sind, hergestellt werden. Der Initiator, der bei der Einleitung der in der Herstellung derartiger Polymere verwendeten Polymerisation eingesetzt wird, wird am häufigsten aus der Gruppe, die aus Barium, Lithium, Magnesium, Natrium und Kalium besteht, ausgewählt. Lithium und Magnesium sind die Metalle, die in der Synthese derartiger Polymere mit endständigem Metall (lebender Polymere) am häufigsten verwendet werden. US-Patent 4 048 420 beschreibt die Synthese eines Polymers mit endständigem Lithium, die mit sehr fein verteiltem Lithium mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von weniger als 2 Mikron katalysiert wird.
  • Organolithiumverbindungen sind die für die Verwendung bei derartigen Polymerisationen bevorzugten Initiatoren. Die Organolithiumverbindungen, die als Initiatoren verwendet werden, sind normalerweise Organomonolithiumverbindungen. Die Organolithiumverbindungen, die als Initiatoren bevorzugt sind, sind monofunktionelle Verbindungen, die durch die Formel: R-Li, worin R einen 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Hydrocarbylrest darstellt, repräsentiert werden können. Im allgemeinen werden solche monofunktionellen Organolithiumverbindungen 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthalten. Einige repräsentative Beispiele für bevorzugte Organolithiumverbindungen schließen Methyllithium, Ethyllithium, Isopropyllithium, n-Butyllithium, sek-Butyllithium, n-Hexyllithium, n-Octyllithium, tert-Octyllithium, n-Decyllithium, Phenyllithium, 1-Naphthyllithium, 4-Butylphenyllithium, p-Tolyllithium, 4-Phenylbutyllithium, Cyclohexyllithium, 4-Butylcyclohexyllithium und 4-Cyclohexylbutyllithium ein. Sekundär-Butyllithium ist ein hochbevorzugter Organolithium-Initiator. Auch Lithiumamide sind hochbevorzugte Initiatoren, da sie verwendet werden können, um Polydiene herzustellen, die an beiden Enden ihrer Polymerketten mit polaren Gruppen abgeschlossen sind. Die durch Lithiumamide gelieferte zusätzliche polare Funktionalität führt zu erhöhter Wechselwirkung mit Rußschwarz, was in besserer Polymer- Rußschwarz-Dispersion resultiert. Die Lithiumamide, die verwendet werden können, schließen Lithiumpyrrolidid ein. Aminoalkyllithium- Verbindungen mit der folgenden Strukturformel sind ebenfalls bevorzugte Initiatoren:
  • worin A eine Alkylengruppe, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, repräsentiert und worin R¹ und R² gleich-oder verschieden sein können und Alkylgruppen, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, darstellen.
  • Die verwendete Organolithium-Intitiator-Menge wird in Abhängigkeit von dem Molekulargewicht, das für das Polymer, welches synthetisiert wird, gewünscht ist, sowie von der genauen Polymerisationstemperatur, die verwendet werden wird, variieren. Die genaue Menge Organolithiumverbindung, die erforderlich ist, um ein Polymer eines gewünschten Molekulargewichts herzustellen, kann vom Fachmann leicht ermittelt werden. Jedoch werden als allgemeine Regel 0,01 bis 1 TpH (Teile pro hundert Gewichtsteile Monomer) eines Organolithium-Initiators verwendet werden. In den meisten Fällen werden 0,01 bis 0,1 TpH eines Organolithium-Initiators verwendet werden, wobei es bevorzugt ist, 0,025 bis 0,07 TpH des Organolithium- Initiators zu verwenden.
  • Die Polymere mit endständigem Metall, welche die vorliegende Erfindung betrifft, die unter Verwendung organo-monofunktioneller Initiatoren hergestellt werden können, haben die allgemeine Strukturformel P-M, worin P eine Polymerkette darstellt und worin M ein Metall der Gruppe I oder II repräsentiert. Die in der Praxis dieser Erfindung verwendeten Polymere mit endständigem Metall können praktisch jedes Molekulargewicht haben. Jedoch werden die höchsten Vorteile dieser Erfindung verwirklicht, wenn Polymere mit Zahlenmitteln des Molekulargewichts im Bereich von etwa 50 000 bis etwa 500 000 verwendet werden. Es ist normalerweise bevorzugt, daß derartige Polymere ein Zahlenmittel des Molekulargewichts im Bereich von 100 000 bis 250 000 aufweisen. Die in der Synthese solcher Polymere mit endständigem Metall verwendeten Metall- Initiatoren können auch multifunktionelle organometallische Verbindungen sein. Zum Beispiel können difunktionelle organometallische Verbindungen verwendet werden, um derartige Polymerisationen einzuleiten. Die Verwendung derartiger difunktioneller organometallischer Verbindungen als Initiatoren führt im allgemeinen zur Bildung von Polymeren mit der allgemeinen Strukturformel M-P-M, worin P eine Polymerkette repräsentiert und worin M ein Metall der Gruppe I oder II darstellt. Derartige Polymere, die an beiden ihrer Kettenenden mit einem Metall aus der Gruppe I oder II enden, können behandelt werden, so daß sie an beide ihrer Kettenenden End-Abschlußmittel anhängen. Die durch Verwenden difunktioneller Initiatoren und Abschließen beider Kettenenden erlangten Vorteile können die Wechselwirkung mit Rußschwarz weiter verbessern.
