DE3802997A1 - Verfahren und vorrichtungen zum abscheiden von daempfen organischer loesemittel oder sonstiger schadstoffe aus luft durch adsorption - Google Patents

Verfahren und vorrichtungen zum abscheiden von daempfen organischer loesemittel oder sonstiger schadstoffe aus luft durch adsorption

Info

Publication number
DE3802997A1
DE3802997A1 DE19883802997 DE3802997A DE3802997A1 DE 3802997 A1 DE3802997 A1 DE 3802997A1 DE 19883802997 DE19883802997 DE 19883802997 DE 3802997 A DE3802997 A DE 3802997A DE 3802997 A1 DE3802997 A1 DE 3802997A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
adsorption
container
air
adsorbent
adsorption container
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19883802997
Other languages
English (en)
Inventor
Des Erfinders Auf Nennung Verzicht
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BIELER ERHARD ZUERICH CH
Original Assignee
BIELER ERHARD ZUERICH CH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BIELER ERHARD ZUERICH CH filed Critical BIELER ERHARD ZUERICH CH
Priority to DE19883802997 priority Critical patent/DE3802997A1/de
Publication of DE3802997A1 publication Critical patent/DE3802997A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/0407Constructional details of adsorbing systems
    • B01D53/0423Beds in columns
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/0407Constructional details of adsorbing systems
    • B01D53/0415Beds in cartridges
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/3416Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids comprising free carbon, e.g. activated carbon
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/345Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/3483Regenerating or reactivating by thermal treatment not covered by groups B01J20/3441 - B01J20/3475, e.g. by heating or cooling
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10Inorganic adsorbents
    • B01D2253/102Carbon
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/70Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/708Volatile organic compounds V.O.C.'s
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40083Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
    • B01D2259/40088Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by heating
    • B01D2259/4009Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by heating using hot gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/414Further details for adsorption processes and devices using different types of adsorbents
    • B01D2259/4141Further details for adsorption processes and devices using different types of adsorbents within a single bed
    • B01D2259/4145Further details for adsorption processes and devices using different types of adsorbents within a single bed arranged in series
    • B01D2259/4146Contiguous multilayered adsorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/66Other type of housings or containers not covered by B01J2220/58 - B01J2220/64

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abscheiden von Dämpfen organischer Lösemittel oder sonstiger Schadstoffe aus Luft, insbesondere aus Abluft oder zirkulierender Prozeßluft, durch Adsorption an einem in einem Adsorptionsbehälter angeord­ neten Adsorbens und zur Regeneration des Adsorbens mittels Spüldampf, Heißgas oder heißem Inertgas und Vorrichtungen zur Durchführung des Verfahrens.
Adsorbens - vorzugsweise Aktivkohle - wird zur Abscheidung von Schadstoffen, insbesondere von Dämpfen organischer Lösemit­ tel aus Luft zum Zwecke ihrer Reinigung entweder in Einwegfil­ tern oder in Anlagen genutzt, in denen das Adsorbens nach je­ dem Adsorptionsprozeß in der gleichen Anlage durch Desorption von der adsorbierten Lösemittelmenge befreit wird, wozu vor­ zugsweise überhitzter Spüldampf, Heißluft oder heißes Inertgas benutzt wird. Das auf diese Weise regenerierte Adsorbens kann unmittelbar danach sofort wieder zur Adsorption genutzt wer­ den, ohne daß es den Adsorptionsbehälter verlassen hat.
Das in Einwegfiltern zur Schadstoffabscheidung benutzte Adsorbens muß nach Erschöpfung seiner Adsorptions- und Luftrei­ nigungskapazität entsorgt werden und löst damit Entsorgungspro­ bleme aus.
Die Aufnahmekapazität eines Adsorbens, das ein Einwegfil­ ter oder Adsorptionsanlagen in Form von Festbetten beinhalten, kann infolge der Eigenart des sich im Festbett abspielenden Ad­ sorptionsprozesses nie vollkommen genutzt werden, da sich in jedem Filterbett von der Lufteintrittsseite her zur Luftaus­ trittsseite hin die Dämpfekonzentration in der Luft vermin­ dert, wodurch sich parallel dazu verlaufend auch die Aufnah­ mekapazität des Adsorbens zur Luftaustrittsseite hin vermin­ dert.
Um die Aufnahmekapazität eines Adsorbens im Verhältnis zur Dämpfekonzentration in der Luft vor Eintritt in das Filterbett maximal zu nutzen, müßte das Adsorbens solange zur Dämpfeab­ scheidung genutzt werden, bis die Lösemittelkonzentration in der Luft auf der Luftaustrittsseite gleich der auf der Luftein­ trittsseite ist, d. h., sogenannte Gleichgewichtskonzentration erreicht. Das aber ist beim Einsatz von Adsorbens in Luftfil­ teranlagen nicht Sinn des Luftreinigungsprozesses. Beim Durch­ bruch von Dämpfen aus einem Filterbett muß bei Überschreitung eines nach Vorschriften einzuhaltenden Emissionsgrenzwertes das Adsorbens des Einwegfilters entsorgt und das Absorbens des Festbettes einer herkömmlichen Adsorptionsanlage in üblicher Betriebsweise regeneriert werden. Damit ist der Adsorbensin­ halt der Adsorptionsanlage nur zu einem Teil seiner Aufnahmeka­ pazität genutzt worden.
