DE3879610T2 - Beschichtetes feinblech. - Google Patents

Beschichtetes feinblech.

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DE3879610T2 DE8888309503T DE3879610T DE3879610T2 DE 3879610 T2 DE3879610 T2 DE 3879610T2 DE 8888309503 T DE8888309503 T DE 8888309503T DE 3879610 T DE3879610 T DE 3879610T DE 3879610 T2 DE3879610 T2 DE 3879610T2
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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf laminiertes Metallblech sowie auf ein Verfahren zur Herstellung dieses laminierten Metallblechs.
  • Das Laminieren von Metallblech, wie Metallstreifen, mit polymeren Materialien, ist eine bekannte und gut dokumentierte Technik. Die erhaltenen Laminate haben viele Anwendungen, einschließlich der Verwendung für die Herstellung von abstreck-tiefgezogenen Dosen (die in der englischen Fachliteratur auch als DWI-Dosen bezeichnet werden).
  • Es ist bekannt, mit Polyolefin-Überzügen beschichteten Stahl oder Aluminium als Grundlage für die Herstellung von DWI- Dosen zu verwenden. Solche Materialien sind beispielsweise in US-A-4096815 und in GB-A-2003415 beschrieben. Soweit ersichtlich, haben diese Materialien keine kommerzielle Anwendung gefunden.
  • Wir haben gefunden, daß Polyolefin-Überzüge nicht so gut wirken wie thermoplastische Polyester. Die Laminierung von Polyester-Überzügen auf Stahl und Aluminium ist beispielsweise in GB-A-2123746 und 2164899 beschrieben. Diese Patente stellen jedoch heraus, daß die Aufrechterhaltung einer gewissen biaxialen Orientierung in dem Polyester-Überzug zur Erzielung einer angemessenen Behälter-Lagerdauer notwendig ist. Wir haben gefunden, daß Laminate der in diesen Patenten beschriebenen Arten nicht den Formvorgängen unterworfen werden können, die zur Herstellung von tiefgezogenen oder DWI-Dosen erforderlich sind, ohne daß schwerwiegende Zerreißungen der Polyester-Überzüge auftreten. Die aufrechterhaltene Orientierung in den Überzügen, wie sie in den GB-A-2123746 oder 2164899 beschrieben sind, begrenzt die Reißdehnung der Überzüge auf verhältnismäßig kleine Werte, die bei Formvorgängen von DWI-Dosen überschritten werden. Solche Laminate sind daher für die Bildung von tiefgezogenen oder DWI-Dosen ungeeignet.
  • GB-A-1566422 zeigt ein beschichtetes Metallblech, bei dem das Metallblech mit einer Schicht aus thermoplastischem Polyesterharz überzogen ist. Um einen Metallbruch oder eine Rißbildung zu vermeiden, wird eine bestimmte Klasse von Polyesterharzen hoher Festigkeit vorgesehen, vorzugsweise die Polyesterharze enthaltende Tetramethylengruppe. Die Kristallinität der Polyesterfolie im Laminat wird geregelt, indem die Kristallisationsgeschwindigkeit geregelt wird, wobei Copolyester-Mischungen mit niedrigerem Schmelzpunkt oder Polyestermischungen verwendet werden. Um die Kristallinität Null zu erreichen, muß flüssiger Stickstoff verwendet werden.
  • FR-A-2216108 zeigt die Wahl einer heiß-klebenden Laminatfolie für eine hervorragende Hitzebeständigkeit. Ein hitzebeständiges Kunststoffmaterial, wie ein Polyester, Polyamid oder Polykarbonat, wird auf eine Metallfolie, wie Aluminium oder Kupfer, mit einer Folie eines Harzes aufgeschichtet, das vorwiegend aus Block-Copolyester besteht. Es werden sowohl Metall/Polymer- als auch Polymer/Polymer-Laminate beschrieben. Es wird nicht beschrieben, daß nicht-kristalline Polyesterfolien einen Teil der Laminate bilden.
  • Wir haben nun gefunden, daß ein Laminat aus einem anhaftenden thermoplastischen Polyester, der in einer im wesentlichen nicht-kristallinen (oder amorphen) Form vorliegt, die Abstreck- oder DWI-Vorgänge überlebt und eine akzeptable Metallabdeckung beibehält. Solche Beschichtungen übertreffen Polyolefinbeschichtungen bei der Herstellung von tiefgezogenen oder wandabgestreckten bzw. DWI-Dosen und haben eine größere Haltbarkeit und längeren Schutz.
  • Gemäß einem Aspekt schafft die Erfindung ein laminiertes Metallblech mit einem Metallblech, an dessen einer oder beiden Hauptflächen direkt eine zusammengesetzte Polyesterfolie haftet, wobei die zusammengesetzte Polyesterfolie aufweist:
  • (a) eine innere Polyesterschicht aus im wesentlichen nichtkristallinein linearem Polyester mit einem Erweichungspunkt unterhalb 200ºC und einem Schmelzpunkt unterhalb 250ºC, jedoch oberhalb 150ºC; und
  • (b) eine äußere Polyesterschicht mit einem Schmelzpunkt oberhalb 220ºC, die aus einem biaxial-orientierten Polyester mit einer Kristallinität von mehr als 30% besteht; wobei:
  • (c) die Polyesterfolie im wesentlichen nicht-kristallin ist; und
  • (d) die Polyesterfolie eine Grundviskosität zwischen 0,5 und 1,1 besitzt, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC mit einer Konzentration von 5 g pro Liter;
  • derart, daß das laminierte Metallblech zur Herstellung von abstreck-tiefgezogenen Dosen geeignet ist.
  • Der nicht-kristalline Polyester (nachfolgend auch als amorpher Polyester bezeichnet) sollte im wesentlichen frei von Orientierung sein, bestimmt durch Röntgenbeugung oder Dichtemessungen.
  • Ein Verfahren zur Messung der Kristallinität durch Röntgenbeugung ist in der GB-A-1566422 angegeben. Die Kristallinität kann aus Dichtemessungen in der folgenden Weise festgestellt werden.
  • Vc = Teilvolumen-Kristallinität
  • Vc = (P - Pa) (P - Pc)&supmin;¹
  • P = Dichte des Polyesters
  • Pa = Dichte des amorphen Polyesters
  • Pc = Dichte des kristallinen Polyesters.