  • Viele Arten ungesättigter Monomere, die Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindungen enthalten, können unter Verwendung solcher Metallkatalysatoren zu Polymeren polymerisiert werden. Elastomere oder kautschukartige Polymere können durch Polymerisieren von Dien- Monomeren unter Verwendung dieses Typs von Metall-Initiator-System synthetisiert werden. Die Dien-Monomere, die zu synthetischen kautschukartigen Polymeren polymerisiert werden können, können entweder konjugierte oder nicht-konjugierte Diolefine sein. Konjugierte Diolefin-Monomere, die 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, sind im allgemeinen bevorzugt. Vinyl-substituierte aromatische Monomere können auch mit einem oder mehreren Dien- Monomeren zu kautschukartigen Polymeren, beispielsweise Styrol- Butadien-Kautschuk (SBR), copolymerisiert werden. Einige repräsentative Beispiele für konjugierte Dien-Monomere, die zu kautschukartigen Polymeren polymerisiert werden können, schließen 1,3-Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien, 2-Methyl-1,3-pentadien, 2,3-Dimethyl-1,3-pentadien, 2-Phenyl-1,3- butadien und 4,5-Diethyl-1,3-octadien ein. Einige repräsentative Beispiele für Vinyl-substituierte aromatische Monomere, die in der Synthese von kautschukartigen Polymeren verwendet werden können, schließen Styrol, 1-Vinylnaphthalin, 3-Methylstyrol, 3,5-Diethylstyrol, 4-Propylstyrol, 2,4,6-Trimethylstyrol, 4-Dodecylstyrol, 3- Methyl-5-normal-hexylstyrol, 4-Phenylstyrol, 2-Ethyl-4-benzylstyrol, 3,5-Diphenylstyrol, 2,3,4,5-Tetraethylstyrol, 3-Ethyl-1- vinylnaphthalin, 6-Isopropyl-1-vinylnaphthalin, 6-Cyclohexyl-1- vinylnaphthalin, 7-Dodecyl-2-vinylnaphthalin, α-Methylstyrol und dergleichen ein.
  • Polymere mit endständigem Metall werden im allgemeinen in Lösungspolymerisationen hergestellt, die inerte organische Lösungsmittel, wie gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe oder Ether, verwenden. Die in derartigen Lösungspolymerisationen verwendeten Lösungsmittel werden normalerweise etwa 4 bis etwa 10 Kohlenstoffatome pro Molekül enthalten und werden unter den Bedingungen der Polymerisation Flüssigkeiten sein. Einige repräsentative Beispiele für geeignete organische Lösungsmittel schließen Pentan, Isooctan, Cyclohexan, normal-Hexan, Benzol, Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Tetrahydrofuran und dergleichen, allein oder in Beimischung, ein. Solche Lösungspolymerisationen führen zur Bildung eines Polymerzements (einer hochviskosen Lösung des Polymers).
  • Die Polymere mit endständigem Metall in derartigen Polymerlösungen können an den Enden mit Nitrilgruppen abgeschlossen werden, indem man einfach eine stöchiometrische Menge eines der erfindungsgemäßen End-Abschlußmittel zur Lösung gibt. Mit anderen Worten, pro Mol endständiger Metallgruppen in dem lebenden Polymer wird ungefähr ein Mol End-Abschlußmittel zugegeben. Man nimmt an, daß die Anzahl der Mole von Metall-Endgruppen in derartigen Polymeren die Anzahl der Mole des im Initiator verwendeten Metalls ist. Es ist natürlich möglich, größere Mengen des End-Abschlußmittels, das verwendet wird, zuzusetzen. Jedoch ist die Verwendung größerer Mengen für die endgültigen Polymereigenschaften nicht vorteilhaft. Trotzdem wird es in vielen Fällen wünschenswert sein, einen leichten Überschuß des End-Abschlußmittels zu verwenden, um sicherzustellen, daß tatsächlich mindestens eine stöchiometrische Menge eingesetzt wird, oder um die Stöchiometrie der Abschlußreaktion zu steuern. In den meisten Fällen werden etwa 0,8 bis etwa 1,1 Mol des End- Abschlußmittels pro Mol Metall-Endgruppen in dem lebenden Polymer, das behandelt wird, verwendet werden. Für den Fall, daß es nicht gewünscht ist, alle Kettenenden mit endständigem Metall in einem Polymer abzuschließen, können dann natürlich geringere Mengen des End-Abschlußmittels verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen End-Abschlußmittel werden über einen sehr weiten Temperaturbereich mit lebenden Polymeren mit endständigem Metall reagieren. Aus praktischen Gründen wird das Abschließen solcher lebender Polymere normalerweise bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs von 0ºC bis 150ºC durchgeführt werden. Um die Reaktionsgeschwindigkeiten zu erhöhen, wird es in den meisten Fällen bevorzugt sein, eine Temperatur im Bereich von 30ºC bis 100ºC zu nutzen, wobei Temperaturen im Bereich von 50ºC bis 80ºC am meisten bevorzugt sind. Die Abschlußreaktion ist sehr schnell, und normalerweise sind nur sehr kurze Reaktionszeiten im Bereich von 0,5 bis 4 Stunden erforderlich. Jedoch können in einigen Fällen Reaktionszeiten von bis zu etwa 24 Stunden eingesetzt werden, um maximale Umwandlungen sicherzustellen.
