DE3007796C2 - Process to increase the degree of whiteness, to prevent graying and to remove graying from woven and knitted fabrics made of man-made fibers or mixtures of man-made fibers and natural fibers - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft die Erhöhung des Weißgrades, die Verhinderung der Vergrauung und die Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern, insbesondere Polyester- und Polyacrylnitrilfasern, sowie Mischungen derselben mit Naturfasern.The invention relates to increasing the degree of whiteness, preventing graying and removing gray of woven and knitted fabrics made from man-made fibers, in particular polyester and polyacrylonitrile fibers, as well as Mixtures of the same with natural fibers.

Vor allem in den letzten beiden Jahrzehnten haben die Chemiefasern die natürlichen Fasern, wie Baumwolle- und Wollefasern, auf dem Textilgebiet immer mehr verdrängt. Diese Tatsache ist insbesondere darauf zurückzuführen, daß sich die Chemiefasern durch zum Teil hervorragende Eigenschaften, von denen die Pflegeleichtigkeii besonders hervorzuheben ist, auszeichnen. In the last two decades in particular, man-made fibers have replaced natural fibers such as cotton and wool fibers, increasingly being displaced in the textile sector. This fact is particularly important attributed to the fact that the man-made fibers have some excellent properties, of which the Ease of care deserves special mention.

Die Chemiefasern weisen jedoch aufgrund ihrer morphologischen Struktur Nachteile auf, die bei längerem Gebrauch immer stärker hervortreten und nur schwer oder überhaupt nicht beseitigt werden können. Ein derartiger Nachteil besteht insbesondere bei weißen Geweben oder Gewirken aus Polyester- und Polyacrylnitrilfasern, wie sie heute bei fast allenHowever, due to their morphological structure, the man-made fibers have disadvantages become more and more prominent with prolonged use and are difficult or impossible to remove can. Such a disadvantage exists in particular in the case of white fabrics or knitted fabrics made of polyester and Polyacrylonitrile fibers, as they are in almost everyone today

ίο Gardinenstoffen verwendet werden, im Vergraben.ίο curtain fabrics are used in burying.

Unter Vergrauung, die ein von der normalen Verschmutzung verschiedener Vorgang ist, wird eine Ansammlung von kleinsten Schmutzteilchen auf der Faseroberfläche verstanden, die aufgrund physikalischer Kräfte, wie der Adhäsion, an der Faseroberfläche haften und sich durch einen normalen Waschprozeß mit einem Vollwaschmittel bei Temperaturen bis maximal 60⁰C, in der praktischen Anwendung bis maximal 3O⁰C, nicht mehr von der Faseroberfläche entfernen lassen.Graying, which is a process different from normal soiling, is understood as an accumulation of the smallest dirt particles on the fiber surface, which stick to the fiber surface due to physical forces, such as adhesion, and which can be removed through a normal washing process with a heavy-duty detergent at temperatures up to a maximum 60 ⁰ C, can in practice up to 3O ⁰ C, no longer be removed from the fiber surface.

Behandlungen von Chemiefasern bei höheren Temperaturen als 60⁰C, beispielsweise Kochtemperaturen, sind im Haushalt nicht möglich, da Chemiefasern, insbesondere Polyesterfasern, bei diesen Temperaturen zur Knitterbildung, d. h. zu einer Verformung, neigen.Treatments of chemical fibers at temperatures higher than 60 ⁰ C, for example, cooking temperatures are not possible in households, since synthetic fibers, in particular polyester fibers, at these temperatures tend to wrinkle formation, ie to a deformation.

In der DE-PS 16 !9 088 wird eine wirksame Methode zur Verhinderung der Vergrauung und Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern beschrieben. Bei der Durchführung dieser Methode wird aus einer wäßrigen Flotte ein wasserlösliches filmbildendesIn DE-PS 16! 9 088 an effective method for preventing the graying and de-graying of Woven and knitted fabrics made from man-made fibers. When performing this method, a aqueous liquor a water-soluble film-forming

jo Bindemittel zusammen mit wenigstens einem Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von höchstens 1 bis 2 μ und bzw. oder hochdisperser amorpher Kieselsäure auf die Faseroberfläche gebracht. Die eingesetzten wäßrigen Flotten können durch Verdünnen von in den Handel gebrachten Konzentraten, beispielsweise Pulvern oder Dispersionen, mit Wasser gebrauchsfertig hergestellt werden.jo binder together with at least one pigment with an average particle size of at most 1 to 2 μ and / or highly disperse amorphous silica brought onto the fiber surface. the aqueous liquors used can be obtained by diluting commercially available concentrates, for example powders or dispersions, can be prepared ready-to-use with water.

Vorzugsweise werden zur Durchführung dieses bekannten Verfahrens wäßrige Flotten verwendet, die zumindest 0,1 Gew.-%, insbesondere zumindest 1 Gew.-%, Bindemittel zusammen mit zumindest 0,01 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,08 Gew.-%, Pigment und bzw. oder zumindest 0,01 Gew.-°/o, insbesondere zumindest 0,1 Gew.-%, Kieselsäure enthalten. Diese Werte entsprechen einem Verdünnungsverhältnis von etwa 1 :40.Aqueous liquors are preferably used to carry out this known process at least 0.1% by weight, in particular at least 1% by weight, of binder together with at least 0.01 % By weight, in particular at least 0.08% by weight, pigment and / or at least 0.01% by weight, in particular contain at least 0.1% by weight, silica. These values correspond to a dilution ratio of about 1:40.

Durch die Behandlung mit den beschriebenen wäßrigen Flotten wird auf den Gewebe- oder Gewirkefasern ein auswaschbarer Film abgeschieden,The treatment with the aqueous liquors described is on the fabric or Knitted fibers deposited a washable film,

so der Pigment und bzw. oder Kieselsäure in zumindest einer solchen Konzentration enthält, daß die Faseroberfläche mit Pigment und bzw. oder Kieselsäure gesättigt wird. Die physikalischen Kräfte der Faseroberfläche, wie Adhäsionskräfte, werden durch diese Teilchen blockiert, so daß keine weiteren Pigmente, insbesondere Staub- und Rußteilchen, von der Faseroberfläche gebunden werden können.so the pigment and / or silica in at least such a concentration that the fiber surface is saturated with pigment and / or silica. The physical forces of the fiber surface, such as adhesive forces, are blocked by these particles, leaving no further pigments, in particular Dust and soot particles can be bound by the fiber surface.

Die Entgrauung vergrauter Chemiefasererzeugnisse beruht darauf, daß der aufgebrachte Film auswaschbar ist und Schmutzteilchen mitnimmt, die mit derrl in dem Film vorhandenen Pigmenten Agglomerate bilden, welche mit dem Film ausgewaschen Werden.The graying of gray chemical fiber products is based on the fact that the applied film can be washed out and entrains dirt particles that agglomerate with the pigments present in the film, which are washed out with the film.

Das vorstehend beschriebene gemäß der DE-PS 16 19 088 erforderliche Verdünnungsverhältnis von Konzentrat zu Flotte ist jedoch heute nicht mehr praxisnah. Wurden vor etwa 15 Jahren die Flotten zur Behandlung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern, insbesondere von Gardinen, noch von HandThe above-described according to DE-PS 16 19 088 required dilution ratio of However, concentrate to liquor is no longer practical today. The fleets were used about 15 years ago Treatment of woven and knitted fabrics made from man-made fibers, in particular curtains, still by hand

zubereitet, so findet heute die Nachbehandlung der Gardinen überwiegend im letzten Spülgang der Waschmaschine statt Bei der Nachbehandlung der Gardinen in der Waschmaschine liegt jedoch ein Verdünnungsverhältnis von mindestens 1 :100 vor. Dies bedeutet, daß die zur Verhinderung der Vergrauung und zur Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern erforderlichen Wirkstoff-Konzentrationen nicht mehr erreicht werden.prepared, so the aftertreatment of the curtains takes place today mainly in the last rinse of the Washing machine instead of When the curtains are re-treated in the washing machine, however, there is a Dilution ratio of at least 1: 100 before. This means that the prevention of graying and Active ingredient concentrations required for de-graying woven and knitted fabrics made of man-made fibers can no longer be reached.

Es wäre daher naheliegend gewesen, die Mengen an wasserlöslichem filmbildenden Bindemittel, Pigment und hochdisperser amorpher Kieselsäure in dem in den Handel gebrachten Konzentrat zu erhöhen bzw. die Gebrauchsanleitungen dahingehend abzuändern, daß von dem Verbraucher die Konzentration der genannten Komponenten in der Flotte gesteigert wird. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß ein derartiges Vorgehen unmöglich ist, da schon eine geringfügige Erhöhung der Bindemittelkonzentration zu gelartigen, nicht mehr fließfähigen und in Wasser nicht mehr homogen dispergierbaren Konzentraten führtIt would therefore have been obvious to reduce the amounts of water-soluble film-forming binder, pigment and fumed amorphous silica in the concentrate placed on the market to increase or the Modify the instructions for use so that the consumer can determine the concentration of the aforementioned Components in the fleet is increased. However, it has been found that such an approach is impossible, since even a slight increase in the binder concentration to gel-like, no longer Leads to flowable concentrates that are no longer homogeneously dispersible in water

Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, die Konzentration der Wirkstoffe, d.h. an filrrbildendem Bindemittel, Pigment und bzw. oder amorpher Kieselsäure, auf Geweben oder Gewirken aus Chemiefasern, gegebenenfalls in Mischung mit Naturfasern, auch beim Einsatz stark verdünnter Flotten, beispielsweise bei Einhaltung eines Verdünnungsverhältnisses von 1 :100 oder sogar 1 :150, zu erhöhen und damit eine Vergrauung dieser Fasern in wirksamer Weise zu verhindern und eine Möglichkeit zu schaffen, vergraute Fasern zu entgrauen.The invention has therefore set itself the task of increasing the concentration of the active ingredients, i.e. of filrrbildendem Binder, pigment and / or amorphous silica, on woven or knitted fabrics made of man-made fibers, optionally in a mixture with natural fibers, even when using very dilute liquors, for example with Compliance with a dilution ratio of 1: 100 or even 1: 150, to increase and thus a These fibers can effectively prevent graying and create a way of graying out To gray fibers.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gemäß dem Patentanspruch gelöst.This object is achieved by the invention according to the patent claim.

Durch den erfindungsgemäßen Zusatz eines wasserlöslichen Elektrolyten zu der Flotte, insbesondere im letzten Spülgang in einer Waschmaschine, erfolgt eine Fällung aller vorstehend genannter Wirkstoffe aus großer Verdünnung. Diese Erscheinung ist deshalb besonders überraschend, da die drei genannten Wirkstoffe einen grundlegend verschiedenen chemischen Charakter besitzen und es beispielsweise bekannt ist, das wasserlösliche filmbildende Bindemittel, wie Polyvinylalkohol, mit Borsäure oder ihren Salzen Komplexverbindungen eingehen, wobei jedoch lediglich Viskositätsveränderungen und keine Ausfällungen erzielt werden. Frst bei hohen Konzentrationen bei einem hohen pH-Wert kommt es zu einer Gelierung. Bei der. erfindungsgemäß eingehaltenen nachfolgend noch näher erläuterten Konzentrationen kommt es jedoch weder zu einer Gelierufg noch zu einer Ausfällung im Falle des erwähnten alleinigen Einsatzes von Polyvinylalkohol. Das Gleiche g'lt für eine Dispersion von amorpher Kieselsäure. Auch in diesem Falle tritt keine Fällung ein. Nur beim Vorliegen der gesamten Wirkstoffkombination erfolgt eine gemeinsame Ausfällung. By adding a water-soluble electrolyte to the liquor according to the invention, in particular in the In the last rinse in a washing machine, all of the above-mentioned active ingredients are precipitated great dilution. This phenomenon is particularly surprising because of the three active ingredients mentioned have a fundamentally different chemical character and it is known, for example, the water-soluble film-forming binder, such as polyvinyl alcohol, complex compounds with boric acid or its salts enter, but only achieved changes in viscosity and no precipitates will. Gelation occurs first at high concentrations and at a high pH value. In the. However, concentrations that are complied with in accordance with the invention and are explained in greater detail below do occur neither to gelation nor to precipitation in the case of the mentioned sole use of polyvinyl alcohol. The same applies to a dispersion of amorphous silica. In this case, too, none occurs Precipitation a. Joint precipitation occurs only when the entire combination of active ingredients is present.

Vorzugsweise werden als wasserlösliche Elektrolyte Salze oder Säuren mit zwei- oder dreiwertigen Anionen verwendet. Beispiele für derartige Anionen sind Sulfat, Carbonat, Silikat, Borat und Phosphat in Verbindungen, wie beispielsweise Aluminiumsulfat, Natriumcarbonat, Natriumsilikat, Natriumborat, Natriumdihydrogenphosphat, Borsäure, Phosphorsäure und Weinsäure.The preferred water-soluble electrolytes are salts or acids with divalent or trivalent anions used. Examples of such anions are sulfate, carbonate, silicate, borate and phosphate in compounds, such as aluminum sulfate, sodium carbonate, sodium silicate, sodium borate, sodium dihydrogen phosphate, Boric acid, phosphoric acid and tartaric acid.

Günstige Ergebnisse werden auch dann erhalten, wenn die eingesetzten Salze zwei- oder dreiwertige Kationen enthalten, beispielsweise Aluminium-, Calcium-, Magnesium-, Zink· ·ίηά Eisen-Ionen in Verbindungen wie Aluminiumsulfat, Calciumchlorid, Calciumhydroxid, Magnesiumsulfat, Zinkchlorid und Eisenchlorid. Als besonders bevorzugte Elpktrolyte werden Borsäure, ihre Salze, wie Borax, oder AluminiumsulfatFavorable results are also obtained if the salts used contain divalent or trivalent cations, for example aluminum, calcium, magnesium, zinc · · ίηά iron ions in compounds such as aluminum sulfate, calcium chloride, calcium hydroxide, magnesium sulfate, zinc chloride and iron chloride. Boric acid, its salts, such as borax, or aluminum sulfate are particularly preferred electrolytes

-, verwendet, insbesondere eine Mischung aus Borax und Aluminiumsulfat, wobei das Mischungsverhältnis von Borsäure bzw. Borax zu Aluminiumsulfat 2 : 1 beträgt.-, used, in particular a mixture of borax and Aluminum sulfate, the mixing ratio of boric acid or borax to aluminum sulfate being 2: 1.

In zweckmäßiger Weise wird der eingesetzte wasserlösliche Elektrolyt in einer Menge von 0,01 bisThe water-soluble electrolyte used is expediently used in an amount of from 0.01 to

in 0,50 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,05 bis 0,20 Gew.-%, bezogen auf die Flotte, eingesetzt.in 0.50% by weight, in particular in an amount from 0.05 to 0.20% by weight, based on the liquor, was used.

Der Filmbildner wird vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gew.-°/o, die eingesetzte hochdisperse Kieselsäure in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gew.-°/o und das Pigment in einer Menge von 0,02 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die wäßrige Flotte, verwendetThe film former is preferably used in an amount of 0.01 to 0.5% by weight, the highly disperse Silicic acid in an amount of 0.01 to 0.1% by weight and the pigment in an amount of 0.02 to 0.1% by weight, each based on the aqueous liquor used

Der erfindungsgemäß eingesetzte wasserlösliche Elektrolyt wird entweder vorgelöst und anschließend mit dem Wirkstoffkonzentrat versetzt oder getrennt auf das Gewebe oder Gewirke vor dem letzten Spülgang einer Waschmaschine gegeben. Da es wichtig ist, daß der Elektrolyt getrennt vom Kon^-;ntrat zur Zubereitung der Flotte eingesetzt wird, mjb er in einer getrennten Packung dem Verbraucher neben dem in den Handel gebrachten Konzentrat, beispielsweise einem Pulver oder einer Dispersion, mitgeliefert werde:·;.The water-soluble electrolyte used according to the invention is either pre-dissolved and then mixed with the active ingredient concentrate or separately on the woven or knitted fabric before the last rinse given to a washing machine. Since it is important that the electrolyte is separated from the concentrate for the preparation the liquor is used, it is available to the consumer in a separate pack next to the in Commercially available concentrate, for example a powder or a dispersion, is included will:·;.

Da durch die erfindungsgemäß bewirkte Fällungsreaktion eine sehr hohe ,Konzentration an Wirkstoffen auf der Faseroberfläche vorliegt, reichen im vorliegenden Falle geringere Konzentrationen an Wirkstoffen in der wäßrigen Flotte im Vergleich zu der genannten DE-PS 16 19 088 aus. Durch diese Einsparung an den relativ kostspieligen Wirkstoffen, insbesondere den filmbildenden Bindemitteln, werden die durch den zusätzlichen Einsatz der wasserlöslichen Elektrolyte entstehenden Kosten mehr als ausgeglichen, zumal es sich bei diesen Elektrolyten um relativ preisgünstige Materialien handelt.Since the precipitation reaction brought about according to the invention results in a very high concentration of active ingredients the fiber surface is present, lower concentrations of active ingredients in the present case are sufficient aqueous liquor compared to the aforementioned DE-PS 16 19 088. Through this saving on the relative costly active ingredients, in particular the film-forming binders, are due to the additional Use of the water-soluble electrolytes incurred costs more than offset, especially since it is with these Electrolytes are relatively inexpensive materials.

•to Die Erfindung ermöglicht daher eine wirksame Verhinderung der Vergrauung und eine Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern, insbesondere Polyesterfasern und Polyacrylnitrilfasern, sowie Mischungen derselben mit Naturfasern im letzten Spülgang in einer Waschmaschine, so daß e·; nicht mehr notwendig ist, wie im Falle der gpnanntert DE-PS 16 19 088, die infragestehende Behandlung von Hand durchzuführen. Dies bedeutet einen erheblichen technischen Fortschritt.• to The invention therefore enables an effective Prevention of graying and graying out of woven and knitted fabrics made of man-made fibers, in particular Polyester fibers and polyacrylonitrile fibers, as well as mixtures of the same with natural fibers in the last Rinse cycle in a washing machine so that e ·; no longer is necessary, as in the case of the gpnanntert DE-PS 16 19 088 to carry out the treatment in question by hand. This means a considerable technical Progress.

Wie im Falle der DE-PS 16 19 088 läßt sich auch im vorliegenden Falle das auf die Faser feindispers niedergeschlagene und beim Trocknen einen Film ausbildende Bindemittel durch einen normalen Wasshprozeß bei Temperatuien von etwa 30 bis 60°C wieder Yollitaridig von der Faseroberfläche entfernen. Dies ist von besonderer Bedeutung, da die Entgraiiung vergrauter Chemiefasererzeugnisse darauf beruht, daß das aufgebrachte filmbildende Bindemittel auswaschbar ist und Schmutzteiichen beim Waschprozeß mitnimmt, dieAs in the case of DE-PS 16 19 088, this can also be finely dispersed on the fiber in the present case binders deposited and forming a film on drying by a normal water process Remove Yollitaridig from the fiber surface at temperatures of around 30 to 60 ° C. This is of particular importance, since the graying out of gray synthetic fiber products is based on the fact that the applied film-forming binder can be washed out and takes dirt particles with it during the washing process

M) mit dem in dem F^;im vorhandenen Pigment Agglomerate gebildet haben.Agglomerates have formed ⁱ m pigment ^present; M) with that in the F.

Ferner sollen erfindungsgemäß, wie im Falle der DE-PS 16 19 088, dann, wenn zur Herstellung der Flotten Dispersionen verwendet werden, diese eine ausreichende Viskosität besitzen, um ein Absetzen der Pigmente zu verl indem. Viskositäten von 700 bis 1000 mPa · s haben sich als zweckmäßig erwiesen.
Vorzugsweise werden erfindungsgemäß als wasser-Furthermore, according to the invention, as in the case of DE-PS 16 19 088, if dispersions are used to prepare the liquors, they should have a sufficient viscosity to prevent the pigments from settling. Viscosities of 700 to 1000 mPas have proven to be useful.
Preferably according to the invention as water

lösliche filmbildende Mittel wasserlöslich* filmbildende Stärken, insbesondere Stärkeäther oder -ester, wasserlösliche Celluloseether oder -ester, Polyvinylalkohol, wasserlösliche Polyacrylate oder Gemische hiervon verwendet.soluble film-forming agents water-soluble * film-forming agents Starches, especially starch ethers or esters, water-soluble Cellulose ethers or esters, polyvinyl alcohol, water-soluble polyacrylates or mixtures thereof used.

Das eingesetzte wasserlösliche filmbildende Bindemittel ermöglicht das Überziehen der Faser mit einem einheitlichen dünnen Film. Der Film ist weich und elastisch und löst sich daher beim Bewegen der Gewirke und Gewebe nicht ab und bindet die Festkörperteilchen fest auf der Faseroberfläche. Er verhindert somit auch das Herausrieseln der Festkörperteilchen.The water-soluble film-forming binder used enables the fiber to be coated with a uniform thin film. The film is soft and elastic and therefore comes off when the knitted fabric is moved and tissue does not peel off and binds the solid particles firmly to the fiber surface. He also prevents the trickling out of solid particles.

Als Stärkeäther kommen alle Stärkeäther mit ausreichender Wasserlöslichkeit insbesondere Kaltwasserlöslichkeit. infrage. beispielsweise Hyd-oxyäthylstärke. Die Siärkeäther können auch mit Vorteil mit anderen Bindemitteln, insbesondere Stärkeestern, dünnkochenden Stärken. Quellstärken und Celluloseethern, kombiniert werden. Weitere besonders zweckmäßige Bindemittel sind wasserlösliche Stärkeester, Polyvinylalkohole, wasserlösliche Polyacrylate sowie Gemische derartiger Bindemittel. Im allgemeinen kann jedes viskose filmbildende wasserlösliche Produkt auf Kunstharzbasis anstatt oder zusätzlich zu den oben genannten Bindemitteln verwendet werden. Als Beispiele für solche weiteren Bindemittel seien wasserlösliche Melamin- bzw. Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte und Butadien-Maleinsäure-Kondensationsprodukte genannt.All starch ethers with sufficient water solubility, in particular cold water solubility, are used as starch ethers. in question. for example hydoxyethyl starch. The safety ethers can also be used with advantage other binders, especially starch esters, thin-boiling starches. Swelling starches and cellulose ethers, be combined. Other particularly useful binders are water-soluble starch esters, polyvinyl alcohols, water-soluble polyacrylates and mixtures of such binders. In general, anyone can viscous film-forming water-soluble synthetic resin-based product instead of or in addition to the above Binders are used. Examples of such other binders are water-soluble melamine or urea-formaldehyde condensation products and butadiene-maleic acid condensation products called.

Als Pigmente kommen insbesondere Weißpigmente infrage. Außer Titandioxid. Zinksulfid. Bariumsulfat und Calciumcarbonat lassen sich auch andere organische und anorganische Weißpigmente verwenden. Bei weißen F.rzeugnissen bieten die Verwendung eines Weißpigrnents gegenüber der Verwendung von nur Kieselsäure allein außerdem den Vorteil, daß dieses nicht nur die Vergrauung verhindert bzw. eine Entgrauung bewirkt, sondern auch zusätzlich den Weißgrad verbessert. Im allgemeinen wird das eingesetzte Pigment umso wirksamer, je kleiner seine Teilchengröße ist. Pigmente mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von höchstens etwa 1 bis 2 μ und insbesondere mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von Ί μ haben sich als besonders zweckmäßig erwiesen.Particularly suitable pigments are white pigments. Except titanium dioxide. Zinc sulfide. Barium sulfate and Calcium carbonate can also use other organic and inorganic white pigments. at white products offer the use of a white pigment over the use of only Silica alone also has the advantage that this not only prevents graying or a It causes de-graying, but also improves the degree of whiteness. In general, this is used The smaller its particle size, the more effective the pigment. Pigments with an average Particle size of at most about 1 to 2 μ and in particular with an average particle size of Ί μ have proven to be particularly useful.

Als hochdisperse Kieselsäuren lassen sich die üblichen im Handel erhältlichen Kieselsäureprodukte in submikroskopisch feiner Verteilung verwenden.The customary commercially available silicic acid products can be used as highly disperse silicas Use submicroscopic fine distribution.

Der wäßrigen Flotte können außerdem vorzugsweise zumindest ein üblicher optischer Aufheller, ein Weichmacher, ein Netzmittel, ein Duftstoff, ein Farbstoff oder ein Gemisch hiervon zugesetzt werden.The aqueous liquor can also preferably contain at least one customary optical brightener, a plasticizer, a wetting agent, a fragrance, a dye or a mixture thereof can be added.

Die erfindungsgemäß durchgeführte Behandlung mit der Flotte erfolgt vorzugsweise bei Normaltemperatur bis maximal 50" C.The treatment with the liquor carried out according to the invention is preferably carried out at normal temperature up to a maximum of 50 "C.

Neben einer Verhinderung einer Vergrauung und einer Entgrauung bereits vergrauter Erzeugnisse läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren auch zur Beseitigung des sogenannten Speckglanzes von vielen Erzeugnissen aus Chemiefasern, wie Hemden. Blusen, Kitteln oder dergleichen, der nach häufigem Waschen durch Verschleiß der Endausrüstung auftritt beseitigen. Bei Kunstfasererzeugnissen, wie zum Beispiel Polyamidhemden und -blusen. die zu einer Vergiftung neigen, läßt sich eine merkliche Erhöhung des WeiÖgrades erzielen. Kunstfasererzeugnisse erhalten du'ch das erfindurIn addition to preventing graying and de-graying products that have already grayed out the method according to the invention can also be used for elimination the so-called bacon shine of many products made from man-made fibers, such as shirts. Blouses, Remove gowns or the like that occurs after frequent washing due to wear and tear of the end equipment. For synthetic fiber products such as polyamide shirts and blouses. leading to poisoning tend, a noticeable increase in the degree of whiteness can be achieved. Obtain synthetic fiber products you invented it

rernäße Verfahren außerdem einProper procedures also apply

der BairriwoHfaser eigenes und erstrebenswertes mattes Aussehen. Ferner wird ein gewisser Appretureffekt erzielt, so daß die behandelten Erzeugnisse nicht mehr so lappig sind und einen angenehmen vollen Griff aufweisen. Schließlich wird auch die elektrostatische ι Aufladung herabgesetzt, was bewirkt, daß die Schmutzanziehung zusätzlich verringert wird.the BairriwoH fiber own and worth striving for matte appearance. Furthermore, a certain finishing effect is achieved, so that the treated products do not are more so limp and have a pleasant full grip. Finally, the electrostatic too ι decreased charge, which causes the dirt attraction is additionally reduced.

Ferner können durch die Zumengung von weiteren Zusätzen die Eigenschaften von Kunstfasererzeugnissen weiter verbessert werden. Beispielsweise kann der Weißgrad noch dadurch erhöht werden, daß ein celluloseaffiner optischer Aufheller zusätzlich verwendet wird. Dabei zieht der optische Aufheller mit dem wasserlöslichen Bindemittel auf die Faser auf und kommt auf der Faseroberfläche in Verbindung mit dem gebildeten Film voll zur Geltung.Furthermore, by adding other additives, the properties of synthetic fiber products to be further improved. For example, the whiteness can be increased by the fact that a cellulose-affine optical brightener is additionally used. The optical brightener pulls with the water-soluble binder on the fiber and comes into contact with the fiber surface formed film to its full advantage.

Durch die Mitverwendung eines Weichmachers ist die Erzielung eines vollen seidigen Griffes der appretierten Gewebe möglich. Darüber hinaus sind weitere Zusätze, die zur Abrundung dienen, möglich. Als solche Zusätze seien Duftstoffe. Farbstoffe. Netzmittel. Emulgatoren sowie Konservierungsstoffe genannt.By using a plasticizer, a full, silky feel is achieved finished fabric possible. In addition, other additives that serve to round off are possible. as such additives are said to be fragrances. Dyes. Wetting agents. Called emulsifiers and preservatives.

Besondere Bedeutung kommt dem erfindungsgemäßen Verfahren bei der Behandlung von Gardinenstoffen zu. Es ist bekannt, daß der waschbeständigen, fest auf der Faseroberfläche fixierten Ausrüstung, die aus vernetzten Kunststoffharzen besteht, optische Aufheller beigegeben sind Diese verlieren jedoch nach einiger Zeit durch UV-Lichteinwirkung ihre Eigenschaft, ein Gewebe aufzuhellen. Die Gardine erhält dadurch ein stumpfes Aussehen. Ferner erhält die relative glatte Chemiefaser durch eine solche Ausrüstung eine rauhe Oberfläche. Außerdem nützt sich eine solche Ausrüstung durch die Mechanik und Chemie des Waschprozesses mit der Zeit ab. wodurch die Gardinenstoffe ein glänzendes Aussehen erhalten. Aus diesen Gründen ist es erstrebenswert, die unansehnlich gewordene Ausrüstung abwaschen zu können. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, den Gardinen durch eine einfache Behandlung im letzten Waschgang in der Waschmaschine wieder ein sauberes und frisches Aussehen zu verleihen.The method according to the invention is of particular importance in the treatment of curtain fabrics to. It is known that the wash-resistant equipment, which is firmly fixed on the fiber surface, consists of cross-linked plastic resins, optical brighteners are added, but these lose after some time Time due to the action of UV light their property of lightening a tissue. This gives the curtain a dull appearance. Furthermore, the relatively smooth man-made fiber is given a rough finish by such a finish Surface. In addition, such equipment is useful due to the mechanics and chemistry of the washing process over time. which gives the curtain fabrics a shiny appearance. For these reasons it is it is desirable to be able to wash off the unsightly equipment. With the help of the invention It is possible to clean the curtains by a simple treatment in the final wash in the procedure To give the washing machine a clean and fresh look again.

Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen näher erläutert. Es zeigtThe invention is explained in more detail below with reference to the accompanying drawings. It shows

Fig. 1 eine graphische Darstellung der Weißgraderhöhung einer nach der DE-PS 16 19 088 in einer Verdünnung von 1 : 100 appretierten Gardine und einer erfindungsgemäß durch Fällen mit Calciumchlorid oder Natriumborat oder Natriumborat und Aluminiumsulfat appretierten Gardine.1 shows a graph of the increase in whiteness one according to DE-PS 16 19 088 in a dilution of 1: 100 finished curtain and one according to the invention by precipitation with calcium chloride or sodium borate or sodium borate and aluminum sulfate finished curtain.

F i g. 2 eine graphische Darstellung der Vergrauung von nicht erfindungsgemäß appretiertem bewirke (Kurve A). von nach der DE-PS 16 19 088 in einer Verdünnung von 1 :100 appretiertem Gewirke (Kurve B) und von erfindungsgemäß appretiertem Gewirke (Kurve C)und F i g. 2 a graphical representation of the graying of effects not finished according to the invention (curve A). of knitted fabrics finished according to DE-PS 16 19 088 at a dilution of 1: 100 (curve B) and of knitted fabrics finished according to the invention (curve C) and

F i g. 3 eine graphische Darstellung der Entgrauung von bereits vergrautem Material.F i g. 3 shows a graphic representation of the graying of material that has already grayed out.

In dem in F i g. 1 wiedergegebenen Diagramm sind auf der Ordinate die Elrepho-Einheiten und auf der Abszisse die verschiedenen Verfahren eingetragen. Es wurden zwei unterschiedlich vergraute Gardinen aus dem Haushalt für die Untersuchung herangezogen. Die Gardine A ist schon stark vergraut und besitzt nur noch einen geringen Gebrauchswert und zeigt nach dem Appretieren gemäß der DE-PS 16 19 088 bei starker Verdünnung nur eine mäßige Weißgraderhöhup.g. Die besten Ergebnisse werden nach dem erfindungsgemä-In the one shown in FIG. 1, the Elrepho units are plotted on the ordinate and the various methods on the abscissa. Two different gray curtains from the household were used for the investigation. Curtain A is already very gray and has only a low practical value and, after finishing according to DE-PS 16 19 088, shows only a moderate increase in whiteness when heavily diluted. The best results are achieved according to the

Ben Verfahren mit Calciumchlorid oder Natriumborat und insbesondere mit Natriumborat und Aluminiumsulfat erhalten. Ähnliche Ergebnisse werden mit einer hellen, jedoch vergilbten Gardine ßerreicht.Ben methods with calcium chloride or sodium borate and in particular with sodium borate and aluminum sulfate obtain. Similar results are achieved with a light but yellowed curtain.

Diese Ergebnisse werden durch die Bestimmung der Gewichtszunahme weiter untermauert. So konnte durch Appretieren nach der DE-PS 16 19 088 eine Gewichtszunahme von 0.7%, nach dem erfindungsgemäßen Appretieren mit Aluminiumsulfat eine Gewichtszunahme von 1,0% und nach dem erfindungsgemäßen Appretieren mit einer Mischung aus Aluminiumsulfat und Natriumborat in einem Gev/ichtsverhältnis von 1 :2 eine Gewichtszunahme von 1,6% ermittelt werden.These results are further substantiated by determining the weight gain. So could through Finishing according to DE-PS 16 19 088 a weight increase of 0.7%, according to the invention Sizing with aluminum sulfate a weight increase of 1.0% and according to the invention Finishing with a mixture of aluminum sulphate and sodium borate in a weight ratio of 1: 2 a weight increase of 1.6% can be determined.

In dem Diagramm gemäß F i g. 2 zeigt die Kurve A den normalen Vergrauungsverlauf bei nicht erfindungsgemäß appretiertem Gewirke. Die Kurve B gibt die Werte für Gewirke, die nach der DE-PS 16 19 088 bei einer Verdünnung von 1 : 100 appretiert worden sind, wieder, während die Kurve Cdie Werte für erfindungsgeiniiß appieiiei ic Gcwtikc /lcigi· DcT »ercöüi uCr Kurven zeigt deutlich, daß die Tendenz der Vergrauung dort am schwächsten ist, wo die Konzentration der Wirkstoffe auf der Faseroberfläche bedingt durch die Fällungsreaktion am höchsten ist.In the diagram according to FIG. 2 shows the curve A the normal graying course in the case of a knitted fabric which has not been finished according to the invention. Curve B shows the values for knitted fabrics which have been finished according to DE-PS 16 19 088 at a dilution of 1: 100, while curve C shows the values for according to the invention appieiiei ic Gcwtikc / Lcigi · DcT »ercöüi uCr curves It is clear that the tendency to graying is weakest where the concentration of the active ingredients on the fiber surface is highest due to the precipitation reaction.

Aus F i g. 3 ist die Entgrauung eines stark vergrauten Chemiefasergewebes oder -gewirkes. das erfindungsgemäß appretiert worden ist. ersichtlich. Übereinstimmend mit den anderen gezeigten Ergebnissen wird mit dem erfindungsgemäßen Mittel nach dem Auswaschen der wasserlöslichen Appretur mit einem Vollwaschmittel eine wesentliche deutlichere Weißgraderhöhung erreicht (Kurve B) als bei dem gleich stark vergrauten Chemiefasergewebe oder -gewirke. das einer normalen Wäsche unterzogen worden ist (Kurve A). From Fig. 3 is the de-graying of a heavily grayed synthetic fiber fabric or knitted fabric. which has been finished according to the invention. evident. Consistent with the other results shown, the agent according to the invention, after washing out the water-soluble finish with a heavy-duty detergent, achieves a significantly more pronounced increase in whiteness (curve B) than with the equally grayed synthetic fiber fabric or knitted fabric. which has been subjected to normal washing (curve A).

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

130 g Polyvinylalkohol, 100 g Propylenglykol, 100 g hochdisperse amorphe Kieselsäure (15%ig) sowie Zusätze an 1 g Entschäumer und 8 g optischem Aufheller werden mit 580 ml Wasser unter Rühren auf 85 bis 90⁰C erhitzt bis zur vollständigen Lösung des Polyvinylalkohole.130 g of polyvinyl alcohol, 100 g of propylene glycol, 100 g of highly disperse amorphous silica (15%) and additives of 1 g of defoamer and 8 g of optical brightener are ^{heated to 85 to 90 °} C. with 580 ml of water while stirring until the polyvinyl alcohol is completely dissolved.

Es wird abgekühlt, und bei 3O⁰C werden 80g Titandioxid-Dispersion (50%ig), 0,2 g Konservierungsmittel und 1 g Duftstoff eingerührt.It is cooled, and at 3O ⁰ C 80g titanium dioxide dispersion (50%), 0.2 g of preservative and 1 g of perfume were stirred in.

Die Viskosität beträgt im Durchlaufbecher 130 Sekunden, das entspricht einer Viskosität von 980 mPa · s.The viscosity in the flow cup is 130 seconds, which corresponds to a viscosity of 980 mPas.

Beispiel 2Example 2

In eine Haushaltwaschmaschine werden zwei unterschiedlich vergraute, zuvor gewaschene Gardinen A und B gegeben, deren Weißgrad (siehe Tabelle 1) nach der Wäsche gemessen wurde.Two differently grayed, previously washed curtains A and B are placed in a household washing machine, the whiteness of which (see Table 1) was measured after washing.

Der letzte Spülgang wird eingestellt, und mit dem einlaufenden Wasser (25 I Wasser) werden 250 ml eines nach Beispiel 1 hergestellten Konzentrats eingespült Nach Beendigung des Spülganges werden die Gardinen getrocknet und der Weißgrad gemessen (siehe Tabelle 1)·The last rinse cycle is set and 250 ml of one are added to the incoming water (25 l of water) Concentrate prepared according to Example 1 is flushed in. After completion of the rinse cycle, the curtains are dried and the whiteness measured (see table 1)

Dieses Verehren entspricht der DE-PS 16 19 088 bei einer Verdünnung von 1 : 100.This worship corresponds to DE-PS 16 19 088 a dilution of 1: 100.

Bi-^: spiel 3Bi- ^: game 3

In einer Haushaltwaschmaschine werden zwei unterschiedlich vergraute, zuvor gewaschene Gardinen A und B gegeben, deren Weißgrad (siehe Tabelle I) nach der Wäsche gemessen wurde.In a household washing machine, two differently grayed, previously washed curtains A and B are placed, the whiteness of which (see Table I) was measured after washing.

Der letzte Spülgang wird eingestellt, und mit dem einlaufenden Wasser (25 1 Wasser) werden zunächst 25 g Calciumchlorid und anschließend 250 ml eines nach Beispiel 1 hergestellten Konzentrats eingespült.The last rinse cycle is set, and with the incoming water (25 1 water) are first 25 g of calcium chloride and then 250 ml of a concentrate prepared according to Example 1 were flushed in.

Nach Beendigung des Spülganges werden die Gardinen getrocknet und der Weißgrad gemessen (siehe Tabelle I).At the end of the rinse cycle, the curtains are dried and the degree of whiteness is measured (see Table I).

Beispiel 4Example 4

In eine Haushaltwaschmaschine werden zwei unterschiedlich vergraute, zuvor gewaschene Gardinen .4Two are different in a household washing machine gray, previously washed curtains. 4

λ η ι λ \i/„:ri--.. λ η ι λ \ i / ": ri-- ..

UHU Lß gV.gt.UVfl UtI KXl ·* * · '^g' *UHU Lß gV.gt.UVfl UtI KXl * * * '^ g' *

der Wäsche gemessen wurde.the laundry was measured.

Dutch die Fülltür der Waschmaschine werden direkt auf die Gardinen, aber getrennt voneinander. 25 g Natriumborat und 250 ml eines nach Beispiel 1 ;?-, hergestellten Konzentrats gegeben. Der letzte Spülgang (25 I Wasser) wird durchgeführt, die Gardinen werden getrocknet und der Weißgrad gemessen (siehe Tabelle 1).Dutch the loading door of the washing machine will be directly on the curtains, but separately from each other. 25 g Sodium borate and 250 ml of a concentrate prepared according to Example 1;? - given. The last rinse (25 l of water) is carried out, the curtains are dried and the degree of whiteness is measured (see Table 1).

Beispiel 5Example 5

In eine Haushaltwaschmaschine werden zwei unterschiedlich vergraute, zuvor gewaschene Gardinen A und B gegeben, deren Weißgrad (siehe Tabelle 1) nach der Wäsche gemessen wurde.Two differently grayed, previously washed curtains A and B are placed in a household washing machine, the whiteness of which (see Table 1) was measured after washing.

ii Durch die Fülltür der Waschmaschine werden direkt auf die Gardinen, aber getrennt voneinander, ein Pulver-Gemisch aus 15 g Natriumborat und 10 g Aluminiumsulfat sowie 250 ml eines nach Beispiel 1 hergestellten Konzentrats gegeben. Der letzte Spül-ii Go straight through the loading door of the washing machine on the curtains, but separately from each other, a powder mixture of 15 g sodium borate and 10 g Aluminum sulfate and 250 ml of a concentrate prepared according to Example 1 are given. The last rinsing

4ii gang (25 I Wasser) wird durchgeführt, die Gardinen werden getrocknet und der Weißgrad getrieben (siehe Tabelle 1).4ii gang (25 l of water) is carried out, the curtains are dried and the degree of whiteness is increased (see Table 1).

Die Messung des Weißgrades (in Elrepho-Einheiten) erfolgte mit dem Gerät »Elrephomat DFC 5« der FirmaThe measurement of the degree of whiteness (in Elrepho units) was carried out with the “Elrephomat DFC 5” device from the company

4i Carl Zeiss unter Verwendung des Filters R 46 mit Xenon-Beleuchtung (ohne UV-Filter).4i Carl Zeiss using the R 46 filter with Xenon lighting (without UV filter).

Tabelle 1Table 1

-,η Elrephowerte von gewaschenen und erfindungsgemäß appretierten Gardinen (siehe auch Flg. 1)-, η Elrepho values of washed and according to the invention finished curtains (see also Flg. 1)

->-> Gardine ACurtain A Gardine BCurtain B i5 Ausgangswerti5 initial value 33 60.560.5 84.784.7 vor der Appreturbefore finishing 44th Appretur nach BeispielFinishing according to the example 55 63.063.0 90.390.3 Appretur nach BeispielFinishing according to the example 65.865.8 92.392.3 Appretur nach BeispielFinishing according to the example 66.966.9 92.592.5 Μ Appretur nach BeispielΜ Finishing according to the example 70.170.1 94.094.0

Hierzu 3 Blatt ZeichnungenFor this purpose 3 sheets of drawings

Claims (9)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Erhöhung des Weißgrades, der Verhinderung der Vergrauung und der Entgrauung von Geweben und Gewirken aus Chemiefasern sowie Mischungen derselben mit Naturfasern durch Behandeln des Textilgutes bei Umgebungstemperatur oder etwas erhöhter Temperatur mit einer wäßrigen Flotte, die wenigstens ein wasserlösliches filmbildendes Bindemittel zusammen mit wenigstens einem Pigment und bzw. oder hochdisperser amorpher Kieselsäure und gegebenenfalls zumindest einen optischen Aufheller, einen Weichmacher, ein Netzmittel, einen Duftstoff, einen Farbstoff oder ein Gemisch hiervon enthält, und Trocknen des Textilgutes bei der selben Temperatur unter Ausbildung eines auswaschbaren Überzugs, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzten wäßrigen Flotte ein wasserlöslicher Elektrolyt zugesetzt wird.1. Process for increasing the degree of whiteness, preventing graying and de-graying of woven and knitted fabrics made from man-made fibers and mixtures of these with natural fibers Treating the textile material at ambient temperature or at a slightly elevated temperature with a aqueous liquor containing at least one water-soluble film-forming binder together with at least a pigment and / or highly disperse amorphous silica and optionally at least an optical brightener, a plasticizer, a wetting agent, a fragrance, a dye or contains a mixture thereof, and drying the fabric at the same temperature below Formation of a washable coating, characterized in that the used A water-soluble electrolyte is added to the aqueous liquor. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliche Elektrolyte Salze oder Säuren mit zwei- oder dreiwertigen Anionen und/oder Basen verwendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that that as water-soluble electrolytes salts or acids with divalent or trivalent anions and / or bases can be used. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten Salze oder Basen zwei- oder dreiwertige Kationen enthalten.3. Process according to claims 1 to 2, characterized in that the salts used or Bases contain divalent or trivalent cations. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Borsäure, deren Salze, Aluminiumsulfat oder Calciumchlorid, oder eine Mischung aus Borax und Aluminiumsulfat, verwendet wird.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the electrolyte boric acid, the Salts, aluminum sulfate or calcium chloride, or a mixture of borax and aluminum sulfate, is used. 5. Verfahren nach dt η Ansp jchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte wasserlösliche Elektrolyt in einer Menge von C 01 bis 0,50 Gew.-%, bezogen auf die Flotte, verwendet wird.5. Method according to dt η Ansp jchen 1 to 4, thereby characterized in that the water-soluble electrolyte used in an amount of C 01 to 0.50 wt .-%, based on the fleet. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserlösliche Elektrolyt in einer Menge von 0,05 bis 0,20 Gew.-%, bezogen auf die Flotte, eingesetzt wird.6. The method according to claim 5, characterized in that the water-soluble electrolyte in one Amount of 0.05 to 0.20 wt .-%, based on the liquor, is used. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Filmbildner in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen au/ die wäßrige Flotte, verwendet wird.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that the film former used in an amount of 0.01 to 0.5% by weight, based on the aqueous liquor, is used. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzte hochdisperse Kieselsäure in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Flotte, verwendet wird.8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that the highly disperse used Silica is used in an amount of 0.01 to 0.1% by weight, based on the aqueous liquor. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Pigment in einer Menge von 0,02 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Flotte, verwendet wird.9. The method according to claims 1 to 8, characterized in that the pigment used in an amount of 0.02 to 0.1 wt .-%, based on the aqueous liquor, is used.