  • Die Dichtemessungen können in einer Zinkchlorid/Wasserlösung oder in n-Heptan/Kohlenstofftetrachlorid unter Verwendung einer Dichtesäule durchgeführt werden.
  • Normalerweise ist der nicht-kristalline Polyester ein Polyäthylenterephthalat (PET) oder ein Polybutylenterephthalat (PBT). Die Grundviskosität zwischen 0,5 und 1,1 wurde gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC und einer Konzentration von 5 g pro Liter.
  • Die auf das Metallblech laminierte nicht-kristalline Polyesterfolie wird erhalten, indem auf das Metallblech eine aus einem Polyester bestehende Folie laminiert wird, wobei die Bedingungen, unter denen das Laminieren stattfindet, so sind, daß während des Laminierens die Polyesterfolie oder -folien im Metall/Polymer-Laminat in nicht-kristalline (oder amorphe) Form umgewandelt wird oder werden.
  • Vorzugsweise trägt jede der Hauptflächen des Metallblechs eine Folie von nicht-kristallinem Polyester, wie oben definiert. Die Erfindung umfaßt jedoch auch ein Metallblech, das einen nicht-kristallinen Polyester auf einer Hauptfläche trägt, wobei sich auf der anderen Hauptfläche des Metallblechs eine Schicht aus einer ander thermoplastischen Polymerfolie befindet.
  • Der Metallträger, auf den die Polymerfolien aufgebracht werden, normalerweise in Form eines Metallstreifens, besteht gewöhnlich aus Stahl oder Aluminium oder Legierungen derselben, normalerweise ein Produkt auf Stahl oder Aluminiumbasis, wie es in der Verpackungsindustrie verwendet wird.
  • Der Stärkenbereich liegt normalerweise zwischen 0,05 mm und 0,4 mm bei Stahl und 0,02 mm und 0,4 mm für Aluminium; gewöhnlich 0,25 mm bis 0,35 mm für Stahl- und Aluminium-DWI- Dosen.
  • Der Stahl kann mit Zinn beschichtet sein, vorzugsweise durch übliche Chrombehandlungen passiviert, oder er kann statt dessen in der Form von Nickel- oder Zink-plattiertem Stahl, Schwarzblech oder phosphatiertem Schwarzblech verwendet werden, welches vorzugsweise nach dem Phosphatieren mit Chromat gespült wird.
  • Die bevorzugte Oberflächenbeschaffenheit des Stahls liegt bei elektrolytisch mit Chrom beschichtetem Stahl (ECCS) mit einer Doppelschicht von Chrommetall und Chromoxid vor. Bei sol- chen Stählen können die Chrommetall- und Chromoxid-Werte in weiten Grenzen schwanken. Normalerweise liegt der Chromme- tallgehalt zwischen 0,01 und 0,20 g/m², während der Chromoxidbereich zwischen 0,005 und 0,05 g/m² liegt. Der ECCS-Stahl wird gewöhnlich aus Abscheideanlagen erhalten, welche entweder Schwefel oder Fluor enthaltende Katalysatoren enthalten.
  • Das verwendete Aluminium ist vorzugsweise eine Legierung vom Typ 3004 entweder mit einer wie-gewalzten ("Walzwerk") Oberflächenbeschaffenheit, einer gereinigten und wahlweise geölten Oberflächenbeschaffenheit oder einer gereinigten und mit Chromat oder Chromat-Phosphat behandelten, wahlweise geölten Oberflächenbeschaffenheit. Als Beispiel ist Alocrom A272 eine eigene Chromat-Phosphat-Behandlungsanlage für Aluminiumstreifen.
  • Eine Anzahl unterschiedlicher Arten von Polyesterfolie kann zur Herstellung des Metall-Polymer-Laminats verwendet werden. Normale Polyestermaterialien, die für die Herstellung des Metall-Polymer-Laminats gemäß der Erfindung geeignet sind, sind die folgenden:
  • (I) Gegossener thermoplastischer Polyester, wie Polyäthylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat.
  • (II) Biaxial orientierte Polyesterfolien mit einer halbkristallinen Struktur, normalerweise biaxial orientiertes Polyäthylenterephthalat.
  • (III) Gegossene koextrudierte zusammengesetzte Polyesterfolie.
  • (IV) Eine zusammengesetzte koextrudierte Polyesterfolie mit:
  • (A1) einer inneren Schicht aus einem im wesentlichen nicht-kristallinen linearen Polyester mit einem Erweichungspunkt unter 200ºC und einem Schmelzpunkt unterhalb 250ºC, jedoch oberhalb von 150ºC, und
  • (A2) einer äußeren Schicht eines biaxial orientierten linearen Polyesters mit einer Kristallinität von mehr als 30 %.
  • Bei Verwendung einer koextrudierten Polyesterfolie wird es bevorzugt, eine Folie mit einer dünneren inneren Schicht (A1) und einer dickeren äußeren Schicht (A2) zu verwenden.
  • Normalerweise ist die äußeren Schicht (A2) ein PET-Homopolymer. Seine Grundviskosität liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 1,1, noch mehr bevorzugt zwischen 0,6 und 0,7 für biaxial orientierte Folie und größer als 0,9 für gegossene Folie.
  • Die dünnere innere Schicht (A1) ist normalerweise ein im wesentlichen nicht-kristalliner linearer Copolyester von 80 % Äthylenterephthalat und 20 % Äthylenisophthalat. Alternativ ist die innere Schicht ein im wesentlichen nicht-kristalliner Copolyester, der aus Terephthalsäure und zwei zweiwertigen Alkoholen, wie Äthylenglykol und Cyklohexandimethanol erhalten wird.
  • Wenn gewünscht, können die Polyesterschichten pigmentiert werden, beispielsweise mit das Zusammenbacken verhindernden Mitteln, wie synthetischem Siliziumdioxid oder Pigmenten, die ein gefärbtes oder weißes Aussehen erteilen, beispielsweise Titandioxid. Es wird insbesondere bevorzugt, die Schicht A2 mit Titandioxid für die Außenfläche einer aus dem Laminat geformten Getränkedose zu pigmentieren.