  • Die End-Abschlußmittel, die in der Praxis dieser Erfindung verwendet werden, sind halogenierte Nitrile. Die halogenierten Nitrile, die verwendet werden können, weisen die Strukturformel X-A-C N auf, worin X ein Halogenatom darstellt und worin A eine Alkylengruppe repräsentiert, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält. Fluor, Brom und Chlor sind bevorzugte Halogene, wobei Chlor das bevorzugteste ist. In den meisten Fällen wird A eine 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylengruppe repräsentieren, wobei Alkylengruppen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, wie Methylen-, Ethylen-, Propylen- und Butylengruppen, am bevorzugtesten sind.
  • Die erfindungsgemäßen End-Abschlußmittel reagieren mit Polydienen mit endständigem Metall und ersetzen das Metall durch eine endständige Cyanidgruppe. Das Abschließen des Polydiens mit endständigem Metall mit einem Nitril führt dazu, daß die Polydienketten mit Cyanidgruppen abgeschlossen werden.
  • Nachdem die Abschlußreaktion beendet ist, wird es normalerweise wünschenswert sein, irgendwelche lebenden Polydienketten, die übrigbleiben, zu "töten". Dies wird das lebende Polymer daran hindern, mit irgendwelchem Kohlendioxid, das vielleicht anwesend ist, zu reagieren. Aus diesem Grund ist es normalerweise wünschenswert, dem Polymerzement einen Alkohol, wie Methanol oder Ethanol, zuzusetzen, nachdem die Abschlußreaktion vollständig ist, um irgendwelches lebendes Polymer, das nicht durch die Abschlußreaktion verbraucht wurde, zu entfernen. Der an den Enden abgeschlossene Polydien-Kautschuk kann dann unter Verwendung von Standardverfahren gewonnen werden. Das an den Enden abgeschlossene Polydien kann dann unter Einsatz von herkömmlichen Verfahren und Standard-Vulkanisationstemperaturen compoundiert und vulkanisiert werden. Beispielsweise werden Polydienkautschuke, die in Übereinstimmung mit dieser Erfindung an den Enden abgeschlossen wurden, normalerweise bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs von etwa 120ºC bis etwa 220ºC vulkanisiert. In den meisten Fällen wird es bevorzugt sein, daß die Vulkanisation bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs von etwa 135ºC bis etwa 165ºC erfolgt.
  • Diese Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, die nur dem Zweck der Veranschaulichung dienen und nicht als den Umfang der Erfindung oder die Art, in der sie praktiziert werden kann, einschränkend anzusehen sind. Sofern nicht ausdrücklich anders angegeben, sind Teile und Prozente als Gewichtsteile und -prozente zu verstehen.
    • Beispiel 1
  • Der erste Schritt in diesem Experiment war die Synthese eines lebenden Polybutadiens, das mit Lithium abgeschlossen war. In diesem Experiment wurde ein 5 Gallonen (18,9 Liter) fassender Reaktor verwendet. Er wurde durch die Zugabe eines 1,6-molaren normal-Butyllithiums in Hexanlösung, das in dem Reaktor etwa 1 Stunde bei einer Temperatur von etwa 150ºF (66ºC) gerührt wurde, für die Polymerisation konditioniert. Der Reaktor wurde dann gekühlt, und die normal-Butyllithium-Lösung wurde abgelassen. Der Reaktor wurde dann mit einer vorgemischten Lösung von 1,3-Butadien in Hexan, die 18% Butadien enthielt, beschickt. Die vorgemischte Lösung wurde zuvor durch Kieselgel und Aluminiumoxid (Al&sub2;O&sub3;) durchlaufen gelassen. Die vorgemischte Lösung wurde gerührt, während Stickstoff durch sie hindurchperlen gelassen wurde, um sicherzustellen, daß kein Sauerstoff vorhanden war.
  • Tetramethylethylendiamin wurde als Modifikationsmittel zugesetzt, um ein Polymer mit einem hohen Vinylgehalt herzustellen. Die Polymerisation wurde durch die Einführung von normal-Butyllithium eingeleitet. Stickstoff wurde zugegeben, um einen Druck von 2,72 atm (40 lbf/in²) aufrechtzuerhalten, der den Eintritt von Luft, Wasser oder anderen nicht wünschenswerten Verunreinigungen verhinderte. Die Polymerisation wurde bei einer Temperatur von 125ºF (52ºC) fortschreiten gelassen, bis eine Umsetzung von im wesentlichen 100% erreicht war. Die Polymerisation dauerte ungefähr 3 Stunden.
