DE3853165T2

DE3853165T2 - METHOD FOR INCREASING THE STAIN RESISTANCE OF CARPET FIBERS.

Info

Publication number: DE3853165T2
Application number: DE3853165T
Authority: DE
Inventors: William Archie; Charles Cole; Daniel Corcoran; Michael Friedberger; Dale Hangey; Paul Harris; Roger Spitz
Original assignee: AlliedSignal Inc
Current assignee: Honeywell International Inc
Priority date: 1987-09-28
Filing date: 1988-04-06
Publication date: 1995-07-27
Anticipated expiration: 2008-04-07
Also published as: WO1989002949A1; ATE118837T1; EP0382724A1; JPH03500307A; CA1330476C; EP0382724B1; DE3853165D1

Abstract

This invention relates to improved methods to enhance stain resistance of dyed nylon carpet fiber by a continuous aftertreatment and to two-step processes, either batch-batch, batch-continuous or continuous-continuous. After preheating with water and extracting to a wet pick-up of between 30 to 190 % by weight, sulfonated aromatic condensates which can be combined with fluorocarbon compounds for soil resistance, thiocyanates, and/or salts having divalent cations, such as magnesium sulfate are applied. Also various dispersing agents, buffering acids and sequestering agents are disclosed.

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zum Aufbrauchen eines wasserlöslichen Thiocyanates auf einer Polyamidfaser.This invention relates to an improved process for applying a water-soluble thiocyanate on a polyamide fiber.

Es werden die folgenden Ausdrücke für ihren Gebrauch in dieser Beschreibung definiert:The following terms are defined for their use in this description:

Unter sulfoniertem aromatischem Kondensat (s.a.c.) wird ein beliebiges Kondensat einer aromatischen Verbindung verstanden, ob diese nun vor oder nach dem Kondensieren sulfoniert wurde, insbesondere ein sulfoniertes aromatisches Formaldehydkondensat (s.a.f.c.), das die Wirkung hat, die Fleckenbeständigkeit einer Faser oder eines Teppichstoffes zu verstärken.Sulfonated aromatic condensate (s.a.c.) is understood to mean any condensate of an aromatic compound, whether sulfonated before or after condensation, in particular a sulfonated aromatic formaldehyde condensate (s.a.f.c.) which has the effect of enhancing the stain resistance of a fiber or carpet fabric.

Unter Thiocyanat wird jedwedes organische oder anorganische Salz verstanden, das ein Kation und das Thiocyanatanion enthält.Thiocyanate is any organic or inorganic salt that contains a cation and the thiocyanate anion.

Unter Fluorkohlenstoff werden jene Fluorkohlenstoffverbindungen verstanden, die die Wirkung haben, die schmutzabweisenden Eigenschaften einer Faser oder eines Teppichstoffes zu verbessern.Fluorocarbon refers to those fluorocarbon compounds that have the effect of improving the dirt-repellent properties of a fiber or carpet material.

Unter ICP wird der Index kristalliner Ausbildung als gemessene Anzeige der inneren Kristallstruktur des Polymers in einer ausgerichteten Faser verstanden. Ein hoher ICP zeigt eine leicht färbbare Polymerfaser mit einer offenen kristallinen inneren Struktur an.ICP is the index of crystalline formation as a measured indication of the internal crystal structure of the polymer in an aligned fiber. A high ICP indicates an easily dyeable polymer fiber with an open crystalline internal structure.

Unter Nylon wird die Polyamidfamilie der Polymere Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 4, Nylon 12 und der anderen, die Struktur &lsqbstr; - &rsqbstr; zusammen mit der Kette &lsqbstr;CH&sub2;&rsqbstr;x enthaltenden Polymere verstanden.Nylon refers to the polyamide family of polymers nylon 6, nylon 6,6, nylon 4, nylon 12 and the other polymers containing the structure &lsqbstr; - &rsqbstr; together with the chain &lsqbstr;CH₂&rsqbstr;x.

Unter Teppichstoff wird eine solche Teppichfaser oder ein solches Teppichgarn verstanden, welches typischerweise zu einem für einen Endgebrauch in Heimmöblierungen, insbesondere als Bodenbedeckung, geeigneten Stoff getuftet, gewebt oder sonstwie zu einem Stoffe verarbeitet wurde.Carpet fabric is understood to mean a carpet fiber or carpet yarn that has typically been tufted, woven or otherwise processed into a fabric suitable for end use in home furnishings, in particular as a floor covering.

Unter Faser wird ein fortlaufendes Filament einer fortlaufenden oder extrem langen oder einer geschnittenen oder sonstwie kurzen, als Stapelfaser bekannten, Faser verstanden. Teppichgarn kann aus mehrfachen fortlaufenden Filamenten oder aus gesponnenen Stapelfasern hergestellt sein, wovon beide typischerweise für eine erhöhte Fülligkeit vortexturiert wurden.Fiber is defined as a continuous filament of a continuous or extremely long fiber or a cut or otherwise short fiber known as staple fiber. Carpet yarn may consist of multiple continuous filaments or be made from spun staple fibers, both of which have typically been pre-textured for increased bulk.

Unter Salz mit einem zweiwertigen Kation wird ein beliebiges solches Salz verstanden, welches die Wirkung hat, in Kombination mit einer wirksamen Menge eines s.a.c. die Fleckenbeständigkeit einer Faser, insbesondere einer Nylonfaser mit hohem ICP, zu verstärken.By salt containing a divalent cation is meant any such salt which has the effect of enhancing the stain resistance of a fibre, in particular a high ICP nylon fibre, in combination with an effective amount of an s.a.c.

Unter Dispergiermittel wird eine beliebige chemische Verbindung oder eine Kombination von chemischen Verbindungen verstanden, welche die Wirkung haben, stabile, relativ nicht- präzipitierende, nicht-koagulierende Gemische von anderen chemischen Verbindungen zu erzeugen.A dispersant is any chemical compound or combination of chemical compounds that has the effect of producing stable, relatively non-precipitating, non-coagulating mixtures of other chemical compounds.

Unter Sequestriermittel wird ein beliebiges Chelatmittel verstanden, welches bei der Sequestrierung, d.h. der Unterdrückung von gewissen Eigenschaften eines Metalles, wirksam ist, ohne es aus dem System oder aus der Phase zu entfernen. Um praktisch zu sein, darf das Sequestriermittel keine unerwünschte Veränderung bewirken, welche das System für seinen beabsichtigten Zweck ungeeignet machen würde. Die Chelation bewirkt die Sequestrierung hauptsächlich durch das Verringern der Konzentration an freien Metallionen auf einen sehr niedrigen Wert durch die Umwandlung des größten Teils des Metalles zu einem löslichen Chelat, das die zu unterdrückenden Eigenschaften nicht besitzt.By sequestering agent is meant any chelating agent which is effective in sequestering, i.e. suppressing certain properties of a metal, without removing it from the system or from the phase. To be practical, the sequestering agent must not cause any undesirable change which would render the system unsuitable for its intended purpose. Chelation achieves sequestration mainly by reducing the concentration of free metal ions to a very low level by converting most of the metal into a soluble chelate which does not possess the properties to be suppressed.

Ein Chelatmittel ist eine Verbindung, die Donatoratome enthält, die sich durch eine koordinative Bindung mit einem einzigen Metallatom verbinden können, um eine Chelationskomplex oder einfach Chelat genannte zyklische Struktur zu bilden. Da die Donatoratome intramolekular durch Ketten anderer Atome verbunden sind, wird für jedes Donatoratom nach dem ersten, mit dem Metall koordinierenden, ein Chelatring gebildet. Das Obige stammt aus dem Band 5, beginnend auf Seite 339, der "Kirk- Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (John Wiley & Sons), 1979, welche Stelle unter Bezugnahme auf S. 367 hierin als geoffenbart gelten soll.A chelating agent is a compound containing donor atoms that can combine with a single metal atom through a coordinate bond to form a chelating complex or simply a chelate. Since the donor atoms are linked intramolecularly by chains of other atoms, a chelate ring is formed for each donor atom after the first one coordinating with the metal. The above is taken from Volume 5, beginning on page 339, of the Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (John Wiley & Sons), 1979, which passage is hereby incorporated by reference to page 367.

Es ist bekannt, sulfonierte aromatische Formaldehydkondensate ("s.a.f.c.") in der Garnappretur (während oder nach der Faserabschreckung) zu verwenden, um die Fleckenbeständigkeit von Teppichfasern zu verbessern, siehe die US-A-4,680,212, im Farbbad für denselben Zweck zu verwenden, siehe die US-A- 4,501,591, oder zu demselben Zweck in die Faser einzuarbeiten, siehe die US-A-4,579,762. Die Verwendung einer Fluorchemikalie zur Verbesserung von sowohl der Flecken- als auch der Schmutzbeständigkeit in Kombination mit s.a.f.c. wird auch in der US- A-4,680,212, Spalte 5, gelehrt. Andere zweckmäßige Fluorchemikalien für die Schmutzabweisung werden in den gemeinsam übertragenen US-A-4,192,754; 4,209,610; 4,414,277; 4,604,316; und 4,605,587 gelehrt.It is known that sulfonated aromatic formaldehyde condensates ("safc") in the yarn finish (during or after fiber quenching) to improve the stain resistance of carpet fibers, see US-A-4,680,212, in the dye bath for the same purpose, see US-A-4,501,591, or incorporated into the fiber for the same purpose, see US-A-4,579,762. The use of a fluorochemical to improve both stain and soil resistance in combination with safc is also taught in US-A-4,680,212, column 5. Other useful fluorochemicals for soil repellency are taught in commonly assigned US-A-4,192,754; 4,209,610; 4,414,277; 4,604,316; and 4,605,587.

Es ist bekannt, Thiocyanate, wie Ammoniumthiocyanat, bei verschiedenen Verfahrensbedingungen während des Färbens als "Hilfsstoffe" für verschiedene Zwecke zu benutzen. Siehe die US-A-3,652,199; 3,576,588; 3,387,913; 2,899,262 und 2,615,718.It is known to use thiocyanates, such as ammonium thiocyanate, at various process conditions during dyeing as "auxiliaries" for various purposes. See US-A-3,652,199; 3,576,588; 3,387,913; 2,899,262 and 2,615,718.

Die Verwendung von Salzen, die ein zweiwertiges Kation, wie Magnesiumsulfat, enthalten, mit s.a.f.c. zur Verbesserung der Feuchtigkeitsechtheit ist aus der US-A-3,790,344 bekannt, welche hierin in toto durch Bezugnahme geoffenbart gelten soll. Siehe auch die Seite 48 eines Lehrbuchs von Rosen, M. J., Surfactants & Interficial Phenomena (Wiley, 1978).The use of salts containing a divalent cation such as magnesium sulfate with s.a.f.c. to improve moisture fastness is known from US-A-3,790,344, which is hereby incorporated by reference in its entirety. See also page 48 of a textbook by Rosen, M.J., Surfactants & Interficial Phenomena (Wiley, 1978).

Es ist auch allgemein bekannt, Säuren, einschließlich Zitronensäure, abzupuffern und Dispergiermittel und/oder Sequestriermittel zu verwenden, um ein Farbbad zur Stabilisierung von wäßrigen Rezepturen von Chemikalien zu benutzen.It is also well known to buffer acids, including citric acid, and to use dispersants and/or sequestering agents to use a dye bath to stabilize aqueous chemical formulations.

Nylonteppiche können durch gewisse künstliche Färbemittel, wie Nahrungsfarbstoffe oder Oxydiermittel, wie Benzoylperoxyd enthaltende Aknepräparate, dauerhaft verfärbt oder befleckt werden. Auf die Faser aufgebrachte s.a.c's zum Schaffen einer Ionenbarriere für Nahrungsmittelfarbstoffe machen die Faser fleckenbeständiger, sind aber gegen Oxydiermittel nicht wirksam. Ferner sind viele der im Handel für die Herstellung von "fleckenbeständigen" Teppichen verwendeten s.a.c.'s bei Aussetzung ans Licht und an Ozon selbst anfällig für Oxydation. Dies führt zu einer Gelbverfärbung des s.a.c's und zu einer nachfolgenden Zerstörung desselben. Dies übt einen Haupteinfluß auf die Teppicheigenschaften aus. Die gelbe Farbe des s.a.c. führt zu einer wahrnehmbaren Veränderung der Farbe des Teppichs. Die Zerstörung des s.a.c. führt zu einem Verlust der Fleckenbeständigkeitseigenschaften des Teppichs.Nylon carpets can be permanently discolored or stained by certain artificial colorants such as food coloring or oxidizing agents such as acne preparations containing benzoyl peroxide. Sacs applied to the fiber to create an ionic barrier to food coloring make the fiber more stain resistant but are not effective against oxidizing agents. Furthermore, many of the sacs used commercially to make "stain resistant" carpets are themselves susceptible to oxidation when exposed to light and ozone. This causes the sac to yellow and subsequently deteriorate. This is a major influence on the carpet properties. The yellow color of the sac results in a noticeable change in the color of the carpet. The destruction of the sac results in a loss of the stain resistance properties of the carpet.

Die Verwendung einer mit einer Fluorkohlenstoffverbindung behandelten Nylonfaser in Teppichstoff hemmt das Anfeuchten der Faseroberflächen, was hinwiederum jedwedes Flekkenmittel davon abhält, auf oder in die Faser absorbiert zu werden. Diese Verhinderung des Feuchtwerdens von Oberflächen kann ungenügend sein, wenn das Fleckenmittel mit genügend Kraft auf den Teppich tropft, um die Oberflächenenergie der Randschicht mit Fluorkohlenstoff zu durchbrechen, oder wenn es nicht vom Teppich weggewaschen und über längere Zeit mit den Fasern in Kontakt gelassen wird. Der mit s.a.c.'s enthaltenden Zusammensetzungen behandelte Teppich darf die schmutzhemmenden Eigenschaften des Fluorkohlenstoffes nicht beeinträchtigen.The use of a nylon fiber treated with a fluorocarbon compound in carpet fabric inhibits the wetting of the fiber surfaces, which in turn prevents any stain remover from being absorbed onto or into the fiber. This prevention of surface wetting may be insufficient if the stain remover is dropped onto the carpet with sufficient force to break the surface energy of the fluorocarbon edge layer, or if it is not washed off the carpet and is left in contact with the fibers for an extended period of time. Carpet treated with compositions containing s.a.c.'s must not impair the soil-inhibiting properties of the fluorocarbon.

Die Anwendung von s.a.c. auf den Teppichstoff muß wirksam und wirtschaftlich sein und sich sowohl mit unbehandelten als auch mit Fluorkohlenstoff behandelten Fasern und sowohl mit einem kontinuierlichen Färben als auch mit dem Beck'schen oder chargenweisen Färben vertragen. Dasselbe trifft für eine beliebige Rezeptur für eine s.a.c.-Anwendung zu. Die Rezeptur für eine s.a.c.-Anwendung muß zu einem wirksamen Eindringen in den Teppichstoff führen. Die Erschöpfung der einzelnen aktiven chemischen Komponenten einer beliebigen Rezeptur für eine s.a.c.-Anwendung muß auch wirksam, wenn nicht sogar vollständig sein.The application of s.a.c. to the carpet fabric must be effective and economical and compatible with both untreated and fluorocarbon treated fibers and with both continuous dyeing and Beck or batch dyeing. The same applies to any formulation for s.a.c. application. The formulation for s.a.c. application must result in effective penetration into the carpet fabric. The depletion of the individual active chemical components of any formulation for s.a.c. application must also be effective, if not complete.

Gewisse Fasern aus einem Nylonpolymer weisen eine sehr offene innere Kristallstruktur auf, nämlich Polymerfasern mit hohem ICP, welche große Mengen an s.a.c. erfordern, um einen wirksamen Grad an Fleckenbeständigkeit zu verleihen. Polymere mit hohem ICP sind gewöhnlich das Ergebnis von Warmfixierverfahren durch Erhitzung mit gesättigtem Dampf hoher Temperatur.Certain nylon polymer fibers have a very open internal crystal structure, namely high ICP polymer fibers, which require large amounts of s.a.c. to impart an effective level of stain resistance. High ICP polymers are usually the result of heat setting processes by heating with high temperature saturated steam.

Einige frühere Zusammensetzungen und Verfahren sind nur marginal annehmbar, was die Dauerhaftigkeit der Fleckenbeständigkeit anbetrifft, wenn der Teppich mit einem Detergens bei hohem pH-Wert mit Dampf gereinigt wird.Some prior compositions and processes are only marginally acceptable in terms of durability of stain resistance when the carpet is steam cleaned with a high pH detergent.

Die obenerwähnten US-A-3387913, US-A-3576588 und die US -A-3652199 beziehen sich auf die Anwendung von Thiocyanaten bei hohem pH-Wert als Färbehilfe.The above-mentioned US-A-3387913, US-A-3576588 and US-A-3652199 relate to the use of thiocyanates at high pH as a dyeing aid.

Die US-A-3387913 offenbart ein Verfahren für die Herstellung von Färbungen und Drucken auf Zellulose-, Polyester- oder Polyamidfasern durch Aufbringen von Wasser, eines Thioschwefelsäure-Derivates eines Schwefelfarbstoffs und eines Fixiermittels. Ammoniumthiocyanat ist eines aus einer Anzahl von in diesem Dokumente geoffenbarten Fixiermitteln zur Verringerung des Verblassens des Farbstoffes.US-A-3387913 discloses a process for producing dyeings and prints on cellulose, polyester or polyamide fibers by applying water, a thiosulfuric acid derivative of a sulfur dye and a fixing agent. Ammonium thiocyanate is one of a number of fixing agents disclosed in this document for reducing the fading of the dye.

Die US-A-3576588 offenbart die Verwendung einer Kombination von Ammoniumthiocyanat und Ammoniumzitrat zur Verbesserung der Farbstoffixierung durch Komplexbildung mit einem basischen Farbstoff in einer Druckpaste.US-A-3576588 discloses the use of a combination of ammonium thiocyanate and ammonium citrate to improve dye fixation by complex formation with a basic dye in a printing paste.

Die US-A-3652199 offenbart ein Verfahren zur Verbesserung der Farbdurchdringung beim Färben von Polyamidfasern mit einem kationischen Farbstoff. Die Fasern werden bei erhöhten Temperaturen mit einem wäßrigen Bad behandelt, das einen kationischen Farbstoff und Zinkthiocyanat enthält.US-A-3652199 discloses a process for improving dye penetration when dyeing polyamide fibers with a cationic dye. The fibers are treated at elevated temperatures with an aqueous bath containing a cationic dye and zinc thiocyanate.

Die vorliegende Erfindung schafft ein Verfahren zum Aufbrauchen eines wasserlöslichen Thiocyanates auf eine Polyamidfaser, wenn die Faser mit dem Thiocyanat in Kontakt gebracht wird, wobei das Kontaktieren bei einem pH-Wert zwischen 1 und 5, vorzugsweise zwischen 1 und 4, durchgeführt wird. Vorzugsweise sind zwischen 0,1 und 12% Thiocyanat, basierend auf dem Gewicht der Faser, z.B. Ammonium-, Natrium-, Kalium- oder Zink-Thiocyanat, während des Kontaktierens vorhanden.The present invention provides a method for depositing a water-soluble thiocyanate on a polyamide fiber when the fiber is contacted with the thiocyanate, wherein the contacting is carried out at a pH between 1 and 5, preferably between 1 and 4. Preferably between 0.1 and 12% thiocyanate, based on the weight of the fiber, e.g. ammonium, sodium, potassium or zinc thiocyanate, is present during the contacting.

Das Thiocyanat kann mit der Faser in einem Farbbad oder aber nach dem Färben der Faser in Kontakt gebracht werden.The thiocyanate can be brought into contact with the fibre in a dye bath or after the fibre has been dyed.

Falls erwünscht, kann die Faser einen Fluorkohlenstoff zur Verbesserung der Schmutzabweisung der Faser enthalten, und es kann ein sulfoniertes aromatisches Kondensat entweder an der Faser vorhanden sein oder zusammen mit dem Thiocyanat aufgebracht werden.If desired, the fiber may contain a fluorocarbon to improve the soil repellency of the fiber, and a sulfonated aromatic condensate may either be present on the fiber or co-applied with the thiocyanate.

Die Menge des verwendeten sulfonierten aromatischen Kondensates kann vorzugsweise zwischen 0,25 und 40 Gramm Feststoff des Kondensates pro Liter wäßriger Lösung umfassen.The amount of sulfonated aromatic condensate used may preferably comprise between 0.25 and 40 grams of solids of condensate per liter of aqueous solution.

Das sulfonierte aromatische Kondensat wird vorzugsweise durch das Kondensieren von Formaldehyd mit einem oder mehreren dihydroxy-aromatischen Diphenolsulfonen gebildet.The sulfonated aromatic condensate is preferably formed by condensing formaldehyde with one or more dihydroxy aromatic diphenol sulfones.

Das Kondensat kann mit einem Alkalimetallsalz einer Paraphenolsäure und mit 4,4'-Diphenolsulfon formaldehyd-kondensiert werden.The condensate can be formaldehyde-condensed with an alkali metal salt of a paraphenolic acid and with 4,4'-diphenolsulfone.

Thiocyanate können bei einer Anzahl von Techniken zur Verbesserung der Fasereigenschaften verwendet werden. Beispielsweise können die Thiocyanate mit s.a.c. und mit verschiedenen zugegebenen Chemikalien verwendet werden, um die Beständigkeit des Farbstoffes und des s.a.c. an der Faser gegenüber Oxydation zu verbessern. Die Fleckenbeständigkeit der Nylonfaser, insbesondere einer Nylonfaser mit hohem ICP, kann unter Verwendung von s.a.c., von Thiocyanat und eines Salzes mit einem zweiwertigen Kation und mit zusätzlichen zugegebenen Chemikalien verbessert werden.Thiocyanates can be used in a number of techniques to improve fiber properties. For example, the thiocyanates can be used with s.a.c. and with various added chemicals to improve the fastness of the dye and s.a.c. on the fiber to oxidation. The stain resistance of the nylon fiber, particularly a high ICP nylon fiber, can be improved using s.a.c., thiocyanate and a salt with a divalent cation and with additional added chemicals.

Es ist möglich, einen gefärbten Nylonteppichstoff kontinuierlich zu behandeln, um ihm eine verbesserte Fleckenbeständigkeit zu verleihen, welche Behandlung das Vorerhitzen des gefärbten Teppichstoffes mit Wasser bei einer Temperatur zwischen 60 und 100ºC (140 und 212ºF) bis auf eine Feuchtigkeitsaufnahme von über 75% Gewichts-%, und einer Teppichtemperatur zwischen 54,4 und 99ºC (130 und 210ºF) umfaßt, wonach das Wasser vom Teppichstoff bis zu einer Feuchtigkeitsaufnahme von 30 bis 190 Gewichts-% extrahiert wird und anschließend eine wäßrige Lösung einer wirksamen Menge eines sulfonierten aromatischen Kondensates bei einem pH-Wert von 1,5 bis 5,5, bei einer Konzentration zwischen 0,25 bis 40 Gramm Feststoff des Kondensates pro Liter wäßriger Lösung, bei einer Feuchtigkeitsaufnahme zwischen 200 und 650 Gewichts-% und einer wäßrigen Lösungsflüßigkeitstemperatur zwischen 60 und 100ºC (140 und 212ºF) auf den Teppichstoff aufgebracht wird, um eine Teppichstofftemperatur zwischen 54,4 und 99ºC (130 und 210ºF) zu erreichen, wonach der Teppich bei einer Temperatur oberhalb 54,4ºC (130ºF) 0,5 bis 90 Sekunden lang in der wäßrigen Lösung gehalten wird. Der Teppichstoff kann anschließend in Wasser gewaschen werden. Das bevorzugte sulfonierte aromatische Kondensat wurde mit Formaldehyd kondensiert. Das Extraktionsverfahren kann ein solches sein, bei dem ein Vakuum auf den nassen Teppichstoff aufgebracht wird, oder durch Zusammenpressen des nassen Teppichstoffes durch ein Walzenpaar. Die bevorzugte Konzentration des Kondensates beträgt zwischen 0,25 und 10 Gramm pro Liter wäßriger Lösung. Die bevorzugte Feuchtigkeitsaufnahme der wäßrigen Lösung beträgt zwischen 300 und 600 Gewichts-%. Falls die wäßrige Lösung durch Druckkontakt mit dem Teppichstoff aufgebracht wird, beträgt die bevorzugte maximale Feuchtigkeitsaufnahme 450%. Falls die wäßrige Lösung durch Aufsprühen aufgebracht wird, beträgt die bevorzugte maximale Feuchtigkeitsaufnahme 400%. Es ist bevorzugt, den Teppichstoff zwischen 2 und 30 Sekunden in der wäßrigen Lösung zu halten. Die bevorzugte Feuchtigkeitsaufnahme nach dem Extrahieren beträgt zwischen 50 und 150 Gewichts-%. Das sulfonierte aromatische Formaldehydkondensat kann durch Kondensieren von Formaldehyd mit einem oder mehreren Phenolen gebildet werden. Zumindest eines der Phenole kann Phenolsulfonsäure oder das Alkalimetallsalz derselben sein. Es ist bevorzugt, daß eines der Phenole ein dihydroxyaromatisches Diphenolsulfon ist. Am meisten bevorzugt ist, daß das Kondensat mit dem Alkalimetallsalz einer phara-Phenolsulfonsäure und mit 4,4'-Diphenolsulfon formaldehyd-kondensiert ist. Der zu färben begonnene Teppichstoff dieses Verfahrens kann auch eine wirksame Menge einer Fluorkohlenstoffverbindung enthalten, welche zur Verbesserung der Schmutzbeständigkeit des Teppichs gedacht ist. Die bevorzugte Menge an vorhandenem Fluorkohlenstoff ist eine Menge von 0,05 bis 0,4 Gewichts-% des Stoffes. Der Fluorkohlenstoff kann eine Perfluoralkyl-Radikale enthalten oder er kann ein Gemisch von fluorierten Pyromellitat-Oligomeren sein. Ein bevorzugterer Fluorkohlenstoff ist ein Gemisch von durch zwei Reaktionen gebildeten Pyromellitat- Oligomeren, nämlich erstens der Reaktion von Pyromellitsäure- Dianhydrid mit einem fluorierten Alkohol, und zweitens wird das Reaktionsprodukt der ersten Reaktion weiters mit Epichlorhydrin umgesetzt. Ein weiterer bevorzugter Fluorkohlenstoff ist ein Reaktionsprodukt eines Perfluoralkyl-Alkohols oder -Amides mit einem geeigneten Anhydrid oder Isocyanat. Ein weiterer bevorzugterer Fluorkohlenstoff ist ein Reaktionsprodukt von N-Äthyl- Perfluoroctyl-Sulfoamideoäthanol mit Toluoldiisocyanat. Die wäßrige Lösung dieses Verfahrens wird auch eine wirksame Menge eines Thiocyanates enthalten. Das Thiocyanat-Kation kann ein Ammonium-, Natrium-, Kalium-, Kupfer-, Zink-, Ferro-, Ferri-, Methyl- oder Phenyl-Kation sein, wobei Ammonium bevorzugt ist. Die wäßrige Lösung dieses Verfahrens kann auch eine wirksame Menge eines Dispergiermittels enthalten. Das Dispergiermittel kann ein kondensiertes Naphthalinsalz, Alkylsulfosuccinat oder Mischungen derselben sein. Das bevorzugte Dispergiermittel ist ein Gemisch eines Natriumsalzes einer kondensierten Naphthalin- Sulfonsäure und von Di-Isobutylsulfosuccinat. Die wäßrige Lösung dieses Verfahrens kann auch eine wirksame Menge eines Salzes mit einem zweiwertigen Kation enthalten. Das bevorzugte Salz ist Kalzium-, Magnesium-, Zink- oder Ferrochlorid, -sulfat oder -phosphat, wovon das bevorzugteste Magnesiumsulfat ist. Die bevorzugte wäßrige Lösung würde die Kombination eines sulfonierten aromatischen Kondensates, eines ein zweiwertiges Kation enthaltenden Salzes, des Thiocyanates und eines Dispergiermittels enthalten, wobei die bevorzugteste Kombination diejenige wäre, bei der das Kondensat mit dem Alkalimetallsalz von para-Phenolsulfonsäure und mit 4,4'-Diphenolsulfon formaldehyd- kondensiert ist, das Thiocyanat Ammoniumthiocyanat ist, das zweiwertige kationische Salz Magnesiumsulfat ist und die bevorzugten Dispergiermittel Di-Isobutylsulfosuccinat und das Natriumsalz einer kondensierten Naphthalinsulfonsäure in einem Gemisch ist. Der bevorzugte Teppichstoff würde eine mit einem Fluorkohlenstoff behandelte Faser umfassen. Der Fluorkohlenstoff ist ein Gemisch von durch zwei Reaktionen gebildeten Pyromellitat-Oligomeren, nämlich erstens der Reaktion von Pyromellitsäure-Dianhydrid mit einem fluorierten Alkohol, und zweitens wird das Reaktionsprodukt der ersten Reaktion weiter mit Epichlorhydrin umgesetzt. Die Fluorkohlenstoffmengen, die auf dem bei diesem Verfahren verwendeten Teppichstoff vorhanden sind, sind eine Menge zwischen 0,05 und 0,4 Gewichts-% des Stoffes, wobei das Magnesiumsulfat in der wäßrigen Lösung des Verfahrens in einer Menge zwischen 0,05 und 0,8 Gewichts-% des Stoffes vorhanden sein kann, das Ammoniumthiocyanat in einer Menge von 0,03 bis 1 Gewichts-% des Stoffes vorhanden sein kann, das sulfonierte aromatische Kondensat in einer Menge zwischen 0,15 und 7,5 Gewichts-% des Stoffes vorhanden sein kann, das Dialkylsulfosuccinat in einer Menge zwischen 0 und 2 Gewichtsteilen zu den Gewichtsteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates vorhanden sein kann und das Natrium der kondensierten Naphthalinsäure in einer Menge zwischen 0 und 3 Gewichtsteilen zu den Gewichtsteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates vorhanden sein kann. Die bevorzugten Mengen der Verbindungen betragen 0,05 und 0,4 Gewichts-% des Stoffes an Fluorkohlenstoff, zwischen 0,08 und 0,4 Gewichts-% des Stoffes an Magnesiumsulfat, zwischen 0,15 und 0,7 Gewichts-% des Stoffes an Ammoniumthiocyanat und zwischen 0,15 und 1,5 Gewichts-% des Stoffes an sulfoniertem aromatischen Kondensat, wobei das Dialkylsulfosuccinat in einer Menge zwischen 0 und 2,5 Gewichtsteilen zu den Gewichtsteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates, und das Natriumsalz der kondensierten Naphthalinsäure in einer Menge zwischen 0 und 2 Gewichtsteilen zu den Gewichtsanteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates vorhanden ist. Um die Gelbverfärbung des Teppichstoffes zu verbessern, kann eine beliebige der obigen wäßrigen Lösungen mit einer wirksamen Menge von Zitronensäure oder einer beliebigen anderen Säure mit einem Sequestriermittel abgepuffert werden. Die bevorzugte wäßrige Lösung wird mit einer Menge an Zitronensäure zwischen 0,3 und 5,5 Gramm pro Liter wäßriger Lösung abgepuffert.It is possible to continuously treat a dyed nylon carpet fabric to impart improved stain resistance, which treatment comprises preheating the dyed carpet fabric with water at a temperature between 60 and 100ºC (140 and 212ºF) to a moisture absorption of over 75% by weight, and a carpet temperature between 54.4 and 99ºC (130 and 210ºF), extracting the water from the carpet fabric to a moisture absorption of 30 to 190% by weight, and then adding an aqueous solution of an effective amount of a sulfonated aromatic condensate at a pH of 1.5 to 5.5, at a concentration of between 0.25 to 40 grams of condensate solids per liter of aqueous solution, at a moisture absorption of between 200 and 650% by weight, and an aqueous solution liquid temperature of between 60 and 100ºC (140 and 212ºF) to achieve a carpet temperature between 54.4 and 99ºC (130 and 210ºF), after which the carpet is held in the aqueous solution at a temperature above 54.4ºC (130ºF) for 0.5 to 90 seconds. The carpet can then be washed in water. The preferred sulfonated aromatic condensate was treated with formaldehyde condensed. The extraction method may be one in which a vacuum is applied to the wet carpet fabric or by compressing the wet carpet fabric through a pair of rollers. The preferred concentration of the condensate is between 0.25 and 10 grams per liter of aqueous solution. The preferred moisture uptake of the aqueous solution is between 300 and 600% by weight. If the aqueous solution is applied by pressure contact with the carpet fabric, the preferred maximum moisture uptake is 450%. If the aqueous solution is applied by spraying, the preferred maximum moisture uptake is 400%. It is preferred to hold the carpet fabric in the aqueous solution for between 2 and 30 seconds. The preferred moisture uptake after extraction is between 50 and 150% by weight. The sulfonated aromatic formaldehyde condensate may be formed by condensing formaldehyde with one or more phenols. At least one of the phenols may be phenol sulfonic acid or the alkali metal salt thereof. It is preferred that one of the phenols is a dihydroxyaromatic diphenol sulfone. Most preferably, the condensate is formaldehyde condensed with the alkali metal salt of a phara-phenol sulfonic acid and with 4,4'-diphenol sulfone. The carpet fabric being dyed of this process may also contain an effective amount of a fluorocarbon compound intended to improve the soil resistance of the carpet. The preferred amount of fluorocarbon present is an amount of from 0.05 to 0.4% by weight of the fabric. The fluorocarbon may contain a perfluoroalkyl radical or it may be a mixture of fluorinated pyromellitate oligomers. A more preferred fluorocarbon is a mixture of pyromellitate oligomers formed by two reactions, namely firstly the reaction of pyromellitic dianhydride with a fluorinated alcohol and secondly the reaction product of the first reaction is further reacted with epichlorohydrin. Another preferred fluorocarbon is a reaction product of a perfluoroalkyl alcohol or amide with a suitable anhydride or isocyanate. Another more preferred Fluorocarbon is a reaction product of N-ethyl perfluorooctyl sulfamideoethanol with toluene diisocyanate. The aqueous solution of this process will also contain an effective amount of a thiocyanate. The thiocyanate cation can be an ammonium, sodium, potassium, copper, zinc, ferrous, ferric, methyl or phenyl cation, with ammonium being preferred. The aqueous solution of this process can also contain an effective amount of a dispersant. The dispersant can be a condensed naphthalene salt, alkyl sulfosuccinate or mixtures thereof. The preferred dispersant is a mixture of a sodium salt of a condensed naphthalene sulfonic acid and di-isobutyl sulfosuccinate. The aqueous solution of this process can also contain an effective amount of a salt having a divalent cation. The preferred salt is calcium, magnesium, zinc or ferrous chloride, sulfate or phosphate, the most preferred of which is magnesium sulfate. The preferred aqueous solution would comprise the combination of a sulfonated aromatic condensate, a divalent cation-containing salt, the thiocyanate and a dispersant, the most preferred combination being where the condensate is formaldehyde-condensed with the alkali metal salt of para-phenol sulfonic acid and with 4,4'-diphenol sulfone, the thiocyanate is ammonium thiocyanate, the divalent cationic salt is magnesium sulfate and the preferred dispersants are di-isobutyl sulfosuccinate and the sodium salt of a condensed naphthalene sulfonic acid in a mixture. The preferred carpet fabric would comprise a fiber treated with a fluorocarbon. The fluorocarbon is a mixture of pyromellitate oligomers formed by two reactions, namely, firstly, the reaction of pyromellitic dianhydride with a fluorinated alcohol, and secondly, the reaction product of the first reaction is further reacted with epichlorohydrin. The amounts of fluorocarbon present on the carpet fabric used in this process are an amount between 0.05 and 0.4% by weight of the fabric, with the magnesium sulfate in the aqueous solution of the process being present in an amount between 0.05 and 0.8% by weight of the substance, the ammonium thiocyanate may be present in an amount of between 0.03 and 1% by weight of the substance, the sulfonated aromatic condensate may be present in an amount of between 0.15 and 7.5% by weight of the substance, the dialkyl sulfosuccinate may be present in an amount of between 0 and 2 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate and the sodium of the condensed naphthalene may be present in an amount of between 0 and 3 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate. The preferred amounts of the compounds are from 0.05 to 0.4% by weight of the fabric of fluorocarbon, from 0.08 to 0.4% by weight of the fabric of magnesium sulfate, from 0.15 to 0.7% by weight of the fabric of ammonium thiocyanate, and from 0.15 to 1.5% by weight of the fabric of sulfonated aromatic condensate, with the dialkyl sulfosuccinate being present in an amount of from 0 to 2.5 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate, and the sodium salt of condensed naphthalic acid being present in an amount of from 0 to 2 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate. To improve the yellowing of the carpet fabric, any of the above aqueous solutions can be buffered with an effective amount of citric acid or any other acid with a sequestrant. The preferred aqueous solution is buffered with an amount of citric acid between 0.3 and 5.5 grams per liter of aqueous solution.

Eine Ausführungsform dieser Erfindung mit einem zweistufigen Verfahren benutzt das oben beschriebene Nachbehandlungsverfahren, doch wird, dem anfänglichen Vorerhitzungsschritt dieser Nachbehandlung vorausgehend, eine wirksame Menge des sulfonierten aromatischen Kondensates während des Färbens des Teppichstoffs zugegeben, so daß die Gesamtheit der wirksamen Mengen an sulfoniertem aromatischem Kondensat bei beiden Schritten weniger als die gesamte wirksame Menge betragen, welche entweder lediglich im ersten Färbeschritt oder lediglich im nachfolgenden Aufbringungsschritt zweckmäßig ist, oder so, daß ein wirksamerer Grad an Fleckenbeständigkeit des Teppichstoffes mit derselben Gesamtheit der wirksamen Mengen an sulfoniertem aromatischem Kondensat in den beiden Schritten im Vergleich zu derselben Menge in lediglich einem einzelnen Schritt erzielt wird. Eine wirksame Menge des Salzes mit einem zweiwertigen Kation kann während des Färbens zugegeben werden, so daß das s.a.c. an der Faser beim möglicherweise höheren pH-Wert aufgebraucht wird und so daß die Fleckenbeständigkeit der Nylonfaser im Teppichstoff, insbesondere einer leicht färbbaren Nylonfaser mit einem hohen Index kristalliner Ausbildung und mit einer sehr offenen inneren Kristallpolymerstruktur, verstärkt wird und die Dauerhaftigkeit der Fleckenbeständigkeit beim Dampfreinigen verbessert wird, oder die wirksame Menge an sulfoniertem aromatischem Kondensat niedriger ist, um denselben Fleckenbeständigkeitswert zu erzielen. Das zweiwertige Salz kann wiederum ein Kalzium-, Zink-, Magnesium- oder Ferrosulfat, -chlorid oder -phosphat sein. Das bevorzugte Salz ist Magnesiumsulfat. Die bevorzugten Mengen des während des Färbens und nach dem Färben zugegebenen sulfonierten aromatischen Kondensates betragen zwischen 0,05%, basierend auf dem Gewicht der Faser, bis 0,5%, basierend auf dem Gewicht der Faser, während des Färbens und zusätzlich 0,05%, basierend auf dem Gewicht der Faser, bis 7,5%, basierend auf dem Gewicht der Faser, nach dem Färben. Auch betragen die bevorzugten Mengen an Magnesiumsulfat 0,03 bis 1 Gewichts-% der Faser bei Zugabe zum Farbbad und 0,05 bis 1 Gewichts-% der Faser bei Zugabe nach dem Färben. Der bei dem Verfahren verwendete Teppichstoff kann einen vor dem Färben vorhandenen Fluorkohlenstoff enthalten. Der Fluorkohlenstoff wiederum kann eine Perfluoralkyl-Radikale oder ein Gemisch von fluorierten Pyromellit-Oligomeren enthalten. Der bevorzugte Fluorkohlenstoff ist ein Gemisch von durch zwei Reaktionen gebildeten Pyromellit-Oligomeren, nämlich erstens der Reaktion von Pyromellitsäure-Dianhydrid mit einem fluorierten Alkohol und zweitens dem weiter mit Epichlorhydrin umgesetzten Reaktionsprodukt der ersten Reaktion. Der vorausgehende Färbeschritt kann entweder ein kontinuierlicher Färbevorgang sein, oder es kann ein chargenweises oder Beck'sches Färben sein. Das Beck'sche Färben kann in Gegenwart einer wirksamen Menge eines Salzes mit einem zweiwertigen Kation ausgeführt werden, so daß die Fleckenbeständigkeit des Teppichstoffes verstärkt wird. Die bevorzugte Magnesiumsulfatmenge im Farbbad ist eine Menge zwischen 0,2%, basierend auf dem Gewicht der Faser, bis 5%, basierend auf dem Gewicht der Faser.A two-step process embodiment of this invention uses the post-treatment process described above, but prior to the initial preheating step of this post-treatment, an effective amount of the sulfonated aromatic condensate is added during the dyeing of the carpet fabric such that the total effective amounts of sulfonated aromatic condensate in both steps are less than the total effective amount useful in either the first dyeing step only or the subsequent application step only, or such that a more effective level of stain resistance of the carpet fabric is achieved with the same total of the effective amounts of sulfonated aromatic condensate in the two steps as compared to the same amount in only a single step. An effective amount of the salt having a divalent cation can be added during dyeing so that the sac on the fiber is depleted at the possibly higher pH and so that the stain resistance of the nylon fiber in the carpet fabric, particularly an easily dyeable nylon fiber having a high crystalline formation index and having a very open internal crystal polymer structure, is enhanced and the durability of the stain resistance when steam cleaned is improved, or the effective amount of sulfonated aromatic condensate is lower to achieve the same level of stain resistance. The divalent salt can again be a calcium, zinc, magnesium or ferrous sulfate, chloride or phosphate. The preferred salt is magnesium sulfate. The preferred amounts of sulfonated aromatic condensate added during dyeing and after dyeing are between 0.05% based on the weight of the fiber to 0.5% based on the weight of the fiber during dyeing and an additional 0.05% based on the weight of the fiber to 7.5% based on the weight of the fiber after dyeing. Also, the preferred amounts of magnesium sulfate are 0.03 to 1% by weight of the fiber when added to the dye bath and 0.05 to 1% by weight of the fiber when added after dyeing. The carpet fabric used in the process may contain a fluorocarbon present before dyeing. The fluorocarbon in turn may contain a perfluoroalkyl radical or a mixture of fluorinated pyromellitic oligomers. The preferred fluorocarbon is a mixture of pyromellitic oligomers formed by two reactions, namely firstly the reaction of pyromellitic dianhydride with a fluorinated alcohol and secondly the reaction product of the first reaction further reacted with epichlorohydrin. The preceding dyeing step can either be a continuous dyeing process or it can be a batch or Beck dyeing. The Beck dyeing can be carried out in the presence of an effective amount of a salt containing a divalent cation so as to enhance the stain resistance of the carpet fabric. The preferred amount of magnesium sulfate in the dye bath is an amount between 0.2%, based on the weight of the fiber, to 5%, based on the weight of the fiber.

Ein weiteres Verfahren zur Verbesserung der Fleckenbeständigkeit von Nylon- oder Wollfasern umfaßt das Behandeln der Faser mit einer Kombination einer wirksamen Menge jeweils von einem sulfonierten aromatischen Kondensat und einem Thiocyanat, wodurch dem s.a.c. und dem Farbstoff an der Faser eine verbesserte Oxydationsbeständigkeit gegenüber Ozon oder andere starke Oxydierungsmittel, wie Benzoylperoxyd, verliehen wird. Die bevorzugte Faser ist eine Teppichfaser, das bevorzugte aromatische Kondensat ist ein durch Kondensieren mit einem oder mehreren Phenolen gebildetes sulfoniertes aromatisches Formaldehyd- Kondensat. Zumindest eines der Phenole kann eine Phenolsulfonsäure oder das Alkalimetallsalz derselben sein. Oder zumindest eines der Phenole kann ein Sulfon sein. Das Sulfon kann ein dihydroxy-aromatisches Diphenolsulfon sein. Das bevorzugte Kondensat ist dasjenige mit einem Alkalimetallsalz von para-Phenolsulfonsäure und mit 4,4'-Diphenolsulfon formaldehyd-kondensierte Kondensat. Dieses Verfahren zum Verbessern der Fleckenbeständigkeit von Nylon- oder Wollfasern unter Verwendung eines Thiocyanates mit dem sulfonierten aromatischen Kondensat kann ein aus der aus Ammonium-, Natrium-, Kalium-, Kupfer-, Zink-, Ferro-, Ferri-, Methyl- und Phenyl-Thiocyanat bestehenden Gruppe ausgewähltes Thiocyanat verwenden. Das bevorzugteste davon ist Ammoniumthiocyanat. Das Dispergiermittel kann dem Gemisch zugegeben werden, welches auch bei diesem Verfahren auf die Faser aufgebracht wird. Das Dispergiermittel kann aus der aus kondensiertem Naphthalinsalz, einem Alkylsulfosuccinat oder einem Gemisch derselben bestehenden Gruppe ausgewählt werden. Das bevorzugte Dispergiermittel ist ein Gemisch eines Natriumsalzes einer kondensierten Naphthalin-Sulfonsäure und Di-Isobutylsulfosuccinat. Die bei diesem Verfahren bevorzugt verwendeten Mengen sind zwischen 0,05 und 10% sulfoniertes aromatisches Kondensat, basierend auf dem Gewicht der Faser, zwischen 0,1 und 5% Thiocyanat, basierend auf dem Gewicht der Faser, und das Natriumsalz der kondensierten naphthalinhaltigen Sulfonsäure wird in einer Menge zwischen 0 und 3 Gewichtsteilen zu den Gewichtsteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates zugegeben und das Di-Isobutylsulfosuccinat wird in einer Menge zwischen 0 und 6 Gewichtsteilen zu den Gewichtsteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates zugegeben.Another method for improving the stain resistance of nylon or wool fibers comprises treating the fiber with a combination of an effective amount each of a sulfonated aromatic condensate and a thiocyanate, thereby imparting to the sac and dye on the fiber improved oxidation resistance to ozone or other strong oxidizing agents such as benzoyl peroxide. The preferred fiber is a carpet fiber, the preferred aromatic condensate is a sulfonated aromatic formaldehyde condensate formed by condensing with one or more phenols. At least one of the phenols may be a phenolsulfonic acid or the alkali metal salt thereof. Or at least one of the phenols may be a sulfone. The sulfone may be a dihydroxy aromatic diphenol sulfone. The preferred condensate is that condensate formaldehyde condensed with an alkali metal salt of para-phenolsulfonic acid and with 4,4'-diphenol sulfone. This method of improving the stain resistance of nylon or wool fibers using a thiocyanate with the sulfonated aromatic condensate may use a thiocyanate selected from the group consisting of ammonium, sodium, potassium, copper, zinc, ferrous, ferric, methyl and phenyl thiocyanate. The most preferred of these is ammonium thiocyanate. The dispersant may be added to the mixture which is also applied to the fiber in this method. The dispersant may be selected from the group consisting of condensed naphthalene salt, an alkyl sulfosuccinate or a mixture thereof. The preferred dispersant is a mixture of a sodium salt of a condensed naphthalene sulfonic acid and di-isobutyl sulfosuccinate. The amounts preferably used in this method are between 0.05 and 10% sulfonated aromatic Condensate, based on the weight of the fiber, between 0.1 and 5% thiocyanate, based on the weight of the fiber, and the sodium salt of the condensed naphthalene-containing sulfonic acid is added in an amount between 0 and 3 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate and the di-isobutyl sulfosuccinate is added in an amount between 0 and 6 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate.

Noch ein anderes Verfahren zur Verbesserung der Flekkenbeständigkeit einer Nylonfaser, insbesondere einer Faser mit hohem Index kristalliner Ausbildung für Teppiche umfaßt das Behandeln der Faser mit einer Kombination einer wirksamen Menge jeweils eines sulfonierten aromatischen Kondensates, eines Thiocyanates und eines Salzes mit einem zweiwertigen Kation. Das sulfonierte aromatische Kondensat kann ein Kondensat mit Formaldehyd sein, ferner kann es durch das Kondensieren von Formaldehyd mit einem oder mehreren Phenolen gebildet werden, und zumindest eines der Phenole Phenolsulfonsäure und das Alkalimetallsalz derselben oder Sulfon sein kann. Das bevorzugte Kondensat ist dasjenige mit einem Alkalimetallsalz von para- Phenolsulfonsäure und mit 4,4'-Diphenolsulfon formaldehyd-kondensierte Kondensat. Das bevorzugte Thiocyanat ist Ammoniumcyanat, aber das Thiocyanat kann ein Ammonium-, Natrium-, Kalium-, Kupfer-, Zink-, Ferro-, Ferri-, Methyl oder Phenyl-Thiocyanat sein. Das bevorzugte Salz ist Magnesiumsulfat, aber das Salz kann ein Kalzium-, Magnesium- oder Ferrochlorid, -sulfat oder -phosphat sein. Die behandelte Faser kann eine wirksame Menge der Fluorkohlenstoffverbindung umfassen, die dazu gedacht ist, die Schmutzbeständigkeit der Faser zu verstärken. Der bevorzugte Fluorkohlenstoff ist ein Gemisch von durch zwei Reaktionen gebildeten Pyromellitat-Oligomeren, nämlich erstens der Reaktion von Pyromellitsäure-Dianhydrid mit einem fluorierten Alkohol, und zweitens wird das Reaktionsprodukt der ersten Reaktion weiter mit Epichlorhydrin umgesetzt. Ein Dispergiermittel kann der Kombination zugegeben werden, welche dazu verwendet wird, die Faser bei diesem Verfahren zu behandeln. Dispergiermittel können kondensiertes Naphthalinsalz oder ein Alkylsulfosuccinat oder ein Gemisch derselben sein. Die bevorzugten Mengen betragen zwischen 0,15 und 7,5 sulfoniertes aromatisches Kondensat, basierend auf dem Gewicht der Faser, zwischen 0,15 und 1% Thyocyanat, basierend auf dem Gewicht der Faser, zwischen 0,05 und 0,8% eines Salzes mit einem zweiwertigen Kation, basierend auf dem Gewicht der Faser, und zwischen 0,05 und 0,4% an an der Faser vor dem Färben vorhandenem Fluorkohlenstoff, basierend auf dem Gewicht der Faser. Wie oben kann das Kondensat und das Thiocyanat mit einer wirksamen Menge von Zitronensäure oder einer beliebigen Säure mit einem Sequestriermittel abgepuffert werden, so daß die durch Licht verursachte Vergilbung der fleckenbeständigen Faser reduziert wird.Yet another method of improving the stain resistance of a nylon fiber, particularly a high crystalline formation index fiber for carpets, comprises treating the fiber with a combination of an effective amount each of a sulfonated aromatic condensate, a thiocyanate and a salt with a divalent cation. The sulfonated aromatic condensate may be a condensate with formaldehyde, it may be formed by condensing formaldehyde with one or more phenols, and at least one of the phenols may be phenolsulfonic acid and the alkali metal salt thereof or sulfone. The preferred condensate is that condensed with an alkali metal salt of para-phenolsulfonic acid and formaldehyde-condensed with 4,4'-diphenolsulfone. The preferred thiocyanate is ammonium cyanate, but the thiocyanate may be an ammonium, sodium, potassium, copper, zinc, ferrous, ferric, methyl or phenyl thiocyanate. The preferred salt is magnesium sulfate, but the salt may be a calcium, magnesium or ferrous chloride, sulfate or phosphate. The treated fiber may comprise an effective amount of the fluorocarbon compound intended to enhance the soil resistance of the fiber. The preferred fluorocarbon is a mixture of pyromellitate oligomers formed by two reactions, namely, first, the reaction of pyromellitic dianhydride with a fluorinated alcohol, and second, the reaction product of the first reaction is further reacted with epichlorohydrin. A dispersant may be added to the combination used to treat the fiber in this process. Dispersants may be condensed naphthalene salt or an alkyl sulfosuccinate. or a mixture thereof. The preferred amounts are between 0.15 and 7.5% sulfonated aromatic condensate based on the weight of the fiber, between 0.15 and 1% thiocyanate based on the weight of the fiber, between 0.05 and 0.8% of a salt containing a divalent cation based on the weight of the fiber, and between 0.05 and 0.4% of fluorocarbon present on the fiber prior to dyeing based on the weight of the fiber. As above, the condensate and thiocyanate may be buffered with an effective amount of citric acid or any acid with a sequestering agent so as to reduce light-induced yellowing of the stain-resistant fiber.

Ein weiteres zweistufiges Verfahren ist ein Verfahren zum Färben und Behandeln in zwei Schritten (sowohl chargenweise oder nach Beck) von Nylonteppichstoff zum Verleihen einer verbesserten Fleckenbeständigkeit, welches Verfahren in einem ersten Schritt das Färben in gefärbtem Teppichstoff in einer Farbbadflüssigkeit in Gegenwart einer wirksamen Menge eines sulfonierten aromatischen Kondensates in einer wäßrigen Lösung bei erhöhter Temperatur umfaßt, wonach die Farbbadflüssigkeit vom gefärbten Teppichstoff entfernt und anschließend der gefärbte Teppichstoff abgespült wird, und danach wird in einem zweiten Schritt eine weitere wirksame Menge eines sulfonierten aromatischen Kondensates in einer wäßrigen Lösung bei einem pH- Wert zwischen 1,5 bis 5,5 bei einer Flüßigkeitstemperatur zwischen 60 und 91ºC (110 und 195ºF) auf den gefärbten Teppichstoff aufgebracht, so daß die Gesamtheit der wirksamen Mengen an sulfoniertem aromatischem Kondensat bei beiden Schritten weniger beträgt als die gesamte wirksame Menge, die entweder lediglich in den ersten Färbeschritten oder lediglich bei einem nachfolgenden Auftragsschritt zweckmäßig ist, oder so, daß bei derselben Gesamtmenge der wirksamen Mengen an sulfoniertem aromatischen Kondensat in den beiden Schritten im Vergleich zur selben Menge bei lediglich einem der beiden Schritte ein wirksamerer Fleckenbeständigkeitsgrad des Teppichstoffs erzielt wird. Die Färbebedingungen beim ersten Schritt sind ein Verhältnis von Flüssigkeit zu Stoff von 10:1 bis 100:1 bei einer Temperatur von 70 bis 100ºC (158 bis 212ºF) während 15 bis 90 Minuten. Bevorzugte Bedingungen für den zweiten Schritt sind ein Verhältnis von Flüssigkeit zu Stoff von 10:1 bis 100:1 für einen Zeitraum von 5 bis 60 Minuten. Der Teppichstoff kann im Anschluß an den zweiten Schritt auch gespült werden. Das sulfonierte aromatische Kondensat kann mit Formaldehyd kondensiert sein. Das sulfonierte aromatische Formaldehyd-Kondensat kann durch Kondensation von Formaldehyd mit einem oder mehreren Phenolen gebildet werden. Die Phenole können Phenolsulfonsäure oder das Alkalimetallsalz derselben sein. Oder das Phenol kann ein aromatisches Dihydroxy-Diphenolsulfon sein. Das bevorzugte Kondensat ist ein mit dem Alkalimetallsalz von para-Phenolsulfonsäure und mit 4,4'-Diphenolsulfon formaldehyd-kondensiertes Kondensat. Hier kann der gefärbte Teppichstoff wiederum eine wirksame Menge eines Fluorkohlenstoffes enthalten, welcher dazu gedacht ist, die Schmutzabweisung des Teppichs zu verbessern. Die bevorzugte Menge an Fluorkohlenstoff beträgt 0,05 bis 0,4 Gewichts-%, basierend auf dem Gewicht des Stoffes. Der Fluorkohlenstoff kann eine Perfluoralkyl-Radikale oder ein Gemisch von fluorierten Pyromellitat-Oligomeren enthalten. Der Fluorkohlenstoff kann das Reaktionsprodukt eines Perfluoralkyl-Alkohols oder -amides mit einem geeigneten Anhydrid oder Isocyanat sein. Der Fluorkohlenstoff kann das Reaktionsprodukt von N- Äthyl-Perfluoroctylsulfoamidäthanol mit Toluol-Diisocyanat sein. Der bevorzugte Fluorkohlenstoff ist ein Gemisch von durch zwei Reaktionen gebildeten Pyromellitat-Oligomeren, nämlich erstens der Reaktion von Pyromellitsäure-Dianhydrid mit einem fluorierten Alkohol, und zweitens wird das erste Reaktionsprodukt weiter mit Epichlorhydrin umgesetzt. Die wäßrige Lösung des zweiten Schrittes enthält auch eine wirksame Menge eines Thiocyanates, wie ein Ammonium-, Natrium-, Kalium-, Kupfer-, Zink-, Ferro-, Ferri-, Methyl- oder Phenyl-Thiocyanat. Das bevorzugte Thiocyanat ist Ammoniumthiocyanat. Die wäßrige Lösung von einem oder von beiden Aufbringungsschritten kann auch eine wirksame Menge eines Dispergiermittels, wie eines Naphthalinsalzes, eines Alkylsulfosuccinates oder eines Gemisches derselben enthalten. Das bevorzugte Dispergiermittel ist ein Gemisch des Natriumsalzes kondensierter Naphthalin-Sulfonsäure und von Di-Isobutyl-Sulfosuccinat. Die wäßrige Lösung von beiden Schritten kann auch eine wirksame Menge eines Salzes mit einem zweiwertigen Kation, wie einem Kalzium-, Magnesium- oder Ferrochlorid, -sulfat oder -phosphat, vorzugsweise Magnesiumsulfat, enthalten. Die bevorzugten Mengen dieses Verfahrens wären Fluorkohlenstoff, der in einer Menge von 0,05 und 0,4%, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, vorhanden ist, Magnesiumsulfat, das in einer Menge von 0,25 und 4%, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, vorhanden ist, Ammoniumthiocyanat, das in einer Menge zwischen 0,03 und 1%, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, vorhanden ist, das sulfonierte aromatische Formaldehyd-Kondensat, das in einer Menge zwischen 0,15 und 7,5%, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, vorhanden ist und das Dialkylsulfosuccinat, das in einer Menge zwischen 0 und 6 Gewichtsteilen zu den Gewichtsteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates vorhanden ist, und das Natriumsalz einer kondensierten Naphthalinsäure ist in einer Menge zwischen 0 und 3 Gewichtsteilen zu den Gewichtsteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates vorhanden. Die bevorzugteren Mengen finden sich dort, wo der Fluorkohlenstoff in einer Menge zwischen 0,05 und 0,4%, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, vorhanden ist, das Magnesiumsulfat in einer Menge zwischen 0,25 und 1,5%, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, vorhanden ist, Ammonium- Thiocyanat in einer Menge zwischen 0,05 und 0,75%, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, vorhanden ist, das sulfonierte aromatische Formaldehyd-Kondensat in einer Menge zwischen 0,15 und 2,0 %, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, vorhanden ist, und das Dialkylsulfonsuccinat in einer Menge zwischen 0 und 2,5 Gewichtsteilen zu den Gewichtsteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates vorhanden ist und das Natriumsalz einer kondensierten Naphthalinsäure in einer Menge zwischen 0 und 2 Gewichtsteilen zu den Gewichtsteilen des sulfonierten aromatischen Kondensates vorhanden ist. Hier kann die wäßrige Lösung wiederum mit einer wirksamen Menge einer Zitronensäure oder einer beliebigen anderen Säure mit einem Sequestriermittel abgepuffert werden, um das Vergilben des Teppichstoffes zu verbessern.Another two-step process is a process for dyeing and treating in two steps (either batchwise or Beck) nylon carpet fabric to impart improved stain resistance, which process comprises, in a first step, dyeing dyed carpet fabric in a dye bath liquid in the presence of an effective amount of a sulfonated aromatic condensate in an aqueous solution at elevated temperature, after which the dye bath liquid is removed from the dyed carpet fabric and the dyed carpet fabric is subsequently rinsed, and thereafter, in a second step, applying to the dyed carpet fabric a further effective amount of a sulfonated aromatic condensate in an aqueous solution at a pH of between 1.5 to 5.5 at a liquid temperature of between 60 and 91°C (110 and 195°F) such that the total effective amounts of sulfonated aromatic condensate in both steps is less than the total effective amount used in either the first dyeing steps alone or is only useful in a subsequent application step, or such that the same total amount of effective amounts of sulfonated aromatic condensate in the two steps will provide a more effective level of stain resistance of the carpet fabric compared to the same amount in only one of the two steps. The dyeing conditions in the first step are a liquid to fabric ratio of 10:1 to 100:1 at a Temperature of 70 to 100ºC (158 to 212ºF) for 15 to 90 minutes. Preferred conditions for the second step are a liquid to fabric ratio of 10:1 to 100:1 for a period of 5 to 60 minutes. The carpet fabric may also be rinsed following the second step. The sulfonated aromatic condensate may be condensed with formaldehyde. The sulfonated aromatic formaldehyde condensate may be formed by condensing formaldehyde with one or more phenols. The phenols may be phenolsulfonic acid or the alkali metal salt thereof. Or the phenol may be an aromatic dihydroxy diphenol sulfone. The preferred condensate is a condensate formaldehyde-condensed with the alkali metal salt of para-phenolsulfonic acid and with 4,4'-diphenol sulfone. Here again, the dyed carpet fabric may contain an effective amount of a fluorocarbon intended to improve the soil repellency of the carpet. The preferred amount of fluorocarbon is 0.05 to 0.4 weight percent based on the weight of the fabric. The fluorocarbon may contain a perfluoroalkyl radical or a mixture of fluorinated pyromellitate oligomers. The fluorocarbon may be the reaction product of a perfluoroalkyl alcohol or amide with a suitable anhydride or isocyanate. The fluorocarbon may be the reaction product of N-ethyl perfluorooctylsulfoamide ethanol with toluene diisocyanate. The preferred fluorocarbon is a mixture of pyromellitate oligomers formed by two reactions, namely, first, the reaction of pyromellitic dianhydride with a fluorinated alcohol, and second, the first reaction product is further reacted with epichlorohydrin. The aqueous solution of the second step also contains an effective amount of a thiocyanate such as an ammonium, sodium, potassium, copper, zinc, ferrous, ferric, methyl or phenyl thiocyanate. The preferred thiocyanate is ammonium thiocyanate. The aqueous solution of one or both application steps may also contain an effective amount of a dispersant such as a naphthalene salt, an alkyl sulfosuccinate or a mixture thereof. The preferred dispersant is a Mixture of the sodium salt of condensed naphthalene sulfonic acid and di-isobutyl sulfosuccinate. The aqueous solution from both steps may also contain an effective amount of a salt with a divalent cation, such as a calcium, magnesium or ferrous chloride, sulfate or phosphate, preferably magnesium sulfate. The preferred amounts of this process would be fluorocarbon present in an amount of between 0.05 and 0.4% based on the weight of the fabric, magnesium sulfate present in an amount of between 0.25 and 4% based on the weight of the fabric, ammonium thiocyanate present in an amount between 0.03 and 1% based on the weight of the fabric, the sulfonated aromatic formaldehyde condensate present in an amount between 0.15 and 7.5% based on the weight of the fabric, the dialkyl sulfosuccinate present in an amount between 0 and 6 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate, and the sodium salt of a condensed naphthalene acid present in an amount between 0 and 3 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate. The more preferred amounts are found where the fluorocarbon is present in an amount between 0.05 and 0.4% based on the weight of the fabric, the magnesium sulfate is present in an amount between 0.25 and 1.5% based on the weight of the fabric, ammonium thiocyanate is present in an amount between 0.05 and 0.75% based on the weight of the fabric, the sulfonated aromatic formaldehyde condensate is present in an amount between 0.15 and 2.0% based on the weight of the fabric, and the dialkyl sulfonesuccinate is present in an amount between 0 and 2.5 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate, and the sodium salt of a condensed naphthalene acid is present in an amount between 0 and 2 parts by weight to the parts by weight of the sulfonated aromatic condensate. Here, the aqueous solution can again be buffered with an effective amount of citric acid or any other acid with a sequestering agent to improve the yellowing of the carpet fabric.

Das Aufbrauchen des wasserlöslichen Thiocyanates auf eine Polyamidfaser wird erfindungsgemäß durch Kontaktieren der Faser mit einer wirksamen Menge des Thiocyanates bei einem pH- Wert zwischen 1 und 5 erzielt, wodurch die Faser eine verbesserte Beständigkeit gegenüber dem Verblassen des Farbstoffes auf Grund starker Oxydationsmittel, wie Benzoylperoxyd oder Ozon, aufweist, und wobei der Farbstoff in oder an der Faser vorhanden sein kann. Das Thiocyanat kann ein Ammonium-, Natrium-, Kalium-, Kupfer-, Zink-, Ferro-, Ferri-, Methyl- oder Phenyl-Thiocyanat sein. Der bevorzugte pH-Wert des Verfahrens liegt zwischen 1 und 4. Die bevorzugte Thiocyanatmenge liegt zwischen 0,1 und 6% Thiocyanat, basierend auf dem Gewicht der Faser, welches nach dem Färben in oder an der Faser vorhanden ist. Das Verfahren verbessert das Aufbrauchen, so daß während des Kontaktierens zwischen 0,1 und ungefähr 12% Thiocyanat, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, und zumindest 50% des während des Kontaktierens vorhandenen Thiocyanates auf oder in die Faser aufgebraucht wird. Das bevorzugte Thiocyanat ist Ammoniumthiocyanat. Das Thiocyanat kann mit der Faser im Farbbad oder nach dem Färben kontaktiert werden. Die behandelte Faser kann eine wirksame Menge eines Fluorkohlenstoffes enthalten, um das Verschmutzen der Faser zu hemmen, und ein sulfoniertes aromatisches Kondensat kann entweder an der Faser oder mit dem Thiocyanat vorhanden sein. Die verschiedenen Fluorkohlenstoffe sind wie oben beschrieben. Eine wirksame Menge von Zitronensäure oder einer beliebigen anderen Säure mit einem Sequestriermittel kann auch dazu verwendet werden, um das Kondensat und das Thiocyanat zu dieser selben Antivergilbungswirkung auf den erwünschten pH-Wert abzupuffern. Es ist bevorzugt, zwischen 0,1 und 12% Thiocyanat, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, und zwischen 0,05 und 0,4% Fluorkohlenstoff, basierend auf dem Gewicht des Stoffes, zu haben.The application of the water-soluble thiocyanate to a polyamide fiber is accomplished according to the invention by contacting the fiber with an effective amount of the thiocyanate at a pH between 1 and 5, whereby the fiber has improved resistance to dye fading due to strong oxidizing agents such as benzoyl peroxide or ozone, and wherein the dye may be present in or on the fiber. The thiocyanate may be an ammonium, sodium, potassium, copper, zinc, ferrous, ferric, methyl or phenyl thiocyanate. The preferred pH of the process is between 1 and 4. The preferred amount of thiocyanate is between 0.1 and 6% thiocyanate based on the weight of the fiber present in or on the fiber after dyeing. The process improves the consumption so that between 0.1 and about 12% thiocyanate, based on the weight of the fabric, and at least 50% of the thiocyanate present during contacting is consumed on or into the fiber. The preferred thiocyanate is ammonium thiocyanate. The thiocyanate can be contacted with the fiber in the dye bath or after dyeing. The treated fiber can contain an effective amount of a fluorocarbon to inhibit soiling of the fiber, and a sulfonated aromatic condensate can be present either on the fiber or with the thiocyanate. The various fluorocarbons are as described above. An effective amount of citric acid or any other acid with a sequestering agent can also be used to buffer the condensate and thiocyanate to the desired pH for this same anti-yellowing effect. It is preferred to have between 0.1 and 12% thiocyanate based on the weight of the fabric and between 0.05 and 0.4% fluorocarbon based on the weight of the fabric.

Kontinuierliches NachbehandlungsverfahrenContinuous post-treatment process

Dieses Verfahren ist dazu gedacht, einen Nylonteppichstoff kontinuierlich mit sulfonierten aromatischen Kondensatrezepturen nachzubehandeln, beispielsweise in einer kontinuierlichen Färbestrecke nach dem Dämpfen aber vor dem Waschen; oder es können stückweise (oder nach Beck) gefärbte Teppiche auf eine ähnliche Art und Weise durch eine In-line-Behandlung im Trocknerbereich für nasses Gut vor dem Trockner kontinuierlich behandelt werden. Die Ausrüstung könnte aus Sprühkopf bzw. Sprühköpfen oder einem Äquivalent für das erhitzte Wasser über dem sich bewegenden Teppichstoff, mit Vakuumextraktoren darunter oder einem Satz von Quetschwalzen zum Entfernen des Wassers bestehen, gefolgt von Spruhköpfen für die Behandlungsflüßigkeit mit einer Auffangpfanne darunter. Eine Alternative zur Spruhapplizierung ist der Gebrauch einer Druckappliziereinrichtung, wie eines Kuster Fluidyers, der den Teppich mit einem schmalen Schlitz in einer eine druckbeaufschlagte Behandlungsflüßigkeit enthaltenden Leitung in Kontakt bringt.This process is intended to continuously treat a nylon carpet fabric with sulfonated aromatic condensate formulations, for example in a continuous dyeing section after steaming but before washing; or piece dyed (or Beck) carpets can be treated continuously in a similar manner by an in-line treatment in the wet-goods drying section before the dryer. The equipment could consist of spray head(s) or equivalent for the heated water above the moving carpet fabric, with vacuum extractors below or a set of nip rolls to remove the water, followed by spray heads for the treating liquid with a catch pan below. An alternative to spray application is the use of a pressure application device such as a Kuster Fluidyer which brings the carpet into contact with a narrow slot in a line containing a pressurized treating liquid.

Der Stand der Technik beschreibt das Aufbringen von ähnlichen sulfonierten aromatischen Formaldehyd-Kondensaten durch eine Beck'sche (stückweise) Nachbehandlung und eine kontinuierliche Art zusammen mit Farbstoffen und nachfolgendem Dämpfen. Das kontinuierliche Verfahren dieser Erfindung weist gegenüber dem Verfahren der Beck'schen Nachbehandlung wirtschaftliche Vorteile von ungefähr 4 Cent pro Pfund als fertiger Teppich hergestellter Faser auf (bei gleichen Mengen an Fleckabweismittel auf der Faser). Das koninuierliche Nachbehandlungsverfahren nach dieser Erfindung weist die folgenden Vorteile gegenüber den bekannten Verfahren nach dem Stande der Technik auf:The prior art describes the application of similar sulfonated aromatic formaldehyde condensates by a Beck's (piecewise) post-treatment and a continuous manner together with dyes and subsequent steaming. The continuous process of this invention has economic advantages over the Beck's post-treatment process of approximately 4 cents per pound of fiber produced as finished carpet (at the same levels of stain release agent on the fiber). The continuous post-treatment process of this invention has the following advantages over the known prior art processes:

(a) Nachfärbeverfahren.(a) Post-staining process.

Die Verfahrensbedingungen werden für das "Aufbrauchen" des sulfonierten aromatischen Formaldehyd-Kondensates auf die Faser optimiert. Diese Bedingungen sind nicht notwendigerweise mit dem Färbeverfahren verträglich. Da das Behandlungsverfahren nach dem Färben stattfindet, entsteht keine Beeinträchtigung des Färbeverfahrens. Die gleichzeitig bestehenden Färbeverfahren nach dem Stande der Technik (mit Farbstoffen) führen im allgemeinen zu einer schlechteren Färbequalität, einem Verlust in der Farbausbeute und zur Auswirkung einer Abschattierung der Farbe des Teppichs.The process conditions are optimized for the "use up" of the sulfonated aromatic formaldehyde condensate on the fiber. These conditions are not necessarily compatible with the dyeing process. Since the treatment process takes place after dyeing, there is no impairment of the dyeing process. The coexisting state-of-the-art dyeing processes (with dyes) generally lead to poorer dyeing quality, a loss in color yield and the effect of shading the color of the carpet.

(b) Vielseitiger.(b) More versatile.

Das Verfahren nach dieser Erfindung kann sowohl für kontinuierlich gefärbte Uni- oder vielfarbige Muster mit denselben Verfahrensbedingungen angewendet werden. Ferner kann das Verfahren auch bei einem kontinuierlichen Nachbehandeln stückweise (oder nach Beck'scher Art) gefärbter Güter beim Trockner für Nassgut angewendet werden.The method according to this invention can be used for continuously dyed single-coloured or multi-coloured samples under the same processing conditions. Furthermore, the process can also be used for continuous post-treatment of piece-dyed (or Beck-type) goods in the wet goods dryer.

Das Verfahren bringt das allgemeine Prinzip, erstens des Vorerhitzens des Teppichs mit erhitztem Wasser, mit sich, gefolgt von der Hydroextraktion und dem Aufbringen einer wäßrigen Lösung des sulfonierten aromatischen Formaldehyd-Kondensats, wofür spezielle pH-, Konzentrations-, Feuchtigkeitsaufnahme- (Gew./Einh.) und Temperaturbereiche bestehen. Dies wird gefolgt von einer Verweilzeit, während welcher der Teppich entweder auf der Temperatur gehalten wird, oder es ihm erlaubt wird, vor dem Waschen des Teppichs durch Abstrahlung abzukühlen. Vor der Behandlung wurde der Teppich dabei entweder durch ein Beck'sches oder durch ein kontinuierliches Verfahren gefärbt. Für nach Beck'scher Art gefärbte Teppiche findet das Behandlungsverfahren beim Naßgut-Trockner statt, und für kontinuierlich gefärbte Teppiche findet das Behandlungsverfahren in-line nach dem Dämpfen und vor dem letzten Waschschritt statt.The process involves the general principle of firstly preheating the carpet with heated water, followed by hydroextraction and application of an aqueous solution of sulfonated aromatic formaldehyde condensate, for which specific pH, concentration, moisture uptake (w/h) and temperature ranges exist. This is followed by a dwell time during which the carpet is either held at temperature or allowed to cool by radiation prior to washing the carpet. Prior to treatment, the carpet has been dyed by either a Beck or continuous process. For Beck dyed carpets, the treatment process takes place in the wet-load dryer and for continuously dyed carpets, the treatment process takes place in-line after steaming and before the final washing step.

Ausführlicher beschrieben, schließt das Verfahren das Vorheizen des gefärbten Teppichs mit heißem Wasser ein, gefolgt von der Hydroextraktion entweder durch Ausquetsch- oder durch Vakuumverfahren bis zu einer Feuchtigkeitsaufnahme von 30 bis 190% ein. Die Bedingungen des Vorerhitzungsverfahrens werden so angesetzt, daß eine Teppichtemperatur von 130 bis 210ºF (54,4 bis 99ºC) vor der Behandlungsstufe erzielt wird. Die Bedingungen des Vorerhitzungsverfahrens sind im allgemeinen so, daß eine Sättigung von 200% Gew./Einh. bis zur Totalsättigung mit Wasser bei 140 bis 212ºF (60 bis 100ºC) verwendet wird. Als Zusatz im kontinuierlichen Färbeverfahren erhält der Teppich dadurch vor dem Aufbringen der Behandlungslösung eine Waschung, was die Aufnahmefähigkeit des Teppichs gegenüber dem Fleckabweismittel erhöht. Die Behandlungslösung ist eine wäßrige Lösung des sulfonierten aromatischen Kondensates bei einer Konzentration von 0,25 bis 40 Gramm pro Liter und einem pH-Wert von 1,5 bis 5,5. Die Behandlungslösung wird bei einer Zugabe von 200 bis 600% Gew./Einh. und einer Temperatur von 140 bis 212ºF (60 bis 100ºC) aufgebracht. Die sich ergebende Temperatur des Teppichs muß in einem Bereiche von 130 bis 210ºF (54,4 bis 99ºC) liegen, damit die Behandlung wirksam ist. Es ist bevorzugt, die Differenz der Temperatur des Teppichstoffes zwischen dem Vorerhitzen und dem Applizieren auf einem Minimum zu halten. Anschließend an das Aufbringen der Behandlungsflüßigkeit ist es notwendig, den Teppich entweder während mindestens 0,5 bis 30 Sekunden bei der Appliziertemperatur zu halten, oder es ihm zu erlauben, durch Abstrahlung auf nicht weniger als 130ºF (54,4ºC) abzukühlen.Described in more detail, the process involves preheating the dyed carpet with hot water followed by hydroextraction by either squeezing or vacuum techniques to a moisture absorption of 30 to 190%. The conditions of the preheating process are set to achieve a carpet temperature of 130 to 210ºF (54.4 to 99ºC) prior to the treating step. The conditions of the preheating process are generally such that a saturation of 200% w/w to total saturation with water at 140 to 212ºF (60 to 100ºC) is used. As an adjunct in the continuous dyeing process, this provides the carpet with a wash prior to application of the treating solution, which increases the carpet's receptivity to the stain release agent. The treatment solution is an aqueous solution of the sulfonated aromatic condensate at a concentration of 0.25 to 40 grams per liter and a pH from 1.5 to 5.5. The treating solution is applied at an addition rate of 200 to 600% w/w and a temperature of 140 to 212ºF (60 to 100ºC). The resulting temperature of the carpet must be in the range of 130 to 210ºF (54.4 to 99ºC) for the treatment to be effective. It is preferable to minimize the difference in temperature of the carpet fabric between preheating and application. Following application of the treating liquid, it is necessary to either hold the carpet at the application temperature for at least 0.5 to 30 seconds or allow it to cool by radiation to not less than 130ºF (54.4ºC).

Die für das Aufbringen der Behandlungsflüßigkeit verwendete Ausrüstung mag entweder vom Sprüh- oder vom Kontaktierungstyp sein. Das Kontaktverfahren wird bevorzugt, da es leichter ist, ein 100%-iges Eindringen der Behandlung zu erzielen. Sprühverfahren sind angemessen, vorausgesetzt, daß die Lösung bis zur Rückseite des Teppichs vordringt, und sie werden im allgemeinen zusätzliche mechanische Überlegungen erfordern, wie Quetsch- oder S-Walzen, zur Erzielung eines vollständigen Eindringens. Eine andere Applizierausrüstung kann auch verwendet werden, solange den Verfahrenserfordernissen des Vorerhitzens, der Heizbehandlung und der Verweilzeit bei der Temperatur Genüge getan wird. Der Vorerhitzungs- und/oder der Extraktionsschritt kann auf der zuvor bestehenden Ausrüstung ausgeführt werden.The equipment used to apply the treatment liquid may be either of the spray or contact type. The contact method is preferred because it is easier to achieve 100% penetration of the treatment. Spray methods are adequate provided the solution penetrates to the back of the carpet and will generally require additional mechanical considerations, such as squeezing or S-rolling, to achieve complete penetration. Other application equipment may also be used as long as the process requirements of preheating, heating treatment and residence time at temperature are met. The preheating and/or extraction step can be carried out on the pre-existing equipment.

Die praktische Bedeutung dieser Technik besteht darin, daß sie ein wirtschaftliches und wirksames Mittel darstellt, sulfonierte aromatische Formaldehyd-Kondensate aufzubringen, um gefärbten Teppichen eine Fleckenbeständigkeit zu verleihen. Das Verfahren ist bei über 90% aller mit sulfonierten aromatischen Formaldehyd-Kondensaten behandelten Teppiche anwendbar.The practical significance of this technique is that it provides an economical and effective means of applying sulfonated aromatic formaldehyde condensates to impart stain resistance to dyed carpets. The process is applicable to over 90% of all carpets treated with sulfonated aromatic formaldehyde condensates.

Die kontinuierliche Nachbehandlungstechnik kann auch der zweite Schritt einer weiteren Ausführungsform dieser Erfindung mit einem zweistufigen Verfahren sein, worin eine wirksame Menge des sulfonierten aromatischen Kondensates einem kontinuierlichen Farbbad oder in einem chargenweisen oder Beck'schen Verfahren zur Färbung von Teppichstoff zugegeben wird. Das zweistufige Verfahren verwendet eine geringere Gesamtmenge an sulfoniertem aromatischen Kondensat für dasselbe Wirkungsniveau an Fleckenbeständigkeit. Alternativ kann dieselbe Gesamtmenge an sulfoniertem aromatischem Kondensat in einem zweistufigen Verfahren dazu verwendet werden, um ein höheres Niveau an Flekkenbeständigkeit zu erzielen.The continuous post-treatment technique may also be the second step of another embodiment of this invention having a two-step process wherein an effective amount of the sulfonated aromatic condensate is added to a continuous dye bath or in a batch or Beck's process for dyeing carpet fabric. The two-stage process uses a lower total amount of sulfonated aromatic condensate for the same level of stain resistance. Alternatively, the same total amount of sulfonated aromatic condensate can be used in a two-stage process to achieve a higher level of stain resistance.

Gewisse Nylonsubstrate (Fasern) weisen eine sehr offene innere Struktur (Ausrichtung der Polymerketten) auf, welche sehr hohe Mengen der Zusammensetzung mit sulfoniertem aromatischen Kondensat erfordern, um einen für den Markt ausreichenden Fleckenbeständigkeitsgrad zu erzielen. Gewisse Zusammensetzungen mit sulfoniertem aromatischen Kondensat können kein genügendes Schutzniveau auf diesen Substraten erzielen, so daß sie ausgeschlossen werden müssen. Auch führt das kontinuierliche Nachbehandlungsverfahren zu einer lediglich mäßigen Dauerhaftigkeit der Fleckenbeständigkeitseigenschaften gegenüber Dampf reinigung, wenn ein Detergens mit hohem pH-Wert verwendet wird.Certain nylon substrates (fibers) have a very open internal structure (alignment of polymer chains) which require very high amounts of sulfonated aromatic condensate composition to achieve a sufficient level of stain resistance for the market. Certain sulfonated aromatic condensate compositions cannot achieve a sufficient level of protection on these substrates and must therefore be excluded. Also, the continuous post-treatment process results in only moderate durability of the stain resistance properties to steam cleaning when a high pH detergent is used.

Das zweistufige Auftragsverfahren besitzt alle Vorteile des kontinuierlichen Nachbehandlungsverfahrens, wie Wirtschaftlichkeit etc., gegenüber einem chargenweisen Verfahren in einem Schritte. Es weist auch einzigartige Vorteile gegenüber dem Nachbehandlungsverfahren allein und allen anderen kontinuierlichen Auftragsverfahren für sulfonierte aromatische Kondensate auf, wie die Verwendung des gesamten sulfonierten aromatischen Kondensates in einem Farbbad (wird gegenwärtig in kommerziellem Ausmaß praktiziert).The two-step coating process has all the advantages of the continuous post-treatment process, such as economy, etc., over a single-step batch process. It also has unique advantages over the post-treatment process alone and all other continuous coating processes for sulfonated aromatic condensates, such as using all of the sulfonated aromatic condensate in one dye bath (currently practiced on a commercial scale).

Das durch eine gegebene Gesamtmenge an sulfoniertem aromatischen Kondensat verliehene Fleckenbeständigkeitsniveau wird wesentlich verbessert. Die erforderliche Zugabe für ein vermarktbares Fleckenbeständigkeitsniveau wird um ungefähr 30% gegenüber der Nachbehandlung reduziert und um noch mehr für andere kontinuierliche Verfahren, was zu wirtschaftlichen Vorteilen führt. Das Verfahren (mit einer optimierten Zusammensetzung des sulfonierten aromatischen Kondensats für die Nachbehandlung) ergibt vermarktbare Werte für die Fleckenbeständigkeit auf den oben beschriebenen kritischen Substraten unter Verwendung von vernünftigen Mengen der Zusammensetzung des sulfonierten aromatischen Kondensats. Die Dauerhaftigkeit der Fleckenbeständigkeitseigenschaften gegenüber Dampfreinigung (mit oder ohne einem Detergens mit hohem pH-Wert) wird gegenüber dem Verfahren mit lediglich der Nachbehandlung reduziert, was verbesserte Eigenschaften ergibt.The stain resistance level imparted by a given total amount of sulfonated aromatic condensate is substantially improved. The required addition for a marketable stain resistance level is reduced by approximately 30% over post-treatment and even more for other continuous processes, resulting in economic advantages. The process (with an optimized composition of sulfonated aromatic condensate for post-treatment) gives marketable stain resistance levels on the critical substrates described above using of reasonable amounts of the sulfonated aromatic condensate composition. The durability of the stain resistance properties to steam cleaning (with or without a high pH detergent) is reduced compared to the post-treatment only process, resulting in improved properties.

Das zweistufige Verfahren schließt das allgemeine Prinzip des Auftragens eines Teiles der gesamten Zusammensetzung des sulfonierten aromatischen Kondensats ein, welche im normalen Farbbad mit einer geeigneten Menge an Magnesiumsulfat (Magnesiumsulfat, 0 bis 0,35 Gewichts-% der Faser für je 1% sulfoniertes aromatisches Kondensat, basierend auf dem Gewicht der Faser) aufzutragen ist. Die Restmenge der gesamten Zusammensetzung des sulfonierten aromatischen Kondensats (mit 0 bis 0,35% Magnesiumsulfat) wird dann als Nachbehandlung aufgebracht. Die in beiden Teilen erforderliche Menge an Epsomsalz hängt vom sulfonierten aromatischen Kondensat und dem behandelten Substrat ab.The two-step process involves the general principle of applying a portion of the total sulfonated aromatic condensate composition to be coated in the normal dye bath with an appropriate amount of magnesium sulfate (magnesium sulfate, 0 to 0.35% by weight of fiber for each 1% sulfonated aromatic condensate, based on the weight of fiber). The remainder of the total sulfonated aromatic condensate composition (containing 0 to 0.35% magnesium sulfate) is then applied as a post-treatment. The amount of Epsom salt required in both portions depends on the sulfonated aromatic condensate and the substrate being treated.

Die Farbbadzusammensetzung basiert auf jener, die typischerweise für ein kontinuierliches Färben verwendet wird. Die geeignete Menge der Zusammensetzung des sulfonierten aromatischen Kondensats (basierend auf dem optimalen Verhältnis und der für das besondere Substrat erforderlichen Gesamtmenge) wird dem Farbbade zugegeben.The dye bath composition is based on that typically used for continuous dyeing. The appropriate amount of the sulfonated aromatic condensate composition (based on the optimum ratio and total amount required for the particular substrate) is added to the dye bath.

Zusätzlich zu einem sulfonierten aromatischen Kondensat werden der Rezeptur ein Thiocyanat zugegeben, welche Rezeptur dazu verwendet wird, den Teppichstoff zu behandeln, um die oxydative Vergilbung des sulfonierten aromatischen Kondensates auszuschalten, und den daraus resultierenden Teppich mit einer besseren Beständigkeit der Farbstoffe gegenüber starken Oxydierungsmitteln, wie Ozon oder das in kommerziellen Antiaknepräparaten vorgefundene Benzoylperoxyd, auszustatten. Ebenso ist ein ein zweiwertiges Kation enthaltendes Salz zweckmäßig, das Aufziehen des sulfonierten aromatischen Kondensates auf Polymerfasern mit hohem ICP zu verbessern. (Ein) Dispergiermittel ist (sind) gewöhnlich bei der Rezeptur erforderlich, um die auf Grund der Unverträglichkeit der Komponenten der Rezeptur für die Behandlung und/oder der Komponenten mit einem mit Fluorkohlenstoff behandelten Teppichstoff stattfindende Präzipitation oder Koagulation zu verhindern. Es werden Säuren dazu verwendet, die Rezepturen abzupuffern. Es wurde entdeckt, daß Zitronensäure oder eine beliebige Säure mit einem Sequestriermittel eine zusätzliche Verbesserung der Vergilbungseigenschaften von mit sulfoniertem aromatischem Kondensat behandelten Fasern oder Stoffen schafft.In addition to a sulfonated aromatic condensate, a thiocyanate is added to the formulation, which formulation is used to treat the carpet fabric to eliminate the oxidative yellowing of the sulfonated aromatic condensate and to provide the resulting carpet with better dye resistance to strong oxidizing agents such as ozone or the benzoyl peroxide found in commercial anti-acne preparations. Likewise, a salt containing a divalent cation is useful to improve the absorption of the sulfonated aromatic condensate onto polymer fibers with high ICP. A dispersant(s) is usually required in the formulation to avoid the incompatibility of the components of the formulation with to prevent precipitation or coagulation occurring during treatment and/or the components of a fluorocarbon treated carpet fabric. Acids are used to buffer the formulations. It has been discovered that citric acid or any acid with a sequestering agent provides additional improvement in the yellowing characteristics of sulfonated aromatic condensate treated fibers or fabrics.

Ammoniumthiocyanat und sulfonierte aromatische Kondensate werden unter vergleichbaren Auftragverfahren auf Nylonfasern aufgebraucht. Die beiden Produkte können miteinander aufgetragen werden, vorausgesetzt daß die Aufnahme des einen Materiales nicht diejenige des anderen beeinträchtigt. Deshalb ist die Auswahl des sulfonierten aromatischen Kondensates von Wichtigkeit. Einige sulfonierte aromtische Kondensate werden vorzugsweise über Ammoniumthiocyanat aufgebraucht. Aber im Gegensatze dazu kam es zu einem synergistischen Effekt von Intratex N (von dem berichtet wird, daß es mit einem Alkalimetallsalz einer phara-Phenolsulfonsäure und mit 4,4'-Diphenolsulfon formaldehyd-kondensiert wird) und Ammoniumthiocyanat bei der Fleckbeständigkeit gegenüber Benzoylperoxyd.Ammonium thiocyanate and sulfonated aromatic condensates are applied to nylon fibers using similar application methods. The two products can be applied together provided that the uptake of one material does not affect that of the other. Therefore, the selection of the sulfonated aromatic condensate is important. Some sulfonated aromatic condensates are preferentially applied via ammonium thiocyanate. But, in contrast, a synergistic effect of Intratex N (reported to be formaldehyde-condensed with an alkali metal salt of a phenol sulfonic acid and with 4,4'-diphenol sulfone) and ammonium thiocyanate was found in benzoyl peroxide stain resistance.

Ein zusätzlicher Vorteil von Ammoniumthiocyanat in der Zusammensetzung besteht als Antioxydans zur Verhinderung der durch Licht verursachten Vergilbung von Intratex N . Von dieser Kombination wurde gefunden, daß sie eine ausreichende Verbesserung (annehmbare Lichtechtheit) für Beck-Auftragungen ergab, aber daß sie für kontinuierliche Auftragungen ungenügend (wiewohl verbessert) war.An additional benefit of ammonium thiocyanate in the composition is as an antioxidant to prevent light-induced yellowing of Intratex N . This combination was found to give sufficient improvement (acceptable lightfastness) for Beck applications, but was insufficient (although improved) for continuous applications.

Von der Kombination von Sequestriermitteln, wie EDTA und Natriumhexametaphosphat, mit Intratex N wurde gefunden, daß sie zu einer gewissen Verbesserung der durch Licht bewirkten Vergilbung führte, aber für die kontinuierliche Auftragung keine vollständig annehmbaren Resultate erzielte. Die Kombination von Intratex N mit Zitronensäure (Sequestrierungs- und Antioxydans-Eigenschaften) ergab ebenfalls ähnliche Resultate. Von der Kombination von Ammoniumthiocyanat und Zitronensäure wurde entdeckt, daß sie die besten Resultate bei der Reduktion der durch Licht bewirkten Vergilbung für eine kontinuierliche Auftragung erzielte, da sie die Vergilbung praktisch ausschaltete. (Kombinationen von Ammoniumthiocyanat und anderen Sequestriermitteln waren nicht so wirksam.)The combination of sequestering agents such as EDTA and sodium hexametaphosphate with Intratex N was found to give some improvement in light-induced yellowing, but did not give fully acceptable results for continuous application. The combination of Intratex N with citric acid (sequestering and antioxidant properties) also gave similar results. The combination of ammonium thiocyanate and citric acid was found to give the best results in reducing light-induced yellowing for continuous application as it virtually eliminated yellowing. (Combinations of ammonium thiocyanate and other sequestrants were not as effective.)

Ein neues Dispergiersystem unter Verwendung von Tamol SN und Monawet MB-45 wurde entwickelt, uni eine stabile Zusammensetzung herzustellen, die Intratex N , Ammoniumthiocyanat und Zitronensäure in konzentrierter Form für kontinuierliche Auftragungen enthielt. Ein neues Dispergiersystem wurde entwickelt, um ein stabiles Konzentrat herzustellen, das Intratex N und Ammoniumthiocyanat für Beck-Auftragungen enthielt. Beispielzusammensetzungen Bestandteil Zusammensetzung % Feststoffe % Intratex N* (s.a.c.) Intratex N-1* Ammoniumthiocyanat Zitronensäure (50%-ige Lösung) Schwefelsäure Tamol SN (Natriumsalz einer kondens. Naphthalensulfonsäure) Monawet MB-45 (Di-Isobutylsulfosuccinat) Epsomsalz (Magnesiumsulfat) entmineralisiertes Wasser * Dieselbe Konzentration desselben s.a.c., N-1 hat einen pH- Wert von 7, N besitzt einen pH-Wert von 10,5.A new dispersing system using Tamol SN and Monawet MB-45 was developed to produce a stable composition containing Intratex N, ammonium thiocyanate and citric acid in concentrated form for continuous applications. A new dispersing system was developed to produce a stable concentrate containing Intratex N and ammonium thiocyanate for Beck applications. Example Compositions Ingredient Composition % Solids % Intratex N* (sac) Intratex N-1* Ammonium thiocyanate Citric acid (50% solution) Sulfuric acid Tamol SN (sodium salt of condensed naphthalene sulfonic acid) Monawet MB-45 (di-isobutyl sulfosuccinate) Epsom salt (magnesium sulfate) Demineralized water * Same concentration of the same sac, N-1 has a pH of 7, N has a pH of 10.5.

Von einem beliebigen Thiocyanat, wie den oben aufgelisteten, wird erwartet, daß es wirksam ist, obwohl das Kupfer-, das Ferro- und das Ferri-Thiocyanat möglicherweise farbkompensiert werden müßen.Any thiocyanate such as those listed above is expected to be effective, although the copper, ferrous and ferric thiocyanates may need to be color compensated.

Als Dispergiermittel kann ein beliebiges wirksames Mittel verwendet werden, wie für jedwede Verfahrensrezeptur die kondensierten Naphthalinsalze, die Alkylsulfosuccinate sowie ein Gemisch derselben, und für chargenweise Verfahrenssysteme Salze einer polymeren Carbonsäure und Polyäthylenglykoläther.Any effective agent can be used as the dispersant, such as, for any process formulation, the condensed naphthalene salts, the alkyl sulfosuccinates and a mixture thereof, and for batch process systems, salts of a polymeric carboxylic acid and polyethylene glycol ether.

Es wird erwartet, daß als Sequestriermittel die Polyphosphate, wie Natriumtripolyphosphat (STPP), Aminocarbonsäuren, wie Äthylendiamin-Tetraessigsäure (EDTA), Hydroxycarbonsäuren, wie Weinsteinsäure und Zitronensäure und die Aminoalkohole, wie Triäthanolamin (TEA) wirksam sind. Siehe Kirk- Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, supra.The sequestering agents expected to be effective are the polyphosphates such as sodium tripolyphosphate (STPP), aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxycarboxylic acids such as tartaric acid and citric acid, and the aminoalcohols such as triethanolamine (TEA). See Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, supra.

Beispiel 1example 1

Auf einer kommerziellen Färbestrecke wurde die Zusammensetzung 1 sowohl in einem zweistufigen (kontinuierlich-kontinuierlich) als auch in einem lediglich kontinuierlichen Nachbehandlungsverfahren auf einen Teppichstoff mit einer Faser eines normalen und eines hohen ICP aufgebracht. Die normale Faser befand sich in einem warmfixierten texturierten Garn Superba von 132 tex (1186 Denier). Die Faser mit hohem ICP war ein texturiertes Garn von 189 tex (1700 Denier), das mit einem geschützten Pharrverfahren mit hohem Hitzeverlauf heißfixiert wurde, was einen ICP von 3,92 im Vergleich zu einem normalen ICP von ungefähr 3,8 ergab. Beide Fasern waren zuvor mit einer Spinnappretur behandelt worden, die einen Fluorkohlenstoff zur Schmutzfreisetzung enthielt, wie er in der US-A-4,604,316 und/oder der US-A-4,192,754 beschrieben ist. Der Stoff war grau gefärbt. Die Vorwasch- und Behandlungsapplikation fand unmittelbar nach dem Trockner aber vor der letzten Waschung auf der kontinuierlichen Färbestrecke durch Besprühen statt. Das folgende sind die im kontinuierlichen Farbbad verwendeten Farbstoffe und Chemikalien.On a commercial dye line, Composition 1 was applied to a carpet fabric containing a normal and a high ICP fiber in both a two-stage (continuous-continuous) and a continuous-only post-treatment process. The normal fiber was in a 132 tex (1186 denier) Superba heat-set textured yarn. The high ICP fiber was a 189 tex (1700 denier) textured yarn that was heat-set using a proprietary high heat history Pharr process, giving an ICP of 3.92 compared to a normal ICP of approximately 3.8. Both fibers had been previously treated with a spin finish containing a soil release fluorocarbon as described in US-A-4,604,316 and/or US-A-4,192,754. The fabric was dyed grey. The prewash and treatment application took place immediately after the dryer but before the final wash on the continuous dyeing line by spraying. The following are the dyes and chemicals used in the continuous dye bath.

Kontrollversuch:Control test:

0,135 g/l** Nylanthrene¹ Orange RAR (flüssig)0.135 g/l** Nylanthrene¹ Orange RAR (liquid)

0,092 g/l Tectilon² Rot 2B Flüss.-500.092 g/l Tectilon² Red 2B Liquid-50

0,052 g/l Telon³ Blau B-AR (Pulver)0.052 g/l Telon³ Blue B-AR (powder)

(die obigen Farbstoffe sind dieselben für alle Farbbäder.)(the dyes above are the same for all dye baths.)

3,0 g/l Alrowet² D-70*3.0 g/l Alrowet² D-70*

1,0 g/l Chemcogen&sup4; DCG*1.0 g/l Chemcogen⁴ DCG*

0,5 g/l Defoamer AC (Fuller)*0.5 g/l Defoamer AC (Fuller)*

pH-Wert 5,5 mit EssigsäurepH 5.5 with acetic acid

400 % Gew./Einh. über einen Kuster Fluidyer400% w/w via a Kuster Fluidyer

Dampf im Vertikaldämpfer 5 bis 6 MinutenSteam in the vertical steamer for 5 to 6 minutes

"4%-iges Farbbad":"4% dye bath":

(Reihenfolge der Zugabe zum Bade wie angeführt.)(Order of addition to the bath as listed.)

3,0 g/l Alrowet D-703.0 g/l Alrowet D-70

1,0 g/l Chemcogen DCG1.0 g/l Chemcogen DCG

0,5 g/l Defoamer AC (Fuller)0.5 g/l Defoamer AC (Fuller)

10,0 g/l Zusammensetzung 110.0 g/l Composition 1

1,25 g/l Epsomsalz (Magnesiumsulfat)1.25 g/l Epsom salt (magnesium sulfate)

0,5 g/l Seguestrene2 30A*0.5 g/l Seguestrene2 30A*

Die obigen FarbstoffeThe above dyes

Ungefähr 1 g/l Ammoniak bis auf einen pH-Wert von 5,5Approximately 1 g/l ammonia to a pH of 5.5

"8%-iges Farbbad":"8% dye bath":

3,0 g/l Alrowet D-703.0 g/l Alrowet D-70

1,0 g/l Chemcogen DCG1.0 g/l Chemcogen DCG

0,5 g/l Defoamer AC (Fuller)0.5 g/l Defoamer AC (Fuller)

20,0 g/l Zusammensetzung 120.0 g/l Composition 1

2,5 g/l Epsomsalz (Magnesiumsulfat)2.5 g/l Epsom salt (magnesium sulfate)

0,5 g/l Sequestrene 30A*0.5 g/l Sequestrene 30A*

Die obigen FarbstoffeThe above dyes

Ungefähr 3 g/l Ammoniak bis auf einen pH-Wert von 5,5Approximately 3 g/l ammonia to a pH of 5.5

* Alrowet D-70 ist Dioctylsulfosuccinat - 70% aktiv* Alrowet D-70 is dioctyl sulfosuccinate - 70% active

Chemcogen DCG ist sulfonierter Alkyldiphenyläther - 30-38% aktiv.Chemcogen DCG is sulfonated alkyl diphenyl ether - 30-38% active.

Defoamer AC ist ein geschützterEntschäumer von Fuller Sales.Defoamer AC is a proprietary defoamer from Fuller Sales.

Sequestrene 30A ist ÄthylendiamintetraessigsäureSequestrene 30A is ethylenediaminetetraacetic acid

1 (TM) von Crompton % Knowles1 (TM) by Crompton % Knowles

2 (TM) von Ciba Geigy2 (TM) by Ciba Geigy

3 (TM) von Mobay3 (TM) by Mobay

4 (TM) von Lyndal Chem.4 (TM) from Lyndal Chem.

** Gramm pro Liter** Grams per liter

Die folgenden Tabellen liefern andere Betriebsbedingungen und Resultate, wobei die obigen Farbbäder und die gezeigten Nachbehandlungen verwendet werden. Die Versuche 3 und 4 wurden ausgelassen, da sie eine leicht abweichende, nicht-bevorzugte Rezeptur enthielten. TABELLE I Nachbehandlungs - (A/T) Auftragsdaten Vorheizflüssigkeitstemperatur Versuchs-I.D.* Nomin. Zugabe/Zusamm.1 aus Farbbad %Gew/Fas. Nomin. Zugabe/Zusamm.1 aus A/T %Gew.Fas. Nomin. Gesamtzugabe/Zusamm.1 %Gew/Fas. TABELLE I (FORTSETZUNG) Nachbehandlungs - (A/T) Auftragsdaten Teppichtemperatur vor A/T Teppichtemperatur nach A/T Versuchs-I.D.* A/T- Flüssigkeit, pH-Wert The following tables provide alternative operating conditions and results using the above dye baths and post-treatments shown. Runs 3 and 4 were omitted because they contained a slightly different, non-preferred formulation. TABLE I Post-Treatment (A/T) Job Data Preheat Fluid Temperature Test ID* Nomin. Addition/Combination1 from Dye Bath %Wt/Fas. Nomin. Addition/Combination1 from A/T %Wt.Fas. Nomin. Total Addition/Combination1 %Wt/Fas. TABLE I (CONTINUED) Post-Treatment (A/T) Application Data Carpet Temperature Before A/T Carpet Temperature After A/T Test ID* A/T Fluid pH

* Die Versuche Nr. 1, 5, 9 und 10 sind normaler Teppichstoff; die mit den übrigen Nummern sind Teppichstoff mit hohem ICP. Die Versuche 1 und 2 sind Kontrollen.* Experiments numbers 1, 5, 9 and 10 are regular carpet; the remaining numbers are high ICP carpet. Experiments 1 and 2 are controls.

Beide Stoffe sind Schnittflore mit 1356 g/m² (40 oz/sq yd).Both fabrics are cut pile with 1356 g/m² (40 oz/sq yd).

Die A/T-Flüssigkeitstemperatur reichte von 82,2-83,3ºC (180- 182ºF) TABELLE II LÖSUNGS- UND TEPPICHANALYSE-DATEN Versuchs-I.D. Nomin. Zugabe der Sollzusamm. 1 %Gew.Fas. Nomin. Konz. der Zusamm. 1 im Farbbad g/l Anal. der Konz./nomin. Zusamm. 1 im Farbbad g/l Berech. Zugabe/Zusamm. 1 aus Analyse %Gew.Fas. TABELLE II (FORTSETZUNG) LÖSUNGS- UND TEPPICHANALYSE-DATEN Nachbehandlungsteil Versuchs-I.D. Nomin. Soll-Zugabe %Gew.Fas. Konz. der Zufuhr GPM* l/m IST-Druck am A/T-Sprühkopf psig/kPa Gesamte A/T-Flüsssigkeitszufuhr GPM* l/mThe A/T fluid temperature ranged from 82.2-83.3ºC (180- 182ºF) TABLE II SOLUTION AND CARPET ANALYSIS DATA Test ID Nomin. Addition of Target Comp. 1 %wt. Nomin. Conc. of Comp. 1 in Dye Bath g/L Anal. of Conc./Nomin. Comp. 1 in Dye Bath g/L Calc. Addition/Comp. 1 from Analysis %wt. TABLE II (CONTINUED) SOLUTION AND CARPET ANALYSIS DATA Post-Treatment Section Test ID Nominal Target Addition %wt.Fas. Feed Conc. GPM* l/m Actual Pressure at A/T Spray Head psig/kPa Total A/T Fluid Feed GPM* l/m

Die lineare Geschwindigkeit für beide Stoffe betrug 30 ft/min./9,1 m/min&supmin;¹.The linear velocity for both materials was 30 ft/min./9.1 m/min-1.

Durchsatz = 45,3 kg (99,8 lb) Teppich/min.Throughput = 45.3 kg (99.8 lb) carpet/min.

Die tatsächliche Farbfeuchtigkeitsaufnahme betrug in allen Fällen 400%.The actual ink moisture absorption was 400% in all cases.

Die Nachbehandlungs-Feuchtigkeitsaufnahme lag immer zwischen 626 und 643%.The post-treatment moisture uptake was always between 626 and 643%.

Der Nachbehandlungs-pH-Wert betrug stets 2,8 und 3,0, ausgenommen für den Kontrollversuch, bei dem er 7,6 betrug.The post-treatment pH was always 2.8 and 3.0, except for the control experiment where it was 7.6.

* Gallonen pro Minute TABELLE II (FORTSETZUNG) LÖSUNGS- UND TEPPICHANALYSE-DATEN Nachbehandlungsteil Versuchs-I.D. Berechn. nomin. A/T-Flüssigkeits-Konz. g/l Anal. A/T-Flüssigkeits-Konz. g/l Berechn. Zugabe/Zusamm. 1 aus den Geräten %Gew.Fas. Berechn. Zugabe/Zusamm. 1 aus der Analyse %Gew.Fas. TABELLE II (FORTSETZUNG) LÖSUNGS- UND TEPPICHANALYSE-DATEN Gleichzeitiger und Nachbehandlungsteil Versuchs-I.D. Zugabe Soll-Zusamm. 1 %Gew.Fas. Berechn. Zugabe Zusamm. 1 aus den Geräten %Gew.Fas. Berechn. Zugabe Zusamm. 1 aus der ANALYSE %Gew.Fas. Anal. Zugabe Zusamm. 1 aus den Teppichen %Gew.Fas. Anal. Zugabe s.a.c aus den Teppichen %Gew.Fas.* Gallons per minute TABLE II (CONTINUED) SOLUTION AND CARPET ANALYSIS DATA Post-Treatment Section Test ID Calc Nomin. A/T Fluid Conc. g/L Anal. A/T Fluid Conc. g/L Calc Add/Combination 1 from Equipment %Wt.Fas. Calc Add/Combination 1 from Analysis %Wt.Fas. TABLE II (CONTINUED) SOLUTION AND CARPET ANALYSIS DATA Concurrent and Post-Treatment Portion Trial ID Addition Target Comp 1 %WtFas Calc Addition Comp 1 from Equipment %WtFas Calc Addition Comp 1 from ANALYSIS %WtFas Anal Addition Comp 1 from Carpets %WtFas Anal Addition sac from Carpets %WtFas

Die lineare Geschwindigkeit für beide Stoffe betrug 30 ft/min//9,1 m/min.The linear velocity for both materials was 30 ft/min//9.1 m/min.

Der Nachbehandlungs-pH-Wert lag stets zwischen 2,8 und 3,0, ausgenommen für den Kontrollversuch, bei dem er 7,6 betrug. TABELLE III FLECKDATEN Versuchs-I.D. Nomin. Zugabe Zusamm. 1 aus dem Farbbad % Gew.Fas. Nomin. Zugabe Zusamm. 1 aus der A/T, % Gew.Fas. Gesamte nomin. Zugabe Zusamm. 1 % Gew.Fas. Fleckbewertung¹ (0=am besten 10=am schlechtesten) Zeit vor Ablöschen mit Wasser in Stunden Oriainale NachherThe post-treatment pH was always between 2.8 and 3.0, except for the control experiment where it was 7.6. TABLE III STAIN DATA Test ID Nomin. Addition Com. 1 from dye bath % wt.fas. Nomin. Addition Com. 1 from A/T, % wt.fas. Total Nomin. Addition Com. 1 % wt.fas. Stain Rating¹ (0=best 10=worst) Time before water quenching in hours Original After

* Dampfreinigung* Steam cleaning

2 Durchgänge einer Detergenslösung unter Verwendung einer herkömmlichen Dampfreinigungsausrüstung. Detergenslösung: 7,49 kg/m³ (1 oz./gal). ALL-IN-ONE (Certified Chemical & Equipment, Cleveland, OH).2 passes of detergent solution using conventional steam cleaning equipment. Detergent solution: 7.49 kg/m3 (1 oz./gal). ALL-IN-ONE (Certified Chemical & Equipment, Cleveland, OH).

¹ Siehe Beispiel 6, Teil 2, "Leistung", "Tropftest" TABELLE IV ABSTOSS- UND FARBECHTHEITSDATEN Abstossung³ Versuchs-I.D. Zugabe Zusamm. 1 vom Farbbad %Gew.Fas. Zugabe Zusamm. 1 von der A/T %Gew.Fas. Gesamte nomin. Zugabe Zusamm. 1 %Gew.Fas. Öl Wasser Grauskalabewertung Lichtechtheit Ozonechtheit¹ NO&sub2;²-Echtheit 1 cy**¹ See Example 6, Part 2, "Performance", "Drip Test" TABLE IV REJECTION AND COLOUR FASTNESS DATA Rejection³ Test ID Addition Composition 1 from dye bath %wt.fas. Addition Composition 1 from A/T %wt.fas. Total Nomin. Addition Composition 1 %wt.fas. Oil Water Grey Scale Rating Light Fastness Ozone Fastness¹ NO₂² Fastness 1 cy**

* AATCC 16 E Verblassungseinheit* AATCC 16 E Fade Unit

** Zyklen** Cycles

¹ AATCC 129¹ AATCC129

² AATCC 164² AATCC164

³ Ölabstoßung³ Oil repellency

- AATCC TM-118, Ölabstossung: Kohlenwasserstoff- Beständigkeitstest.- AATCC TM-118, Oil Repellency: Hydrocarbon Resistance Test.

WasserabstoßungWater repellency

Reihe DuPont - Isopropanol/WasserDuPont Series - Isopropanol/Water

1. 2/98 IPA/Wasser (55)1. 2/98 IPA/Water (55)

2. 5/95 IPA/Wasser (47)2. 5/95 IPA/water (47)

3. 10/90 IPA/Wasser (40)3. 10/90 IPA/water (40)

4. 20/80 IPA/Wasser (33)4. 20/80 IPA/water (33)

5. 30/70 IPA/Wasser (28)5. 30/70 IPA/water (28)

Die Zahlen in Klammern stellen die Oberflächenspannung der Testflüssigkeiten dar. TABELLE V FLECKDATEN MIT BENZOYLPEROXYD* Fleckensichtbarkeit 0=unsichtbar; 10=hell Benzoylperoxyd-Konzentr. % Lösung in Aceton Vesuchs-I.D. Zugabe Zusamm.1 vom Farbbad %.Gew.Fas. Zugabe Zusamm.1 aus der A/T %.Gew.Fas. Gesamt-Zugabe nomin. Mittel %.Gew.Fas.The numbers in brackets represent the surface tension of the test liquids. TABLE V STAIN DATA WITH BENZOYL PEROXIDE* Stain Visibility 0=invisible; 10=light Benzoyl Peroxide Concentration % Solution in Acetone Test ID Addition Composition1 from Dye Bath %.Wt.Fas. Addition Composition1 from A/T %.Wt.Fas. Total Addition Nomin. Average %.Wt.Fas.

* Eine mit 1 ml Benzoylperoxyd-Lösung befleckte und für drei Tage bei 90ºF (32,2ºC) und 80% R.H. in einer Kammer ausgesetzte Probe (Farbveränderung hört auf). TABELLE VI VERSCHUUTZUNGSDATEN Fleckbewertung (0=am besten, 10=am schlecht.) Laufsohlen Beschl. Verfahren Versuchs-I .D. Zugabe Zusamm.1 aus dem Farbbad %Gew.Fas. Zugabe Zusamm.1 aus der A/T %Gew.Fas. Gesamtzugabe nomin. Zusamm.1 %Gew.Fas. Gesamtfleckbewertung* A sample stained with 1 ml of benzoyl peroxide solution and exposed to a chamber at 90ºF (32.2ºC) and 80% RH for three days (color change ceases). TABLE VI STAIN DATA Stain Rating (0=best, 10=worst) Outsoles Grade Method Test ID Addition Composition1 from dye bath %wt.fas. Addition Composition1 from A/T %wt.fas. Total Addition Nomin. Composition1 %wt.fas. Total Stain Rating

* Im Petersburg Rehabilitation Center durchgeführte beschleunigte Verschmutzung unter Verwendung von "natürlichem Schmutz" mit einer Zugabe von 2,5% Mineralöl.* Accelerated pollution carried out at the Petersburg Rehabilitation Center using "natural dirt" with an addition of 2.5% mineral oil.

** John Tyler Community College Maintenance Hall.**John Tyler Community College Maintenance Hall.

Beispiel 1 - SchlußfolgerungenExample 1 - Conclusions

Das zweistufige Verfahren mit der Zusammensetzung ergibt bei gleichen Gesamtzugabewerten eine beträchtlich bessere Fleckbeständigkeit als das Verfahren (nur) mit Nachbehandlung. Dies weist auf ein Potential zur Erzielung einer akzeptablen Leistung bei niedrigeren Gesamtzugabewerten hin.The two-step composition process provides significantly better stain resistance than the post-treatment (only) process at the same total add-on levels. This indicates a potential to achieve acceptable performance at lower total add-on levels.

Das zweistufige Verfahren ergibt auch eine akzeptable Fleckbeständigkeit auf dem Substrat "mit hohem ICP" bei Mengen, die jenen vergleichbar sind, die gegenwärtig für normale s.a. c.-Substrate für eine Nachbehandlung alleine benutzt werden.The two-step process also provides acceptable stain resistance on the "high ICP" substrate at levels comparable to those currently used for normal s.a.c. substrates for post-treatment alone.

Die Fleckbeständigkeit wird mit zunehmender Konzentration der Zusammensetzung 1 im gleichzeitigen Teil verbessert und die Lichtechtheit wird nachteilig beeinflußt (Vergilbung), wobei die Gesamtzugabemenge gleich bleibt. Eine akzeptable Vergilbung und Fleckbeständigkeit wurde bei 4% der Zusammensetzung 1 im gleichzeitigen Teil, basierend auf dem Gewicht der Faser, erzielt.Stain resistance is improved with increasing concentration of Composition 1 in the concurrent part and light fastness is adversely affected (yellowing) while the total addition level remains the same. Acceptable yellowing and stain resistance was achieved at 4% of Composition 1 in the concurrent part based on the weight of the fiber.

"Optimale" zweistufige Systeme wiesen verbesserte Fleckbeständigkeitseigenschaften gegenüber Ozon und Benzoylperoxyd (B.P.) auf. Eine gewisse Reduktion findet statt, wenn die im den Nachbehandlungsteil aufgebrachte Konzentration zugunsten des gleichzeitigen Teiles reduziert wird."Optimal" two-stage systems exhibited improved stain resistance properties to ozone and benzoyl peroxide (B.P.). Some reduction occurs when the concentration applied in the post-treatment part is reduced in favor of the simultaneous part.

Beispiel 1 - Zusammenfassung der ResultateExample 1 - Summary of results Fleckleistungstabelle III:Stain performance table III:

Im allgemeinen bringt ein standardmäßiges heißfixiertes (H/S) Superba-Substrat bei gleichwertigen Auftragsbedingungen eine bessere Leistung als das Substrat mit hohem ICP, wogegen die analysierten Zugaben gleich blieben. Dies wird normalerweise aufgrund eines unerwünscht tiefen Eindringens von s.a.c. in die Faser von hohem ICP beobachtet.In general, a standard heat set (H/S) Superba substrate performs better than the high ICP substrate under equivalent deposition conditions, while the analyzed add-ons remain the same. This is usually observed due to undesirable deep penetration of s.a.c. into the high ICP fiber.

Falls die Zusammensetzung 1 an der Faser mit hohem ICP lediglich mit einer Nachbehandlung aufgebracht wurde, ergab sie keine akzeptable Fleckleistung. Wenn die Menge der Zusammensetzung 1 von 11 auf 15% des Stoffes mit hohem ICP, basierend auf dem Gewicht der Faser, angehoben wurde, wurde die Fleckbeständigkeit weiter auf ein "marginales" Leistungsniveau hin verbessert (Fleckbewertung 1,5 bei 4- und 24-stündigen Ablöschzeiten).When Composition 1 was applied to the high ICP fiber with only a post-treatment, it did not provide acceptable stain performance. When the amount of Composition 1 was increased from 11 to 15% of the high ICP fabric based on the weight of the fiber, stain resistance was further improved to a "marginal" level of performance (stain rating of 1.5 at 4 and 24 hour wipe times).

Das zweistufige Verfahren ergab bei gleichwertigen Gesamtaufbringungsmengen auf beiden Substraten eine beträchtlich bessere Fleckbeständigkeit als das Verfahren lediglich mit einer Nachbehandlung. Auf dem Superba H/S-Stoff wurde unter Verwendung von 4% im Farbbad, auf Basis des Gewichts der Faser, und von 7%, basierend auf dem Gewicht der Faser, im A/T keine Befleckung während 24 Stunden erhalten. Dieselben Mengen an Substrat mit hohem ICP ergaben eine Fleckleistung, die jener des mit 11% der Zusammensetzung 1, basierend auf dem Gewicht der Faser, (Fleckbewertung 0,5 während 24 Stunden) (ausschließlich) nachbehandelten Superba-Stoffes entsprach.The two-step process gave significantly better stain resistance than the post-treatment only process at equivalent total application rates on both substrates. No stain was obtained for 24 hours on the Superba H/S fabric using 4% in the dye bath based on the weight of fiber and 7% based on the weight of fiber in the A/T. The same amounts of high ICP substrate gave stain performance equivalent to that of the Superba fabric post-treated (only) with 11% of Composition 1 based on the weight of fiber (stain rating 0.5 for 24 hours).

Beispiel 1 - Zusammenfassung der ResultateExample 1 - Summary of results Farbechtheitstabelle IV:Colour fastness table IV:

Bei 20 AFU wurde bei jedem der ausgeführten Versuche keine lichtinduzierte Vergilbung beobachtet, bei 40 AFU hingegen begann man eine solche zu beobachten.At 20 AFU, no light-induced yellowing was observed in any of the experiments performed, but at 40 AFU, it began to be observed.

Eine durch das Licht bewirkte Vergilbung (bei 40 AFU) konnte mit zunehmender Menge im gleichzeitigen Teile (und bei reduzierter Nachbehandlung) leichter festgestellt werden. Vesuche mit 8% der Zusammensetzung 1, basierend auf dem Gewicht der Faser, im gleichzeitigen Teile (Substrat mit hohem ICP) waren für die Lichtechtheit marginal bis inakzeptabel.Light-induced yellowing (at 40 AFU) was more easily detected with increasing levels in the co-part (and with reduced post-treatment). Trials with 8% of Composition 1, based on the weight of fiber, in the co-part (high ICP substrate) were marginal to unacceptable for lightfastness.

Die mit der Zusammensetzung 1 durch Nachbehandlung erzielte Verbesserung der Beständigkeit gegenüber Verblassen durch Ozoneinwirkung wurde auch bei der Zusammensetzung 1 unter Anwendung des zweistufigen Verfahrens mit der Zusammensetzung 1 (bei geringerer Menge) beobachtet.The improvement in resistance to ozone fading achieved with Composition 1 by post-treatment was also observed for Composition 1 using the two-step process with Composition 1 (at a lower level).

Tabelle V (Befleckung mit Benzoylperoxyd):Table V (Benzoyl peroxide staining):

Das zweistufige Verfahren ergab bei gleichwertigen Zugabemengen lediglich eine leichte Reduktion der Fleckleistung mit Benzoylperoxyd gegenüber dem Nachbehandlungsverfahren.The two-stage process resulted in only a slight reduction in stain removal performance with benzoyl peroxide compared to the post-treatment process when the amounts added were the same.

Tabelle IV (Abstoßung):Table IV (Rejection):

Es kam bei keinem der Versuche zu einer signifikanten Wirkung auf die Öl- und Wasserabstoßung. Mit zunehmender Menge der Zusammensetzung 1 (und des Magnesiumsulfates) im gleichzeitigen Teile neigte die Ölabstoßung dazu, leicht abzusinken.There was no significant effect on oil and water repellency in any of the tests. As the amount of composition 1 (and magnesium sulfate) in the same part increased, the oil repellency tended to decrease slightly.

Tabelle VI (Beschmutzung)Table VI (Soiling)

An allen Versuchsproben wurde im Vergleich zum Kontrollversuch nur eine leicht negative Wirkung bei der Beschmutzung beobachtet.In all test samples, only a slightly negative effect on soiling was observed compared to the control test.

Die Zusammensetzung 1 zeigte bei Erhöhen der aufgebrachten Konzentration eine leicht erhöhte Beschmutzung, wenn durch Nachbehandlung appliziert wurde.Composition 1 showed a slightly increased soiling when the applied concentration was increased when applied by post-treatment.

Bei konstanter Gesamtzugabe hatte das zweistufige Verfahren einen weniger großen Einfluß auf die Verschmutzung, als dies mit einer alleinigen Nachbehandlung der Fall war.At a constant total addition, the two-stage process had a less significant impact on the contamination than was the case with post-treatment alone.

Richtlinien für ein zweistufiges Verfahren (beste Art) für die kontinuierliche Anwendung der Zusammensetzung 1Guidelines for a two-step process (best way) for continuous application of composition 1 gleichzeitiger Teil (mit den Farbstoffen) :simultaneous part (with the dyes) :

Für Suessen H/S-Substrate: 2,0% Gew./Fas.For Suessen H/S substrates: 2.0% w/w.

Für Superba H/S-Substrate: 3,0% Gew./Fas.For Superba H/S substrates: 3.0% w/w

Für Substrate "mit hohem ICP" 4,0-5,0% Gew./Fas.For substrates with "high ICP" 4.0-5.0% wt./fas.

Farbbadzusammenstellungsvorgang:Dye bath assembly process:

1. Befeuchtungs- und Vergleichmässigungsmittel (Entschäumer, falls erforderlich)1. Humidifying and leveling agents (defoamers, if necessary)

2. Zusammensetzung und Epsomsalz** (MgSO&sub4;-7H&sub2;O) (0,5% Gew./Fas. Epsomsalz für je 4,0% Gew./Fas. der Zusammensetzung 1)2. Composition and Epsom salt** (MgSO₄-7H₂O) (0.5% w/w Epsom salt for every 4.0% w/w of Composition 1)

3. 0,25-0,50 g/l Sequestriermittel (EDTA)3. 0.25-0.50 g/l sequestrant (EDTA)

4. Farbstoffe4. Dyes

5. Einstellung des gewünschten pH-Wertes entweder mit Essigsäure, Ammoniak oder Ätznatron*5. Adjust the desired pH value either with acetic acid, ammonia or caustic soda*

Anmerkungen:Remarks:

* Die Zusammensetzung 1 besitzt einen niedrigen pH-Wert. Ihre Verwendung im Farbbad wird zu einem pH-Wert von 3,0-3,5 führen, was ein Alkali zum Einstellen des pH-Wertes erforderlich macht.* Composition 1 has a low pH. Its use in the dye bath will result in a pH of 3.0-3.5, requiring an alkali to adjust the pH.

** In Gegenwart von Magnesiumsulfat können nur Phosphate verwendet werden, die mit Magnesiumionen wasserlösliche Komplexe bilden.** In the presence of magnesium sulfate, only phosphates that form water-soluble complexes with magnesium ions can be used.

Nachbehandlungsteil:Aftercare part: Konzentration der Zusammensetzung 1:Concentration of composition 1:

Für Suessen H/S-Substrate: 3,0% Gew./Fas.For Suessen H/S substrates: 3.0% w/w.

Für Superba H/S-Substrate: 5,0% Gew./Fas.For Superba H/S substrates: 5.0% w/w

Für Substrate "mit hohem ICP" 7,0-8,0% Gew./Fas.For substrates with "high ICP" 7.0-8.0% wt./fas.

Aufbringungsparameter:Application parameters:

Bei 160ºF (71,1ºC) vorheizen und waschbesprühen und auf 75-125 Gew.-%./Einh. extrahieren (Vakuum), um eine Teppichtemperatur von 140ºF (60ºC) zu erzielen.Preheat and wash spray at 160ºF (71.1ºC) and extract (vacuum) to 75-125 wt%/unit to achieve a carpet temperature of 140ºF (60ºC).

Aufbringen einer Behandlungslösung bei 180ºF (81,2ºC) und 400-500 Gew.-%/Einh., um eine Teppichtemperatur nach der A/T von 160ºF (71,1ºC) zu ergeben.Apply a treatment solution at 180ºF (81.2ºC) and 400-500 wt%/unit to give a post-A/T carpet temperature of 160ºF (71.1ºC).

Beispiel 2Example 2

Dies ist ein weiteres Beispiel für das kontinuierliche Nachbehandlungsverfahren nach der Erfindung, wobei in der Behandlung des Teppichstoffes die Zusammensetzung 2 verwendet wird. Die behandelten Stoffe waren (a) ein aus einem texturierten halbgefärbten Faden von 132 tex (1186 Denier) aus einem kontinuierlichen Filament in einem heißfixierten (H/S) Superba- Garn zu einem geschnittenen Florstoff von 0,79 kg getufteter Stoff und (b) ein in einem Suessen erhitzter und zu einem 1,36 kg (48 Unzen) schweren Stoff getufteter texturierter Faden von Nr.engl./Baumwolle 3,15/2 aus einer tiefgefärbten Stapelfaser von 2,1 tex (19 Denier) pro Filament. Beide wurden mit dem Fluorkohlenstoff aus Beispiel 1 vorbehandelt und sollten hellgrau gefärbt werden. Die nominellen Auftragsbedingungen waren 60ºC (140ºF) Vorheizwassertemperatur, eine Auftragsflüssigkeitstemperatur von 81,2ºC (180ºF), 500 bis 600 Gew.-%/Einh. an Auftragsflüssigkeit, die Farbstoffe und Farbbadadditive waren wie in Beispiel 1, außer daß kein Sequestrene verwendet wurde. Dem Farbbad wurde keine Zusammensetzung 2 oder andere s.a.c. zugegeben. Die folgenden Tabelllen zeigen die Auftragsbedingungen und die Resultate. TABELLE VII AUFBRINGUNGSDATEN Versuchs-I.D. Nomin. aufgebr. Zusamm.2 % Nomin. Ziel-s.a.c.-Menge %Gew.Fas. Nomin. Ziel-Epsomsalzmenge %Gew.Fas. IST-Druck am A/T-Sprühkopf psig A/T-Flüssigkeits-Zufuhr GPM Angestr. A/T-Flüssigkeits Konzentr. g/lThis is another example of the continuous post-treatment process of the invention using Composition 2 in the treatment of the carpet fabric. The fabrics treated were (a) a fabric tufted from a 132 tex (1186 denier) continuous filament textured half-dyed yarn in a heat set (H/S) Superba yarn to a 0.79 kg cut pile fabric and (b) a No. 3.15/2 cotton textured yarn made from a deep dyed staple fiber of 2.1 tex (19 denier) per filament heated in a steamer and tufted to a 1.36 kg (48 ounce) fabric. Both were pretreated with the fluorocarbon of Example 1 and were to be dyed light gray. The nominal application conditions were 60ºC (140ºF) preheat water temperature, a coating fluid temperature of 81.2ºC (180ºF), 500 to 600 wt.%/unit of coating fluid, the dyes and dye bath additives were as in Example 1 except that no Sequestrene was used. No Composition 2 or other sac was added to the dye bath. The following tables show the application conditions and the results. TABLE VII APPLICATION DATA Test ID Nomin. Applied Total2 % Nomin. Target Sac Rate %Wt.Fas. Nomin. Target Epsom Salt Rate %Wt.Fas. Actual A/T Spray Head Pressure psig A/T Fluid Delivery GPM Applied A/T Fluid Concent. g/L

Die tatsächlichen Gew./Einh. betrugen zwischen 523 und 532%, der pH-Wert betrug 8,3 für den Kontrollversuch, 3,0 für Versuch 2, 3,3 für Versuch 4.The actual wt/unit were between 523 and 532%, the pH was 8.3 for the control, 3.0 for Trial 2, 3.3 for Trial 4.

Die Vorheizflüssigkeitstemperatur betrug 60ºC (140ºF). Die Teppichtemperatur betrug 52,8-54,4ºC (127-130ºF). Die Temperatur der Auftragsflüssigkeit betrug 81,7-83,5ºC (179-182ºF), und die Teppichtemperatur betrug 68,9-71,7ºC (156-161ºF). TABELLE VII (FORTSETZUNG) AUFBRINGUNGSDATEN Versuch I.D. errech. Zugabe/Zus. 2 aus d. Einr. %Gew.Fas. errech. s.a.c.-Zugabe aus d. Einr. %Gew.Fas. errech. s.a.c. Zugabe aus Anal. d. A/T-Flüss. %Gew.Fas. anal. s.a.c.-Zugabe aus Teppich %Gew.Fas. errech. Epsomsalz - Zugabe %Gew.F.The preheat fluid temperature was 60ºC (140ºF). The carpet temperature was 52.8-54.4ºC (127-130ºF). The application fluid temperature was 81.7-83.5ºC (179-182ºF), and the carpet temperature was 68.9-71.7ºC (156-161ºF). TABLE VII (CONTINUED) APPLICATION DATA Trial ID Calculated Addition/Add. 2 From Facility %Wt.Fas. Calculated Sac Addition From Facility %Wt.Fas. Calculated Sac Addition From Anal. Of A/T Fluid %Wt.Fas. Anal. Sac Addition From Carpet %Wt.Fas. Calculated Epsom Salt Addition %Wt.F

Die Vorheizflüssigkeitstemperatur betrug 140ºF (60ºF). Die Teppichtemperatur betrug 127-130ºF (52,8-54,4ºC). Die Temperatur der Aufbringflüssigkeit betrug 179-182ºF (81,2-83,3ºC), und die Teppichtemperatur betrug 156-161ºF (68,9-71,7ºC). TABELLE VIII FLECKLEISTUNG, DATEN DER BESTÄNDIGKEIT GEGENÜBER DAMPFREINIGUNG UND VERFÄRBUNG Fleckenbewertung(0=am besten, 10 am schlecht.) Zeit vor dem Weglöschen mit Wasser in Stunden Proben-I.D. Nomin. aufgebr. Zusamm.2 % Zeit vor dem Weglöschen mit Wasser in h FarbveränderungThe preheat fluid temperature was 140ºF (60ºF). The carpet temperature was 127-130ºF (52.8-54.4ºC). The application fluid temperature was 179-182ºF (81.2-83.3ºC), and the carpet temperature was 156-161ºF (68.9-71.7ºC). TABLE VIII STAIN PERFORMANCE, STEAM CLEANING AND DISCOLORATION DATA Stain Rating (0=best, 10 worst) Time before water blot in hours Sample ID Nomin. Applied Total2% Time before water blot in hours Color Change

* N=keine, akzeptabel; M=marginal; Y=gelb. Der Buchstabe in Klammern weist auf die Richtung der Farbveränderung vom Kontrollversuch aus hin.* N=none, acceptable; M=marginal; Y=yellow. The letter in parentheses indicates the direction of the color change from the control.

** dampfgereinigt TABELLE IX FARBECHTHEITSDATEN Grauskalabewertung Lichtechtheit, AFU Proben-I.D. Nomin. aufgebr. Zusamm. 2 in % Grauskalabewertung Proben-I.D. Ozonechtheit NO&sub2;*-echtheit 1 cy** steam cleaned TABLE IX COLOUR FASTNESS DATA Grey Scale Rating Light Fastness, AFU Sample ID Nomin. total 2 in % Grayscale evaluation Sample ID Ozone fastness NO₂* fastness 1 cy

* Stickstaffdioxyd mit hohem R.H. (AATCC TM-164). TABELLE X FLECKDATEN MIT BENZOYLPEROXYD* Fleckensichtbarkeit (0=unsichtbar, 10=hell) Originale Benzoylperoxyd-Konzentration Lösungs-% in Aceton Proben-I.D. Nomin. aufgebr. Zusamm. 2 %* High RH Nitrogen Dioxide (AATCC TM-164). TABLE X STAIN DATA WITH BENZOYL PEROXIDE* Stain Visibility (0=invisible, 10=light) Original Benzoyl Peroxide Concentration Solution % in Acetone Sample ID Nomin. Applied Total 2%

* Mit 1 ml Benzoylperoxydlosung befleckte und in einer Kammer bei 90ºF (32,2ºC) und 80% rel.Feucht. während drei Tagen ausgesetzte Probe (Verfärbung hört auf). TABELLE X (FORTSETZUNG) FLECKDATEN MIT BENZOYLPEROXYD* Fleckensichtbarkeit (0=unsichtbar, 10=hell) Dampfgereinigt Benzoylperoxyd-Konzentration Lösungs-% in Aceton Proben-I.D.* Sample stained with 1 ml of benzoyl peroxide solution and exposed to a chamber at 90ºF (32.2ºC) and 80% RH for three days (discoloration ceases). TABLE X (CONTINUED) BENZOYL PEROXIDE STAIN DATA* Stain Visibility (0=invisible, 10=light) Steam Cleaned Benzoyl Peroxide Concentration Solution % in Acetone Sample ID

* Mit 1 ml Benzoylperoxydlösung befleckte und in einer Kammer bei 90ºF (32,2ºC) und 80% rel.Feucht. während drei Tagen ausgesetzte Probe (Verfärbung hört auf). TABELLE XI ABSTOSSDATEN (APPRETIERTE TEPPICHE) Abstoßung Proben-I.D. Nomin. aufgebr. Zusammens. 2 in % Öl Wasser* Sample stained with 1 ml of benzoyl peroxide solution and placed in a chamber at 90ºF (32.2ºC) and 80% RH for three days (discoloration ceases). TABLE XI REJECTION DATA (FINISHED CARPETS) Rejection Sample ID Nomin. Applied Composition 2 in % Oil Water

Dieses Beispiel 2 demonstriert die Wirksamkeit von sulfoniertem aromatischen Kondensat mit lediglich einem Dispergiermittel und veranschaulicht weiter die Wirksamkeit des kontinuierlichen Nachbehandlungsverfahrens dieser Erfindung.This Example 2 demonstrates the effectiveness of sulfonated aromatic condensate with only a dispersant and further illustrates the effectiveness of the continuous post-treatment process of this invention.

Beispiel 3 - Teil 1Example 3 - Part 1

Dieses Beispiel demonstriert die wirksame Verwendung des Verfahrens nach dieser Erfindung bei Stoff, der zuvor nicht mit irgendeiner Fluorkohlenstoffverbindung auf schmutzabweisende Eigenschaften hin behandelt wurde. Die im kontinuierlichen Nachbehandlungsverfahren (nicht zweistufig) dieser Erfindung verwendete Zusammensetzung 2, ist im Beispiel dargestellt. Die Farbbadrezeptur war dieselbe wie in Beispiel 2. Die Bedingungen waren dieselben wie in Beispiel 1, genauer ausgedrückt, betrug die Vorheizwassertemperatur 195ºF (90,6ºC) bei 100 Gew.-% /Einh., um eine Teppichtemperatur von 135-140ºF (57,2 bis 60ºC) zu erzielen. Die Nachbehandlungs-Flüssigkeitstemperatur betrug 180-185ºF (82,2 bis 85ºC), um eine Teppichtemperatur von 160- 170ºF (71,1 bis 76,7ºC) zu erzielen. Die Nachbehandlungs-Verweilzeit betrug 30 Sekunden vor dem Waschen bei einem Verhältnis von Flüssigkeit zu Stoff von 40:1, und vor der Hydroextraktion und dem Trocknen. Beide Zusammensetzungen wurden sowohl bei 1,5 und bei 3,0%, basierend auf dem Gewicht der Faser, aufgebracht. Proben des mit Fluorkohlenstoffen vorbehandelten Stoffes, welche Fluorkohlenstoffe auch Bestandteil dieser Erfindung sind, wurden zusammen mit dem nicht mit Fluorkohlenstoff behandelten Stofflaufen gelassen. Die Resultate zeigen, daß höhere Mengen an sulfoniertem aromatischem Kondensat auf den nicht mit Fluorkohlenstoff behandelten Stoff aufgebracht werden müssen, um fast denselben Fleckbeständigkeitswert zu erzielen. Die folgenden Tabellen geben die Auftragsbedingungen und Resultate wieder. TABELLE XII BEWERTUNG DER FLECKHEMMUNG FÜR EINE KONTINUIERLICHE NACHBEHANDLUNG Gesamtfleckenbewertung¹ 20 AFU Klasse² Proben-I.D. Nomin. Zugabe % * Stoff mit Fluork. Stoff ohne Fluork.This example demonstrates the effective use of the process of this invention on fabric that has not been previously treated with any fluorocarbon compound for soil release properties. Composition 2 used in the continuous (not two-stage) post-treatment process of this invention is shown in the example. The dye bath formulation was the same as in Example 2. The conditions were the same as in Example 1, specifically, the preheat water temperature was 195°F (90.6°C) at 100 wt%/unit to achieve a carpet temperature of 135-140°F (57.2-60°C). The post-treatment liquid temperature was 180-185°F (82.2-85°C) to achieve a carpet temperature of 160-170°F (71.1-76.7°C). The post-treatment dwell time was 30 seconds prior to washing at a 40:1 liquid to fabric ratio, and prior to hydroextraction and drying. Both compositions were applied at both 1.5 and 3.0% based on the weight of the fiber. Samples of the fluorocarbon pretreated fabric, which fluorocarbons are also part of this invention, were run along with the non-fluorocarbon treated fabric. The results show that higher levels of sulfonated aromatic condensate must be applied to the non-fluorocarbon treated fabric to achieve nearly the same stain resistance value. The following tables show the application conditions and results. TABLE XII STAIN INHIBITION RATING FOR CONTINUOUS AFTER-TREATMENT Total Stain Rating¹ 20 AFU Class² Sample ID Nominal Addition % * Fabric with Fluork. Fabric without Fluork.

* Die Proben 2 und 4 wurden bei einem pH-Wert von 3 aufgebracht. Die Proben 1 und 3 wurden bei einem pH-Wert von 2 aufgebracht.* Samples 2 and 4 were applied at pH 3. Samples 1 and 3 were applied at pH 2.

¹ Gesamtbewertungen bei 1-, 4-, 7- und 24-stündigen Tests. Hohe Zahlen weisen auf die stärksten Flecken hin.¹ Overall scores from 1-, 4-, 7- and 24-hour tests. High numbers indicate the heaviest stains.

² Niedrige Zahlen sind besser. TABELLE XII (FORTSETZUNG) BEWERTUNG DER FLECKHEMMUNG FÜR EINE KONTINUIERLICHE NACHBEHANDLUNG NO&sub2;-Klasse² Verschmutzungsbewertung** Proben- I.D. Stoff mit Fluork. Stoff ohne Fluork.² Lower numbers are better. TABLE XII (CONTINUED) STAIN RESISTANCE RATING FOR CONTINUOUS POST-TREATMENT NO₂ Class² Soil Rating** Sample ID Fabric with Fluorocarbon Fabric without Fluorocarbon

** Beschmutzung mit beschleunigtem Verfahren ausgewertet, 0=am besten, 10=am schlechtesten.** Soiling evaluated using accelerated method, 0=best, 10=worst.

² Niedrigere Zahlen sind besser. TABELLE XIII ANALYSEDATEN Analysierte s.a.c.'s, % Gew.Fas.* Proben-I.D. Nomin. Zugabe, % Stoff mit Fluorkohlenstoff Stoff ohne Fluorkohlenstof² Lower numbers are better. TABLE XIII ANALYSIS DATA Sac's analyzed, % wt.fas.* Sample ID Nomin. Addition, % Material with fluorocarbon Material without fluorocarbon

Die Proben 2 und 4 wurden bei einem pH-Wert von 3 aufgebracht.Samples 2 and 4 were applied at a pH of 3.

Die Proben 1 und 3 wurden bei einem pH-Wert von 2 aufgebracht.Samples 1 and 3 were applied at a pH of 2.

* Während vier Stunden von Teppichen mit 0,1N NaOH extrahiert und durch HPLC gegenüber dem Originalmaterial analysiert.* Extracted from carpets with 0.1N NaOH for four hours and analyzed by HPLC against the original material.

Beispiel 3 - Teil 2Example 3 - Part 2

Die Bedingungen von Beispiel 3 - Teil 1 wurden wiederholt, außer daß die Zusammensetzung 1 mit den in den folgenden Tabellen gezeigten Resultaten verwendet wurde. Alle Stoffe waren ohne Behandlung mit Fluorkohlenstoffen. TABELLE XIV FLECK- UND FARBANDERUNGSDATEN Befleckungsbew. (0=am besten. 10=am schlechtesten) Zeit vor dem Weglöschen mit Wasser in Stunden Proben-I.D. Nomin. Zugabe von Zusamm. 1 % Gew.Fas. Farbveränder. TABELLE XV FARBECHTHEITSDATEN Grauskalabewertung Lichtechtheit, AFU Ozonechtheit, cy NO&sub2;* echtheit, cy Proben-I.D. Nomin. Zugabe von Zusamm. 1 % Gew.Fas. TABELLE XVI ANALYSEDATEN Versuchs-I.D. Nomin. Zugabe Zusamm.1 %Gew.Fas. Nomin. Konz. der A/T-Flüssigkeit von Zusamm. 1 g/l* Anal. Konz. der A/T-Flüssigkeit von s.a.c. g/l s.a.c.-Zugabe bas. auf Anal. der A/T-Flüssigkeit %Gew.Fas. Anal.. s.a.c.-Zugabe von Teppichen %Gew.Fas Anal. s.a.c. im Spülbad g/lThe conditions of Example 3 - Part 1 were repeated except that Composition 1 was used with the results shown in the following tables. All fabrics were without fluorocarbon treatment. TABLE XIV STAIN AND COLOUR CHANGE DATA Stain Rating (0=best, 10=worst) Time before water blot in hours Sample ID Nomin. Addition of Compound 1% w/w Colour Change TABLE XV COLOUR FASTNESS DATA Greyscale Rating Light Fastness, AFU Ozone Fastness, cy NO₂* Fastness, cy Sample ID Nominal addition of composition 1% by weight. TABLE XVI ANALYSIS DATA Test ID Nomin. Addition Composition 1 %wt.fas. Nomin. Conc. of A/T Fluid from Composition 1 g/l* Anal. Conc. of A/T Fluid from sac g/l Sac Addition Based on Anal. of A/T Fluid %wt.fas. Anal.. Sac Addition from Carpets %wt.fas Anal. sac in Rinse Bath g/l

* Bei 400 Gewichts-% aufgebracht* Applied at 400 wt%

** Nicht erfaßt** Not recorded

Beispiel 4Example 4

Das Verfahren und die Bedingungen der Färberezepturen von Beispiel 2 wurden unter Verwendung von Zusammensetzung 2 mit und ohne Zitronensäure wiederholt, um den pH-Wert im kontinuierlichen Aufbringungsverfahren der Nachbehandlung dieser Erfindung einzustellen, wobei der Stoff eine 1,08 kg/m² (32 Unzen pro Quadratyard) schwere Schnittflor-Konstruktion aus füllig gemachtem Superba H/S von 131,7 tex (1185 Denier) aus einem im Beck-Verfahren graugefärbten, kontinuierlichen Filament war. Die Faser war mit Fluorkohlenstoff auf schmutzabweisende Eigenschaften hin behandelt worden. Auch wurden für einen weiteren Probensatz alle Dispergiermittel (Tamol) von der Zusammensetzung 2 weggelassen. Epsomsalz (49% MgSO&sub4;) wurde einem weiteren Probensatz zugegeben. Zitronensäure wurde als Spülflüssigkeit und in der Aufbringflüssigkeit verwendet. Der Gebrauch von Zitronensäure in der Behandlungsflüssigkeit oder zum Einstellen des pH-Wertes führt zu einer Besserung der Vergilbung der mit sulfoniertem aromatischem Kondensat behandelten Faser. Die Kombination von Epsomsalz und Zitronensäure verringerte die Tendenz zur Vergilbung weiter, ob diese nun auf die Aussetzung an Ozon oder auf NO&sub2; zurückzuführen ist. Die folgenden Tabellen geben Aufschluß über die Aufbringungsbedingungen und die Resultate. TABELLE XVII BEWERTUNG VON ZITRONENSÄURE -VERWENDUNG ZUR KONZENTRATION DER EINSTELLUNG DES PH-WERTES AUF LICHTINDUZIERTE VERGILBUNG AUFBRINGUNGS- UND ANALYSEDATEN Versuchs-I.D. Nomin. aufgebr. s.a.c. % Andere Mittel/Konz. nichtbehandelt Zusammensetzung Intratex N Zitronensäure Zitronensäure(eingest.pH-Wert)* 0,72 Gew.-%/Fas. Epsomsalz & Zitronensäure (eingest.pH-Wert)*The procedure and conditions of the dye formulations of Example 2 were repeated using Composition 2 with and without citric acid to adjust the pH in the continuous application process of the post-treatment of this invention, the fabric being a 1.08 kg/m² (32 ounces per square yard) cut pile construction of bulked Superba H/S 131.7 tex (1185 denier) continuous filament dyed gray by the Beck process. The fiber had been treated with fluorocarbon for soil release properties. Also, for another set of samples, all dispersants (Tamol) were omitted from Composition 2. Epsom salt (49% MgSO₄) was added to another set of samples. Citric acid was used as the rinse liquid and in the application liquid. The use of citric acid in the treatment liquid or to adjust the pH resulted in an improvement in the yellowing of the fiber treated with sulfonated aromatic condensate. The combination of Epsom salt and citric acid further reduced the tendency toward yellowing, whether due to exposure to ozone or NO₂. The following tables show the application conditions and the results. TABLE XVII EVALUATION OF CITRIC ACID - USE FOR CONCENTRATION OF PH ADJUSTMENT ON LIGHT-INDUCED YELLOWING APPLICATION AND ANALYSIS DATA Test ID Nomin. applied sac % Others/Conc. untreated Composition Intratex N Citric Acid Citric Acid (adjusted pH)* 0.72 wt%/Fas. Epsom Salt & Citric Acid (adjusted pH)*

* 1,25 g/l Zitronensäure zum Einstellen des pH-Wertes erforderlich. TABELLE XVII (FORTSETZUNG) BEWERTUNG VON ZITRONENSÄURE -VERWENDUNG ZUR KONZENTRATION DER EINSTELLUNG DES PH-WERTES AUF LICHTINDUZIERTE VERGILBUNG AUFBRINGUNGS- UND ANALYSEDATEN Versuchs-I.D. Verw. pH-Wert Spülflüssigkeit Analysiertes s.a.c. % Normal - kaltes Wasser Zitronensäure (pH-Wert) Keine Spülflüssigkeit* 1.25 g/l citric acid required to adjust the pH value. TABLE XVII (CONTINUED) EVALUATION OF CITRIC ACID - USE FOR CONCENTRATION OF PH ADJUSTMENT FOR LIGHT-INDUCED YELLOWING APPLICATION AND ANALYSIS DATA Test ID Use pH Rinse Fluid Analyzed sac % Normal - cold water Citric Acid (pH) No Rinse Fluid

Anmerkungen:Remarks:

Die Teppichtemperatur vor der A/T lag in einem Bereiche von 132 bis 138ºF (55,6-58,9ºC).The carpet temperature before A/T was in the range of 132 to 138ºF (55.6-58.9ºC).

Die A/T-Flüssigkeitstemperatur betrug 183 bis 185ºF (83,9-85ºC).The A/T fluid temperature was 183 to 185ºF (83.9-85ºC).

Die tatsächliche Temperatur nach der A/T reichte von 163 bis 171ºF (72,8-77,2ºC). TABELLE XVIII BEWERTUNG VON ZITRONENSÄURE -VERWENDUNG ZUR KONZENTRATION DER EINSTELLUNG DES PH-WERTES AUF LICHTINDUZ IERTE VERGILBUNG FLECKLEISTUNG UND FARBANDERUNGSDATEN Fleckenbewertung (0=am besten. 10= am schlecht.) Zeit vor dem Weglöschen mit Wasser in Stunden Versuchs-I.D. Farb-veränd.The actual temperature after A/T ranged from 163 to 171ºF (72.8-77.2ºC). TABLE XVIII EVALUATION OF CITRIC ACID - USE TO CONCENTRATE PH ADJUSTMENT ON LIGHT INDUCED YELLOWING STAIN PERFORMANCE AND COLOR CHANGE DATA Stain Rating (0=best. 10=worst.) Time before water erasure in hours Test ID Color Change

* M=marginal, N=keine, Y=gelb, b=blau TABELLE XIX BEWERTUNG VON ZITRONENSÄURE -VERWENDUNG ZUR KONZENTRATION DER EINSTELLUNG DES PH-WERTES AUF LICHTINDUZIERTE VERGILBUNG FARBECHTHEITSDATEN Grauskalabewertung Lichtechtheit AFU Ozonechtheit, cy NO&sub2;* Echtheit 1 cy Proben-I.D. * M=marginal, N=none, Y=yellow, b=blue TABLE XIX EVALUATION OF CITRIC ACID - USE FOR CONCENTRATION OF PH ADJUSTMENT ON LIGHT-INDUCED YELLOWING COLOR FASTNESS DATA Gray Scale Rating Light Fastness AFU Ozone Fastness, cy NO₂* Fastness 1 cy Sample ID

* Stickstoffdioxyd mit hoher rel.Feucht. (AATCC TM-164). TABELLE XX BEWERTUNG VON ZITRONENSÄURE -VERWENDUNG ZUR KONZENTRATION DER EINSTELLUNG DES PH-WERTES AUF LICHTINDUZIERTE VERGILBUNG FLECKDATEN MIT BENZOYLPEROXYD Fleckensichtbarkeit (0=unsichtbar. 10=hell) Benzoylperoxydkonz., Lösungs% in Aceton Proben-I.D.* Nitrogen dioxide with high relative humidity (AATCC TM-164). TABLE XX EVALUATION OF CITRIC ACID - USE FOR CONCENTRATION OF PH ADJUSTMENT ON LIGHT-INDUCED YELLOWING STAIN DATA WITH BENZOYL PEROXIDE Stain Visibility (0=invisible. 10=light) Benzoyl Peroxide Conc., Solution % in Acetone Sample ID

* Mit 1 ml Benzoylperoxydlösung befleckte und in einer Kammer bei 90ºF (32,2ºC) und 80% rel.Feucht. während drei Tagen ausgesetzte Probe.* Sample stained with 1 ml of benzoyl peroxide solution and exposed to a chamber at 90ºF (32.2ºC) and 80% RH for three days.

Beispiel 5Example 5

Das Verfahren wurde an dem Stoffe von Beispiel 4 wiederholt, wobei auch die Zusammensetzung 2 mit und ohne das Dispergiermittel Tamol verwendet und ebenfalls NH&sub4;SCN zugegeben wurde, um seine Vorteile zu zeigen.The procedure was repeated on the material of Example 4, using also Composition 2 with and without the dispersant Tamol and also adding NH₄SCN to demonstrate its advantages.

Das Folgende sind die verwendeten Nachbehandlungsbedingungen des standardmäßigen kontinuierlichen Verfahrens:The following are the post-treatment conditions used in the standard continuous process:

Vorwaschen/Erhitzen des Teppiches bei 195ºF (90,6ºC) und 100 Gew.-%/Einh., um vor der Behandlung eine Teppichtemperatur von 135 bis 140ºF (57,2 bis 60ºC) zu erzielen.Prewash/heat carpet at 195ºF (90.6ºC) and 100% w/w to achieve a carpet temperature of 135 to 140ºF (57.2 to 60ºC) prior to treatment.

Aufbringen einer A/T-Flüssigkeit mit 400 Gew.-%/Einh. und bei 175 bis 180ºF (79,4 bis 82,2ºC), um nach der A/T eine Teppichtemperatur von 160 bis 170ºF (71,1 bis 76,7ºC) zu erzielen.Apply an A/T liquid at 400 wt%/unit and 175 to 180ºF (79.4 to 82.2ºC) to achieve a post-A/T carpet temperature of 160 to 170ºF (71.1 to 76.7ºC).

Nachbehandlung, 30-sekündige Verweilzeit vor dem Waschen (bei einem Flüssigkeitsverhältnis von 40:1), Hydroextraktion und Trocknen.Post-treatment, 30-second dwell time before washing (at a liquid ratio of 40:1), hydroextraction and drying.

Zusammenfassung der Resultate:Summary of results: 1. Aufbringung1. Application

Es wurde gefunden, daß die Zugabe von NH&sub4;SCN zum Bade der Zusammensetzung 2 den pH-Wert lediglich bei der niedrigsten Konzentration beeinflußte. Dies ist ein Hinweis auf die Fähigkeit der Lösungen mit der Zusammensetzung 2 zu puffern.It was found that the addition of NH₄SCN to the bath of composition 2 affected the pH only at the lowest concentration. This is an indication of the Ability of solutions with composition 2 to buffer.

Während der Zubereitung und des Betreibens der Behandlungslösungen wurde beobachtet, daß mit Intratex N alleine ein beträchtlich stärkeres Schäumen stattfindet, als dies mit der Zusammensetzung 2 der Fall ist.During the preparation and operation of the treatment solutions, it was observed that with Intratex N alone, considerably more foaming occurs than with composition 2.

2. Fleckbeständigkeit2. Stain resistance

Die Zusammensetzung 2 neigt dazu, eine bessere Fleckleistung zu erbringen, als dies bei vergleichbaren Mengen mit Intratex N alleine der Fall ist. Die Unterschiede zwischen den beiden verringern sich mit zunehmender Gesamtkonzentration.Composition 2 tends to provide better stain removal performance than comparable amounts of Intratex N alone. The differences between the two diminish with increasing total concentration.

Die Zugabe von NH&sub4;SCN beeinflußte die Fleckleistung nicht nachteilig, und tatsächlich neigten Proben mit NH&sub4;SCN dazu, eine bessere Leistung zu erbringen als entsprechende Proben ohne NH&sub4;SCN. Der Unterschied verringert sich mit zunehmender Konzentration von Intratex N, und die Gesamtleistung nimmt zu.The addition of NH4SCN did not adversely affect stain performance and, in fact, samples with NH4SCN tended to perform better than corresponding samples without NH4SCN. The difference decreases as the concentration of Intratex N increases and overall performance increases.

3. Licht- und NO&sub2;-induzierte Vergilbung (Tabelle XXIII)3. Light and NO2-induced yellowing (Table XXIII)

Es wurde gefunden, daß sich Intratex N und Tamol SN (für sich) anders verhielten, wenn sie Licht ausgesetzt wurden. Intratex N nimmt bei kurzen Belichtungen (20 AFU) einen starken Gelb-/Braunton an. Diese Gelb- oder Braunverfärbung verblaßt dann, wenn die Belichtung für die Lichtechtheit fortgesetzt wird. Andrerseits verfärbt sich Tamol grünlich, wenn es 20 AFU ausgesetzt wird, und bei fortdauernder Belichtung verblaßt das Grün zu Gelb. Die Gesamtbewertung der Farbveränderung verbessert sich nicht notwendigerweise bei Belichtungen mit 20 zu 40 AFU. Die Intensität der Farbveränderung ist ungefähr gleich derjenigen von Intratex N und Tamol SN .It was found that Intratex N and Tamol SN (individually) behaved differently when exposed to light. Intratex N takes on a strong yellow/brown tint when exposed for short periods (20 AFU). This yellow or brown discoloration then fades when exposure is continued for lightfastness. On the other hand, Tamol turns greenish when exposed to 20 AFU and with continued exposure the green fades to yellow. The overall color change rating does not necessarily improve with exposures of 20 to 40 AFU. The intensity of the color change is approximately equal to that of Intratex N and Tamol SN.

Der Durchbruch der Zusammensetzung 2 bei kurzen Belichtungen für die Lichtechtheit (20 AFU) erscheint als eine hybride Mischung von Intratex N und Tamol SN alleine (bei den jeweiligen Mengen an Zusammensetzung 2).The breakthrough of Composition 2 at short exposures for lightfastness (20 AFU) appears as a hybrid blend of Intratex N and Tamol SN alone (at the respective amounts of Composition 2).

Bei sowohl 20 wie 40 AFU war der Durchbruch der Proben mit der Zusammensetzung 2 nicht schlechter bis leicht besser als die entsprechenden Proben mit Intratex N und Tamol SN alleine.At both 20 and 40 AFU, the breakthrough of the samples with composition 2 was no worse to slightly better than the corresponding samples with Intratex N and Tamol SN alone.

Die Zugabe von NH&sub4;SCN ergibt eine leichte Verbesserung der lichtinduzierten Vergilbung. Die Reduktion ist bei den niedrigeren Mengen an Intratex N am größten und nimmt mit zunehmender Menge an Intratex N ab. Ein ähnliches Verhalten wird zwischen der Zusammensetzung 2 und Intratex N alleine beobachtet, wobei aber Tamol SN weniger beeinträchtigt wird.The addition of NH4SCN results in a slight improvement in light-induced yellowing. The reduction is greatest at the lower levels of Intratex N and decreases with increasing levels of Intratex N. A similar behavior is observed between Composition 2 and Intratex N alone, but Tamol SN is less affected.

Die Vergilbung verringert sich mit zunehmendem NH&sub4;SCN- Anteil. Die Vergilbung verringert sich bei Verwendung von ungefähr 0,3 Gew.-%/Fas. NH&sub4;SCN für jeweils 1,0 Gew.-%/Fas. Intratex N signifikant.The yellowing decreases with increasing NH₄SCN content. The yellowing decreases significantly when using approximately 0.3 wt.%/fas. NH₄SCN for each 1.0 wt.%/fas. Intratex N.

Es wurde gefunden, daß Tamol SN durch Aussetzen an NO&sub2; unbeeinträchtigt blieb, wohingegen sich die Zusammensetzung 2 und Intratex N intensiv gelblich verfärbten. Die Zugabe von NH&sub4;SCN verbesserte die Vergilbung durch NO&sub2; nur geringfügig, aber nicht ausreichend, um die Grauskalabewertungen über 1-2 anzuheben.Tamol SN was found to be unaffected by exposure to NO₂, whereas composition 2 and Intratex N turned an intense yellow. The addition of NH₄SCN only slightly improved the yellowing by NO₂, but not enough to raise the grey scale ratings above 1-2.

4. Ozonechtheit (Tabelle XXIII)4. Ozone fastness (Table XXIII)

Intratex N besaß einen signifikanten Einfluß auf die Ozonechtheit, sowohl alleine als auch als Zusammensetzung 2. Während die Gesamtechtheitsbewertungen im Vergleiche zum unbehandelten Kontrollbeispiel dazu neigten, bei ausgedehnteren Zyklen besser zu sein, erfolgt eine deutliche Vergilbung.Intratex N had a significant impact on ozone fastness, both alone and as a composition 2. While overall fastness ratings tended to be better compared to the untreated control with longer cycles, significant yellowing occurred.

Die Vergilbung von Intratex N überwältigt jedwede durch die Zugabe von NH&sub4;SCN erzielte Verbesserung. Die NH&sub4;SCN aufweisenden Proben neigen dazu, sich weniger gelb zu verfärben, wenn sie Ozon ausgesetzt werden, wobei höhere Anteile eine größere Verbesserung ergeben. Die signifikante Verbesserung der Ozonechtheit durch NH&sub4;SCN alleine wurde zwar nicht erreicht, wurde aber gegenüber unbehandelten Proben verbessert.The yellowing of Intratex N overwhelms any improvement achieved by the addition of NH4SCN. The samples containing NH4SCN tend to yellow less when exposed to ozone, with higher levels giving a greater improvement. The significant improvement in ozone fastness by NH4SCN alone was not achieved, but was improved over untreated samples.

5. Befleckung mit Benzoylperoxyd (Tabelle XXIV)5. Staining with benzoyl peroxide (Table XXIV)

Das Dispergiermittel Tamol SN übte keine Wirkung auf die Fleckleistung mit Benzoylperoxyd aus. Die Tabelle XXIV zeigt eine identische Leistung bei Benzoylperoxyd, wenn 0,3 Gew.-%/Fas. NH&sub4;SCN entweder zusammen mit der Zusammensetzung 2 oder mit dem s.a.c. in mehreren Niveaus aufgebracht werden.The Tamol SN dispersant had no effect on the benzoyl peroxide stain performance. Table XXIV shows identical performance with benzoyl peroxide when 0.3 wt%/fas. NH4SCN is applied either with Composition 2 or with the s.a.c. at multiple levels.

Die Leistung von NH&sub4;SCN wird bei verschiedenen s.a.c.- Niveaus (als Zusammensetzung 2 oder alleine) nicht beeinflußt, wie dies in der Tabelle XXIV gezeigt wird.The performance of NH₄SCN is not affected at different sac levels (as composition 2 or alone), as shown in Table XXIV.

Die Befleckung mit Benzoylperoxyd verbessert sich, wenn die NH&sub4;SCN-Konzentration von 0,3 auf 0,6 Gew.-%/Fas. angehoben wird. Diese Verbesserung wird bei der höchsten Benzoylperoxydkonzentration, und wahrscheinlich noch darüber hinaus, noch merklicher.Benzoyl peroxide staining improves as the NH4SCN concentration is increased from 0.3 to 0.6 wt%/fas. This improvement becomes even more noticeable at the highest benzoyl peroxide concentration and probably beyond.

SchlußfolgerungenConclusions

Das Dispergiermittel SN trägt zur lichtinduzierten Vergilbung der Zusammensetzung bei, ist aber nicht die einzige Ursache. Die Elimination von Tamol SN aus der Zusammensetzung 2 würde die Vergilbung auf Superba H/S-Substraten nicht signifikant verbessern oder lösen. Die Elimination von Tamol SN könnte die Fleckleistung bei niedrigeren Zugaben leicht reduzieren und das Schäumen der Behandlungsflüssigkeit bei Sprühaufbringung erhöhen.Dispersant SN contributes to the light-induced yellowing of the composition, but is not the only cause. Elimination of Tamol SN from Composition 2 would not significantly improve or resolve yellowing on Superba H/S substrates. Elimination of Tamol SN could slightly reduce stain performance at lower additions and increase foaming of the treatment fluid during spray application.

Intratex N stellt bei Aussetzung der Zusammensetzung 2 an Ozon den einzigen Grund für die Vergilbung dar.Intratex N is the only cause of yellowing when composition 2 is exposed to ozone.

Tamol beeinträchtigt keinen einzigen durch das NH&sub4;SCN erzielten Vorteil.Tamol does not interfere with any benefit provided by NH4SCN.

Intratex N hat einen signifikanten Einfluß auf die Ozonechtheit (es vergilbt) und übewältigt die durch NH&sub4;SCN erzielten Vorteile der Ozonechtheitsverbesserung. Jedoch besteht bei nominellen 0,6 Gew.-%/Fas. NH&sub4;SCN eine Reduktion in der Vergilbung und eine Verbesserung gegenüber der Zusammensetzung 2 alleine.Intratex N has a significant impact on ozone fastness (it yellows) and overcomes the ozone fastness improvement benefits achieved by NH4SCN. However, at nominal 0.6 wt%/fas. NH4SCN there is a reduction in yellowing and an improvement over composition 2 alone.

NH&sub4;SCN hat keinen nachteiligen Einfluß auf die Fleckhemmungsvorzüge der Zusammensetzung.NH4SCN has no adverse effect on the stain inhibiting benefits of the composition.

Es kommt zu einer Reduktion der lichtinduzierten Vergilbung, wenn NH&sub4;SCN mit der Zusammensetzung 2 aufgebracht wird. Der Grad der Verbesserung variierte während allen internen Versuchen von marginal bis signifikant. Höhere Mengen an NH&sub4;SCN ergeben immer eine größere Verbesserung.There is a reduction in light-induced yellowing when NH4SCN is applied with Composition 2. The degree of improvement varied from marginal to significant during all internal trials. Higher amounts of NH4SCN always result in greater improvement.

Die Fleckleistung mit Benzoylperoxyd kann weiter verbessert werden, insbesondere bei höheren Benzoylperoxydkonzentrationen, indem das NH&sub4;SCN-Niveau auf 0,6 Gew.-%/Fas. angehoben wird. TABELLE XXI AUFBRINGUNGS- UND ANALYSEDATEN Proben-I.D. Als Zusamm. 2 aufgebr. nomin. s.a.c. % Nomin. aufgebr. s.a.c. % Nomin. aufgebr. Tamol SN % pH-Wert s.a.c.-Analyse (wie aufges.) %Benzoyl peroxide stain performance can be further improved, especially at higher benzoyl peroxide concentrations, by increasing the NH4SCN level to 0.6 wt%/fas. TABLE XXI APPLICATION AND ANALYSIS DATA Sample ID As Sum 2 Applied Nominal Sac % Nominal Applied Sac % Nominal Applied Tamol SN % pH Sac Analysis (As Applied) %

* Wie gelieferte, ungemischte oder als Teil einer Zusammensetzung aufgebrachte Materialien.* Materials as supplied, unmixed or applied as part of a composition.

Anmerkungen:Remarks:

Die Teppichtemperatur vor der A/T reichte von 132 bis 144ºF (55,6-62,2ºC).Carpet temperature before A/T ranged from 132 to 144ºF (55.6-62.2ºC).

Die A/T-Flüßigkeitstemperatur betrug 178 bis 183ºF (55,6-62,2ºC).The A/T fluid temperature was 178 to 183ºF (55.6-62.2ºC).

Die tatsächliche Temperatur nach der A/T reichte von 158 bis 172ºF (70-77,8ºC). TABELLE XXII FLECKLEISTUNGSDATEN Fleckenbewertung (0=am besten 10=am schlechtesten) Zeit vor dem Weglöschen mit Wasser in Stunden Proben-I.D. TABELLE XXIII LICHTECHTHEITSDATEN Grauskalabewertung Lichtechtheit AFU Ozonechtheit, cy Proben-I.D. NO&sub2;* Echtheit 1 cyThe actual temperature after A/T ranged from 158 to 172ºF (70-77.8ºC). TABLE XXII STAIN PERFORMANCE DATA Stain Rating (0=best 10=worst) Time before water removal in hours Sample ID TABLE XXIII LIGHT FASTNESS DATA Gray Scale Rating Light Fastness AFU Ozone Fastness, cy Sample ID NO₂* Fastness 1 cy

* Stickstoffdioxyd mit hoher rel.Feucht. (AATCC TM-164). TABELLE XXIV BEFLECKUNGSDATEN MIT BENZOYLPEROXYD* Fleckensichtbarkeit (0=unsichtbar 10=hell) Benzoyloeroxydkonz., Lösungs-% in Aceton Proben-I.D.* Nitrogen dioxide with high relative humidity (AATCC TM-164). TABLE XXIV STAIN DATA WITH BENZOYL PEROXIDE* Stain Visibility (0=invisible 10=light) Benzoyl Peroxide Conc., Solution % in Acetone Sample ID

Beispiel 6Example 6

Dieses Beispiel veranschaulicht die Charge-Charge (Beck-Beck)-Verfahrenstechnik in zwei Schritten.This example illustrates the charge-charge (Beck-Beck) process technique in two steps.

Der Stand der Technik hat gezeigt, daß das Aufbringen von sulfonierten aromatischen Kondensaten (Fleckhemmern) auf Nylon die Beständigkeit gegen Beflecken durch die meisten Nahrungsmittelfarben verbessert. Im Stande der Technik war die bevorzugte Aufbringungsart eine Behandlung mit dem Fleckhemmer nach abgeschlossener Färbung bei niedriger Temperatur (48,9 bis 82.2ºC (120 bis 180ºF). Auch schließt der Stand der Technik das Aufbringen von Fleckhemmern gleichzeitig mit der Farbauftragung ein. Diese Erfindung umfaßt das Aufbringen eines Teiles des gesamten Fleckhemmers gleichzeitig mit der Farbauftragung, und das Auftragen des Restes in einem Nachbehandlungsschritt bei niedriger Temperatur (zweistufiges Verfahren).The prior art has shown that applying sulfonated aromatic condensates (stain inhibitors) to nylon improves stain resistance from most food dyes. In the prior art, the preferred method of application was to treat with the stain inhibitor after dyeing was completed at low temperature (48.9 to 82.2°C (120 to 180°F). The prior art also includes applying stain inhibitors simultaneously with dyeing. This invention involves applying a portion of the total stain inhibitor simultaneously with dyeing, and applying the remainder in a low temperature post-treatment step (two-step process).

Das zweistufige Verfahren führt zu einem Fleckleistungsniveau, das demjenigen überlegen ist, welches durch den Stand der Technik bei derselben Gesamtzugabekonzentration eines Fleckhemmers erzielt wurde. Zusätzlich verbessert die Verwendung von Ammoniumthiocyanat im Nachbehandlungsschritt die Farbbeständigkeit gegenüber Ozon, Benzoylperoxyd (Aknemedikamente) und Licht.The two-step process results in a level of stain performance that is superior to that achieved by the prior art at the same total addition concentration of a stain inhibitor. In addition, the use of ammonium thiocyanate in the post-treatment step improves color fastness to ozone, benzoyl peroxide (acne medications) and light.

Man geht von der Theorie aus, daß die Verbesserung gegenüber dem Stande der Technik durch die Maximierung der Konzentration des Fleckhemmers in einer dünnen Zone nahe der Faseroberfläche erzielt wird und daß dieser Zustand zu einer besseren Fleckbeständigkeit führt. Das zweistufige Verfahren fördert diesen Zustand durch die Sorption eines Teiles des Fleckhemmers während des Färbebetriebes, der voll in den Querschnitt der Nylonfaser eindringt. Die Sorption desjenigen Anteiles an Fleckhemmer, welcher anschließend im Nachbehandlungsschritt bei niedriger Temperatur aufgebracht wird, wird durch die Anwesenheit des bereits an der Faser vorhandenen Teiles verzögert, was demzufolge die wirksame Konzentration nahe der Faseroberfläche vergrößert. Die Gegenwart von Magnesiumsulfat bei beiden Verfahrensschritten beschleunigt die Sorptionsgeschwindigkeit des Fleckhemmers durch die Erhöhung der Elektrolytkonzentration des Bades und durch die Bildung von Komplexen mit den Fleckhemmern, wodurch die molekulare Mobilität im Nylon reduziert wird.It is theorized that the improvement over the prior art is achieved by maximizing the concentration of the stain inhibitor in a thin zone near the fiber surface and that this condition results in better stain resistance. The two-step process promotes this condition by sorbing a portion of the stain inhibitor during the dyeing operation that fully penetrates the cross-section of the nylon fiber. The sorption of the portion of stain inhibitor that is subsequently applied in the low temperature post-treatment step is retarded by the presence of the portion already present on the fiber, thus increasing the effective concentration near the fiber surface. The presence of magnesium sulfate in both process steps accelerates the rate of sorption of the stain inhibitor by increasing the electrolyte concentration. of the bath and by forming complexes with the stain inhibitors, thereby reducing molecular mobility in the nylon.

Beispiel 6 - Teil 1 (Vergleichsbeispiel)Example 6 - Part 1 (Comparison example)

Dieses Beispiel zeigt, daß das zweistufige Verfahren gegenüber sowohl einer gleichzeitigen wie einer Nachbehandlung überlegen ist.This example shows that the two-stage procedure is superior to both simultaneous and follow-up treatment.

Teppichstoff:Carpet material:

131,7 tex (1185 Denier) mit Fluorkohlenstoff behandeltes Superba Heat Set.131.7 tex (1185 denier) fluorocarbon treated Superba Heat Set.

Verfahren:Procedure:

Es wurde eine Gesamtmenge von 2,0 Gew.-%/Fas. Intratex N auf den Teppich aufgetragen.A total amount of 2.0 wt.%/fas. Intratex N was applied to the carpet.

Diese Gesamtmenge wurde auffolgende Arten auf das Farbbad und die Nachbehandlung verteilt. Farbbad, % Nachbehandlung, %This total amount was distributed between the dye bath and the post-treatment in the following ways. Dye bath, % Post-treatment, %

Es wurden variierende Mengen an Magnesiumsulfat verwendet (0 Gew.-%/Fas. bis 4 Gew.-%/Fas.).Varying amounts of magnesium sulfate were used (0 wt.%/fas. to 4 wt.%/fas.).

Die Farbbadbedingungen waren für die industrielle Praxis typisch.The dye bath conditions were typical for industrial practice.

Das Färbeverfahren gestaltete sich wie folgt:The dyeing process was as follows:

1. Den Stoff bei einem Flüssigkeitsverhältnis von 20:1 beladen und vornetzen.1. Load and pre-wet the fabric at a liquid ratio of 20:1.

2. 1 Gew.-%/Fas. Dowfax 2Al-Natrium-mono- und -didodecyl-disulfoniertes Diphenyloxyd (45% aktiv) zugeben2. Add 1 wt.%/fas. Dowfax 2Al sodium mono- and didodecyl disulfonated diphenyl oxide (45% active)

3. Zugeben der spezifizierten Menge an Intratex N-13. Add the specified amount of Intratex N-1

4. Zugeben der spezifizierten Menge an Magnesiumsulfat4. Add the specified amount of magnesium sulfate

5. 5 Minuten lang betreiben5. Operate for 5 minutes

6. Zugeben von 5% Sequestrene 30A (EDTA) oder von etwas Äquiv.6. Add 5% Sequestrene 30A (EDTA) or some equiv.

7. Zugeben von 1 Gew.-%/Fas. Ammoniumsulfat7. Add 1 wt.%/fat ammonium sulfate

8. Zugeben von 0,5 Gew.-/Fas.% Ammoniumhydroxyd8. Add 0.5 wt./fas.% ammonium hydroxide

9. Zugeben von voraufgelösten Farbstoffen9. Addition of pre-dissolved dyes

10. Während 10 Minuten betreiben10. Operate for 10 minutes

11. Temperatur auf den Siedepunkt bringen11. Bring temperature to boiling point

12. Während 30 Minuten siedenlassen12. Simmer for 30 minutes

13. Auftropfen und kalt abspülen13. Apply and rinse with cold water

14. Nachbehandeln, falls angezeigt14. Follow-up treatment if indicated

Das Nachbehandlungsverfahren gestaltet sich wie folgt:The post-treatment process is as follows:

1. Beck bei einem Flüssigkeitsverhältnis von 20:1 wiederauffüllen1. Refill Beck at a fluid ratio of 20:1

2. Zugeben einer spezifizierten Menge an Magnesiumsulfat2. Add a specified amount of magnesium sulfate

3. Zugeben einer spezifizierten Menge an Intratex N13. Add a specified amount of Intratex N1

4. Während 10 Minuten betreiben4. Operate for 10 minutes

5. Den pH-Wert mit Sulfamsäure auf 2,0 bis 2,1 senken5. Lower the pH to 2.0 to 2.1 with sulfamic acid

6. Temperatur auf 71,1ºC (160ºF) erhöhen6. Increase temperature to 71.1ºC (160ºF)

7. 20 Minuten auf Temperatur halten7. Keep at temperature for 20 minutes

8. Das Bad auslassen und kalt abspülen8. Skip the bath and rinse with cold water

Leistung:Perfomance:

Die Referenzproben Nr. 17 bis 31 in Tabelle XXV. Die mit dem zweistufigen Verfahren 50%/50% hergestellten Proben 23, 24 und 25 sind überlegen. Jene Proben, die den Tauchtest bestanden, wurden weiter durch den Tropftest geprüft.Reference samples Nos. 17 to 31 in Table XXV. Samples 23, 24 and 25 prepared by the two-stage 50%/50% process are superior. Those samples that passed the immersion test were further tested by the drop test.

Testprotokolle:Test protocols:

1. "Tauchtest" - Eine 5 Gramm schwere Probe eines nicht appretierten Teppiches während 30 Minuten bei Raumtemperatur in einen großen Überschuß von Cherry Kool-Aid (ungesüßt) eintauchen. Mit kaltem Wasser abspülen, trocknen und den Fleck bewerten.1. "Dip Test" - Immerse a 5 gram sample of unfinished carpet in a large excess of Cherry Kool-Aid (unsweetened) for 30 minutes at room temperature. Rinse with cold water, dry and evaluate the stain.

2. "Tropftest" - Tropfen von 30 ml "Cherry Kool- Aid aus einer Höhe von 30,5 cm (12 Inch) (ungesüßt) auf den appretierten Teppich fallen lassen. Während sieben Stunden stehen lassen. Unter Verwendung von Wasserbesprühung mit Papiertü-¹ registriert von General Food Corporationchern zur Unterstützung bei der Beseitigung ablöschen.2. "Drop Test" - Drop 30 ml of "Cherry Kool-Aid" (unsweetened) from a height of 30.5 cm (12 inches) onto the treated carpet. Allow to stand for seven hours. Using water spray with paper towels-¹ registered by General Food Corporation to assist in the removal.

Beispiel 6 - Teil 2Example 6 - Part 2

Dieses Beispiel zeigt die Verwendung von Ammoniumthiocyanat in einem zweistufigen Verfahren für eine verbesserte Beständigkeit gegenüber Benzoylperoxyd und Lichtausbleichung.This example demonstrates the use of ammonium thiocyanate in a two-step process for improved resistance to benzoyl peroxide and photofading.

Teppichstoff:Carpet material:

188,9 tex (1700 Denier) Superba Heat Set (Faser mit hohem ICP)188.9 tex (1700 Denier) Superba Heat Set (high ICP fiber)

Verfahren:Procedure:

Unter Verwendung des Verfahrens von Teil 1 wurde unter Anwendung eines zweistufigen Verfahrens 50%/50% eine Gesamtmenge von 2, 8% Intratex N aufgebracht. Eine zweite Probe wurde auf dieselbe Weise hergestellt, wobei aber im Nachbehandlungsschritt ein mit Intratex N vorrezeptiertes, Ammoniumthiocyanat enthaltendes (Zusammensetzung 3) Gemisch verwendet wurde. Die Zusammensetzung 3 besteht aus 40% Intratex N-1, 12% Ammoniumthiocyanat, 21,5% Monawet MB45 und 26,5% Wasser.Using the procedure of Part 1, a total of 2.8% Intratex N was applied using a two-step 50%/50% process. A second sample was prepared in the same way but using a mixture containing ammonium thiocyanate (Composition 3) pre-formulated with Intratex N in the post-treatment step. Composition 3 consists of 40% Intratex N-1, 12% ammonium thiocyanate, 21.5% Monawet MB45 and 26.5% water.

Leistung:Perfomance:

Die Referenzproben "H" und "I" in den Tabellen XXVI bis XXVIII. Unter Anwendung des "Tropftest"-Protokolls von Beispiel 1 besitzt die Probe "I" eine gute Fleckbeständigkeit (etwas schlechter als "H"), aber sehr deutliche Verbesserungen bei Benzoylperoxyd und bei der Lichtausbleichung.Reference samples "H" and "I" in Tables XXVI to XXVIII. Using the "Drip Test" protocol of Example 1, sample "I" has good stain resistance (slightly worse than "H"), but very significant improvements in benzoyl peroxide and photofading.

Beispiel 6 - Teil 3Example 6 - Part 3

Dieses Beispiel zeigt, daß das zweistufige Verfahren 50%/50% bevorzugt ist und daß 2% Magnesiumsulfat optimal sind.This example shows that the two-stage 50%/50% process is preferred and that 2% magnesium sulfate is optimal.

TeppichstoffCarpet fabric

Ein mit Fluorkohlenstoff im Autoklaven behandelter heißfixierter Faden von 131,7 tex (1185 Denier) (Faser mit hohem ICP)A fluorocarbon autoclaved heat-set yarn of 131.7 tex (1185 denier) (high ICP fiber)

Verfahren:Procedure:

Unter Verwendung des Verfahrens von Teil 1 wurde unter Anwendung des zweistufigen Verfahrens eine Gesamtmenge von 3,0% Intratex N-1 aufgebracht.Using the procedure of Part 1, a total of 3.0% Intratex N-1 was applied using the two-step procedure.

Die Gesamtmenge wurde auf folgende Arten auf das Farbbad und die Nachbehandlung verteilt: Farbbad, % Nachbehandlung, %The total amount was distributed between the dye bath and the post-treatment in the following ways: Dye bath, % Post-treatment, %

Leistung:Perfomance:

Die Referenzproben 2 bis 23 Tabelle XXIX. Unter Anwendung der Testprotokolle von Beispiel 1 besitzen die Proben 20 bis 23 (Auftragsverfahren 50%/50%) die beste Fleckbeständigkeit. Die Probe 20 ist die beste der Gruppe (verwendet von 2% und 2 Gew.-%/Fas. Magnesiumsulfat). TABELLE XXV Farbbad Nachbehandlung K/A**-Tauch-Test ***Reference Samples 2 to 23 Table XXIX. Using the test protocols of Example 1, Samples 20 to 23 (50%/50% application method) have the best stain resistance. Sample 20 is the best of the group (using 2% and 2% w/w magnesium sulfate). TABLE XXV Dye bath post-treatment K/A** immersion test ***

* Epsomsalz* Epsom salt

** Kool Aid** Kool-Aid

*** F=nicht bestanden P=bestanden S=leichter Fleck TABELLE XXV (FORTSETZUNG) Farbbad Nachbehandlung K/A-Tauch-Test*** F=failed P=passed S=light stain TABLE XXV (CONTINUED) Dye Bath Post-Treatment K/A Dip Test

P = bestanden (kein Fleck)P = passed (no stain)

F = nicht bestanden (merkbar verfärbt)F = failed (noticeably discolored)

S = leichter Fleck (gerade noch wahrnehmbar)S = light stain (just noticeable)

* Epsomsalz TABELLE XXV (FORTSETZUNG) Grauskala 7-stündige Kool-Aid-Befleckung* Echtheit gegenüber Xenonlicht 20 AFU Farbveränderung* Epsom salt TABLE XXV (CONTINUED) Gray Scale 7-Hour Kool-Aid Stain* Fastness to Xenon Light 20 AFU Color Change

* Tropftest TABELLE XXV (FORTSETZUNG) Grauskala 7-stündige Kool-Aid-Befleckung* Echtheit gegenüber Xenonlicht 20 AFU Farbveränderung TABELLE XXVI Beschreibung Originalproben vor dem Weglöschen, Stunden Kontrollversuch Nachbehandlungen 5,0% Intratex N-1+4% ES* Zusammensetzung 3 10% Zusammensetzung3+4% ES Zweischritt IntratexN-1+ ES Intratex + ES * ES-Epsomsalz Originaloroben vor Ablöschen Stunden ** Dampfgereinigt vor Ablöschen, Stunden s. a. c. mittels Analyse %* Drip test TABLE XXV (CONTINUED) Gray Scale 7-Hour Kool-Aid Stain* Fastness to Xenon Light 20 AFU Color Change TABLE XXVI Description Original samples before quenching, hours Control test Post-treatments 5.0% Intratex N-1+4% ES* Composition 3 10% Composition3+4% ES Two-step IntratexN-1+ ES Intratex + ES * ES-Epsom salt Original samples before quenching hours ** Steam cleaned before quenching, hours sac by analysis %

* Fehler bei der Aufbringung* Error in application

Bemerkung: Alle Nachbehandlungen bei pH 2, 160ºF ( ºC).Note: All post-treatments at pH 2, 160ºF (ºC).

** Tropftest 0=am besten, 10 am schlechtesten TABELLE XXVII Fleckensichtbarkeit* Fleckdaten mit Benzoylperoxyd**Drop test 0=best, 10 worst TABLE XXVII Stain Visibility* Stain Data with Benzoyl Peroxide

* 0 = unsichtbar; 10 = hell TABELLE XXVIII Grauskalabewertung Lichtechtheit AFU Ozonechtheit, Zyklen Nr. 2-echtheit, Zyklus Farbveränderung TABELLE XXIX Farbbad %Gew.Fas. Nachbehandlung Gew.-%/Fas. K/A Tauchtest*** 0 = invisible; 10 = bright TABLE XXVIII Grey scale rating Light fastness AFU Ozone fastness, cycles No. 2 fastness, cycle Colour change TABLE XXIX Dye bath %wt.Fas. Post-treatment wt.%/Fas. N/A Dip test**

* ES Ep-Epsomsalz* ES Ep-Epsom salt

** Erzwungene Bewertung (K/A = Kool-Aid)** Forced Rating (K/A = Kool-Aid)

1 = am besten TABELLE XXIX (FORTSETZUNG) 7-stündige Kool-Aid-Befleckung* Echtheit gegenüber Xenonlicht 20 AFU Farbveränderung s.a.c. mittels Analyse %1 = best TABLE XXIX (CONTINUED) 7-Hour Kool-Aid Stain* Fastness to Xenon Light 20 AFU Color Change sac by Analysis %

* Tropftest* Drip test

Beispiel 7Example 7 Verfahren zum Aufbrauchen von Ammoniumthiocyanat auf einer gefärbten Nylonfaser zur Verbesserung ihrer Beständigkeit gegenüber OxydierungsmittelnProcess for using up ammonium thiocyanate on a dyed nylon fiber to improve its resistance to oxidizing agents Beschreibung des AusführungsbeispielesDescription of the embodiment

Eine gefärbte Teppichfaser, insbesondere eine aus Nylon hergestellte, ob sie nun mit einem sulfonierten aromatischen Kondensat oder anderen Behandlungen behandelt ist oder nicht, ist auf Grund einer Aussetzung an Ozon, Benzoylperoxyd und chlorenthaltenden Produkten für eine deutliche Farbausbleichung anfällig. Das Problem wurde bis zu einem gewissen Ausmaße gemildert, als die Färbeindustrie zu Säurefarbstoffen von den Dispersionsfarbstoffen überging. Säurefarbstoffe waren weniger imstande, zu migrieren und durch Ozon zerstört zu werden, weil sie durch die Elektronen an das Nylon gebunden waren. Allerdings schaltete die Verwendung von Säurefarbstoffen diese Farbechtheitsprobleme nicht aus.A dyed carpet fiber, especially one made of nylon, whether or not treated with a sulfonated aromatic condensate or other treatments, is susceptible to significant color fading due to exposure to ozone, benzoyl peroxide, and chlorine-containing products. The problem was alleviated to some extent when the dyeing industry switched to acid dyes from disperse dyes. Acid dyes were less likely to migrate and be destroyed by ozone because they were bound to the nylon by the electrons. However, the use of acid dyes did not eliminate these color fastness problems.

Auf dem Markte sind viele Antioxydantien und Antiozonmittel erhältlich. Diese Produkte sind für gewöhnlich aromatisch und enthalten Amin- oder Schwefelfunktionalitäten. Diese Produkte weisen mehrere Nachteile auf: aromatische Substanzen verfärben die Faser bei weiterer Wärmebehandlung gewöhnlich gelblich, und die Amine und Schwefelfunktionalitäten verursachen eine Reduktion der Lichtechtheit von Nylon. Auch wirken diese Chemikalien vermutlich als vergängliche Mittel, und es war schwierig, genug davon auf die Faser aufzubringen, um einen langfristigen Vorteil daraus zu ziehen.There are many antioxidants and antiozonants available on the market. These products are usually aromatic and contain amine or sulfur functionalities. These products have several disadvantages: aromatic substances usually turn the fiber yellowish upon further heat treatment, and the amine and sulfur functionalities cause a reduction in the lightfastness of nylon. Also, these chemicals are believed to act as perishable agents and it has been difficult to apply enough of them to the fiber to provide a long-term benefit.

Die Thiocyanate, wie Ammoniumthiocyanat, sind Antiozonmittel, die wohlbekannt sind. Das Kation des Thiocyanates kann Ammonium, Natrium, Kalium, Zink, Kupfer, Ferro, Ferri, Methyl oder Phenyl sein. Sie besitzen den zusätzlichen Vorteil gegenüber den anderen Antioxydantien, daß sie die Lichtechtheit nicht verringern. Es war jedoch wirtschaftlich nicht möglich, während des Färbens eine genügende Menge an Thiocyanat aufzubringen, um eine langfristige Wirksamkeit zu erzielen, da es ebenfalls ein vergängliches Mittel ist. (Ammoniumthiocyanat scheint die Farbmoleküle auch zu agglomerieren, was auch die Ozonechtheit erhöht).The thiocyanates, such as ammonium thiocyanate, are antiozonants that are well known. The cation of the thiocyanate can be ammonium, sodium, potassium, zinc, copper, ferrous, ferric, methyl or phenyl. They have the additional advantage over the other antioxidants of not reducing lightfastness. However, it has not been economically possible to apply a sufficient amount of thiocyanate during dyeing to achieve long-term effectiveness, as it is also a perishable agent. (Ammonium thiocyanate also appears to agglomerate the dye molecules, which also increases ozonefastness).

Um Ammoniumthiocyanat wirtschaftlich aufzubringen, ist es nötig, ein Verfahren aufzuzeigen, bei welchem es sich in wesentlichem Maße auf der Faser aufbraucht. Bei einem pH-Wert von 7 und bei 212ºF ( ºC) (normale Färbebedingungen), wird sich das Ammoniumthiocyanat nicht auf der Faser aufbrauchen, da es wasserlöslich und nicht sehr substantiv für Nylon ist. Es wurde jedoch gefunden, daß bei säurehaltigen pH-Werten, speziell bei einem ungefähren pH-Wert von 1,5 bis 5, das Ammoniumthiocyanat auf dem Nylon aufgebraucht wird.In order to apply ammonium thiocyanate economically, it is necessary to demonstrate a process whereby it is consumed on the fiber in a substantial amount. At a pH of 7 and at 212ºF (ºC) (normal dyeing conditions), the ammonium thiocyanate will not be consumed on the fiber because it is water soluble and not very substantive to nylon. However, it has been found that at acidic pHs, especially at approximately pH 1.5 to 5, the ammonium thiocyanate is consumed on the nylon.

Vergleich verschiedener ThiocyanateComparison of different thiocyanates

Es wurde ein Vergleich bezüglich der Leistung von mehreren organischen und anorganischen Thiocyanat-Verbindungen angestellt, die auf einer mit Fluorkohlenstoff behandelten, zu Manschetten gestrickten Nylonteppichfaser, die bei einem pH- Wert von 2, bei 140ºF (60ºC) und bei einem Verhältnis von Flüssigkeit:Gut von 20:1 20 Minuten lang nachbehandelt worden waren. Es wurden keine Farbstoffe zugegeben. Die folgenden Thiocyanate wurden ausgewertet. Zugegeben wie erhalten, % Thiocyanat Aktivität, %A comparison was made of the performance of several organic and inorganic thiocyanate compounds applied to fluorocarbon treated cuff-knitted nylon carpet fiber that had been post-treated at a pH of 2, 140ºF (60ºC) and a liquid:good ratio of 20:1 for 20 minutes. No dyes were added. The following thiocyanates were evaluated. Added as received, % Thiocyanate activity, %

Die zugeführten Mengen führten eine äquivalente Menge an Thiocyanat-Konzentration in die Faser ein.The amounts added introduced an equivalent amount of thiocyanate concentration into the fiber.

Die Ammonium-, Natrium- und Kaliumthiocyanate waren unbehandeltem Nylon alle gleichermaßen überlegen, was die Beständigkeit gegenüber Ozon und Benzoylperoxyd sowie die Chlorbleichechtheit betrifft. Die anderen 15 Thiocyanate waren gegenüber diesen Farbausbleichtests leicht beständiger als das unbehandelte Nylon. Die Echtheit aller Proben gegenüber Xenonlicht glich der von unbehandeltem Nylon, mit Ausnahme von CuSCN, das beständiger war, und dem auf Phenyl basierenden Thiocyanat, welches viel schlechter war.The ammonium, sodium and potassium thiocyanates were all equally superior to untreated nylon in terms of ozone and benzoyl peroxide resistance and chlorine bleach fastness. The other 15 thiocyanates were slightly more resistant to these color fading tests than the untreated nylon. The fastness to xenon light of all samples was similar to that of untreated nylon, with the exception of CuSCN, which was more stable, and the phenyl-based thiocyanate, which was much worse.

Auswirkung des pH-WertesEffect of pH value

Unter Anwendung derselben Bedingungen wie oben aber mit variierendem pH-Wert und unter Verwendung lediglich von NH&sub4;SCN, wurde das prozentuale Aufbrauchen von NH&sub4;SCN auf der Faser bei den gezeigten pH-Werten gemessen. pH-Wert Aufbrauchung, %Using the same conditions as above but varying pH and using only NH4SCN, the percent consumption of NH4SCN on the fiber was measured at the pH values shown. pH value consumption, %

Auswirkung der TemperaturEffect of temperature

In einem weiteren Test bei denselben Bedingungen und pH 2 wurde die Temperatur variiert, um die folgenden Aufbrauchwerte zu erzielen. Temperatur AufbrauchungIn another test under the same conditions and pH 2, the temperature was varied to achieve the following consumption values. Temperature consumption

Somit wird bei Erhöhung der Temperatur erwartet, daß bei höheren pH-Werten ein vollständigeres Aufbrauchen erzielt werden kann.Thus, it is expected that by increasing the temperature, more complete consumption can be achieved at higher pH values.

In einem gesonderten Test, bei denselben Bedingungen aber bei variierender Zeit, wurde gefunden, daß eine Zeit zwischen 5 und 50 Minuten eine geringe Auswirkung auf die Aufbrauchwerte besaß. Anderseits senkt ein Erhöhen der NH&sub4;SCN-Konzentration den Aufbrauchwert. Es wurde auch gefunden, daß ein Aufbringen zunehmender Mengen an NH&sub4;SCN auf die Faser über 2000 ppm nur eine sehr geringe Wirkung auf die Ozonechtheit, eine kleine Wirkung über 1000 ppm, jedoch eine größere Wirkung zwischen 0 und 1000 ppm besitzt. Es wurde bemerkt, daß sich Delta- E bei der standardmäßigen 5-Zyklus-AATCC-Ozonechtheit von 6, bei 500 ppm, auflediglich 2, bei 1000 ppm, veränderte.In a separate test, under the same conditions but with varying time, it was found that a time between 5 and 50 minutes had little effect on the depletion values. On the other hand, increasing the NH4SCN concentration lowers the depletion value. It was also found that applying increasing amounts of NH4SCN to the fiber above 2000 ppm had very little effect on the ozone fastness, a small effect above 1000 ppm, but a larger effect between 0 and 1000 ppm. It was noted that Delta-E changed from 6 at 500 ppm to only 2 at 1000 ppm for the standard 5-cycle AATCC ozone fastness.

DISKUSSIONDISCUSSION

Die obigen Beispiele stellen nur einige von vielen Ausführungsbeispielen und Abwandlungen dieser Erfindung dar. Ein Fachmann wäre imstande, die richtigen Bedingungen und Mengen der chemischen Verbindungen für andere Ausführungsbeispiele dieser Erfindung auszuwählen, um die erwünschten Resultate nach dem Lernen der Lehren dieser Erfindung, einschließlich der Beispiele und der umfassenderen Lehren der obigen Kurzfassung der Erfindung, zu erzielen. Die umfassenderen Lehren basieren auf den wirtschaftlichen, technischen und praktischen Grenzwerten zur Ausführung der Erfindung. Es mag jedoch manchmal zweckmäßig sein, aus speziellen Gründen außerhalb dieser wirtschaftlichen oder praktischen Grenzwerte zu arbeiten.The above examples represent only a few of many embodiments and variations of this invention. One skilled in the art would be able to select the proper conditions and amounts of chemical compounds for other embodiments of this invention to achieve the desired results after learning the teachings of this invention, including the examples and the broader teachings of the above Summary of the Invention. The broader teachings are based on the economic, technical and practical limits for practicing the invention. However, it may sometimes be desirable to operate outside these economic or practical limits for special reasons.

Die folgende Diskussion wird einige der praktischen, wirtschaftlichen und/oder technischen Grenzwerte der Parameter der Ausführungsbeispiele dieser Erfindung beschreiben.The following discussion will describe some of the practical, economic and/or technical limits of the parameters of the embodiments of this invention.

Erstens listet die folgende Tabelle die Gründe für die gegebenen Grenzwerte bezüglich der Betriebsbedingungen des kontinuierlichen Nachbehandlungsverfahrens, einschließlich der Auftragsverfahren in zwei Schritten, dieser Erfindung auf. Grenzwertveränderung Grund Vorheizwassertemp. unter 140ºF (60ºC) und Teppichtemp. unter 130ºF (54,4ºC) Vorheizwassertemp. über 212ºF (100ºC) und Teppichtemp. über 210ºF ( ºC) weniger als 75 Gew.-% pro Einh. Vorheizschritt Extrahieren auf weniger als 30 Gew.-% pro Einh. Extrahieren auf über 190 Gew.-% pro Einh. Auftrags-pH-Wert unter 1,5 Auftrags-pH-Wert über 5,5 Aufbringung von weniger als 200 Gew.-% pro Einh. Aufbringung über 650 Gew.-% pro Einh. s.a.c.-Konz. geringer als 0,25 g/l s.a.c.-Konz. über 40 g/l Auftragslösungstemp. unter 140ºF (60ºC) und Teppichtemp. unter 130ºF (54,4ºC) Auftragslösungstemp. über 212ºF (100ºC) und Teppichtemp. über 210ºF (99ºC) weniger als 0,05 Gew.-%/Fas. MgSO&sub4; mehr als 0,8 Gew.-%/Fas. MgSO&sub4; weniger gleichmäßige Auftragung während der folgenden Behandlung und weniger wirksam oder wirtschaftlich zur Teppicherwärmung atmosphärischer Prozeß, Wasser kann nicht über den Siedepunkt erhitzt werden weniger gleichmäßig, schlechtes Eindringen verdünnt die folgende Auftragsflüssigkeit, weniger wirksam korrosiv weniger wirksam auf Grund von Verbindungen in wäßriger Lösung, die zu tief in die Faser eindringen, bei hohem pH-Wert kein Aufbrauchen der Zusammensetzungen weniger wirksam Teppichstoff kann nicht viel mehr wäßrige Lösung halten unwirtschaftlich nachteilige Farbechtheitsresultate weniger als 0,03 Gew.-%/Fas. NH&sub4;SCN mehr als 1 Gew.-%/Fas. NH4SCN weniger als 0,15 Gew.-%/Fas. s.a.c. mehr als 7,5 Gew.-%/Fas. s.a.c. mehr als 6 oder 3 Teile der jeweiligen Dispergiermittel zu den Teilen an s.a.c weniger wirksam unwirtschaftlich unwirtschaftlich, mögliche nachteilige chemische AktivitätFirst, the following table lists the reasons for the given limits regarding the operating conditions of the continuous post-treatment process, including the two-step application processes, of this invention. Limit Change Reason Preheat water temp. below 140ºF (60ºC) and carpet temp. below 130ºF (54.4ºC) Preheat water temp. above 212ºF (100ºC) and carpet temp. above 210ºF (ºC) less than 75 wt. % per unit preheat step Extract to less than 30 wt. % per unit Extract to over 190 wt. % per unit Application pH below 1.5 Application pH over 5.5 Application of less than 200 wt. % per unit Application over 650 wt. % per unit sac conc. less than 0.25 g/L sac conc. over 40 g/L Application solution temp. below 140ºF (60ºC) and carpet temp. below 130ºF (54.4ºC) application solution temp. above 212ºF (100ºC) and carpet temp. above 210ºF (99ºC) less than 0.05 wt.%/fas. MgSO₄ more than 0.8 wt.%/fas. MgSO₄ less uniform application during subsequent treatment and less effective or economical for carpet heating atmospheric process, water cannot be heated above boiling point less uniform, poor penetration dilutes subsequent application fluid, less effective corrosive less effective due to compounds in aqueous solution penetrating too deeply into fiber, compositions do not use up less effective at high pH carpet fabric cannot hold much more aqueous solution uneconomical adverse color fastness results less than 0.03 wt.%/Fas. NH₄SCN more than 1 wt.%/Fas. NH4SCN less than 0.15 wt.%/Fas. sac more than 7.5 wt.%/Fas. sac more than 6 or 3 parts of the respective dispersants to the parts of sac less effective uneconomical uneconomical, possible adverse chemical activity

Die folgende Tabelle listet die Gründe für die Beschränkung der Parameter für das Charge-Charge-Verfahren in zwei Schritten nach dieser Erfindung auf. Grenzwertveränderung Grund zweiter Schritt: pH unter 1,5 zweiter Schritt: pH über 5,5 Temp. im zweiten Schritt unter 110ºF ( ºC) lange Temp. im zweiten Schritt über 195ºF ( ºC) Verhältnis der Flüssigkeit im ersten und zweiten Schritt: Stoff unter 10 Verhältnis der Flüssigkeit im ersten und zweiten Schritt: Stoff über 100 Temp. im ersten Schritt unter 158ºF (70ºC) Temp. im ersten Schritt über 212ºF (100ºC) korrosiv weniger wirksam auf Grund von Verbindungen in wäßriger Lösung, die zu tief in die Faser eindringen, bei hohem pH-Wert kein Aufbrauchen der Zusammensetzungen unwirtschaftlich, dauert zu lange weniger wirksam, da Verbindungen in wäßriger Lösung zu tief in die Faser eindringen weniger gleichmäßig, schlechtes Anfeuchten und Eindringen unwirtschaftlich unwirtschafltich, ungleichmäßige Aufbringung, dauert zu lange atmosphärischer Prozeß, Wasser kann nicht über den Siedepunkt erhitzt werden Grenzwertveränderung Grund Behandlungszeit im ersten Schritt weniger als 15 Minuten Behandlungszeit im ersten Schritt über 90 Minuten Behandlungszeit im zweiten Schritt unter 5 Minuten weniger als 0,05 Gew.-%/Fas. Fluorkohlenstoff auf vorbehandeltem Stoff über 0,4 Gew.-%/Fas. Fluorkohlenstoff auf vorbehandeltem Stoff unter 0,25 Gew.-%/Fas. MgSO&sub4; über 4 Gew. -%/Fas. MgSO&sub4; unter 0,03 Gew.-%/Fas. NH&sub4;SCN über 1 Gew.-%/Fas. NH&sub4;SCN unter 0,15 Gew.-%/Fas. s.a.c. über 7,5 Gew.-%/Fas. s.a.c. Flecken und Streifen, ungleichmäßig unwirtschaftlich ungleichmäßige Aufbringung liefert keine schmutzabweisende Wirkung unwirksam geringe Lichtechtheit, unwirtschaftlich, schlechte Färbung, Farbveränderungen Stoff verfärbt sich, Stoff ist steif, schlechte Farbausbeute, VergilbungThe following table lists the reasons for limiting the parameters for the two-step charge-charge process according to this invention. Limit Change Reason Second step: pH less than 1.5 Second step: pH more than 5.5 Second step temp below 110ºF (ºC) Long second step temp above 195ºF (ºC) First and second step liquid ratio: substance less than 10 First and second step liquid ratio: substance more than 100 First step temp below 158ºF (70ºC) First step temp above 212ºF (100ºC) Corrosive Less effective due to compounds in aqueous solution penetrating too deeply into the fiber, compositions cannot be used up at high pH Uneconomical, takes too long Less effective due to compounds in aqueous solution penetrating too deeply into the fiber Less uniform, poor wetting and penetration Uneconomical Uneconomical, uneven application, takes too long Atmospheric process, water cannot be heated above boiling point Limit change Reason Treatment time in first step less than 15 minutes Treatment time in first step over 90 minutes Treatment time in second step under 5 minutes Less than 0.05 wt.%/fas. fluorocarbon on pretreated fabric Over 0.4 wt.%/fas. fluorocarbon on pretreated fabric Under 0.25 wt.%/fas. MgSO4 Over 4 wt.%/fas. MgSO4 Under 0.03 wt.%/fas. NH4SCN Over 1 wt.%/fas. NH4SCN Under 0.15 wt.%/fas. sac Over 7.5 wt.%/fas. sac Spots and streaks, uneven Uneconomical Uneven application Does not provide soil-repellent effect Ineffective Low light fastness, uneconomical, poor dyeing, color changes Fabric discolors, fabric is stiff, poor color yield, yellowing

Die Vorteile der besten Ausführungsart dieser Erfindung unter Verwendung der Zusammensetzung 1 in einem kontinuierlich-kontinuierlich Verfahren in zwei Schritten, wie es oben in Beispiel 1 beschrieben ist, werden unten dargestellt. Die meisten bzw. einige der angegebenen einzelnen Vorteile werden auch durch andere Ausführungsformen nach dieser Erfindung erzielt.The advantages of the best mode for carrying out this invention using Composition 1 in a two-step continuous-continuous process as described above in Example 1 are set forth below. Most or some of the individual advantages set forth are also achieved by other embodiments of this invention.

- verbesserte Fleckbeständigkeit, insbesondere für Teppichstoff mit einer Nylonfaser mit hohem ICP,- improved stain resistance, especially for carpet fabric with a high ICP nylon fibre,

- eliminiert im wesentlichen die lichtinduzierte Vergilbung einer mit sulfoniertem aromatischen Kondensat behandelten Faser,- essentially eliminates the light-induced yellowing of a fibre treated with sulfonated aromatic condensate,

- reduziert die NO&sub2;-Vergilbung einer mit sulfoniertem aromatischen Kondensat behandelten Faser,- reduces NO₂ yellowing of a fibre treated with sulphonated aromatic condensate,

- verbessert die Beständigkeit der Farbe einer mit sulfoniertem aromatischen Kondensat behandelten Faser gegenüber Verblassen durch Ozon und gegenüber Oxydation durch Benzoylperoxyd,- improves the colour resistance of a fibre treated with sulphonated aromatic condensate to fading by ozone and to oxidation by benzoyl peroxide,

- verbessert das Eindringen von sulfoniertem aromatischen Kondensat und von Behandlungschemikalien in den Teppichstoff, einschließlich der aufliegenden Fläche bzw. dem Teppichgrund,- improves the penetration of sulfonated aromatic condensate and treatment chemicals into the carpet fabric, including the supporting surface or the carpet backing,

- wirkt sich nicht signifikant aus auf die Schmutzbeständigkeit der Behandlung mit Fluorkohlenstoff an der Faser des Teppichstoffes aus,- does not significantly affect the dirt resistance of the fluorocarbon treatment on the fiber of the carpet fabric,

- verbessert die Dauerhaftigkeit des sulfonierten aromatischen Kondensates und der Behandlungschemikalien gegenüber einem Dampfreinigen mit Detergentien hohen pH-Wertes.- improves the durability of the sulfonated aromatic condensate and treatment chemicals compared to steam cleaning with high pH detergents.

Claims

1. Verfahren zum Aufbrauchen eines wasserlöslichen Thiocyanates auf eine Polyamidfaser, wenn die Faser mit dem Thiocyanat in Kontakt gebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Kontaktieren bei einem pH-Wert zwischen 1 und 5 durchgeführt wird.1. A process for applying a water-soluble thiocyanate to a polyamide fiber when the fiber is brought into contact with the thiocyanate, characterized in that the contacting is carried out at a pH between 1 and 5.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Thiocyanat Ammonium-, Natrium-, Kalium- oder Zink-Thiocyanat ist.2. Process according to claim 1, characterized in that the thiocyanate is ammonium, sodium, potassium or zinc thiocyanate.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert zwischen 1 und 4 liegt.3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that the pH value is between 1 and 4.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß während des Kontaktierens zwischen 0,1 und 12% des Fasergewichtes an Thiocyanat vorhanden ist.4. Process according to one of claims 1 to 3, characterized in that between 0.1 and 12% of the fiber weight of thiocyanate is present during the contacting.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Thiocyanat mit der Faser in einem Farbbad in Kontakt gebracht wird.5. Process according to one of claims 1 to 4, characterized in that the thiocyanate is brought into contact with the fiber in a dye bath.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Thiocyanat mit der Faser nach dem Färben der Faser in Kontakt gebracht wird.6. Process according to one of claims 1 to 4, characterized in that the thiocyanate is brought into contact with the fiber after dyeing the fiber.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Faser einen Fluorkohlenstoff zum Verbessern der Verschmutzungseigenschaften der Faser aufweist und ein sulfoniertes aromatisches Kondensat entweder an der Faser vorhanden ist oder gemeinsam mit dem Thiocyanat aufgebracht wird.7. A method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the fiber comprises a fluorocarbon for improving the soiling properties of the fiber and a sulfonated aromatic condensate is either present on the fiber or is applied together with the thiocyanate.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Fluorkohlenstoff eine Perfluoralkyl-Radikale enthält und das sulfonierte aromatische Kondensat durch Kondensation von Formaldehyd mit einem oder mehreren Phenol(en) gebildet ist.8. Process according to claim 7, characterized in that the fluorocarbon contains a perfluoroalkyl radical and the sulfonated aromatic condensate is formed by condensation of formaldehyde with one or more phenol(s).

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Fluorkohlenstoff ein Gemisch von durch zwei Reaktionen gebildeten Oligomeren ist, nämlich erstens der Reaktion von Pyromellitsäure-Dianhydrid mit einem fluorierten Alkohol, und zweitens wird das Reaktionsprodukt weiters mit Epichlorhydrin umgesetzt, und daß das Kondensat mit einem Alkalisalz von para-Phenolsulfonsäure und mit 4,4'-Diphenolsulfon formaldehydkondensiert wird.9. Process according to claim 8, characterized in that the fluorocarbon is a mixture of oligomers formed by two reactions, namely firstly the reaction of pyromellitic acid dianhydride with a fluorinated alcohol, and secondly the reaction product is further reacted with epichlorohydrin, and that the condensate is formaldehyde condensed with an alkali salt of para-phenolsulfonic acid and with 4,4'-diphenolsulfone.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß während des Kontaktierens zwischen 0,1 und 12% Thiocyanat, basierend auf dem Gewicht der Faser, und zwischen 0,05 und 0,4% Fluorkohlenstoff, basierend auf dem Gewicht der Faser, vorhanden sind.10. The method of claim 9, characterized in that between 0.1 and 12% thiocyanate, based on the weight of the fiber, and between 0.05 and 0.4% fluorocarbon, based on the weight of the fiber, are present during the contacting.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein wäßriges sulfoniertes aromatisches Kondensat auch zum Kontaktieren der Polyamidfaser verwendet wird.11. Process according to one of claims 1 to 4, characterized in that an aqueous sulfonated aromatic condensate is also used for contacting the polyamide fiber.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an verwendetem sulfonierten aromatischen Kondensat zwischen 0,25 und 0,40 Gramm Feststoff des Kondensats pro Liter der wäßrigen Lösung aufweist.12. Process according to claim 11, characterized in that the proportion of sulfonated aromatic condensate used is between 0.25 and 0.40 grams of solids of the condensate per liter of the aqueous solution.

13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das sulfonierte aromatische Kondensat durch Kondensation von Formaldehyd mit einem oder mehreren dihydroxy-aromatischen Diphenolsulfon(en) gebildet ist.13. Process according to claim 11, characterized in that the sulfonated aromatic condensate is formed by condensation of formaldehyde with one or more dihydroxy-aromatic diphenol sulfone(s).

14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensat mit einem Alkalimetallsalz von para-Phenolsulfonsäure und mit 4,4'-Diphenolsulfon formaldehydkondensiert ist.14. Process according to claim 11, characterized in that the condensate is formaldehyde-condensed with an alkali metal salt of para-phenolsulfonic acid and with 4,4'-diphenolsulfone.