  • Vorzugsweise ist die Außenschicht (A2) der koextrudierten Folie Polyäthylenterephthalat. Vorzugsweise ist die innere amorphe Schicht (A1) ein linearer Copolyester, beispielsweie ein amorphes Copolymer von etwa 80 % Äthylenterephthalat und etwa 20 % Äthylenisophthalat. Copolyester von Terephthalsäure und zwei Alkoholen, beispielsweise Äthylenglykol und Cyklohexandimethanol, sind ebenso für die Verwendung als innere amorphe Schicht (A1) geeignet.
  • Wenn die koextrudierte Folie biaxial orientiert ist, beträgt die Kristallinität der äußeren kristallinen Schicht (A2) normalerweise 50 %, kann jedoch auf 40 % oder weniger reduziert werden, wenn die biaxiale Orientierung des kristallinen Polymers reduziert wird.
  • Biaxial orientierte Folie kann durch Recken des amorphen extrudierten Polymers in Vorwärtsrichtung bei Temperaturen oberhalb der Glasübergangstemperatur des Polymers um einen Faktor von 2,2 bis 3,8 und gleicherweise in Querrichtung um 2,2 bis 2,4 hergestellt werden.
  • Das erfindungsgemäße laminierte Metallblech wird durch ein Verfahren hergestellt, welches aus dem haftenden Anbringen einer aus Polyester bestehenden Folie auf einer oder beiden Hauptflächen des Metallblechs besteht, wobei die Laminierungsbedingungen so gewählt sind, daß während des Laminierens die Polyesterfolie oder -folien in dem Metall/Polymer- Laminat in nicht-kristalline oder amorphe Form umgewandelt wird oder werden.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt schafft daher die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Laminats aus Metall und nicht-kristallinem Polyester, gekennzeichnet durch die Schritte:
  • (I) Vorbereiten eines Metallblechs und einer Folie aus biaxial-orientiertemn Polyester mit semi-kristalliner Struktur,
  • (II) Erhitzen des Metallblechs auf eine Temperatur T&sub1; oberhalb des Schmelzpunkts der Folie,
  • (III) Aufbringen der Folie auf das Blech auf eine oder beide Hauptflächen unter Druck und unter derartigen Bedingungen, daß die Außenfläche der Folie unterhalb ihres Schmelzpunktes verbleibt, um ein Ausgangslaminat zu bilden,
  • (IV) Erhitzen des Ausgangslaminats durch indirekte Mittel, so daß die Folie auf eine Temperatur T&sub2; oberhalb ihres Schmelzpunktes angehoben und sodann auf dieser erhöhten Temperatur gehalten wird,
  • (V) Abschrecken des erhitzten Ausgangslaminats mit Wasser auf eine Temperatur unterhalb des Glasübergangspunktes des Polyesters, um das genannte Laminat aus Metall und nicht-kristallinem Polyester zu bilden.
  • Bei einem anderen bevorzugten Verfahren sind die Polyesterfolie oder -folien zusammengesetzte Folien (A), die aus einer inneren Schicht (A1) und einer äußeren Schicht (A2) bestehen, und die zusammengesetzten Polyesterfolien werden gleichzeitig haftend auf das Metallblech durch ein Verfahren aufgebracht, das umfaßt
  • (I) Erhitzen der Metallfolie auf eine Temperatur (T1) oberhalb des Erweichungspunktes der inneren Polyesterschicht (A1), jedoch unterhalb des Schmelzpunktes der äußeren Schicht (A2),
  • (II) Laminieren der Folie oder Folien auf das Metallblech,
  • (III) Wiedererhitzen des Laminats durch indirekte Mittel, so daß das Metallblech eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes der oder jeder Polyesterfolie erreicht, und
  • (IV) Nach dem Halten oberhalb dieser erhöhten Temperaturen Abschrecken des mit Polyester beschichteten Metalls auf eine Temperatur unterhalb der Glasübergangspunkte der Polyesterbeschichtungsharze.
  • Die zusammengesetzten Polyesterfolien sind vorzugsweise koextrudierte Polyesterfolien, bestehend aus
  • (A1) einer inneren Schicht von im wesentlichen nicht-kristallinem linearem Polyester mit einem Erweichungspunkt unterhalb 200ºC und einem Schmelzpunkt unterhalb 250ºC, jedoch oberhalb 150ºC,
  • (A2) einer äußeren Schicht von Polyester mit einem Schmelzpunkt oberhalb 220ºC,
  • wobei die Polyester Grundviskositäten von 0,5 bis 1,1 besitzen, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC und einer Konzentration von 5 g pro Liter.
  • Das Metall/Polymer-Laminat wird vorzugsweise stromabwärts der Laminierungs-Klemmstelle durch Anwendung einer Induktionsheizeinrichtung wieder erhitzt, jedoch kann auch Infraroterhitzung angewendet werden.
  • Die Temperatur, auf die das Metallblech erhitzt werden sollte, hängt vor der Laminierung sowohl von der Dicke der zu laminierenden Folien als auch von der chemischen Art der Folien ab. Das unbeschichtete Metall kann durch direkte oder indirekte Mittel, beispielsweise Induktion, Infrarot, Heißluft oder heiße Walzen behandelt werden.
  • Temperaturen von 140ºC bis 350ºC sind geeignet für koextrudierte biaxial orientierte PET-Folie, 130 bis 250ºC für gegossene koextrudierte Polyesterfolie, 260ºC bis 350ºC für biaxial orientierte PET-Monofolie mit hoher Kristallinität oder 200ºC bis 300ºC für PET-Folie mit niedriger Kristallinität und oberhalb von 180ºC für gegossene PBT-Monofolie.
  • Die beim Wiedererhitzen des Laminats stromabwärts der Laminierungs-Klemmstelle anzuwendenden Temperaturen sind normalerweise oberhalb 270ºC für Polyäthylenterephthalat und 240ºC für Polybutylenterephthalat. Ein kommerzieller Betrieb erfordert allgemein eine Verweilzeit von nur etwa 2 Sekunden zwischen dem Wiedererhitzungsvorgang und der Abschreckung. Das Abschrecken erfolgt gleichförmig und schnell und kann durch Vorhänge von kaltem Wasser bewirkt werden, die auf den Streifen gerichtet werden. Um eine Polyesterkristallisation zu verhindern, sollte das Laminat von Temperaturen oberhalb etwa 190ºC abgeschreckt werden; um Blasenbildung zu verhindern, sollte die Beschichtung von unterhalb des Schmelzpunktes abgeschreckt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Laminate sind besonders geeignet zur Verformung in gezogene und wandabgestreckte Dosen (DWI). Übliche DWI-Verfahren stellen Dosen aus Metallblech, die frei von organischen Beschichtungen sind, durch die folgenden Schritte her:
  • 1 - Schmieren des zinnplattierten oder Aluminiumblechs
  • 2 - Schneiden einer Materialscheibe aus dem Metallblech
  • 3 - Anordnen der Scheibe auf einer kreisförmigen Preßform und Halten in dieser Lage mit einem zylindrischen Niederhaltering
  • 4 - Vorschieben eines Stempels durch die Preßform und gleichzeitige Kontrolle der Preßbewegung mit dem Niederhalter
  • 5 - Formen eines flachen Bechers aus dem Metall durch Drücken des Stempels durch die Form, bis alles Metall durch die Form tritt und Zurückziehen des Stempels.
  • 6 - Übertragen des Bechers zu einem Stempel mit gleichem Durchmesser wie der Durchmesser des gewünschten Behälters.
  • 7 - Weiteres Ziehen des Bechers und Drücken des Stempels und des Bechers durch einen Satz von konzentrischen Ringen, jeder mit einem zunehmend kleineren Innendurchmesser und derart, daß der Zwischenraum zwischen dem Stempel und der Form geringer ist als die Dicke des Bechermaterials.
  • 8 - Die Becherwand wird abgestreckt und verlängert.
  • 9 - Zurückhalten der geformten Dose und Entfernen des Stempels.
  • 10 - Abschneiden von überschüssigem Material vom oberen Rand der Dosenwand.
  • 11 - Waschen der Dose zur Entfernung von Schmiermittel, und im Fall von Aluminium, Wegätzen von Metallabrieb.
  • 12 - Spülen und Trocknen der Dose.
  • Im allgemeinen kann eine Aluminium-Getränkedose nach dem Waschen folgenden Vorgängen unterzogen werden:
  • 13 - Chemische Behandlung der Oberfläche
  • 14 - Spülen und Trocknen in einem Förderofen
  • 15 - Außenbeschichten mit einem Grundüberzug
  • 16 - Aushärten des Grundüberzuges
  • 17 - Anbringen von gedruckten Dekorationen.
  • 18 - Aushärten der Dekoration.
  • 19 - Aufbringen einer inneren Beschichtung (durch Sprühen).
  • 20 - Aushärten der inneren Beschichtung.
  • 21 - Versehen der Dose mit einem Hals und Flansch, Verringern des Halsdurchmessers auf einen Wert, der mit einem Endverschluß verträglich ist und Erzeugen eines Flansches zum Doppelfalzen.
  • Wenn alternativ eine ausgewählte äußere Grundbeschichtung angebracht wird, kann der übliche Druckvorgang durch ein Farbsublimations-Druckverfahren ersetzt werden, wie es in GB-A-2101530, 2145971, 2141382, 2010529, 2141972 und 2147264 beschrieben ist. Nachdem die Grundbeschichtung ausgehärtet ist, kann ein Papieretikett, das mit einer sublimierbaren Farbe imprägniert ist, um die Dose gewickelt und mit einer kleinen Menge Klebstoff an der Papierüberlappung an sich selbst festgehalten werden. Die Dose wird durch einen Ofen bei einer Temperatur oberhalb des Sublimierungspunktes der Farbe geleitet und der Druck wird ohne Verwendung von Lösungsmittel übertragen. Das Etikett kann mit Luftstrahlen abgestreift werden und läßt eine bedruckte Dose mit ausgezeichneter Druckqualität zurück. Dies ist ein lösungsmittelfreies Verfahren, im wesentlichen frei von atmosphärischen Emissionen.
  • Abstreck-tiefgezogene Dosen (DWI-Dosen), die aus den erfindungsgemäßen Laminaten hergestellt sind, können mit den üblichen Färbemitteln auf Lösungsmittelbasis dekoriert und bedruckt werden, nachdem die DWI-Dose ausgebildet ist.
  • Wärmegehärtete Polyesterüberzüge nehmen leicht sublimierte Farbstoffe an und ein Verfahren zum Übertragen von Farbstoffen von Papieretiketten auf DWI-Dosen wird kommerziell durchgeführt. Wir haben gefunden, daß thermoplastische Polyesterüberzüge auf Metallblech sublimierte Farben annehmen. Eine Dekoration hoher Qualität von einem Papieretikett wird jedoch nur erzielt, wenn eine Orientierung in dem PET-Überzug erhalten bleibt. Wenn der Überzug amorph ist, entweder weil er beim Laminierverfahren geschmolzen worden ist oder aus einer nicht-orientierten Folie erhalten wurde, bleibt das Papieretikett an dem Überzug während der Sublimierungsstufe kleben und verdirbt die Dekoration.
  • Die Sublimierung von dem Papieretikett wird durch Erzeugen eines innigen Kontaktes zwischen dem Papier und dem Überzug und Erhitzen auf Temperaturen oberhalb 160ºC gewöhnlich bis auf 220ºC durchgeführt. Unter diesen Bedingungen befindet sich nicht-orientiertes PET oberhalb seines Glasüberganges (Tg), ist verhältnismäßig weich und haftet am Papier. Wenn wenigstens der äußere Teil des Überzugs biaxiale Orientierung beibehält,klebt das Papier während der Farbstoffsublimierung nicht am Polyester fest. Das äußere orientierte Material in Berührung mit dem Papier hat ein geändertes thermisches Verhalten und sein effektiver Glasübergang tritt während der Farbstoffsublimierung nicht auf.
  • Die für die Farbstoffübertragung auf amorphe Überzüge geschilderten Probleme lassen die Farbstoffübertragung auf mit amorphem Polyester überzogene DWI-Dosen aussichtslos erscheinen. Überraschenderweise haben wir gefunden, daß DWI- Dosen, die aus mit amorphem Polyester überzogenen Laminaten gemäß der Erfindung geformt sind, durch Farbstoffsublimation unter Anwendung von normalen Etiketten und Sublimationsbedingungen erfolgreich dekoriert werden können.
  • Die Etikettanwendung muß vorzugsweise leicht modifiziert werden, um eine Etikettberührung mit etwa den unteren 2 mm der Dosenwand zu vermeiden, wie mit "d" in Fig. 1 der Zeichnung angedeutet. Wenn man so vorgeht, klebt das Papier nicht an oder verdirbt die Beschichtung. Allgemein gesprochen klebt eine amorphe Polyesterbeschichtung nicht am Papier an, wenn sie oberhalb ihres Glasübergangspunktes Tg in Berührung steht. Der Dosenformungsvorgang führt jedoch eine Orientierung in den Polyesterübezügen der erfindungsgemäßen Laminate herbei und dadurch wird der effektive Glasübergangspunkt Tg erhöht. Der Grad der induzierten Orientierung ist am oberen Ende der Dosenwand sogar ziemlich klein und sehr unterschiedlich für innere und äußere Beschichtungen, und so ist es sehr überraschend, daß die vorteilhafte Wirkung, die ein Ankleben des Papiers verhindert, so hervorstechend ist.
  • Die erfindungsgemäßen Laminate können überraschenderweise zu DWI-Dosen vearbeitet werden und dabei ihre hervorragende Unversehrtheit und Haftkraft der Beschichtung beibehalten. Ferner können die beschichteten Behälter durch übliches Bedrucken oder durch ein Farbstoffsublimationsverfahren dekoriert werden.
  • Die erfindungsgemäßen Laminate können auch zur Herstellung anderer Verpackungsteile, insbesondere nicht-zurückgegebene Verpackungsteile, verwendet werden. Typische Beispiele für solche anderen Teile sind:
  • Zweifach tiefgezogene Dosen (draw redraw cans) für Getränkedosen mit beispielsweise 54 mm Durchmesser und 70 mm Höhe, hergestellt aus elektrolytisch chrombeschichtetem Stahl (ECCS) von 0,21 mm mit 350 N/mm².
  • Zum leichten Öffnen eingekerbte Getränkedosen-Enden aus z.B. 65 mm Stahl oder Aluminium.
  • Langgestreckte Enden mit einstückigem Hals für langgestreckte Behälter.
  • Bemalte Dosenendteile, wie ringförmige Enden und Kappen.
  • Endteile für Aerosole, wie konische und gewölbte Endteile.
  • Die Hauptvorteile der Erfindung sind:
  • - Ausschaltung aller Lösungsmittelemissionen wird praktizierbar und der Umweltschutz wird verbessert.
  • - Große Dosenwaschanlagen können durch kleine Spülanlagen ersetzt werden, wodurch Kosten für die Chemikalien der Waschanlagen eingespart werden.
  • - Der Energieverbrauch wird verringert, indem die notwendige Anzahl von Ofendurchläufen bis zur Fertigstellung der Dose herabgesetzt wird.
  • - Der äußere Grundschutz wird verbessert.
  • - Der innere Schutz von komplexen Grundprofilen wird verbessert.
  • - Die Verwendung von Schmiermittel für die Dosenherstellung kann ausgeschaltet werden.
  • - Größe und Kosten einer Herstellungsanlage und die Betriebs-Arbeitskosten können reduziert werden.
  • - Die äußere Druckqualität ist ausgezeichnet.
  • In dieser ganzen Beschreibung werden Grundviskositäten gemessen bei 25ºC in O-Chlorphenollösungen mit einer Konzentration von 5 g/l.
  • Nachfolgend wird die Erfindung beispielhaft mit Bezugnahme auf die folgenden Beispiele und auf die beiliegenden Figuren im einzelnen beschrieben, in denen zeigen:
  • Figuren 1 und 2 schematische Darstellungen der Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens;
  • Figur 3 einen Schnitt durch ein erfindungsgemäßes Laminat, das einschichtige Polymerfolien (A) aufweist, die auf einen Metallstreifen (M) aufgeschichtet sind;
  • Figur 4 einen Schnitt durch ein Laminat ähnlich dem in Figur 3 gezeigten, das jedoch eine zusammengesetzte mehrschichtige Polymerfolie (A) aufweist, die auf einen Metallstreifen (M) aufgeschichtet ist;
  • Figur 5 einen Schnitt durch ein Laminat ähnlich dem in Figur 4 gezeigten, das jedoch eine weitere Folie (B) aus thermoplastischem Polymer aufweist, die auf die entgegengesetzte Seite des Metallstreifens (M) aufgeschichtet ist;
  • Figur 6 ein Dosenende, das aus einem erfindungsgemäßen Laminat geformt ist; und
  • Figuren 7a und 7b eine abstreck-tiefgezogene Dose bzw. eine zweifach tiefgezogene Dose, welche aus einem erfindungsgemäßen Laminat geformt sind.
    • Beispiele 1 bis 13
  • Es wurden Polymer/Metall/Polymer-Laminate durch ein Laminierungsverfahren hergestellt, das in der schematisch in Figur 1 oder Figur 2 dargestellten Vorrichtung durchgeführt wurde. Ein Metallblech M wurde durch Infrarot- oder Induktions-Erhitzung auf eine geeignete Temperatur T&sub1; durch ein Heizelement 1 vorerhitzt. Die Temperatur T&sub1; liegt gewöhnlich im Bereich von 140 bis 350ºC. Polyesterfolien A und B wurden von Zuführrollen 2 und 4 zugeführt und auf die gegenüberliegenden Seiten des vorerhitzten Metallblechs zwischen Laminierungwalzen 6, 8 aufgeschichtet, die normalerweise einen Durchmesser von 100 - 400 mm besitzen. Die Laminierung wurde im allgemeinen unter Anwendung einer Klemmkraft von 200 - 400 N pro Meter zwischen den Laminierungswalzen durchgeführt.
  • In der Laminierungs-Klemmstelle wird ein inniger und gleichförmiger, faltenfreier Kontakt zwischen dem Metallblech und den Polymerfolien erzeugt. Stromabwärts der Laminierungwalzen wird das erhaltene Laminat wieder erhitzt, vorzugsweise durch Verwendung eines Induktions-Heizelements 10 oder durch Infraroterhitzung, auf eine Laminattemperatur T&sub2;, bei der die Polymerfolien (A) in Wechselwirkung mit dem Metallblech treten und fest an diesem gebunden werden. Die Temperatur T&sub2; liegt gewöhnlich im Bereich von 220 bis 270ºC für PBT und 260 bis 300ºC für PET. Das Metall-Polymer-Laminat wird auf der Temperatur T&sub2; oder einer Temperatur unterhalb T&sub2; über eine kurze Zeitspanne gehalten, gewöhnlich nicht mehr als zwei Sekunden, und wird sodann schnell und gleichförmig mit Wasser auf eine Temperatur unterhalb des Glasübergangspunktes des Polyesters in den Folien abgeschreckt, beispielsweise auf 80ºC für PET. Abschrecken kann auf irgendeine gebräuchliche Weise erfolgen, normalerweise kann es jedoch durchgeführt werden, indem das Laminat durch einen Wasserbehälter 12 gemäß Figur 1 oder durch einen Vorhang 14 von Abschreckwasser gemäß Figur 1 und Figur 2 durchgeleitet wird.
  • Im allgemeinen wird das in Figur 1 dargestellte Verfahren bevorzugt, bei dem das Laminieren in einer vertikalen Lage durchgeführt wird. Eine vertikale Bewegung des Metallstreifens durch die Laminierungsstufe ermöglicht eine höhere Abschreckgeschwindigkeit und ergibt ein besseres und gleichförmigeres Abschrecken.
  • Figur 1 zeigt auch eine graphische Darstellung eines typischen Temperaturprofils, das sich bei dem Verfahren einstellt, welches in der Vorrichtung der Figur 1 dargestellt ist.
  • So wurden Laminate aus den in Tabelle I angegebenen Materialien hergestellt, indem der Metallstreifen durch Infrarot- oder Induktionserhitzung vorerhitzt, der Metallstreifen und die Polymerfolien in ein Paar von Klemmwalzen geleitet und beide Hauptflächen des Metalls gleichzeitig mit den Polymerfolien beschichtet wurden. Das erhaltene Laminat wurde durch Infrarot oder Induktion wieder erhitzt, zwei Sekunden oberhalb 200ºC gehalten und schnell und gleichförmig mit kaltem Wasser abgeschreckt.
  • Tabelle II gibt eine Anzahl von Beispielen wieder, welche die Resultate zeigen, die erhalten werden, wenn diese Laminate bei Anwendung verschiedener Metalltemperaturen (T&sub1;) in der Vor-Laminierungsstufe und verschiedener Wiedererwärmungstemperaturen (T2) in der Nach-Laminierungsstufe hergestellt wurden. TABELLE I LAMINATARTEN LAMINATARTEN Auf eine Seite des Metallblechs aufzuschichtende Folie (Stärke) Metallblech (Stärke) Auf die andere Seite des Metallblechs aufzuschichtende Folie (Stärke) PET zusammengesetzt Typ I 18um PET Monofolie 12um PET zusammengesetzt Typ III 15um PBT Monofolie 25um PP zusammengesetzt Typ I 25um Al 3004 Legierung (0,317 mm) Al 3004 Legierung Walzwerk-Oberfläche (0,317 mm) PET zusammengesetzt Typ II 25um PET zusammengesetzt Typ II 40um PET zusammengesetzt Typ I 25um
    • SCHLÜSSEL FÜR DIE TABELLE I PET zusammengesetzt - Typ I:
  • Koextrudierte gegossene zusammengesetzte PET-Folie mit:
  • (I) innerer Schicht, die ein Copolyester von Terephthalsäure mit Äthylenglykol und Cyklohexandimethanol ist, und
  • (II) äußerer Schicht, die ein PET-Homopolymer mit einer Grundviskosität von mehr als 0,9 ist.
    • PET zusammengesetzt - Typ II:
  • Wie PET zusammengesetzt - Typ I, jedoch zusätzlich TiO&sub2;- Pigment in der äußeren Schicht enthaltend.
    • PET zusammengesetzt - Typ III:
  • Koextrudierte biaxial orientierte zusammengesetzte PET-Folie mit :
  • (I) innerer Schicht, die ein Copolyester von Terephthalsäure und Isophthalsäure mit Äthylenglykol ist, und
  • (II) äußerer Schicht, die ein PET-Homopolymer mit einer Grundviskosität von etwa 0,6 bis 0,7 ist.
    • PET-Monofolie
  • Monofolie von extrudiertem biaxial orientiertem PET mit einer Grundviskosität von etwa 0,6 bis 0,7.
    • PBT-Monofolie
  • Monofolie aus gegossenem Polybutylenterephthalat (PBT).
    • PP zusammengesetzt - Typ I
  • Gegossene koextrudierte zusammengesetzte Polypropylenfolie mit:
  • (I) innerer Schicht aus mit Maleinsäureanhydrid gepropftem Polypropylen, und
  • (II) äußerer Schicht aus Polypropylen.
    • PP zusammengesetzt - Typ II:
  • Wie PP zusammengesetzt Typ I, wobei jedoch zusätzlich die äußere Schicht mit TiO&sub2; und synthetischem Siliziumdioxid pigmentiert ist.
    • Al 3004 Legierung:
  • Aluminiumlegierung 3004 mit einer Chromat-Phosphat-Oberflächenbehandlung (Alocrom A272).
    • Al 3004 Legierung-Walzwerk-Oberfläche
  • Aluminiumlegierung 3004 ungereinigt und unbehandelt nach dem Kaltwalzen. TABELLE II Beispiel Laminat-Materialien Metall-Temperatur (T&sub1;) Wiedererwärmungs Temperatur (T&sub2;) Röntgenstrahlen Beugung (θ =13º) Verhältnis Spitze Verformbarkeit ausgezeichnet schlecht gut
  • Die Laminatverformbarkeit wurde beurteilt durch Beschichtungs-Abdeckung nach dem Abstreck-Tiefziehen des Laminats in zwei Stufen:
  • Stufe 1: Ein Becher (Höhe 35 mm, Durchmesser 86 mm) wurde aus dem Laminat tiefgezogen, geeignet geschmiert.
  • Stufe 2: Ein Dosenkörper (Durchmesser 65 mm, Höhe 130 mm) wurde durch abermaliges Tiefziehen und Wandabstrecken geformt.
  • Nach der Formung wurden die Dosen in Wasser gespült und getrocknet. Die Beschichtungs-Abdeckung wurde beurteilt durch Eintauchen in angesäuertes Kupfersulfat über 2 Minuten und visuelle Beobachtung von Kupferniederschlägen nach dem "Email-Bewertungs"-Verfahren bei Anwendung einer Natriumchloridlösung, einer Spannung von 6,3 V und eines Meßstroms in Milliampere.
  • Der Einfluß der Laminierungstemperaturen auf die Struktur der Polyesterbeschichtung und die Verformbarkeit des Laminats wurde durch Röntgenstrahlenbeugung beurteilt. Bei diesem Verfahren wird die Folie oder das Laminat in einem Röntgen-Beugungsmessen angeordnet. Die Zählwerte werden gemessen, wenn die flachen Proben einem Bündel von im wesentlichen monochromatischen Röntgenstrahlen ausgesetzt waren, wobei ein geeigneter Detektor verwendet wurde. Probe und Detektor werden in Ausrichtung mit dem Strahlenbündel gedreht, wobei die Geometrie beibehalten wird, so daß der Winkel zwischen der Probe und dem Strahlenbündel (θ) sowie dem Strahlenbündel und dem Detektor im Verhältnis 1:2 verbleibt, wie bei einer normalen Pulver-Beugungsabtastung. Diese Daten ergeben eine Information über parallel zur Probenoberfläche liegende Ebenen.
  • In biaxial orientiertem PET ergibt die (1,0,0)-Ebene einen hohen Zählwert bei θ = 13º, jedoch ist die Spitze bei amorphem PET abwesend. Das Verhältnis von θ = 13º Spitzenhöhen für Laminat und Folie bezieht sich auf das Ausmaß der beibehaltenen Orientierung im Laminat. Unsere Ergebnisse werden dargestellt als das Verhältnis der Spitzenhöhen und der Spitzenhöhe des laminierten PET-Überzugs bei θ = 13º.
  • Laminatmaterial B, das gemäß der Lehre der GB-A-2123746 laminiert wurde, um die Orientierung beizubehalten (siehe Beispiel 4) hatte schlechte Verformbarkeit und es konnten keine Dosen ohne Metallbruch oder schwere Beschichtungszerreißungen erzeugt werden. Wenn jedoch das Laminatmaterial B behandelt wurde, um die Orientierung und Kristallinität auszuschalten, wie in Beispiel 3, zeigte es ausgezeichnte Verformbarkeit und ergab guten Schutz nach dem Verformen.
  • In gleicher Weise zeigten die biaxial orientierten koextrudierten Laminatmaterialien C und J ebenfalls gute Verformbarkeit, wenn sie amorph waren,und schlechte Verformbarkeit, wenn sie eine Orientierung im Laminat beibehielten (vergl. Beispiel 5 mit Beispiel 6 und Beispiel 13 mit Beispiel 14).
  • Gegossene nicht-orientierte PET- oder PBT-Überzüge waren wirkungsvoll, wenn sie laminiert wurden, um einen amorphen und nicht einen kristallinen Zustand zu erzeugen. Ein kristalliner Zustand wird beispielsweise durch langsame Abkühlung aus der wiedererwärmten Stufe erzeugt.
  • Die Beispiele 11 und 12 zeigen, daß Laminate, die aus Polypropylen-Materialien der in GB-A-2003415 beschriebenen Art gebildet wurden, schlechte Verformbarkeit zeigten. Es zeigte sich, daß solche Laminate bei der Dosenformung Metallfehler ergaben.
  • Das Ausmaß der Wieder-Orientierung der Polyester-Überzüge wurde beurteilt, indem eine abstreck-tiefgezogene Dose geprüft wurde, die mit dem Laminat und unter den Bedingungen des Beispiels 5 hergestellt war. Die folgenden Resultate wurden erzielt: Probenanordnung Röntgenstrahlen beugung (θ = 13º) Spitze Dosenbasis - innere Beschichtung Dosenbasis - äußere Beschichtung Dosenwand-Oberteil - innere Beschichtung Dosenwand-Oberteil - äußere Beschichtung
  • Die Daten der Röntgenstrahlenbeugung bestätigen, daß das laminierte Blech amorphe Beschichtungen hatte und sie zeigen, daß die obere Dosenwand leicht orientiert ist, und zwar mehr für die Beschichtung der Dosenaußenseite.
  • Die unteren 2 mm der äußeren Beschichtung der Dosenwand waren nicht wesentlich beeinträchtigt durch die Dosenverformung und verblieben im wesentlichen amorph.
  • Die Außenwände der DWI-Dosen, die aus den Laminaten der Beispiele 1 bis 17 geformt waren wurden durch ein übliches Farbstoff-Sublimationsverfahren dekoriert. Die Qualität der erhaltenen Dekoration hat sich als ausgezeichnet herausgestellt, vorausgesetzt, daß das Etikett nicht mit den unteren 2 mm der Dosenwand in Berührung kam, dem Bereich "d" der Figur 1.

Claims (26)

1. Verfahren zur Herstellung eines Laminats aus Metall und nicht-kristallinem Polyester, kennzeichnet durch die Schritte:
(I) Vorbereiten eines Metallblechs und einer Folie aus biaxial-orientiertem Polyester mit semi-kristalliner Struktur,
(II) Erhitzen des Metallblechs auf eine Temperatur T&sub1; oberhalb des Schmelzpunkts der Folie,
(III) Aufbringen der Folie auf das Blech auf eine oder beide Hauptflächen unter Druck und unter derartigen Bedingungen, daß die Außenfläche der Folie unterhalb ihres Schmelzpunktes verbleibt, um ein Ausgangslaminat zu bilden,
(IV) Erhitzen des Ausgangslaminats durch indirekte Mittel, so daß die Folie auf eine Temperatur T&sub2; oberhalb ihres Schmelzpunktes angehoben und sodann auf dieser erhöhten Temperatur gehalten wird,
(V) Abschrecken des erhitzten Ausgangslaminats mit Wasser auf eine Temperatur unterhalb des Glasübergangspunktes des Polyesters, um das genannte Laminat aus Metall und nicht-kristallinem Polyester zu bilden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die biaxial-orientierte Polyesterfolie gebildet wird, indem amorph extrudiertes Polymer bei einer Temperatur oberhalb der Glasübergangstemperatur des Polymers um einen Faktor zwischen 2,2 und 3,8 in ihrer Längserstreckung und zwischen 2,2 und 4,2 in Querrichtung gereckt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem in Schritt (IV) das Ausgangslaminat durch Induktion erhitzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem in Schritt (V) das erhitzte Ausgangslaminat mittels Durchführen durch einen Vorhang von kaltem Wasser abgeschreckt wird.
5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, bei dem das biaxial-orientierte Polyester aus Polyäthylenterephthalat besteht.
6. Verfahren nach Anspruch 5, bei dem das Metallblech in Schritt (I) auf eine Temperatur T&sub1; in einem Bereich von 140ºC bis 350ºC erhitzt wird.
7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, bei dem die Polyesterfolie ein Pigment, wie Titandioxid, enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Schritte:
(a) Vorbereiten einer zusammengesetzten Folie, die aus einer inneren Schicht aus Polyester (A1) und einer äußeren Schicht aus Polyester (A2) besteht, welches ein biaxial-orientiertes Polyester mit einer semi-kristallinen Struktur ist;
(b) Erhitzen des Metallblechs auf eine Temperatur T&sub1; oberhalb des Erweichungspunktes der inneren Schicht jedoch unterhalb des Schmelzpunktes der äußeren Schicht;
(c) Aufbringen der zusammengesetzten Folie auf das erhitzte Metallblech unter Druck und unter derartigen Bedingungen, daß die äußere Oberflächenschicht unter ihrem Schmelzpunkt verbleibt, um ein Ausgangslaminat zu bilden;
(d) Erhitzen des Ausgangslaminats durch indirekte Mittel auf eine Temperatur T&sub2; oberhalb des Schmelzpunktes sowohl der inneren als auch der äußeren Schicht, um ein Laminat zu bilden; und sodann Halten desselben auf dieser erhöhten Temperatur;
(e) Abschrecken des Laminats mit Wasser auf eine Temperatur unterhalb der Glasübergangspunkte der Polyester, um ein Laminat von Metallblech und Polyestern zu erhalten, in welchem die Folie im Laminat nichtkristallin ist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem die biaxial-orientierte Folie gebildet wird, indem ein amorph extrudiertes Polymer bei einer Temperatur oberhalb der Glasübergangstemperatur des Polymers um einen Faktor in einem Bereich von 2,2 bis 3,8 in ihrer Längserstreckung und um einen Faktor in einem Bereich von 2,2 bis 4,2 in Querrichtung gereckt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, bei dem in Schritt (d) das Laminat durch Induktion erhitzt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß in Schritt (e) das Laminat mittels Durchführen durch einen Vorhang von kaltem Wasser abgeschreckt wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, bei dem die innere Schicht ein Polyester ist, das aus einer Gruppe gewählt wurde, die besteht aus: einem Copolyester von Terephthalsäure und zwei zweiwertigen Alkoholen; und einem Copolyester von 80% Terephthalsäure und 20% Isophthalsäure mit Äthylenglykol.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, bei dem die innere Schicht dünner ist als die äußere Schicht.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 13, bei dem die äußere Schicht ein Polyäthylenterephthalat ist.
15. Verfahren nach Anspruch 14, bei dem das Polyäthylenterephthalat biaxial-orientiert ist und eine Kristallinität von mehr als 30% besitzt.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 15, bei dem die äußere Polyesterschicht ein Pigment, wie Titandioxid, enthält.
17. Laminiertes Metallblech mit einem Metallblech, an dessen einer oder beiden Hauptflächen direkt eine zusammengesetzte Polyesterfolie haftet, wobei die zusammengesetzte Polyesterfolie aufweist:
(a) eine innere Polyesterschicht aus im wesentlichen nicht-kristallinem linearem Polyester mit einem Erweichungspunkt unterhalb 200ºC und einem Schmelzpunkt unterhalb 250ºC, jedoch oberhalb 150ºC; und
(b) eine äußere Polyesterschicht mit einem Schmelzpunkt oberhalb 220ºC, die aus einem biaxial-orientierten Polyester mit einer Kristallinität von mehr als 30% besteht; wobei:
(c) die Polyesterfolie im wesentlichen nicht-kristallin ist; und
(d) die Polyesterfolie eine Grundviskosität zwischen 0,5 und 1,1 besitzt, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC mit einer Konzentration von 5 g pro Liter;
derart, daß das laminierte Metallblech zur Herstellung von abstreck-tiefgezogenen Dosen geeignet ist.
18. Laminiertes Metallblech nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die zusammengesetzte Polyesterfolie einen Polyester oder Copolyester aufweist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus: Polyäthylenterephthalat; einem Copolyester aus Äthylenglykol, Terephthalsäure und einer zweiten zweibasischen Säure; und einem Copolyester aus Terephthalsäure, Äthylenglykol und einem zweiten zweiwertigen Alkohol.
19. Laminiertes Metallblech nach Anspruch 18, bei dem die innere Polyesterschicht aus einem Copolyester von Äthylenglykol und 80 Mol-% Terephthalsäure und 20 Mol-% Isophtalsäure besteht.
20. Laminiertes Metallblech nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die zusammengesetzte Folie eine Coextrusion ist, die an dem Metall thermisch gebunden ist.
21. Laminiertes Metallblech nach Ansprpuch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Polyesterschicht Polyäthylenterephthalat ist.
22. Verfahren zur Herstellung eines nahtlosen Behälterkörpers aus einem Laminat von Metall und nicht-kristallinem Polyester, hergestellt durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, gekennzeichnet durch Ziehen eines Bechers aus dem Laminat, mit einer Stirnwand und einer Seitenwand, die vom Umfang der Stirnwand nach oben steht und von der Polyesterfolie bedeckt ist.
23. Verfahren zur Herstellung eines nahtlosen Behälterkörpers aus einem Laminat von Metall und einer zusammengesetzten Folie, die aus mindestens zwei Polyesterschichten besteht, welche durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 16 hergestellt ist, gekennzeichnet durch Tiefziehen eines Bechers aus dem Laminat, der eine Stirnwand und eine vom Umfang der Stirnwand nach oben stehende Seitenwand aufweist und durch die aus Polyestern zusammengesetzte Folie abgedeckt ist.
24. Verfahren nach Anspruch 22 oder 23, umfassend einen weiteren Herstellungsschritt zur Bildung eines Dosenkörpers, indem der Becher abermals tiefgezogen wird, um den Durchmesser des Bechers zu verringern und die Höhe der Wand zu vergrößern.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 24, bei dem der weitere Verfahrens schritt im Abstrecken der Wand des Dosenkörpers besteht.
26. Verfahren nach Anspruch 25, bei dem die Außenwand der abstreck-tiefgezogenen Dose durch Farbstoff-Sublimation verziert wird.
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