  • Nachdem die Polymerisation abgeschlossen war, wurde eine Hälfte des hergestellten Polymerzements als Kontrolle unter Isopropanol abgezogen. Das Isopropanol tötete lebende Polymerketten mit endständigem Lithium, was verhinderte, daß nicht wünschenswerte Nebenreaktionen, wie Reaktionen mit Kohlendioxid in der Luft, stattfanden. Der im Reaktor verbliebene Polymerzement wurde dann über eine Bombe, die das Chloracetonitril als eine verdünnte Lösung enthielt, an den Enden mit Chloracetonitril abgeschlossen. Das Molverhältnis von Chloracetonitril zu Lithium im hergestellten Polymer war 10 : 1. Der Polymerzement wurde bei 150ºF (66ºC) erwärmt, wobei mindestens eine Stunde, nachdem das Chloracetonitril in den Reaktor eingeführt worden war, gerührt wurde. Der Reaktor wurde dann auf Raumtemperatur gekühlt, wobei das Rühren über Nacht beibehalten wurde, um vollständiges Abschließen herbeizuführen. Ein Antioxidans und eine kleine Menge Methanol wurden dann zugegeben. Der Polymerzement wurde eine weitere Stunde gerührt und anschließend gewonnen und in einem Ofen getrocknet. Es wurde festgestellt, daß das hergestellte Polymer ein tan.delta bei 60ºC von 0,074 und ein tan.delta bei 0ºC von 0,425 hatte. Dies schneidet im Vergleich mit den tan.deltas, die für die Kontrolle gemessen wurden, sehr günstig ab. Tatsächlich wies die Kontrolle ein tan.delta bei 60ºC von 0,126 und ein tan.delta bei 0ºC von 0,330 auf. Die Verwendung von Chloracetonitril als End-Abschlußmittel verringerte somit sowohl das tan.delta bei 60ºC als sie auch das tan.delta bei 0ºC erhöhte. Entsprechend können Reifen, die unter Verwendung solch eines abgeschlossenen Polybutadiens hergestellt sind, sowohl verbesserten Rollwiderstand als auch verbesserte Bodenhaftungseigenschaften aufweisen.
  • Als allgemeine Regel ist es höchst wünschenswert, ein tan.delta bei 60ºC von weniger als etwa 0,10 zu haben. Es ist normalerweise wünschenswerter, ein tan.delta bei 60ºC von weniger als etwa 0,090 zu haben, wobei tan.deltas bei 60ºC von weniger als 0,08 hochbevorzugt sind.
    • Beispiel 2
  • In diesem Experiment wurde ein Polydien, das an beiden Enden seiner Polymerketten abgeschlossen war, hergestellt. Im ersten Schritt wurden 500 ml eines 1,3-Butadiens in Hexan-Vormischung, die 15% Butadien enthielt, einer sauberen, trockenen, mit Stickstoff gespülten Quart-Flasche zugegeben. Die Polymerisation wurde durch Zugabe von 22 mMol Lithiumpyrrolidid eingeleitet, und die Flasche wurde mit einem mit Teflon überzogenen Verschluß verschlossen. Die Polymerisation wurde etwa 2 Stunden bei 63ºC vonstatten gehen gelassen. Dann wurden dem Polymerzement 22 mMol Chloracetonitril zugegeben und geschüttelt, um gute Mischung zu liefern. Anschließend wurde der Polymerzement in 1000 ml Methanol gegossen und gerührt, um das Polymer zu koagulieren und überschüssiges End- Abschlußmittel zu entfernen. Das koagulierte Polymer wurde in einen Becher übertragen, und Hexan wurde bis zur Höhe von 550 ml zugegeben. Die Mischung wurde gerührt, um das Polymer aufzulösen, und 2,25 mMol eines Antioxidans wurden zugegeben. Das an den Enden abgeschlossene Polymer wurde durch Lufttrocknung gewonnen und wies ein hohes Affinitätsniveau für Rußschwarz auf.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung eines Polydiens mit einem hohen Affinitätsniveau für Rußschwarz, das gekennzeichnet ist durch Umsetzen eines Polydiens mit endständigem Metall mit einem End- Abschlußmittel, ausgewählt aus der Gruppe, die aus halogenierten Nitrilen mit der Strukturformel X-A-C N besteht, worin X ein Halogenatom repräsentiert und worin A eine Alkylengruppe darstellt, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält.
2. Verfahren wie in Anspruch 1 angegeben, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall aus der Gruppe, die aus Lithium, Barium, Magnesium, Natrium und Kalium besteht, ausgewählt ist; dadurch gekennzeichnet, daß das Polydien sich wiederholende Einheiten, die von mindestens einem konjugierten Diolefin-Monomer abgeleitet sind, umfaßt; und dadurch gekennzeichnet, daß das Polydien ein Zahlenmittel des Molekulargewichts, das im Bereich von 50 000 bis 500 000 liegt, aufweist.
3. Verfahren wie in Anspruch 1 oder 2 angegeben, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur, die im Bereich von 0ºC bis 150ºC liegt, durchgeführt wird; dadurch gekennzeichnet, daß das Polydien sich wiederholende Einheiten umfaßt, die von mindestens einem konjugierten Diolefin-Monomer, das 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, abgeleitet sind; und dadurch gekennzeichnet, daß das Polydien mit Lithium abgeschlossen ist.
4. Verfahren wie in Anspruch 1 angegeben, dadurch gekennzeichnet, daß das halogenierte Nitril die Strukturformel X-A-C N hat, worin X ein Halogenatom, ausgewählt aus der Gruppe, die aus
Fluor, Brom und Chlor besteht, darstellt und worin A eine Alkylengruppe, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, repräsentiert.
5. Verfahren wie in Anspruch 4 angegeben, dadurch gekennzeichnet, daß das halogenierte Nitril Chloracetonitril ist.
6. An den Enden abgeschlossenes Polydien, das dadurch gekennzeichnet ist, das es nach dem in irgendeinem der vorangehenden Ansprüche spezifizierten Verfahren hergestellt ist.
DE3889624T 1987-10-15 1988-10-05 Blockierung von Polydienen. Expired - Fee Related DE3889624T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/108,846 US4935471A (en) 1987-10-15 1987-10-15 Capped polydienes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3889624D1 DE3889624D1 (de) 1994-06-23
DE3889624T2 true DE3889624T2 (de) 1994-11-03

Family

ID=22324394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3889624T Expired - Fee Related DE3889624T2 (de) 1987-10-15 1988-10-05 Blockierung von Polydienen.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4935471A (de)
EP (1) EP0316255B1 (de)
JP (1) JPH01132607A (de)
BR (1) BR8805276A (de)
CA (1) CA1340469C (de)
DE (1) DE3889624T2 (de)

Families Citing this family (112)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5153159A (en) * 1990-04-09 1992-10-06 Bridgestone/Firestone, Inc. Elastomers and products having reduced hysteresis
US5268413A (en) * 1990-04-09 1993-12-07 Bridgestone/Firestone, Inc. Elastomers and products having reduced hysteresis
US5268439A (en) * 1991-01-02 1993-12-07 Bridgestone/Firestone, Inc. Tin containing elastomers and products having reduced hysteresis properties
US5227431A (en) * 1991-04-12 1993-07-13 Bridgestone/Firestone, Inc. Diene polymers and copolymers jumped by partial crosslinking and terminated with a substituted imine
US5151469A (en) * 1991-05-21 1992-09-29 Bridgestone Corporation Method of preparing elastomers having reduced hysteresis properties with sulfoxides
US5239009A (en) * 1991-10-16 1993-08-24 The Goodyear Tire & Rubber Company High performance segmented elastomer
US5254628A (en) * 1991-11-18 1993-10-19 Bridgestone Corporation Diene polymers having reduced hysteresis and improved raw viscosity incorporating primary partial coupling and terminals formed from aromatic nitrile compounds
US5153271A (en) * 1991-11-18 1992-10-06 Bridgestone/Firestone, Inc. Diene polymers and copolymers terminated by reaction with aromatic nitriles
US5210145A (en) * 1991-12-20 1993-05-11 Bridgestone/Firestone, Inc. Diene polymers and copolymers terminated by reaction with fused-ring polynuclear aromatic compounds
US5523371A (en) * 1991-12-30 1996-06-04 Bridgestone Corporation Functionalized polymer of improved hysteresis properties prepared using amino-substituted aryllithium polymerization initiators
US5238893A (en) * 1991-12-30 1993-08-24 Bridgestone Corporation Method of preparing an anionic polymerization initiator
US5276099A (en) * 1991-12-30 1994-01-04 Bridgestone Corporation (Vinyl sulfoxide)-capped elastomers and compositions containing them having reduced hysteresis properties
US5244966A (en) * 1991-12-30 1993-09-14 Bridgestone Corporation 1,3,2-dioxastannolane-modified elastomers and compositions containing them having reduced hysteresis properties
US5274106A (en) * 1991-12-30 1993-12-28 Bridgestone Corporation Amino-substituted aryllithium compounds as anionic polymerization initiators
US5519086A (en) * 1991-12-30 1996-05-21 Bridgestone Corporation Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators
ES2088188T3 (es) * 1992-05-22 1996-08-01 Bridgestone Corp Neumaticos que tienen resistencia reducida a la rodadura.
US5332810A (en) * 1992-10-02 1994-07-26 Bridgestone Corporation Solubilized anionic polymerization initiator and preparation thereof
US6025450A (en) * 1992-10-02 2000-02-15 Bridgestone Corporation Amine containing polymers and products therefrom
US5329005A (en) * 1992-10-02 1994-07-12 Bridgestone Corporation Soluble anionic polymerization initiators and preparation thereof
US5552473A (en) * 1992-10-02 1996-09-03 Bridgestone Corporation Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators
US5674798A (en) * 1992-10-16 1997-10-07 Bridgestone Corporation Hydrocarbon soluble anionic polymerization initiators
US5393721A (en) * 1992-10-16 1995-02-28 Bridgestone Corporation Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefom
ES2110557T3 (es) * 1992-10-30 1998-02-16 Bridgestone Corp Iniciadores de polimerizacion anionica solubles y productos de aquellos.
US5643848A (en) * 1992-10-30 1997-07-01 Bridgestone Corporation Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom
US5317057A (en) * 1992-12-30 1994-05-31 Bridgestone Corporation (Halomethyl vinyl arene)-modified elastomers and compositions containing them having reduced hysteresis properties
EP0622381B1 (de) * 1993-04-30 1998-07-29 Bridgestone Corporation Anionische Polymerisationsinitiatoren und Produkte mit niedriger Hysteresis
ES2126673T3 (es) * 1993-05-24 1999-04-01 Bridgestone Corp Iniciadores de polimerizacion anionica solubilizados y productos de los mismos.
US5310798A (en) 1993-08-16 1994-05-10 Bridgestone/Firestone, Inc. Diene polymers and copolymers terminated with compounds having multiple-bonded nitrogen atoms and partially crosslinked with polyfunctional reagents
EP1199313B1 (de) * 1993-12-29 2005-08-24 Bridgestone Corporation Dienpolymere und Diencopolymere mit einer Alkoxysilangruppe
US5491230A (en) * 1993-12-29 1996-02-13 Bridgestone Corporation Anionic polymerization initiators containing adducts of cyclic secondary amines and conjugated dienes, and products therefrom
US5502129A (en) * 1994-05-13 1996-03-26 Bridgestone Corporation Triorganotin lithium, process to prepare same and anionic polymerization initiated therewith
US5567815A (en) 1994-07-18 1996-10-22 Bridgestone Corporation Teritary amine containing antonic initiators used in preparing polymers and process for the preparation thereof
EP0693505B1 (de) 1994-07-18 1999-05-06 Bridgestone Corporation Elastomere und Produkte mit niedriger Hysteresis und Verfahren zu deren Herstellung
US5521309A (en) * 1994-12-23 1996-05-28 Bridgestone Corporation Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same
US5785778A (en) * 1995-02-01 1998-07-28 Bridgestone Corporation Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom
US5496940A (en) * 1995-02-01 1996-03-05 Bridgestone Corporation Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization
US6080835A (en) 1995-02-01 2000-06-27 Bridgestone Corporation Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom
US5574109A (en) * 1995-02-01 1996-11-12 Bridgestone Corporation Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom
US5610227A (en) * 1995-06-07 1997-03-11 Bridgestone/Firestone, Inc. Lithium amino magnesiate polymerization initiators and elastomers having reduced hysteresis
JP3709903B2 (ja) * 1996-02-27 2005-10-26 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物
US6717014B1 (en) * 1996-06-28 2004-04-06 Fmc Corporation Processes for preparing haloamines and tertiary aminoalkylorganometallic compounds
US5700888A (en) * 1996-11-07 1997-12-23 Bridgestone Corporation Synthesis of macrocyclic polymers having low hysteresis compounded properties
US5665827A (en) * 1996-11-07 1997-09-09 Bridgestone Corporation Synthesis of multiblock polymers using group IIA and IIB metal cyclic organometallic initiators
US5786441A (en) * 1996-12-31 1998-07-28 Bridgestone Corporation Polymers, elastomeric compounds and products thereof, derived from novel amine compounds containing side-chain organolithium moieties
US5736617A (en) * 1996-12-31 1998-04-07 Bridgestone Corporation Polymers, elastomeric compounds, and products thereof, terminated with novel amine compounds containing side-chain organohalide reactive moieties
US5852189A (en) * 1996-12-31 1998-12-22 Bridgestone Corporation Tertiaryaminoalkyllithium initiators and the preparation thereof
US5912343A (en) * 1996-12-31 1999-06-15 Bridgestone Corporation Tertiary amines containing side-chain organolithium structures and method for the preparation thereof
US6252007B1 (en) 1997-07-11 2001-06-26 Bridgestone Corporation Elastomers having a reduced hysteresis via interaction of polymer with silica surfaces
US5866650A (en) * 1997-07-11 1999-02-02 Bridgestone Corporation Composition of cyclic amine-initiated elastomers and amorphous silica and process for the production thereof
US5916961A (en) * 1997-07-11 1999-06-29 Bridgestone Corporation Amine-initiated elastomers having hysteresis reducing interaction with silica
US5935893A (en) * 1997-08-01 1999-08-10 Bridgestone Corporation Aliphatic solutions of aminoalkyllithium compounds
US6627721B1 (en) * 2002-09-19 2003-09-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomers
US6515087B2 (en) 2000-12-14 2003-02-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Synthesis of elastomers having low hysteresis
WO2003011917A1 (en) * 2001-07-31 2003-02-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of curing elastomers
US6825306B2 (en) 2002-08-16 2004-11-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized monomers for synthesis of rubbery polymers
US6812307B2 (en) * 2002-08-16 2004-11-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized monomers for synthesis of rubbery polymers
US7222650B2 (en) * 2002-08-16 2007-05-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with a tread comprising a rubbery polymer of a functionalized monomer
US6933358B2 (en) * 2002-08-16 2005-08-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized monomers for synthesis of rubbery polymers
US6664328B1 (en) * 2002-09-19 2003-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomers
US6790921B1 (en) 2002-09-19 2004-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomers
US6803462B2 (en) * 2002-09-19 2004-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for synthesizing functionalized styrene monomer
EP1644420A2 (de) * 2003-06-20 2006-04-12 Scimed Life Systems, Inc. Endgruppenverschlossene polymerketten und produkte davon
JPWO2005082946A1 (ja) * 2004-03-01 2007-11-15 株式会社クラレ 末端官能化ポリマーの製造方法
US7125934B1 (en) * 2005-06-28 2006-10-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalization of living rubbery polymers with nitrones
US7612147B2 (en) * 2005-07-07 2009-11-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Dendrimers of rubbery polymers
BRPI0604797A (pt) * 2005-11-30 2007-10-09 Goodyear Tire & Rubber polìmeros de borracha funcionalizados
US7943712B2 (en) * 2006-12-28 2011-05-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Catalyst system for synthesizing amine functionalized rubbery polymers having a high trans microstructure
US7825203B2 (en) * 2006-12-28 2010-11-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Catalyst system for synthesizing amine functionalized rubbery polymers
US7943693B2 (en) * 2007-05-31 2011-05-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Elastomers containing surface metalated siliceous fillers
US7714089B2 (en) * 2007-12-13 2010-05-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized monomers and functionalized rubbery polymers made therewith
US20090326176A1 (en) * 2007-12-28 2009-12-31 Yuan-Yong Yan Novel multifunctional initiators for anionic polymerization and polymers therefrom
ES2530797T3 (es) * 2008-03-15 2015-03-05 Bridgestone Corp Polímeros funcionalizados e iniciadores para su fabricación
US8063152B2 (en) 2008-03-17 2011-11-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Boron containing functionalizing agent
ES2431002T3 (es) * 2008-03-31 2013-11-22 Bridgestone Corporation Polímeros funcionalizados y procedimientos para hacerlos
FR2940294B1 (fr) 2008-12-23 2011-02-18 Michelin Soc Tech Nouveau systeme d'amorcage pour polymerisation anionique de dienes conjugues, procede de preparation d'elastomeres dieniques.
WO2011008501A2 (en) 2009-06-30 2011-01-20 Bridgestone Corporation Anionic polymerization initiators and processes
ES2458120T3 (es) 2009-06-30 2014-04-30 Bridgestone Corporation Polímeros funcionalizados con hidroxiarilo
CN103038204B (zh) 2010-05-31 2015-03-04 株式会社普利司通 含羟基的甲基苯乙烯和引入其的聚合物
US9079980B2 (en) 2010-08-31 2015-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolymers of conjugated triene monomers for improved filler interaction
US9273165B2 (en) 2011-02-05 2016-03-01 Bridgestone Corporation Lanthanide complex catalyst and polymerization method employing same
US8865829B2 (en) 2011-11-22 2014-10-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
TWI585115B (zh) 2011-12-15 2017-06-01 普利司通股份有限公司 經穩定之多價陰離子聚合反應引發劑及其製備方法
EP2607381B1 (de) 2011-12-21 2018-01-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Funktionalisierten elastomer, gummi zusammensetzung und reifen.
US9163101B2 (en) 2011-12-21 2015-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US8859687B2 (en) 2011-12-21 2014-10-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functiontionalized elastomer
US8993669B2 (en) 2012-03-28 2015-03-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
JP6185070B2 (ja) 2012-09-30 2017-08-23 株式会社ブリヂストン 有機金属触媒錯体及びこれを使用する重合方法
US9186933B2 (en) 2012-10-12 2015-11-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US8962730B2 (en) 2012-11-27 2015-02-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Self-healing rubber composition and tire
US20150065647A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
WO2015056878A1 (ko) * 2013-10-17 2015-04-23 주식회사 엘지화학 말단 기능성 공액 디엔계 중합체 및 이의 제조방법
KR101508465B1 (ko) 2013-10-17 2015-04-14 주식회사 엘지화학 말단 기능성 공액 디엔계 중합체 및 이의 제조방법
US9109103B2 (en) 2013-11-25 2015-08-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
CN106660819B (zh) 2014-05-31 2019-06-28 株式会社普利司通 金属络合物催化剂、采用金属络合物催化剂的聚合方法及其聚合物产品
US9109073B1 (en) 2014-08-19 2015-08-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Bifunctionalized polymer
US9090730B1 (en) 2014-08-19 2015-07-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US9428628B2 (en) 2014-08-20 2016-08-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
JP6725921B2 (ja) 2015-04-10 2020-07-22 シントス エス．アー．Ｓｙｎｔｈｏｓ Ｓ．Ａ． ［ビス（トリヒドロカルビルシリル）アミノシリル］官能化スチレンをベースとするエラストマーコポリマーおよびゴムの製造におけるそれらの使用
DK3280744T3 (en) 2015-04-10 2018-10-29 Synthos Sa [Bis (trihydrocarbylsilyl) aminosilyl] functionalized styrene and process for its preparation.
ES2714394T3 (es) 2015-04-10 2019-05-28 Synthos Sa Iniciadores para la copolimerización de monómeros de dieno y monómeros aromáticos de vinilo
US10815328B2 (en) 2015-11-16 2020-10-27 Bridgestone Corporation Functional initiator for anionic polymerization
CN108699181B (zh) 2016-10-06 2020-10-30 西索斯卓里第七公司 基于[双(三烃基硅烷基)氨基硅烷基]官能化苯乙烯的弹性体共聚物及其用于橡胶制备
EA036907B1 (ru) 2016-10-06 2021-01-13 Синтос Дворы 7 Сполка З Ограничоном Одповедзяльносьцен Сполка Явна [бис-(тригидрокарбилсилил)аминосилил]-функционализованный стирол и способ его получения
CN111971316B (zh) 2018-04-11 2023-07-11 西索斯公司 氨基硅烷基官能化苯乙烯的混合物、它们的制备及它们在弹性体共聚物生产中的使用
US11661500B2 (en) 2018-09-21 2023-05-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition containing a multi-functional group functionalized elastomer and tire with tread
US11117997B2 (en) 2018-12-07 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US11118050B2 (en) 2018-12-07 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US11208518B2 (en) 2018-12-11 2021-12-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP3670542B1 (de) 2018-12-11 2021-08-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Funktionalisiertes polymer, reifengummizusammensetzung und luftreifen
US20200181306A1 (en) 2018-12-11 2020-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US10947380B2 (en) 2018-12-20 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP4011921A1 (de) 2020-12-09 2022-06-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Kautschuk mit rückgrat und endgruppenfunktionalisierung und verfahren zur herstellung und verwendung in einem reifen

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3135716A (en) * 1958-11-06 1964-06-02 Phillips Petroleum Co Process for preparing terminally reactive polymers
US3144429A (en) * 1960-10-24 1964-08-11 Phillips Petroleum Co Process of preparing gel free block copolymers by using a nonpolymerizable nitrogen-containing compound; and products prepared thereby
US3178398A (en) * 1960-10-24 1965-04-13 Phillips Petroleum Co Production and curing of polymers containing terminally reactive nitrogen
US3177190A (en) * 1961-06-14 1965-04-06 Phillips Petroleum Co Preparing and curing compositions of terminally reactive polymers
US3402162A (en) * 1964-06-18 1968-09-17 Phillips Petroleum Co Polymers of organolithium-initiated conjugated dienes treated with vinyl substituted heterocyclic nitrogen compounds
GB1258893A (de) * 1968-01-15 1971-12-30
US3590008A (en) * 1968-06-05 1971-06-29 Nat Distillers Chem Corp Process for preparing lithium hydrocarbide catalysts
US3576908A (en) * 1969-03-27 1971-04-27 Hercules Inc Crosslinkable composition of unsaturated polymers and precursor of a polyfunctional nitrile n-oxide
US3766301A (en) * 1971-05-21 1973-10-16 Shell Oil Co Preparation of polymers of increased average molecular weight from mono lithium terminated block co polymers coupled with certain aryl monoesters
US3860566A (en) * 1972-09-20 1975-01-14 Phillips Petroleum Co Capping and curing of mercaptoelechelic polymers
JPS5271590A (en) * 1975-12-01 1977-06-15 Bridgestone Corp Production of novel high polymer
US4077893A (en) * 1977-05-11 1978-03-07 Shell Oil Company Star-shaped dispersant viscosity index improver
JPS61225202A (ja) * 1985-03-29 1986-10-07 Nippon Zeon Co Ltd ゴムの変性方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA1340469C (en) 1999-03-30
EP0316255A3 (en) 1989-09-13
BR8805276A (pt) 1989-05-30
EP0316255A2 (de) 1989-05-17
DE3889624D1 (de) 1994-06-23
EP0316255B1 (de) 1994-05-18
JPH01132607A (ja) 1989-05-25
US4935471A (en) 1990-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3889624T2 (de) Blockierung von Polydienen.
DE3789203T2 (de) Verfahren zur Herstellung von modifizierten Kautschuk-Dienpolymeren.
DE3878705T2 (de) Polymerisationsverfahren.
DE68910714T2 (de) Modifizierter Dienpolymerkautschuk.
DE69508670T2 (de) Verwendung anionischer Initiatoren, die tertiäre Amine enthalten zur Herstellung von Polymeren und Verfahren zu deren Herstellung
DE69601327T2 (de) Lithium-Amino-Magnesiat Polymerisationsinitiatoren und Elastomere mit niedriger Hysteresis
DE102004060205B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Dienpolymerkautschuks
DE69408240T2 (de) Isopren-Butadien Kautschuk
DE69303255T2 (de) Styrpol-Isopren-Butadien-Kautschuk
DE102005020646B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Polymerkautschuks
DE69211522T2 (de) Phenylamine enthaltende Elastomere und Produkte mit reduzierten Hystereseeigenschaften
DE3853600T2 (de) Selektiv und partiell hydrogeniertes Polymer und Kautschukmischung welche dieses Polymer enthält.
DE3882196T2 (de) Kautschukmischungen, Verfahren zu deren Herstellung und Reifen, welche diese Mischungen enthalten.
DE69307596T2 (de) Butadien-Copolymer
CA1303264C (en) Modified diene polymer rubbers
DE69210371T2 (de) Mit kondensierten aromatischen polycyclischen Verbindungen terminierte Dienpolymere und Diencopolymere
DE60031783T2 (de) Methode zur kontrolle der viskosität während des alterns siloxanmodifizierter polymere
DE69713262T2 (de) Polymere, Elastomerzusammensetzungen und daraus hergestellte Produkte mit Aminverbindungen als Endgruppen, die reaktive Organohalogengruppen in der Seitenkette enthalten
DE69226346T2 (de) Elastomermischungen mit reduzierten Hystereseeigenschaften unter Verwendung von Amino-substituiertem Aryllithium als Polymerisationsinitiator
DE69303115T2 (de) Luftreifen mit geringem Rollwiderstand
DE10315274A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Polymerkautschuks
EP2181000A1 (de) Nanostrukturierte polymere auf basis von konjugierten dienen
DE69501999T2 (de) Kautschukmischung für Laufflächen
DE60128010T2 (de) Verfahren zur Herstellung von gekoppelten Polymeren
EP1319673A1 (de) Polymere, die durch funktionelle Gruppen modifiziert sind

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee