DE3779988T2

DE3779988T2 - Uv-haertbare polyamin-polyen-ueberzugsmittel.

Info

Publication number: DE3779988T2
Application number: DE8787113014T
Authority: DE
Inventors: Ronald S Conti; Edward J Murphy
Original assignee: DSM NV
Current assignee: Koninklijke DSM NV
Priority date: 1986-10-03
Filing date: 1987-09-05
Publication date: 1993-02-11
Anticipated expiration: 2007-09-06
Also published as: KR880005188A; EP0262464B1; CA1304531C; EP0262464A3; EP0262464A2; US4761435A; AU7767787A; DE3779988D1; JPS6390578A; AU586398B2; ES2008750A6

Description

Technisches Gebiet

Die Erfindung betrifft UV-härtbare ethylenisch ungesättigte flüssige Beschichtungszusammensetzungen, die bei Abwesenheit von sowohl (Meth)acrylat-Unsättigung als auch Thio-funktionalen Verbindungen härten.

Technischer Hintergrund

UV-härtbare Beschichtungszusammensetzungen sind wohlbekannt und in allgemeinem Gebrauch, jedoch sind diese vor allem von einigen Arten, von denen jede verhältnismäßig teuer ist und deutliche Nachweise aufweist.
Einerseits gibt es Zusammensetzungen mit Acrylatfunktion, die bei Einwirkung von UV-Strahlung in Gegenwart eines geeigneten Photoinitiators oder Photosensibilisators härten. Zu diesen können geeignete tertiäre Aminverbindungen gehören, um die Sauerstoffinhibierung zu minimieren und somit die Überzüge in Gegenwart von Luft rasch härtbar zu machen. Verbindungen mit Acrylatfunktion und Oligomere sind jedoch teuer und führen einen Grad an Toxizität und Gefahr ein.
Andererseits sind thiolhaltige Zusammensetzungen erhältlich, bei denen eine Polythiolkomponente mit einem Polyen zusammen reagiert, gewöhnlich einer Polyallylverbindung (nach Einwirkung von UV-Licht). Hier wird wiederum ein geeigneter Photoinitiator benötigt. Die in diesen Zusammensetzungen benötigten Polythiole sind jedoch teuer und unangenehm riechend.
Polyepoxidhaltige Zusammensetzungen sind ebenfalls mit Ultraviolettlicht in einer kationischen Härtung härtbar, jedoch erfordern diese Zusammensetzungen teuere und ausgefallene Katalysatoren, um diese ungewöhnliche Härtung zu initiieren.
Zusätzlich neigen die bekannten UV-härtbaren Überzüge beim Härten zu außerordentlicher Schrumpfung, sie sind häufig spröde und haften schlecht an der Unterlage, ihre Lösungsmittelbeständigkeit ist nur mäßig, und sie sind empfindlich gegen Nachhärtungsversprödung und sie verlieren beim Einbrennen übermäßig an Gewicht.
Die vorliegende Erfindung liefert UV-härtbare flüssige Beschichtungszusammensetzungen einer anderen Art, die bei Einwirkung von UV mit vernünftiger Geschwindigkeit härten, selbst in Gegenwart von Luft, und die deutlich billiger sind als diejenigen, die derzeit in allgemeiner Benutzung sind. Überdies sind diese Zusammensetzungen weniger toxisch und gefährlich als die bisherigen Acrylatzusammensetzungen und sie härten unter Erzielung von Filmen, die im allgemeinen bessere physikalische Eigenschaften haben und die viele der oben erörterten Nachteile minimieren.
Es ist besonders beabsichtigt, Überzugszusammensetzungen zu liefern, die als UV-härtbare Porenschließer für Folienformmassen dienen können, bei denen ungesättigte Polyester/Styrol- Mischungen mit Verstärkungsmaterial, insbesondere Glasfasern, gefüllt sind, und die mit Hitze in Gegenwart eines Katalysators zur Beschleunigung der Additions-Copolymerisation gehärtet werden. Diese gehärteten Zusammensetzungen haben eine poröse Oberfläche und diese Poren müssen mit einer Zusammensetzung gefüllt werden, die ohne Schädigung der Unterlage härtet, vorzugsweise mit UV-Licht.
Andererseits können die flüssigen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung für verschiedene Überzugszwecke benutzt werden, einschließlich der Herstellung von Faserverbunden, wo die Fasern gestatten, daß UV-Licht den Verbund angemessen durchdringt.

Beschreibung der Erfindung

Gemäß der vorliegenden Erfindung besteht eine UV-härtbare ethylenisch ungesättigte flüssige Beschichtungszusammen-Setzung im wesentlichen aus:
1. polyethylenisch ungesättigtem Material, in dem die ethylenisch ungesättigten Gruppen polymerisierbare Gruppen sind, die keine (Meth)Acrylatgruppen sind,
2. einem Harz mit Polyaminfunktionalität, und
3. einem Arylketonphotosensibilisator, wie Benzophenon.
Während es möglich ist, Komponenten auszuwählen, die hinreichend flüssig bei Abwesenheit von inertem flüchtigen organischen Lösungsmittel sind, ist es gewöhnlich notwendig, ausreichend inertes Lösungsmittel einzubeziehen, wie Methylethylketon, um den Flüssigkeitszustand zu liefern, der für Beschichtungsanwendungen erforderlich ist. Etwas des inerten Lösungsmittels kann auch durch eine monoethylenisch ungesättigte Flüssigkeit, die keine Acrylatfunktion hat, wie Dibutylmaleinat, ersetzt werden.
Das polyethylenisch ungesättigte Material kann polymer, oligomer oder monomer sein, solange es eine Mehrzahl von ethylenischen Gruppen umfaßt, die nicht Acrylat- oder Methacrylatgruppen sind. Es ist bevorzugt, Polyesterharze von verhältnismäßig niederem Molekulargewicht zu benutzen, insbesondere diejenigen, die Maleinat- oder Fumaratgruppen enthalten, um die polymerisierbare Unsättigung zu erzielen. Diese können allein oder in Kombination mit anderen ethylenisch ungesättigten Flüssigkeiten ohne Acrylat- oder Methacrylat verwendet werden.
Auch andere Arten von ethylenischer Unsättigung können verwendet werden, entweder allein oder in Kombination miteinander. Als Beispiele seien die Allyl-, Vinyl- und Styryl-, Maleinat- und Fumarat-Unsättigung oder Gemische davon genannt, wobei die Allylunsättigung unter diesen bevorzugt ist.
Beispiele für Allylester, die verwendet werden können, sind Diallylmaleinat und Diallylphthalat. Ein Beispiel für verwendbare Allylether ist Trimethylolpropan-diallylether. Ein Beispiel für verwendbare Allylcarbamate ist das Reaktionsprodukt von zwei Mol Allylalkohol mit ein Mol Toluoldiisocyanat. Ein Beispiel für Allylcarbonate ist Bisallyldiglykolcarbonat. Beispiele für verwendbare heterocyclische Allylverbindungen sind Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat. Allylamin- oder Diallylamin-Addukte von Polyepoxidverbindungen, wie der Diglycidylether von Bisphenol-A sind ebenfalls brauchbar.
Ein geeigneter Vinylether ist Diethylenglykol-divinylether.
Auch Polyester, die von Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Zimtsäure oder Itakonsäure abgeleitet sind, sind geeignet. Ein Beispiel für diese ungesättigten Polyester ist ein Polyester von Maleinsäureanhydrid/Phthalsäure/Ethylenglykol in molaren Mengenanteilen von 1,6/1,0/2,7.
Die verschiedenen mehrfach ungesättigten Verbindungen sind allein oder in Kombination in Mengen von 10 % bis 90 %, vorzugsweise Mengen von 20 % bis 60 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, mit dem Polyaminharz brauchbar. Der bevorzugte Mengenanteil schwankt und hängt von verwendetem Polyaminharz ab.
Wegen der Variation im Molekulargewicht und der Anzahl der reaktiven Gruppen, die vorliegen können, wird hier vorzugsweise das Verhältnis von ungesättigter Funktionalität zu Aminfunktionalität angegeben, und dies beträgt, auf Äquivalentbasis, von 0,5/1 bis 15/1, bevorzugter 3/1 bis 6/1.
Es kann jedes Polyaminharz verwendet werden, jedoch wird bevorzugt ein Aminharz verwendet, das eine Mehrzahl von tertiären Amingruppen hat. Derzeit wird es bevorzugt, ein Acrylcopolymeres zu verwenden, das ein copolymerisiertes Monomeres mit tertiärer Aminfunktionalität hat, wie Dimethylaminoethylacrylat oder das entsprechende Methacrylat, Acrylamid oder Methyacrylamid. Die entsprechend Diethylaminoverbindungen, sowie die entsprechenden Monomeren, bei welchen die Aminoethylgruppe durch Aminopropyl oder Aminobutyl ersetzt ist, sind ebenfalls brauchbar. Diese Copolymeren enthalten von 5 % bis 50 % der Aminmonomerkomponente, vorzugsweise 10 % bis 20 %.
Diese Acrylcopolymeren werden vorzugsweise hergestellt durch Polymerisation in Lösung in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, um die Copolymeren in Lösung in einem organischen Lösungsmittel zu erzeugen, vorzugsweise mit 50 % bis 70 % Feststoffgehalt. Diese Lösungen werden dann mit den verbleibenden Komponenten der Zusammensetzung kombiniert, um die Gemische mit der polyethylenischen Komponente zu ergeben, die vorher angegeben wurden.
Das Polyaminharz kann durch andere Harze dargestellt sein, wie einem Addukt eines harzartigen Polyepoxids, wie es durch einen Diglycidylether von Bisphenol-A mit einem Zahlendurchschnittsmolekulargewicht von etwa 390 oder 1000 mit einem reaktiven Amin gezeigt ist. auch Epoxynovolakharze sind brauchbar. Wenn ein monosekundäres Amin, wie Diethylamin oder Dibutylamin, verwendet wird, enthält das Produkt tertiäre Amingruppen. Wenn überschüssiges primäres Amin, wie N-Butylamin, verwendet wird, dann wird das Polyaminharz sekundäre Amingruppen enthalten, die bei einer Nachhärtung verwendet werden können. Das Molekulargewicht des Polyepoxids kann von 350 bis 5000 reichen. Michael-Addukte von Aminen, die Aminowasserstoffatome enthalten, mit harzartigen Polyacrylaten sind ebenfalls geeignet, sind jedoch teuer und nicht bevorzugt. Sie werden illustriert durch Pentaerythrit-triacrylat, umgesetzt mit einem stöchiometrischen Anteil von Toluoldiisocyanat und einem stöchiometrischen Anteil von Diethylamin.
Polyaminharze, die primäre Amingruppen enthalten, sind veranschaulicht durch Polyoxypropylen-derivate von mehrwertigen Alkoholen, wie Ethylenglykol, Propylenglykol oder Trimethylolpropan, die endständige primäre Amingruppen haben, wobei diese im Handel von Texaco in Houston, Texas, erhältlich sind.
Wie ersichtlich ist, kann das Aminowasserstoffatom mit Acrylatunsättigung reagieren, jedoch ist es nicht reaktiv mit der nicht-acrylischen Unsättigung, die hier verwendet wird, so daß keine Schwierigkeit im Zusammenhang mit der Verwendung von Polyaminharzen besteht, in welchen die Amingruppen reaktive Aminowasserstoffatome enthalten.
Der in diesen Beschichtungen verwendete Photosensibilisator kann jede lösliche Verbindung sein, die in Gegenwart von Aminen nach UV-Strahlung zwischen 200 und 400 nm Wellenlänge eine Reduktion erleidet durch Abspaltung eines Aminokohlenstoffwasserstoffatoms, die zu einer Aminokohlenstoffradikalbildung führt. Der am häufigste verwendete und bevorzugte Sensibilisator ist Benzophenon. Andere typische Sensibilisatoren, die allein oder in Kombination verwendet werden können, sind Xanthon, Thioxanthon und Derivate, Fluorenon und Anthrachinon. Diese Verbindungen oder ihre Derivate können unmodifiziert verwendet werden oder sie können als oligomere Derivate verwendet werden, wie das Addukt von Epon 828 (Shell Chemical Company) mit Benzoylbenzoesäure. Die wirksame Menge an Photosensibilisator reicht von 1 % bis 20 % des Gewichts der reaktiven Komponenten, je nach dem Arylcarbonyläquivalentgewicht. Bevorzugter, wie bei Benzophenon, ist die wirksame Menge 4 % bis 10 %.
Diese vorliegenden UV-härtbaren Beschichtungen werden im typischen Fall aus Lösungsmittellösung von 50 Gew.-% bis 80 Gew.-% Feststoffgehalt durch Sprühzerstäubung oder andere Methoden aufgebracht. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels werden sie durch Einwirkung von UV-Strahlung gehärtet, die im allgemeinen von 1,0 bis 5,0 Joule/cm² reicht.
Es sind keine thermischen Nachhärtungsbehandlungen erforderlich, jedoch können sie angewandt werden. Somit kann das Harz mit Aminfunktion N-Methylolgruppen umfassen von der Einbeziehung von N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid oder einem niederen Alkylether davon, wie Butoxymethylacrylamid, und diese werden weiter härten, nachdem die UV-Härtung beendet ist (rascher bei erhöhten Temperaturen). Ähnlich kann auch eine Hydroxyfunktionalität in das aminfunktionale Harz einbezogen werden, durch die Einbeziehung eines Hydroxyalkylacrylats oder -methacrylats, insbesondere 2-Hydroxyethylacrylat oder -methacrylat, in die Monomeren, die copolymerisiert werden, und ein Aminoplastharz kann einbezogen werden, um eine Nachhärtung zu gestatten, insbesondere nach Einwirkung von erhöhten Temperaturen, nachdem die UV-Härtung beendet ist. Auch wenn die Aminogruppen in dem Polyaminharz Aminowasserstoffatome enthalten, können diese nachgehärtet werden, indem man blockierte Polyisocyanate oder Phenolharze verwendet.
Es ist wünschenswert darauf hinzuweisen, daß in der gewöhnlichen Situation das Polyaminharz und das polyethylenisch ungesättigte Material getrennt geliefert werden, jedoch ist dies kein wesentlicher Aspekt der Erfindung. Tatsächlich ist es für einige Zwecke bevorzugt, beide dieser Komponenten in einer einzigen Harzkomponente vorliegen zu haben. Dies minimiert Verträglichkeitsschwierigkeiten und vereinfacht die kathodische Elektrobeschichtung bei den UV-härtbaren Zusammensetzungen, wie sie hier in Betracht gezogen sind.
Die Bildung von einzelnen Harzkomponenten, die eine Mehrzahl von Amingruppen und auch eine Mehrzahl von ethylenisch ungesättigten Gruppen enthalten, kann leicht auf verschiedene Weise erzielt werden und diese werden durch die Einbeziehung von Hydroxyfunktionalität in das Polyaminharz illustriert. Die Art der Einbeziehung von Hydroxyfunktionalität in Copolymere von monoethylenischen tertiären Aminmonomeren wurde schon erläutert. Diese werden zweckmäßig 3 % bis 30 %, vorzugsweise 5 % bis 15 % der Hydroxymonomeren, einbezogen enthalten, die durch Hydroxyethylacrylat oder -methacrylat oder die entsprechenden Hydroxypropyl- oder Hydroxybutylverbindungen in dem Monomergemisch, das copolymerisiert wird, illustriert sind. Jedoch sind Polyepoxid/sekundäre Amin-Addukte brauchbare polytertiäre Aminharze für die Verwendung im vorliegenden Fall, sowie die Diglycidylether eines Bisphenols mit einem Zahlendurchschnittsmolekulargewicht von 350 bis 5000, und diese enthalten schon Hydroxygruppen. Diese hydroxyfunktionalen polytertiären Aminharze können auf verschiedene Weise modifiziert werden, um eine Mehrzahl von ethylenisch ungesättigten Gruppen darin einzubeziehen.
Eine einfache Art, geeignete ethylenische Gruppen einzubeziehen, ist die Hydroxygruppen in den oben beschriebenen Aminharzen mit einem ungesättigten Monoisocyanat umzusetzen. Diese werden durch das Urethanreaktionsprodukt von ein Mol Allylalkohol mit ein Mol eines organischen Diisocyanats mit einer Isocyanatgruppe, die reaktiver ist als die andere, illustriert, wie Toluoldiisocyanat oder Isophorondiisocyanat. Man kann auch ein styryl-ungesättigtes Monoisocyanat verwenden, wie alpha,alpha-Dimethyl-m-isopropenylbenzylisocyanat.
Die Hyxdroxygruppe in den oben beschriebenen Aminharzen kann auch mit einer monoethylenisch ungesättigten Carbonsäure verestert sein, wie Monobutylmaleinat.
Als interessanter Hinweis sei erwähnt, daß die Urethanbildungs- und die Veresterungsreaktionen, die oben angewandt werden, durch das Vorliegen von Aminogruppen begünstigt werden, die als Katalysatoren für beide dieser Reaktionen dienen und die erforderliche Temperatur minimieren. Auch sind die Allyl-, Styryl- oder Maleinatunsättigungen beständiger gegen vorzeitige Polymerisation und widerstehen der Polymerisation bei der Temperatur recht gut, die zur Kupplung der ethylenischen Unsättigung an das Aminharz verwendet werden.
Es sei darauf hingewiesen, daß lösungsmittellösliche Celluloseharze hier ebenfalls brauchbar sind, wie Nitrocellulose und Celluloseester, wie Celluloseacetat. Diese enthalten Hydroxygruppen, die mit Isocyanat- oder Carboxylgruppen in monoethylenischen Verbindungen reagieren, wie oben erörtert, und die Urethanbildungsreaktion oder die Veresterungsreaktion, die diskutiert wurden, werden am besten in Gegenwart des zugesetzten Aminharzes durchgeführt, was die Reaktion katalysiert, welche dem Celluloseharz Unsättigung zuführt. Überdies hilft die für die Reaktion angewandte Wärme auch dazu, das Celluloseharz mit dem Aminharz verträglicher zu machen.
Eine andere Art von polytertiärem Aminharz, welches die erforderliche ethylenische Unsättigung in Form einer Maleinat- oder Fumarat-Unsättigung enthalten kann, ist ein Polyesterharz, das mit einem mehrwertigen Alkohol hergestellt ist, der tertiäre Aminogruppen enthält, wie Triethanolamin. Somit können zwei Mol Maleinsäureanhydrid mit ein Mol Triethanolamin umgesetzt werden, um ein carboxylfunktionales Trimaleinat zu bilden, das dann mit 1,5 Mol Butylenglykol umgesetzt wird, während das Veresterungswasser entfernt wird, um einen hydroxyfunktionalen Maleinat-ungesättigten Polyester zu bilden, der eine Mehrzahl von tertiären Aminogruppen enthält.
Es sei beachtet, daß nicht-umgesetzte Carboxylgruppen Aminsalze mit den tertiären Aminogruppen in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bilden können. Demgemäß fehlen vorzugsweise carboxylfunktionale Materialien oder werden hier minimiert, daß genug tertiäre Aminogruppen als freie Aminogruppen in der Zusammensetzung übrig bleiben, die bestrahlt wird. Dies ist besonders wichtig, wenn Polyester verwendet werden, was nahelegt, daß diese umgesetzt werden sollten, bis die Carboxylfunktionalität im wesentlichen verbraucht ist. Als Ergebnis haben die hier verwendeten Polyester vorzugsweise eine Hydroxylzahl von wenigstens 50, vorzugsweise wenigstens 100, und eine Säurezahl von weniger als 10, vorzugsweise weniger als 5.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Polyaminharz mit einer flüchtigen Säure neutralisiert und in Wasser verteilt, um die Überzugsviskosität zu liefern.
In entsprechender Weise fehlt vorzugsweise die Acrylat- oder Methacrylat-Unsättigung in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, obwohl eine kleine Menge davon zugelassen werden kann, insbesondere wenn diese unerwünschte Gruppe Teil eines nicht-flüchtigen Harzes mit hohem Molekulargewicht ist.
Die Erfindung wird in den beigefügten Beispielen erläutert, in denen alle Teile Gewichtsteile sind, wenn nichts anderes angegeben ist. Beispiele Bezeichnung Zusammensetzung Lieferant Polyoxypropylentriamin Diallylmaleinat Diallylphthalat Diallyladipat Trimethylolpropandiallylether Bisallyldiglykolcarbonat Triallylcyanurat Diethylenglykoldivinylether Benzophenon Butylacetat Methylethylketon Jefferson Chemical FMC Corporation Hardwicke Chemical National Starch PPG Industries American Cyanamid GAF Corporation Aldrich Chemical Commerical Solvents Acrylharz Nr. 1 Lösungspolymerisiertes Acrylharz von 2-Ethylhexylacrylat/Methylmethcrylat/Dimethylaminoethylacrylat in Verhältnissen von 60/30/10, geliefert mit 55 % Feststoffen in Butylacetat Acrylharz Nr. 2 Lösungspolymerisiertes Acrylharz von Butyl acrylat/Dimethylaminoethylacrylat in Verhältnissen von 80/20, geliefert mit 66 % Feststoffen in Butylacetat.Epoxyaddukt Nr. 3 Das Reaktionsprodukt von Epon 1001 von Shell Chemical und Diethylamin. Geliefert mit 60 % Feststoffen in Toluol. Aminoäquivalentgewicht von 556. Polyester Nr. 4 Lösungspolymerisierter Polyester von Maleinsäureanhydrid/Phthalsäureanhydrid/Ethylenglykol in molaren Verhältnissen von 1,6/1,0/2,7, geliefert mit 73 % Feststoffen in Xylol. Säurezahl weniger als 10. Allylurethan Nr. 5 Das Lösungsprodukt der Addition von drei Mol Allylalkohol zu ein Mol Desmodur-N-Polyisocyanat von Mobay Chemical. Geliefert mit 75 % Feststoffen in Methylethylketon. Beispiel Acrylharz Nr. 1 Acrylharz Nr. 2 Allylurethan Nr. 5 Härtungsdosierung: J/cm² MEK-Abriebbeständigkeit Adhäsion an glasfaserverstärktem Kunststoff Beispiel Acrylharz Nr. 2 Epoxyaddukt Nr. 3 Polyester Nr. 4 Härtungsdosierung: J/cm² MEK-Abriebbeständigkeit Haftung an FRP * = bestanden

Claims

UV-Härtbare äthylenisch ungesättigte flüssige Beschichtungszusammensetzung bestehend im wesentlichen aus

1. polyäthylenisch ungesättigtem Material, in dem die äthylenisch ungesättigten Gruppen polymerisierbare Gruppen sind, die keine (Meth)Acrylatgruppen sind,

2. einem Polyaminharz und

3. einem Arylketonphotosensibilisator.

2. UV-Härtbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der die Komponenten 1, 2 und 3 in Lösung in einem flüchtigen inerten organischen Lösungsmittel sind, um Beschichtungsviskosität vorzusehen.

3. UV-Härtbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das Polyamin ein polytertiäres aminfunktionelles Harz ist, das ein lösungsmittellösliches Copolymer ist, das 5 bis 50 Gew.% eines tertiären aminfunktionellen monoäthylenischen Monomers ausgewählt aus Dimethyl- oder Diäthylaminoäthyl-, -propyl- oder -butylacrylat, -methacrylat, -acrylamid oder -methacrylamid enthält.

4. UV-Härtbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung auch eine monoäthylenisch ungesättigte Flüssigkeit enthält, in der die äthylenisch ungesättigten Gruppen polymerisierbare Gruppen sind, die keine (Meth)Acrylatgruppen sind und die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Allyl, Vinyl, Styryl, Maleat, Fumarat und Mischungen hievon.

5. UV-Härtbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das polyäthylenisch ungesättigte Material ein maleat- oder fumarathaltiges Polyesterharz umfaßt.

6. UV-Härtbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der die Komponenten 1 und 2 in einem Verhältnis von ungesättigter Funktionalität zu Aminfunktionalität, auf Äquivalenzbasis, von 0,5/1 bis 15/1 vorhanden sind und der Photosensibilisator in einer Menge von 1 bis 20 Gew.% der reaktiven Komponenten vorhanden ist.

7. UV-Härtbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der die Komponenten 1 und 2 von einem einzigen Harz geliefert werden, das ein hydroxyfunktionelles polytertiäres Aminharz ist, das über seine Hydroxyfunktionalität mit einem äthylenisch ungesättigten Monoisocyanat oder einer äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure umgesetzt wurde.

8. UV-Härtbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 7, in der die Komponenten 1 und 2 von einem hydroxyfunktionellen polytertiären Aminharz geliefert werden, das ein Polyepoxid mit einem zahlenmittleren Molgewicht von 350 bis 5000 ist, wobei die Epoxidgruppen dieses Polyepoxids mit sekundärem Amin umgesetzt wurden.

9. UV-Härtbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 7, in der die Komponenten 1 und 2 von einem hydroxyfunktionellen polytertiären Aminharz geliefert werden, das ein maleat- oder fumaratfunktionelles Polyesterharz mit tertiären Amingruppen ist.

10. UV-Härtbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das Polyaminharz mit einer flüchtigen Säure neutralisiert und in Wasser dispergiert ist, um Beschichtungsviskosität vorzusehen.