Nachteilig ist aber nicht nur, daß bei dem beschriebenen Einsatz des Adsorbens seine Aufnahmekapazität zur Lösemittel­ dämpfeabscheidung aus geschilderten Gründen nur zu einem Teil genutzt werden kann, sondern, daß zur Desorption der adsorbier­ ten Lösemittelmenge und zur Regeneration des Adsorbens pro Ki­ logramm Desorbat mehr Energie, beispielsweise Spüldampf, aufge­ wendet werden muß. Hinzukommt, daß alle Adsorptionsbehälter bzw. Adsorptionsanlagen, in denen das zur Adsorption genutzte Adsorbens mittels überhitztem Spüldampf, Heißgas oder heißem Inertgas zur Desorption der adsorbierten Lösemittelmenge behan­ delt werden muß, extremer chemischer, physikalischer und ther­ mischer Belastung ausgesetzt sind. Es geht hier um druck- und thermischer Wechselbeanspruchung einerseits und andererseits um Korrosionsgefährdung. Sie müssen daher stabil gebaut sein. Zum Zwecke des Korrosionsschutzes muß entweder das Behälterma­ terial dementsprechend ausgewählt sein oder die Behälter müs­ sen eine geeignete thermisch ausgehärtete Behälterauskleidung erhalten.
Adsorptionsbehälter bzw. Adsorptionsanlagen, in denen das Adsorbens abwechselnd zur Adsorption genutzt und danach zur Re­ generation von der adsorbierten Lösemittelmenge mittels über­ hitztem Spüldampf, Heißgas oder heißem Inertgas befreit werden muß, müssen über diverse dampf- und gasdicht verschließbare Ein- und Austrittsöffnungen für Ver- und Entsorgungsanschlüsse verfügen, wofür eine Vielzahl unterschiedlicher Ventile benö­ tigt wird, darunter sehr aufwendige Ventile mit großen Nennwei­ ten, die die Luftein- und austrittsöffnungen zur Durchführung des Desorptionsprozesses gas- bzw. spüldampfdicht zu ver­ schließen haben.
Die Durchführung des Desorptionsprozesses am Standort der Abluftreinigungsanlage erfordert dort nicht nur die dafür not­ wenigen Ver- und Entsorgungsanschlüsse, sondern auch zusätzli­ che Einrichtungen zur Dampf- oder Heißgaserzeugung und zur Ver­ flüssigung des Desorbates sowie zur Abscheidung und Aufberei­ tung der desorbierten Lösemittelmenge möglicherweise zum Zweck ihrer Wiederverwendung. Vielfach bedarf es zusätzlich auch ei­ ner Vorrichtung zur Entsorgung des Kontaktwassers. Dafür muß Aufstellungsplatz zur Verfügung stehen. Die Funktionstüch­ tigkeit einer Einheit in der bekannten Ausführungsform zur ab­ wechselnden Adsorption und Desorption in einem Behälter ist abhängig von einem nicht unbeträchtlichen steuerungstechni­ schen Aufwand.
In der Zeit, die der Desorptionsprozeß in einem Adsorp­ tionsbehälter in Anspruch nimmt, kann dieser nicht zur Adsorp­ tion, d. h. zur Abluftreinigung genutzt werden. Da dort, wo or­ ganische Lösemittel angewendet werden, in den meisten Fällen unausgesetzt Luft von Dämpfen organischer Lösemittel befreit werden muß, zwingt das zum Einsatz von Adsorptionsanlagen mit zwei Adsorptionsbehältern, von denen einer immer zur Abluftrei­ nigung zur Verfügung zu stehen hat, während im anderen Behäl­ ter die vom Adsorbens aufgenommene Lösemittelmenge desorbiert werden kann. Die Anlagen sind konstruktionsbedingt teuer und benötigen mehr Platz für die Aufstellung.
Zu rechnen ist damit, daß Lösemittelemissionen zum Zweck des Immissionsschutzes mehr und mehr eingeschränkt werden müs­ sen, wodurch auch Emittenten kleinerer Lösemittelmengen dazu genötigt sind, für Emissionseinschränkung Sorge zu tragen, Das stellt sie nach dem augenblicklichen Stand der Technik, wie es sich überall feststellen läßt, vor schwer lösbare finanzielle Probleme; denn die Befreiung bzw. Reinigung der Abluft von Dämp­ fen organischer Lösemittel kann sich sehr aufwendig erweisen. Besonders dann, wenn Abluft von einem Schadstoffgemisch beste­ hend aus Dämpfen diverser organischer Lösemittel gereinigt wer­ den muß, darunter möglicherweise wasserlösliche Lösemittel.
Der Stand der Technik zeigt, daß das Verfahren der Adsorp­ tion anderen Techniken zur Abluftreinigung überlegen ist. Es ist aber trotzdem eine sehr aufwendige Technik, wenn die desor­ bierte Lösemittelmenge zu einem Teil aus wasserlöslichen Lö­ semitteln besteht, weil der Investitionsaufwand für die Rek­ tifikation den Investitionsaufwand für die Abluftreinigung mei­ stensteils verdoppelt. In etwa gleich hoch ist auch der Investi­ tionsaufwand für eine Adsorptionsanlage, die für Heißgasdesorp­ tion vorgesehen ist. Sie ist für die meisten Betreiber von Lö­ semittelemittenten unerschwinglich.
Hinzukommt, daß vielfach die Eigenart organischer Lö­ semittel, die aus Abluft abgeschieden werden müssen, besondere Vorkehrungen hinsichtlich des Explositionsschutzes notwendig sind, wie beispielsweise für den Fall, wenn Dämpfe von Nitro­ verdünnungen aus der Abluft von Lackieranlagen abgeschieden werden müssen oder Vergaserkraftstoffdämpfe aus der Atmungs­ luft von Vergaserkraftstofftanks.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens zu ent­ wickeln, die die bisherige Technik der Adsorption von Schad­ stoffen und der anschließenden Regeneration des Adsorbens ver­ einfachen.
In Lösung dieser Aufgabe ist ein Verfahren gefunden wor­ den, daß sich dadurch auszeichnet, daß das Adsorben nach Er­ schöpfung seiner Adsorptionskapazität aus dem Adsorptiomsbehäl­ ter entnommen und in luftundurchlässigen Transportbehältern zu einer zentralen Desorptions- und Regenerationsanlage gebracht wird, in der die Desorption der adsorbierten Lösemittelmengen zum Zweck der Lösemittel-Rückgewinnung und der Regeneration des Adsorbens durchgeführt wird, und daß das regenerierte Ad­ sorbens zur erneuten Verwendung in den Adsorptionsbehälter zu­ rückgegeben wird.
Mit diesem Verfahren wird eine vollkommene Trennung des Ad­ sorptionsprozesses vom Desorptionsprozeß und Regenerationspro­ zeß des Adsorbens durchgeführt.
Nach einer Weiterbildung der Erfindung wird so verfahren, daß das Adsorbens in Adsorptionsbehälter-Einsätzen angeordnet ist, daß die Adsoptionsbehälter-Einsätze an wechselnden Ein­ satzorten in dort stationierte Adsorptionsbehälter-Gehäuse eingesetzt und zur Luftreinigung benutzt werden, und daß die Adsorptionsbehälter-Einsätze nach Erschöpfung ihrer Filter- und Aufnahmekapazität aus den Adsorptionsbehälter-Gehäusen ent­ nommen und einer zentralen Desorptions- und Regenerationsanla­ ge zum Zwecke der Lösemittelrückgewinnung des Adsorbens zuge­ führt werden und zur erneuten Verwendung in die Adsorptions­ behälter-Gehäuse zurückgegeben werden. Diese Verfahrensweise hat den Vorteil großer Rationalität und damit noch größerer Ko­ steneinsparung.
In einem stationären Adsorptionsbehälter-Gehäuse befinden sich immer zwei oder mehr in der Strömungsrichtung der Luft hintereinander angeordnete mobile Adsorptionsbehälter, wodurch erreicht wird, daß das Adsorbens in dem mobilen Adsorptionsbe­ hälter, das von der Zuluft im stationären Adsorptionsbehälter- Gehäuse zuerst durchströmt wird, bis zur Gleichgewichtskonzen­ tration beladen werden kann, d. h. solange zur Adsorption zur Verfügung steht, bis die Lösemittelkonzentration in der Luft auf der Luftaustrittsseite gleich der ist auf der Luftein­ trittsseite in das Adsorbens.
Die durchbrechende Lösemittelmenge wird im Adsorbens des in Strömungsrichtung der Luft zweiten mobilen Adsorptionsbehäl­ ter aus der Luft abgeschieden. Nach Entnahme des vordersten mo­ bilen Adsorptionsbehälters zum Abtransport rückt der nachge­ schaltete zweite mobilde Adsorptionsbehälter auf den freigemach­ ten Platz des ersten vor und nimmt damit die Stelle des Adsorp­ tionsbehälters ein, dessen Adsorbens zuerst mit der Abluft durchströmt wird. Den vom vorgerückten Adsorptionsbehälter freigemachten Platz nimmt ein für den Austausch parat stehen­ der mobiler Adsorptionsbehälter mit regeneriertem Adsorbens ein.
Durch diese Verfahrensweise wird verhindert, daß Lösemit­ teldämpfe durch das Adsorbens des mobilen Adsorptionsbehälters mit regeneriertem Adsorbens durchbrechen. Damit die Aufnahmeka­ pazität des Adsorbens in dem der Zuluft zugewendeten vorder­ sten Adsorptionsbehälters optimal genutzt werden kann, wird nach einer weiteren Ausbildung des Verfahrens im Zwischenraum zwischen seiner Abluftseite und der Lufteintrittsseite des nachgeschalteten zweiten mobilen Adsorptionsbehälters kontinu­ ierlich die Luft durch Lösemittelkonzentrationsmessungen über­ wacht. Sobald die Gleichgewichtskonzentration erreicht ist, er­ folgt durch Alarm das Signal zum Adsorptionsbehälteraustausch.
Eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens zeichnet sich dadurch aus, daß sie ein Adsorptionsbehälter-Gehäuse hat, in dem ein Adsorptionsbehälter angeordnet ist, daß der Absorp­ tionsbehälter wenigstens zwei durch luftdurchlässige Trennwän­ de voneinander getrennte, aneinandergereihte Adsorptionsbehäl­ ter-Kammern hat, in denen das Adsorbens angeordnet ist.
Nach einer anderen Weiterbildung der Erfindung, kann die Anordnung so getroffen sein, daß in den Adsorptionsbehälter mehrere Adsorptionsbehälter-Einsätze einsetzbar sind.
Weil das Adsorptionsbehälter-Gehäuse ausschließlich mit der Aufnahme der Adsorptionsbehälter mit ihrem Adsorbens der Luftreinigung durch Adsorption zu diesen hat und demzufolge auch nur sehr mäßigen Druck oder Unterdruck von seiten der hin­ durchströmenden Luft ausgesetzt ist, läßt es sich für diesen Einsatz besonders einfach gestalten. Es reicht ein Gehäuse in Leichtbausausführung aus, für das keine Korrosionsgefährdung zu befürchten ist. Das Adsorptionsbehälter-Gehäuse bedarf keiner verschließbaren Öffnungen und mithin keiner Ventile. Es bedarf lediglich zweier Öffnungen auf der Lufteintrittsseite für die zu reinigende und auf der Luftaustrittsseite für die gereinig­ te Luft. Der Betreiber des Lösemittelemittenten, der für Ab­ luftreinigung zu sorgen hat, entledigt sich seiner Verpflich­ tung mit wenig Investitionsaufwand und wenig Raum für die Auf­ stellung des Adsorptionsbehälter-Gehäuses.
Das Adsorptionsbehälter-Gehäuse ist vorzugsweise derart konstruiert, daß zwei oder mehr Adsorptionsbehälter bzw. Kammern mit dem in ihnen eingebetteten Adsorbens schräg pa­ rallel zueinander und hintereinander so angeordnet sind, daß sich auf der Lufteintrittsseite in Strömungsrichtung der Luft eine spitzwinklig zulaufende Lufteintrittskammer zwischen der senkrechten Wandfläche des Adsorptionsbehälter-Gehäuses und der schrägen Filteranströmfläche des vordersten mobilen Adsorp­ tionsbehälters bzw. der vordersten Kammer ausbildet und umge­ kehrt eine gleichgeformte Luftaustrittskammer auf der Luftaus­ trittsseite der Luft im Adsorptionsbehälter-Gehäuse. Die spitz­ winklig zulaufende Lufteintrittskammer bildet strömungstech­ nisch die ideale Voraussetzung zur optimalen Anströmung des Ad­ sorbens im vordersten Adsorbtionsbehälter bzw. in der vorder­ sten Kammer und auf diese Weise zu seiner uneingeschränkten und vollkommenen Nutzung zur Lösemittelabscheidung und Luftrei­ nigung.
In den mobilen Adsorptionsbehältern ist das Adsorbens zwi­ schen zwei quadratischen oder rechteckigen luftdurchlässigen Wandflächen eingebettet. Eine derartige Einbettung ergibt die ideale Voraussetzung für gleichmäßige optimale Luftreinigung im Querschnitt der gesamten Filteranströmfläche. Das ist ein nicht zu unterschätzender Vorteil im Vergleich zu horizontal gelagerten Festbetten, auf deren Oberflächen sich das Absor­ bens oft so bewegt, daß Verwerfungen unterschiedliche Strö­ mungsgeschwindigkeiten der Luft im Filterbett verursachen. Das erschwert die gesicherte Luftreinigung.
Im Adsorptionsbehälter-Gehäuse können zur Aufnahme des Ad­ sorbens auch zwei oder mehr Kammern in Form von Schächten mit luftdurchlässigen quadratischen oder rechteckigen Wandflächen zur Luftein- und Austrittsseite hin ausgebildet sein. Sie las­ sen sich mit gleichem oder unterschiedlichem Adsorbens über verschließbare Öffnungen unabhängig voneinander von oben befül­ len und nach unten entleeren. Wahlweise kann das Adsorbens je­ der Kammer entnommen und wieder aufgefüllt werden, ohne daß das Adsorbens einer anderen Kammer von diesem Vorgang tangiert wird. Zur Aufnahme des ablaufenden Absorbens, das zur Regene­ rierung abtransportiert werden muß, dienen eckige Transport­ behälter mit zweiseitig luftdurchlässigen quadratischen oder rechteckigen Wandflächen ähnlich den mobilen Adsorptionsbehäl­ tern.
Nach einer weiteren Ausbildung der Erfindung ist der De­ sorptionsbehälter für die zentrale Desorptions- und Regenera­ tionsanlage als liegender zylindrischer Behälter ausgebildet. Dabei ist der Innendurchmesser des Behälters auf die Abmessun­ gen der zur Desorption eingesetzten nebeneinander und überein­ andergestapelten Adsorptionsbehälter-Einsätze abgestimmt, der­ art, daß sich unter Nutzung der Seitenwände der Adsorptionsbe­ hälter-Einsätze Abschottungen zur Fütterung des verwendeten Damp­ fes oder Heißgases ergeben. Auf der Einströmungsseite ab­ gekehrten Innenseite des Desorptionsbehälters, unten oder oben, sind Kondensations- und/oder Kühleinrichtungen für den Dampf oder die Heißgase angeordnet. Dieser so ausgebildete De­ sorptionsbehälter ergibt den weiteren Vorteil, daß in ihm in beliebiger Reihenfolge unterschiedliche adsorbierte Lösemittel partieweise desorbiert werden können.
Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in der Zeichnung dargestellt. Es zeigt
Fig. 1 eine erste Adsorptionsanlage,
Fig. 2, 3 und 4 eine zweite Adsorptionsanlage in Vorderansicht, Seitenansicht und Draufsicht,
Fig. 5 einen Adsorptionsbehälter-Einsatz und
Fig. 6, 7, 8 einen Desorptions-Behälter in Seitenansicht, Vorderansicht und Draufsicht.
Fig. 1 zeigt eine erste Adsorptionsanlage mit einem Adsorp­ tionsbehälter-Gehäuse 1, das auf ein Traggestell 2 aufgesetzt ist. In dem Adsorptionsbehälter-Gehäuse ist ein Adsorptions­ behälter 3 angeordnet, der in drei Adsorptionsbehälter-Kammern 3 a, 3 b und 3 c unterteilt ist.
Der Adsorptionsbehälter 3 dient mit seinen Kammern zur Auf­ nahme des Adsorbens, vorzugsweise Aktivkohle. Er ist zu den vertikalen Wandflächen des Adsorptionsbehälter-Gehäuses 1 mit seiner Luftein- und Austrittsseite für die zu reinigende Pro­ zeßluft spitzwinklig ausgerichtet, wodurch im Absorptionsbehäl­ ter-Gehäuse 1 entsprechend je eine spitzwinklige Lufteinlaßkam­ mer 5 und Luftauslaßkammer 6 gebildet sind. Die Kammern 3 a, 3 b, 3 c im Adsorptionsbehälter sind in Strömungsrichtung der Luft von luftdurchlässigen Wandflächen zueinander und zu den spitzwinklig verlaufenden Kammern 5 und 6 für den Luftein- und Austritt begrenzt. Jede der drei Kammern ist mit dampfdicht verschließbaren Einfüllstutzen 8 für die Befüllung und Nach­ befüllung mit fließfähigem Absorbens und Entnahmestutzens 9 zur Entleerung ausgerüstet. Mit 12 ist ein unter die Entnahme­ stutzen 9 schiebbarer Transportwagen bezeichnet, der das ent­ nommene Adsorbens, beispielsweie Aktivkohle, aufnimmt.
Die oben verkürzte Anordnung der Luftauslaßkammer 6 im Ver­ gleich zur Lufteinlaßkammer 5 gewährleistet im Zusammenwirken mit den geneigt angeordneten Adsorptionsbehälter-Kammern 3 a- 3 c, daß bei vollständiger Befüllung der Kammern 3 a-3 c mit einem Adsorbens keine Lösemitteldämpfe durch einen möglicher­ weise entstehenden Hohlraum unterhalb der Einfüllstutzen durch­ brechen können.
Die lösemittelhaltige Prozeßluft wird, wie mit Pfeilen an­ gedeutet, der Lufteinlaßkammer 5 von unten über eine mit einem Lufteinlaßventil 4 gas- und dampfdicht verschließbaren Öffnung zugeleitet. Die gereinigte Abluft wird, wie mit Pfeilen ange­ deutet, über eine mit einem Luftauslaßventil 7 gas- und dampf­ dicht verschließbare Öffnung am oberen Ende der Luftauslaßkam­ mer 6 abgeleitet.
Zum Zwecke der Desorption des Absorbens wird das Absorp­ tionsbehälter-Gehäuse 1 im Gegenstrom zur Luftförderrichtung mit Spüldampf oder heißem Inertgas durchspült. Durch die im Adsorptionsbehälter-Gehäuse 1 geneigt angeordneten Adsorptions­ behälter-Kammern 3 a-c, in denen das Absorbens im Gegenstrom über die Luftauslaßkammer 6 mit Spüldampf oder heißen Inertgas versorgt wird, ist für den Fall der Spüldampfversorgung gewähr­ leistet, daß sich am Boden der drei oder mehr Kammern 3 a-c durch die Bodenschräge kein Kondensat ansammeln kann. Das Kondensat läuft zwangsläufig in die Lufteinlaßkammer 5 ab, aus der es zusammen mit dem Spüldampf und dem Desorbat zu einer Kondensations- und Kühleinrichtung über eine mit einem Desor­ bat-Abgangsventil gas- und dampfdicht verschließbare Öffnung abgeleitet wird. Die Zuleitung von Spüldampf oder Heißgas er­ folgt über eine mit einem Durchgangsventil gas-und dampfdicht verschließbare Öffnung auf der Oberseite der nach unten spitz­ winklig verlaufenden Luftaustrittskammer.
Zwischen der Kammer 3 a, die im Absorptionsbehälter-Gehäuse zuerst von der einströmenden Luft durchströmt wird, und der nächstfolgenden Kammer 3 b ist zwischen den beiden luftdurchläs­ sigen Wandflächen ein Zwischenraum angeordnet, in dem sich Meß­ stellen 10 zur Überwachung der Druck- und Temperaturverhältnis­ se im Adsorptionsbehälter-Gehäuse befinden, die durch ablesba­ re Meßeinrichtungen anzeigt, ob das Absorbens in der ersten Kammer durch erhöhte Schadstoffbelastung, unabhängig von den übrigen Kammern, ausgetauscht werden muß.
Die Fig. 2, 3 und 4 zeigen eine zweite Absorptionsanlage in Vorderansicht, Seitenansicht und Draufsicht. Auch hier ist ein Adsorptionsbehälter-Gehäuse 14 mit einem darin angeordne­ ten Adsorptionsbehälter 16 auf ein Traggestell 15 aufgesetzt. Die Prozeßluft-Ansaugleitung ist mit 17 bezeichnet, und diese führt wieder in eine dem Adsorptionsbehälter 16 vorgeordnete, spitzwinklige Lufteinlaßkammer 18. Die dem Absorptionsbehälter 16 nachgeordnete spitzwinklige Luftauslaßkammer ist mit 19 be­ zeichnet; von dieser führt eine Ansaugleitung 20 zu einem An­ sauggebläse 21.
In den Adsorptionsbehälter 16 sind von oben her beim Aus­ führungsbeispiel zwei Adsorptionsbehälter-Einsätze 22 a und 22 b einsetzbar, von denen einer in Fig. 5 dargestellt ist. Jeder Adsorptionsbehälter-Einsatz 22 hat eine geschlossene Bodenflä­ che, zwei einander gegenüberliegende schmale, geschlossene Seitenwände 25 a, b sowie eine luftdurchlässige Vorderwand 26 a und eine luftdurchlässige Rückwand 26 b. Oben ist jeder Adsorp­ tionsbehälter-Einsatz mit einem Deckel 23 luftdicht verschließ­ bar, der zwei Griffmulden 24 hat.
Das Adsorptionsbehälter-Gehäuse 14 ist auch bei diesem Aus­ führungsbeispiel so gestaltet, daß der Adsorptionsbehälter 16 mit den Einsätzen 22 a, 22 b zur Optimierung gleichmäßiger An­ strömung der Filteranströmflächen und durch Strömung des Adsor­ bens zur restlosen Nutzung seiner Leistungskapazität zur Schad­ stoffabscheidung je eine spitzwinklig verlaufende Lufteinlaß­ kammer 18 für den Prozeßlufteintritt und Luftauslaßkammer 19 für die gereinigte Abluft bilden. Unter Beibehaltung der spritz­ winklig verlaufenden Kammern für den Lufteinlaß und den Luft­ auslaß können die Adsorptionsbehälter-Einsätze im Adsorptions­ behälter-Gehäuse auch senkrecht oder waagerecht angeordnet sein.
Die Fig. 6, 7 und 8 zeigen einen Desorptions-Behälter 30 in zylindrischer Ausführung in Seitenansicht, Vorderansicht und Draufsicht mit zwei an den Stirnseiten angeordneten mittels Deckel gas- und dampfdicht verschließbaren Öffnungen, die auf einer Seite zum Einsetzen der angelieferten Adsorptionsbehäl­ ter-Einsätze 22 entsprechend Fig. 5 und auf der anderen Seite der Entnahme der Adsorptionsbehälter-Einsätze 22 mit regene­ riertem Adsorbens dienen.
Ist der Desorptions-Behälter mit Adsorptionsbehälter-Ein­ sätzen 22 gemäß Zeichnung befüllt und sind die beiden Öffnun­ gen geschlossen, so wird das Absorbens über einen Dampfan­ schluß von oben nach unten oder über einen Heißgasanschluß von unten nach oben, oder auch umgekehrt, regeneriert. Auf der dem Dampfanschluß oder Heißgasanschluß gegenüberliegenden Seite ist eine nicht eingezeichnete Kondensations- und Kühleinrich­ tung zur Verflüssigung und Kühlung des Desorbers angeordnet.
Die vertikalen, geschlossenen Seitenwände 25 a, 26 b der im Desorptions-Behälter 30 nebeneinander angeordneten und über einander gestapelten Adsorptionsbehälter-Einsätze 22 bilden zu den gewölbten Wandflächen des Desorptions-Behälters Abschottun­ gen, so daß der einströmende Spüldampf oder das einströmende Heißgas durch das Adsorbens der Adsorptionsbehälter-Einsätze 22 über die luftdurchlässigen Vorder- und Rückwände 26 a, 26 b zwangsgeführt wird. Die durch diese Abschottungen gebildeten rund um die Adsorptionsbehälter-Einsätze angeordneten Hohlräu­ me dienen zur Isolierung des Desorptionsraumes im Desorptions- Behälter.

Claims (12)

1. Verfahren zum Abscheiden von Dämpfen organischer Löse­ mittel oder sonstiger Schadstoffe aus Luft, insbesondere aus Abluft oder zirkulierender Prozeßluft, durch Adsorption an ei­ nem in einem Adsorptionsbehälter angeordneten Adsorbens und zur Regenration des Adsorbens mittels Spüldampf, Heißgas oder heißem Inertgas, dadurch gekennzeichnet, daß das Absorbens nach Erschöpfung seiner Adsorptionskapazität aus dem Adsorptionsbehälter entnommen und in luftundurchlässi­ gen Transportbehältern zu einer zentralen Desorptions- und Re­ generationsanlage gebracht wird, in der die Desorption der ad­ sorbierten Lösemittelmengen zum Zwecke der Lösemittel-Rückge­ winnung und der Regneration des Adsorbens durchgeführt wird, und daß das regenerierten Adsorbens zur erneuten Verwendung in den Adsorptionsbehälter zurückgegeben wird.
2. Verfahren nach Anpruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Adsorbens in Adsorptionsbehälter-Einsätzen (22) angeordnet ist, daß die Adsorptionsbehälter-Einsätze an wechselnden Ein­ satzorten in dort stationierte Adsorptionsbehälter-Gehäuse (1; 14) eingesetzt und zur Luftreinigung benutzt werden, und daß die Adsorptionsbehälter-Einsätze nach Erschöpfung ihrer Filter- und Aufnahmekapazität aus den Adsorptionsbehälter-Gehäusen ent­ nommen und einer zentralen Desorptions- und Regenrationsanla­ ge zum Zwecke der Lösemittelrückgewinnung des Adsorbens zuge­ führt werden und zur erneuten Verwendung in die Adsorptionsbe­ hälter-Gehäuse zurückgegeben werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich­ net, daß in den Adsorptionsbehälter-Gehäusen wenigstens zwei zweiseitig luftdurchlässige Adsorptionsbehälter-Kammern (3 a- c) bzw. Adsorptionsbehälter-Einsätze (22 a, b) aneinandergereiht werden, daß von diesen derjenige, der von der Luft zuerst durchströmt wird, dem Absorptionsbehälter-Gehäuse für den Ab­ transport entnommen wird, sobald die Filter- und Adsorptions­ kapazität des in ihm eingebetteten Adsorbens erschöpft ist, und daß die daran anschließende Einheit auf den Platz der ent­ nommenen ersten Einheit vorgedrückt und in den freigewordenen Platz eine Adsorptions-Einheit (Füllmenge) mit regeneriertem Absorbens eingesetzt wird.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Lösemittelkonzentration im Zwi­ schenraum zwischen der Abluftseite der vordersten Adsorptions- Einheit und der Lufteintrittsseite der anschließenden Absorp­ tions-Einheit meßtechnisch zur Alarmauslösung überwacht wird.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die lösemittel- oder vergaserkraft­ stoffhaltige Luft vor Eintritt in das Absorbens der Absorp­ tionsbehälter zur Kondensation der Lösemitteldämpfe gekühlt wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die lösemittel- oder vergaserkraft­ stoffhaltige Luft vor Eintritt in das Absorbens der Absorp­ tionsbehälter zur Vorabscheidung von Lösungsmittel- der Ver­ gaserkraftstoffdämpfen im Kreislauf solange gekühlt wird, bis sie etwa minus 20°C erreicht hat.
7. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Adsorptionsbehälter-Gehäuse (1) hat, in dem ein Adsorp­ tionsbehälter (3) angeordnet ist, daß der Adsorptionsbehälter (3) wenigstens zwei durch luftdurchlässige Trennwände vonein­ ander getrennte, aneinandergereihte Adsorptionsbehälter-Kam­ mern (3 a-c) hat, in denen das Adsorbens angeordnet ist.
8. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß jede Adsorptionsbehälter-Kammer (3 a-c) einen Adsorbens-Ein­ füllstutzen (8) und einen Adsorbens-Entnahmestutzen (9) hat.
9. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Ad­ sorptionsbehälter-Gehäuse (14) hat, in dem ein Adsorptionsbe­ hälter (16) angeordnet ist, in den wenigstens zwei Adsorptions­ behälter-Einsätze (22 a, b) einsetzbar sind.
10. Vorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß jeder Adsorptionsbehälter-Einsatz (22) zwei einander ge­ genüberliegende geschlossene Seitenwände (25 a, b) sowie je eine luftdurchlässige Vorderwand (26 a) und Rückwand (26 b) hat und mit einem Deckel (23) luftdicht verschließbar ist.
11. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 7-9, dadurch gekennzeichnet, daß der Adsorptionsbehälter (3; 16) in dem Ad­ sorptionsbehälter-Gehäuse (1; 14) geneigt angeordnet ist, und daß der Lufteinlaßseite des Adsorptionsbehälters eine ent­ sprechend spitzwinklig verlaufende Lufteinlaßkammer (5; 18) und auf der Luftauslaßseite eine entsprechend umgekehrt spitz­ winklig verlaufende Luftauslaßkammer (6; 19) angeordnet ist.
12. Desorptions-Behälter zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er als lie­ gender zylindrischer Behälter (30) mit an den Stirnseiten ange­ ordneten gas- und dampfdicht verschließbaren Öffnungen ausge­ bildet ist, daß der Innendurchmesser des Behälters so gewählt ist, daß sich bei eingesetzten, nebeneinander und übereinander gestapelten Adsorptionsbehälter-Einsätzen (22) zwischen den Seitenwänden (25 a, 25 b) derselben und den gewölbten Wandflä­ chen des Behälters Abschottungen ergeben, und daß im oberen oder unteren Bereich des Behälters Dampfanschlüsse oder Heiß­ gasanschlüsse angeordnet sind und in dem den Anschlüssen gegen­ überliegenden unteren oder oberen Bereich des Behälters Konden­ sations- und/oder Kühleinrichtungen angeordnet sind.
DE19883802997 1988-02-02 1988-02-02 Verfahren und vorrichtungen zum abscheiden von daempfen organischer loesemittel oder sonstiger schadstoffe aus luft durch adsorption Withdrawn DE3802997A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19883802997 DE3802997A1 (de) 1988-02-02 1988-02-02 Verfahren und vorrichtungen zum abscheiden von daempfen organischer loesemittel oder sonstiger schadstoffe aus luft durch adsorption

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19883802997 DE3802997A1 (de) 1988-02-02 1988-02-02 Verfahren und vorrichtungen zum abscheiden von daempfen organischer loesemittel oder sonstiger schadstoffe aus luft durch adsorption

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3802997A1 true DE3802997A1 (de) 1989-08-10

Family

ID=6346430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19883802997 Withdrawn DE3802997A1 (de) 1988-02-02 1988-02-02 Verfahren und vorrichtungen zum abscheiden von daempfen organischer loesemittel oder sonstiger schadstoffe aus luft durch adsorption

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3802997A1 (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5716427A (en) * 1995-08-21 1998-02-10 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Equipment for gas separation by adsorption
US5759242A (en) * 1996-07-23 1998-06-02 Praxair Technology, Inc. Radial bed vaccum/pressure swing adsorber vessel
DE102007013498B4 (de) * 2007-03-21 2012-11-08 Eisenmann Ag Adsorptionsvorrichtung sowie Anlage zur Adsorption hochtoxischer Substanzen aus der Abluft von Chemieprozessanlagen
CN110092518A (zh) * 2019-04-18 2019-08-06 清华大学 吸附法处理含有机物的废水并制备碳纳米材料的***与方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5716427A (en) * 1995-08-21 1998-02-10 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Equipment for gas separation by adsorption
US5759242A (en) * 1996-07-23 1998-06-02 Praxair Technology, Inc. Radial bed vaccum/pressure swing adsorber vessel
DE102007013498B4 (de) * 2007-03-21 2012-11-08 Eisenmann Ag Adsorptionsvorrichtung sowie Anlage zur Adsorption hochtoxischer Substanzen aus der Abluft von Chemieprozessanlagen
CN110092518A (zh) * 2019-04-18 2019-08-06 清华大学 吸附法处理含有机物的废水并制备碳纳米材料的***与方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0307581B1 (de) Adsorptionseinrichtung zur Gastrennung
EP0157090B1 (de) Verfahren sowie Anlage zur Reinigung von Werkstücken mittels eines flüssigen Lösemittels
DE3836856A1 (de) Loesungsmittelrueckgewinnungseinrichtung, diese verwendendes loesungsmittelrueckgewinnungs-kreislaufsystem und dichtungskonstruktion
DE4003668A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur entfernung von kohlenwasserstoffen, kohlenwasserstoffverbindungen und chlorierten kohlenwasserstoffen aus abluft
DD296210A5 (de) Verfahren und einrichtung zur entfernung fluechtiger schadstoffe aus erdboeden und vergleichbaren materialien
DE3533313C2 (de)
DE2133250A1 (de) Abgasaufbereitungssystem zur behandlung radioaktiver spalt- und aktivierungsgase
DE3511320C1 (de) Vorrichtung zur Reinigung der Gasatmosphaeren mehrerer Arbeitsraeume
DE3802997A1 (de) Verfahren und vorrichtungen zum abscheiden von daempfen organischer loesemittel oder sonstiger schadstoffe aus luft durch adsorption
DE2621598C2 (de) Verfahren zur Behandlung von radioaktiven, Krypton und Xenon enthaltenden Abgasen aus Kernreaktoranlagen
DE2616999C3 (de) Adsorptionsvorrichtung
JPH0952015A (ja) 溶剤処理装置及び溶剤処理方法
EP0357897A1 (de) Einrichtung zum fortlaufenden Reinigen lösungsmittelhaltiger Abluft
EP0049782B1 (de) Verfahren zur zyklischen Desorption von zyklisch mit Adsorbaten beladenen Adsorptionsmitteln
DE1419251B2 (de) Adsorptionsapparat
DE3124388A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur adsorption von stoffen, insbesondere zur abscheidung organischer loesemittel aus fluessigkeiten und gasen
JP4911139B2 (ja) 揮発性有機化合物の除去・回収方法
DE19744470A1 (de) Verfahren und Rückgewinnung von gasförmigen Stoffen aus flüchtige polare Stoffe enthaltenden Prozeßgasen
DE10224349B4 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Abscheiden von Verunreinigungen
DE2157831B2 (de) Vorrichtung zum entfernen von schwefeloxiden aus abgasen
WO1993019835A1 (de) Verfahren zur regeneration von mit stickoxiden adsorptiv beladenem kohlenstoffhaltigem material
EP3781292B1 (de) Verwertung von stickoxiden aus der umgebungsluft
DE19549271A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von Narkosegasen
DE2921560C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Entfernen bzw. Desorbieren von in Sorptionsmaterialien absorbierten Bestandteilen gasförmiger Medien
KR950008143Y1 (ko) 농산물저장고용 유해가스제거기

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination