DE3750340T2

DE3750340T2 - Reinigungsmittel.

Info

Publication number: DE3750340T2
Application number: DE3750340T
Authority: DE
Inventors: Andrew Charles Coxon; Appaya Raghunath Naik
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1986-02-03
Filing date: 1987-02-02
Publication date: 1994-12-08
Anticipated expiration: 2007-02-03
Also published as: CA1311661C; JP2620228B2; KR910004889B1; EP0232153B1; EP0232153A3; AU6819987A; TR24250A; BR8700475A; AU588967B2; ZA87707B; JPS62215699A; DE3750340D1; KR870008014A; GB8602589D0; EP0232153A2; ES2058104T3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Reinigungsmittel, geeignet für eine insbesondere, jedoch nicht ausschließliche, Verwendung in der Gewebewäsche, in Shampoos und vor allem bei manuellen Geschirrspül-Arbeitsgängen in sowohl hartem als auch weichem Wasser.
Der Ausdruck "Geschirr", wie er hier verwendet wird, bedeutet irgendwelche Gefäße, die zur Lebensmittelzubereitung oder zum Verbrauch in Frage kommen, bei denen es erforderlich ist, sie von Lebensmittelteilchen und anderen Speiseresten, Fetten, Proteinen, Stärken, Gummis, Farbstoffen, Ölen und angebrannten organischen Resten durch Waschen zu befreien.
Flüssige Leicht-Reinigungsmittel, wie sie für eine Verwendung zum Waschen von Geschirr geeignet sind, sind bereits bekannt. Viele der zum gegenwärtigen Zeitpunkt in kommerzieller Verwendung befindliche Formulierungen basieren auf einem anionischen Detergens vom Sulfonat-Typ, insbesondere auf Alkylbenzolsulfonat, in Verbindung mit einem Alkylpolyethoxysulfat (Alkylethersulfat). Gewöhnlich überwiegt das Reinigungsmittel vom Sulfonat-Typ.
Es wurde erkannt, daß die Verwendung von herkömmlichen Geschirrspülflüssigkeiten auf Basis von Alkylbenzolsulfonat/Alkylethersulfat oder einem Alkylsulfat/Alkylethersulfat einen schädlichen Einfluß auf den Zustand der Hände des Benutzers hat. Daher wird eine Milde der Aufwaschflüssigkeit als erwünschte Eigenschaft angesehen, und viele speziell formulierte Produkte auf dem Markt erheben Ansprüche darauf.
Die Proteindenaturierung durch Surfactants wird als eine oder mehrere Ursachen von Hautreizung und durch Surfactants induzierte Hautrauhigkeit angesehen (G. Imokawa et al., JAOCS, 52, 484 bis 489, Dezember 1975). Der Grad der Surfactant-Denaturierung von Protein hängt vom Typ der Surfactants und von ihrer Konzentration ab.
Zur Zeit sind die Geschirrspül-Formulierungen, die auf dem Markt sind und eine geringere Wechselwirkung mit Protein zeigen und daher als milder anzusehen sind, solche, die auf einer Kombination von Ethersulfaten und Aminoxiden basieren. Vgl. beispielsweise US-A-3 928 249 (Procter and Gamble). Anstelle von Aminoxiden können auch Betaine eingesetzt werden. Vgl. beispielsweise US-A-4 554 098. Jedoch sind derartige Formulierungen - insbesondere mit Aminoxiden - kostspielig, nicht nur, weil die wirksamen Bestandteile teuer sind, sondern weil sie auch eine große Menge an aufwendigen Hydrotropen benötigen, wie Xylolsulfonat und/oder Ethanol, zur Bildung von Flüssigkeiten, die stabil und von üblicher Viskosität sind. Es besteht daher ein Bedarf für die Entwicklung von kostengünstigeren milden Geschirrspül-Formulierungen, welche auf relativ billigeren Detergens-Rohmaterialien basieren und welche auch geringere Mengen an kostspieligen Hydrotropen benötigen.
Die EP-A-36625 beschreibt Zusammensetzungen, die Milde und Leistungsfähigkeit ergeben sollen. Ein Beispiel enthält Alkylsulfat, Alkylethersulfat, Betain und ein ethoxyliertes Alkylphenol, zusammen mit Isopropanol in wässeriger Lösung.
Die vorliegende Erfindung basiert auf der Realisierung, daß kostensparende milde flüssige Geschirrspül-Formulierungen mit adäquater Leistungsfähigkeit erhalten werden können, durch sorgfältige Auswahl der aktiven Bestandteile und deren Aufbereitungen, insbesondere durch Beschränkung des vorhandenen anionischen aktiven Hauptdetergens und einschließend auch ausgewählte Mengen von Alkylethersulfat, Schaumverbesserern und nicht-ionischem aktiven Detergens-Material.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein stabiles Reinigungsmittel in flüssiger oder in Gelform vorgesehen, enthaltend von 10 bis 80 Gewichtsprozent einer aktiven Reinigungsmischung und Wasser, wobei die aktive Reinigungsmischung vier Komponenten wie folgt enthält:
(a) Anionisch aktives Detergens, verschieden von Alkylethersulfat, welches in einer Menge im Bereich von 10 bis 60 Gewichtsprozent der aktiven Detergens-Mischung vorhanden ist;
(b) Alkylethersulfat, enthaltend ein oder mehrere Ethylenoxid- Reste pro Molekül, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) und (b) im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 10 liegt, der Anteil der Komponente (b) mit einem einzigen Ethylenoxid-Rest pro Molekül nicht wesentlich größer ist als der Anteil mit der besonders häufig vorkommenden höheren Zahl von Ethylenoxid-Resten pro Molekül;
(c) Schaumverbesserer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Monoalkanolamiden, Dialkanolamiden, Betainen, Aminoxiden und Mischungen derselben in einer Gesamtmenge im Bereich von 5 bis 30 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung, wobei die Menge an Monoalkanolamid 20 Gewichtsprozent nicht übersteigt, die Menge an Aminoxid 10 Gewichtsprozent nicht übersteigt, und die Gesamtmenge an Monoalkanolamid, Dialkanolamid und Betain plus dem 1 ½fachen der Menge des Aminoxids zumindest 7,5 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung beträgt;
(d) nichtionisches aktives Reinigungsmaterial in einer Menge im Bereich von 5 bis 35 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung, wobei das nichtionische aktive Detergens aus der Gruppe bestehend aus polyethoxylierten aliphatischen Alkoholen der allgemeinen Formel
R-(OCH&sub2;CH&sub2;)m-OH
besteht, worin R geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen ist und der durchschnittliche Grad der Ethoxylierung m einen Wert von 5 bis 14 aufweist, und polyethoxylierte Alkanolamide der allgemeinen Formel
worin R ein geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,
R&sup8; eine Ethylenoxy- oder Propylenoxy-Gruppe bedeutet,
Y Wasserstoff oder -R&sup8;(CH&sub2;CH&sub2;O)qH ist,
p den Wert 1 oder mehr aufweist und q 0, 1 oder mehr ist;
mit einer weiteren Beschränkung der Menge des anionisch aktiven Detergens (a), welche weiter unten erläutert ist und der Bedingung, daß primäres Alkansulfonat abwesend ist und das Gewicht von irgendeinem Hydrotrop in der Zusammensetzung nicht mehr als 12% beträgt, berechnet am Gewicht der aktiven Reinigungsmischung.
Aus Gründen der Kostengünstigkeit und der Verfügbarkeit von Materialien ist bevorzugterweise zumindest ein Hauptanteil der Komponente (a) aus sekundärem Alkansulfonat, Alkylbenzolsulfonat, primärem Alkylsulfat, Fettacylestersulfonat, Dialkylsulfosuccinat und α-Olefinsulfonat ausgewählt.
Das anionische aktive Detergens (a) muß eine maximale Menge nicht überschreiten, welche von der Natur dieses aktiven Detergens abhängig ist. Wenn beispielsweise sekundäres Alkansulfonat im wesentlichen das einzige aktive Detergens (a) ist, dann sollte die Menge davon 50 Gewichtsprozent des Gewichts der aktiven Reinigungsmischung nicht wesentlich übersteigen.
Maxima für andere aktive Detergentien, wenn im wesentlichen allein, sind:
Alkylarylsulfonat 30%
Alkylsulfat 40%
Fettacylestersulfonat 50%
Dialkylsulfosuccinat 60%
α-Olefinsulfonat 60%
Wenn das anionische aktive Detergens (a) eine Mischung ist, dann wird das Maximum für die Mischung als Gesamtsumme der obigen Maxima, erhöht im Verhältnis zu der Menge einer jeden aktiven Verbindung in der Mischung, berechnet.
Die maximale Menge des aktiven anionischen Detergens (a) wird durch genaue Angabe, daß die aktive Reinigungsmischung maximale Gehalte aufweist, angegeben:
u von Alkylarylsulfonat
w von Alkylsulfat
x insgesamt von sekundärem Alkansulfonat und Fettacylestersulfonat
y insgesamt von Dialkylsulfosuccinat und α-Olefinsulfonat und
z insgesamt von irgendeiner anderen anionischen aktiven Verbindung - ausgenommen natürlich für das Alkylethersulfat, welches Komponente (b) ist - worin u, w, x, y und z alle Gewichtsprozente der aktiven Reinigungsmischung sind und durch das nachfolgende Verhältnis angegeben sind:
Wie bereits angegeben, ist das anionische aktive Detergens
(a) zumindest 10 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung. Bevorzugterweise ist es mindestens 5% oder 20%. Es sieht nicht mehr als 60% der aktiven Reinigungsmischung vor.
Bevorzugte Maxima für anionische aktive Detergentien sind niedriger:
Alkylarylsulfonat 22,5%
Alkylsulfat 30%
Sekundäres Alkansulfonat 37,5%
Fettacylestersulfonat 37,5%
Dialkylsulfosuccinat 50%
α-Olefinsulfonat 50%
Irgendein anderes anionisches aktives Detergens 50% oder 40%
Zusammensetzungen der Erfindung können Leistungen in Waschkraft-Tests liefern, so gut wie diejenigen von herkömmlichen Zusammensetzungen, enthaltend Alkylbenzolsulfonat, die jedoch beträchtlich milder sind.
Eine signifikante Form dieser Erfindung verwendet sekundäres Alkansulfonat als anionisches aktives Detergens (a) und Monoethanolamid oder Diethanolamid als den Schaumverbesserer (c), wobei die aktive Reinigungsmischung außer dem sekundären Alkansulfonat und dem Alkylsulfat, eingeführt mit dem Alkylethersulfat, einen Maximalgehalt von 5% insgesamt des Alkylsulfat- und Alkylarylsulfonat-Materials aufweist und bevorzugterweise im wesentlichen frei von derartigem zusätzlichen Sulfat- und Sulfonat-Material ist.
Es ist besonders überraschend, daß das stark aktive Alkylarylsulfonat und das primäre Alkylsulfat bei Gehalten bis hinauf zu 30 und 40 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung toleriert sein können. Ein signifikanter Gegenstand dieser Erfindung beruht daher auf einer Vierkomponenten-Zusammensetzung, wie oben angegeben, in welcher primäres Alkylsulfat, Alkylbenzolsulfonat oder eine Mischung der zwei zumindest 10% der aktiven Reinigungsmischung und zumindest eine Mehrheit der Komponente (a) ausmacht.
In dieser Erfindung kann es bevorzugt sein, daß die Gesamtmenge des Alkylbenzolsulfonats und des primären Alkylsulfats nicht größer als die Gesamtmenge der Komponenten (c) und (d) ist. Die Gesamtmenge dieser anionischen Detergentien plus irgendeinem sekundären Alkansulfonat und Fettacylestersulfonat kann nicht größer sein als die Gesamtmenge von (c) und (d). Die Gesamtmenge der Komponente (a) ist bevorzugterweise nicht größer als 1 ¼mal der Gesamtmenge von (c) und (d). In manchen Formen der Erfindung ist die Gesamtmenge von (a) nicht größer als die Gesamtmenge von (c) und (d).
Obwohl im Prinzip die Konzentration der aktiven Reinigungsmischung so hoch sein kann wie gewünscht, in dem Bereich von 10 bis 80%, vorausgesetzt, daß ein stabiles flüssiges oder Gel- Produkt erhalten werden kann, wird der Bereich von 10 bis 60 Gewichtsprozent bevorzugt, und wässerige flüssige Zusammensetzungen mit einer aktiven Reinigungsmischung im Bereich von 10 bis 40 Gewichtsprozent sind von besonderem Interesse.
Sechs aktive Detergentien wurden oben als Möglichkeiten für die Komponente (a) erwähnt. Von diesen kann das sekundäre Alkansulfonat bevorzugt sein. Es wird gewöhnlich durch eine Freiradikal-Reaktion hergestellt, entweder durch eine Sulfochlorierungsreaktion (Reed-Reaktion) eines Paraffins
RH + SO&sub2; + Cl&sub2; → RSO&sub2;Cl + HCl
gefolgt von Hydrolyse und Neutralisation, oder durch eine Sulfoxidationsreaktion
RH + SO&sub2; + ½O&sub2; → RSO&sub3;H
gefolgt von Neutralisation.
Die sekundäre Alkansulfonat-Komponente (a) wird normalerweise eine Mischung von Materialien von verschiedenen Alkylkettenlängen sein, der Formel:
R¹R²CHSO&sub3;X
worin die Reste R¹ und R², die gleich oder verschieden sein können, jeder eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit zumindest einem Kohlenstoffatom bedeuten, die Alkylkettenlänge (d. h. die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von R¹ und R² plus 1) bevorzugterweise im Bereich von 13 bis 18 sind, und X ein solubilisierendes Kation ist. Ein Beispiel eines derartigen Materials ist SAS 60 von Hoechst (SAS ist eine eingetragene Handelsmarke), welches durch ein Sulfoxidationsverfahren hergestellt wird.
Ein geeignetes sekundäres Alkansulfonat, hergestellt durch ein Sulfochlorierungsverfahren, ist Mersolat (Handelsmarke) von Bayer.
Alkylbenzolsulfonat für die Verwendung in der Komponente
(a) ist bevorzugterweise von einem Alkylbenzol mit einer C&sub8;&submin;&sub1;&sub6; primären oder sekundären Alkylgruppe abgeleitet. Dies kann insbesondere C&sub8;&submin;&sub1;&sub3;-Alkyl sein. Geeignete Alkylbenzolsulfonate sind Dobs 102 von Shell und Marlon A von Hüls (Dobs und Marlon sind eingetragene Handelsmarken).
Primäres Alkylsulfat (primäres Alkoholsulfat) für die Verwendung in der Komponente (a) hat bevorzugterweise die Formel
R-OSO&sub3;X
worin R eine C&sub8;&sub3;&submin;&sub1;&sub6;-primäre Alkylgruppe und X ein solubilisierendes Kation ist. Geeignet ist Dobanol 23A von Shell, worin R überwiegend C&sub1;&sub2; und C&sub1;&sub3; ist. Wie mehr im Detail weiter unten erklärt werden wird, ist Alkylsulfat ein Bestandteil von Alkylethersulfaten, welche die Komponente (b) liefern. Dobanol ist eine eingetragene Handelsmarke.
Geeignete detergentaktive Dialkylsulfosuccinate sind Verbindungen der Formel
worin jeder der Reste R¹ und R², die gleich oder verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugterweise von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und insbesondere bevorzugt von 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, bedeutet und X ein solubilisierendes Kation ist.
Die Alkylgruppen R¹ und R² sind bevorzugterweise geradkettig oder (in Mischungen) überwiegend geradkettig.
Unter den Dialkylsulfosuccinaten, die vorteilhafterweise in den Zusammensetzungen der Erfindung verwendet werden können, sind die C&sub6;/C&sub8;-unsymmetrischen Materialien, beschrieben und beansprucht in der GB-A-2 105 325 (Unilever); die Dioctylsulfosuccinat/Dihexylsulfosuccinat-Mischungen, beschrieben und beansprucht in der GB-A-2 104 913 (Unilever); und die Mischungen von symmetrischen und unsymmetrischen Dialkylsulfosuccinaten, beschrieben und beansprucht in der GB-A-2 108 520 (Unilever).
Geeignete α-Olefinsulfonate werden im allgemeinen im Bereich von 12 bis 16 Kohlenstoffatomen liegen.
Ein Beispiel eines derartigen Materials ist Liporan 440, ein C&sub1;&sub4;-α-Olefinsulfonat von Lion Corporation, Japan. Liporan ist eine eingetragene Handelsmarke.
Geeignete Fettsäureestersulfonate haben die Formel
worin R¹ geradkettiges oder verzweigtkettiges C&sub8;&submin;&sub1;&sub6;-Alkyl ist
R² geradkettiges oder verzweigtkettiges C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist
und X ein solubilisierendes Kation bedeutet.
R¹ ist bevorzugterweise C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub2;-Alkyl
und R² ist bevorzugterweise Butyl.
Die Komponente (a) der aktiven Reinigungsmischung kann auch ein oder mehrere andere in flüssigen Zusammensetzungen verwendete aktive Detergentien enthalten, beispielsweise Alkylglycerylethersulfonate, oder Alkylsarcosinate. Die Menge ist bevorzugterweise niedriger als die Hälfte der Komponente (a), noch bevorzugter nicht größer als ein Viertel davon.
Die zweite wesentliche Komponente (b) der aktiven Reinigungsmischung ist Alkylethersulfat (manchmal Alkoholethersulfat oder Alkylpolyethoxysulfat genannt) mit zumindest einem Ethylenoxid-Rest pro Molekül. Dies wird normalerweise durch Inkorporieren eines Alkylethersulfats in die Zusammensetzung ermöglicht sein, welches eine Mischung von Materialien der allgemeinen Formel:
R-(OCH&sub2;CH&sub2;)n-OSO&sub3;X
ist, worin R eine C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub8;-primäre oder sekundäre Alkylgruppe bedeutet, X ein solubilisierendes Kation ist und n der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad, zumindest 1,5, bevorzugterweise von 2 bis 12 und insbesondere bevorzugt von 3 bis 8, ist. Besonders bevorzugte Werte von n sind 3, 4 und 5. R³ ist bevorzugterweise eine C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub6;-Alkylgruppe. In irgendeinem gegebenen Alkylethersulfat wird ein Bereich von verschieden ethoxylierten Materialien, und irgendwelches nichtethoxyliertes Material vorhanden sein, und der Wert von n bedeutet einen Durchschnittswert. Das nichtethoxylierte Material ist selbstverständlich Alkylsulfat und dies trägt zur Komponente (a) bei.
Die Menge von Alkylsulfat in irgendeinem Alkylethersulfat wird von dem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad n abhängen. Wenn n 3 ist, macht das Alkylsulfat typischerweise 15 bis 20% der Mischung aus, und weniger als dieser Wert, wenn n 4 oder höher ist. Wenn der Anteil an Alkylsulfat niedrig ist, kann es sich bewähren, dieses zu ignorieren. Ungeachtet dessen steuert es zur Komponente (a) bei.
Wenn der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad 2 beträgt, macht das Alkylsulfat typischerweise 30% der Mischung aus, vorgesehen als "Alkylethersulfat". Eine derartige Mischung kann sowohl Komponente (b) als auch Komponente (a) ermöglichen, wobei die letztere dann vollständig aus Alkylsulfat besteht.
Es wurde gefunden, daß es nicht möglich ist, nur ein Alkylethersulfat mit einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad unterhalb 1,5 zu verwenden. Vorausgesetzt, daß nicht der Alkylsulfatgehalt des Ethersulfats viel oder die Gesamtheit der Komponente (a) liefert, wird es bevorzugt, daß das Alkylethersulfat durch Material mit einem Durchschnitt von zumindest 2 oder 2,5 Ethylenoxid-Resten pro Molekül bereitgestellt wird.
Ein Alkylethersulfat enthält gewöhnlich Moleküle mit differierender Anzahl von Ethylenoxid-Resten in einer statistischen Verteilung. In einem solchen Alkylethersulfat wird, vorausgesetzt, daß der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad ausreichend groß ist, der Anteil der Moleküle mit einem einzigen Ethylenoxid-Rest nicht wesentlich größer sein als, oder kleiner als, der Anteil mit zwei Ethylenoxid-Resten und der Anteil mit der am häufigsten angetroffenen Zahl von Ethylenoxid-Resten (auch wenn diese mehr als zwei beträgt), wie dies die Erfindung erfordert.
Bevorzugte Alkylethersulfate der Komponente (b), ausschließlich Alkylsulfat, sind Mischungen von Verbindungen der obigen Formel
R-(OCH&sub2;CH&sub2;)n-OSO&sub3;X
in welcher n irgendeine positive ganze Zahl ist.
Es wird in dieser Erfindung bevorzugt, primäre Alkylethersulfate zu verwenden, die weniger als 20 Gewichtsprozent an Material mit Alkylgruppen von C&sub1;&sub4;-und höherem Material, besonders bevorzugt im wesentlichen nur C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub3;-Material, enthalten. Ein derartiges Material hat bevorzugterweise einen durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 2 bis 6, besonders bevorzugt von 3 bis 5.
Beispiele von bevorzugten Alkylethersulfaten für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind Dobanol (eingetragene Handelsmarke) 23-3 von Shell, in welchem der Ethoxylierungsgrad (n) 3 ist und das äquivalente Material, in welchem der Ethoxylierungsgrad 4 ist. Diese Materialien basieren auf C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-primärem Alkohol (50% von jedem; etwa 75% geradkettig, 25% 2-Methyl-verzweigt). Ein anderes bevorzugtes Material ist ein Alkylethersulfat auf Basis von Lial (eingetragene Handelsmarke) 123 von Chimica Augusta, welches ein verzweigtkettiger primärer Alkohol mit einem Ethoxylierungsgrad von 3 bis 4 ist.
Ein geeignetes Beispiel eines sekundären Alkoholethersulfats ist ein Material, das sich von einem Alkohol, wie Tergitol 15/ S/3 (eingetragene Handelsmarke) der Union Carbide ableitet (dieses Material selbst ist derzeit nicht verfügbar). Das herkömmliche Verfahren der Herstellung von sekundären Alkylethersulfaten ist ein solches, daß nur eine sehr geringe Menge an Alkylsulfat in dem Produkt ist.
Die Komponente (b) sieht zumindest 12% der aktiven Reinigungsmischung vor, bevorzugterweise zumindest 15 oder 20%. Bevorzugterweise sieht sie nicht mehr als 60 oder 65% der aktiven Reinigungsmischung vor.
Die solubilisierenden Kationen der anionischen reinigungswirksamen Waschmittel der Komponenten (a) und (b), in den obigen Formeln als X bezeichnet, können irgendwelche Kationen sein, welche die gewünschte Löslichkeit des anionischen Materials ermöglichen. Einwertige Kationen, wie Alkalimetallionen, Ammonium und substituiertes Ammonium sind typisch. Zweiwertige Ionen, welche eine adäquate Löslichkeit geben, können verwendet werden, und es können insbesondere Magnesiumionen vorhanden sein, um die Wirkungsweise von weichem Wasser zu verbessern und sie können als Magnesiumsalz der anionischen aktiven Verbindungen oder als anorganische Magnesiumsalze, oder in dem hydrotropen System, inkorporiert sein.
Die Komponente (c) der aktiven Reinigungsmischung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung besteht bevorzugterweise aus einem oder mehreren Mono- oder Dialkanolamiden, bevorzugterweise aus C&sub8;&submin;&sub1;&sub8;-, noch bevorzugter aus C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub8;-Carbonsäuremono- oder Di(C&sub2;&submin;&sub3;)alkanolamiden. Diese haben die allgemeine Formel
R&sup4;CO-NHR&sup5; bzw. R&sup4;CO-N(R&sup5;)&sub2;
worin R&sup4; eine aliphatische C&sub7;&submin;&sub1;&sub7;-Gruppe, bevorzugterweise geradkettig und bevorzugterweise gesättigt, und R&sup5; eine Hydroxyethyl- oder Hydroxypropyl-Gruppe bedeutet. R&sup5; ist bevorzugterweise eine 2-Hydroxyethyl-Gruppe.
Materialien dieses Typs sind gewöhnlich aus Fettsäuren natürlichen Ursprungs hergestellt und enthalten einen Bereich von Molekülen mit R&sup4;-Gruppen von verschiedenen Kettenlängen; beispielsweise bestehen Kokosnußethanolamide überwiegend aus C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub4;-Material, mit variierenden Mengen von C&sub8;-, C&sub1;&sub0;- und C&sub1;&sub6;- Material. Bevorzugt sind Ethanolamide, abgeleitet von sogenannter Mittelfraktion-Kokosnußfettsäure, besonders bevorzugt von Laurinsäure.
Monoalkanolamide können allein verwendet werden (in einer Menge im Bereich von 7,5 bis 20% der aktiven Reinigungsmischung) oder Dialkanolamide können allein (in einer Menge im Bereich von 7,5 bis 30% der aktiven Reinigungsmischung) eingesetzt werden. Es wird bevorzugt, eine Mischung von Mono- und Dialkanolamid einzusetzen, besonders bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 2 : 1 bis 1 : 2.
Die anderen Möglichkeiten für die Komponente (c) sind Betaine und Aminoxide. Es wird bevorzugt, die Verwendung von wesentlichen Mengen dieser Vermindungen, insbesondere der Aminoxide, aus ökonomischen Gründen und der resultierenden Kostengünstigkeit zu vermeiden. Bevorzugterweise beträgt dann die Menge an Aminoxid nicht mehr als 10 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung. Bevorzugterweise beträgt die Betainmenge nicht mehr als 20 Gewichtsprozent dieser Mischung. Die Gesamtmenge des Aminoxids und des Betains ist bevorzugterweise nicht größer als 20% und besonders bevorzugt nicht größer als 15% oder 10 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung.
Es kann geeignet sein, Aminoxid und/oder Betain bei derart niedrigen Gehalten zu verwenden, als Teil oder sogar der gesamten Komponente (c).
In wichtigen Ausführungsformen der Erfindung ist jedoch Aminoxid ausgeschlossen.
Geeignete Betaine umfassen einfache Betaine der Formel
und Amidobetaine der Formel:
In beiden Formeln ist R eine C&sub7;&submin;&sub1;&sub6;-geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe. Es kann eine Laurylgruppe oder eine Mittelfraktion-Kokosnußalkylgruppe sein. Jeder Rest R&sup6; und R&sup7; ist C&sub1;&submin;&sub3;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub3;-Hydroxyalkyl. Beispiele von Sulfobetainen haben die obigen Formeln, bei denen -CH&sub2;CO&sub2;&supmin; ersetzt ist durch
Ein geeignetes einfaches Betain ist Empigen BB von Albright & Wilson (Empigen ist eine eingetragene Handelsmarke). Es hat die oben angegebene Formel, in welcher R C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyl ist, abstammend aus Kokosnuß, und R&sup6; und R&sup7; beide Methyl sind.
Geeignete Aminoxide haben die nachstehende Formel
in welcher R eine geradkettige oder verzweigtkettige C&sub8;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe ist und jeder der Reste R&sup6; und R&sup7; C&sub1;&submin;&sub3;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub3; - Hydroxyalkyl bedeutet. Ein geeignetes Aminoxid ist Empigen OB von Albright & Wilson. Darin ist R C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyl, herrührend aus Kokosnuß und R&sup6; und R&sup7; sind beide Methyl.
Die Komponente (c) macht bevorzugterweise zumindest 10 Gewichtsprozent, z. B. 12 bis 25 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung aus.
Die Komponente (d) besteht aus einem oder mehreren nichtionischen reinigungsaktiven Materialien. Die Alkanolamide, Betaine und Aminoxide der Komponente (c) bilden keinen Teil der Komponente (d).
Es ist erwünscht, daß die Komponente (d) einen HLB-Wert im Bereich von 12,0 bis 16,0 haben sollte.
Die Komponente (d) ist bevorzugterweise ein polyethoxylierter aliphatischer Alkohol mit einer Alkylkettenlänge von C&sub8;&submin;&sub1;&sub6; und einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 4 bis 14. Geeignete nichtionische Detergentien schließen kurzkettige, stark schäumende ethoxylierte Alkohole der allgemeinen Formel
R-(OCH&sub2;CH&sub2;)m-OH
ein, worin R eine, bevorzugterweise geradkettige, Alkylgruppe mit von 8 bis 16 und bevorzugter von 9 bis 11 Kohlenstoffatomen ist, und der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad m im Bereich von 5 bis 14, besonders bevorzugt von 6 bis 12, liegt. Ein besonders bevorzugtes nichtionisches Detergens ist Dobanol 91-8 von Shell, in welchem R C&sub9;&submin;&sub1;&sub1; (überwiegend geradkettig) und m 8 ist.
Alternativ geeignete Materialien sind diejenigen, in welchen R ein sekundäres Alkyl mit von 8 bis 16, bevorzugterweise von 11 bis 15, Kohlenstoffatomen ist und m im Bereich von 5 bis 14, bevorzugterweise von 6 bis 12, liegt. Ein Beispiel ist Tergitol 15/S/12 von Union Carbide (derzeit nicht verfügbar), oder das Material der Softanol A-Reihen (von Japan Catalytic). Tergitol und Softanol sind eingetragene Handelsmarken.
Bevorzugterweise wird die polyethoxylierte Alkoholmischung abgestreift, um einen der Zusammensetzung verliehenen Geruch zu reduzieren.
Wie bereits früher festgestellt wurde, ist eine alternative Möglichkeit für die Komponente (d) ein ethoxyliertes Alkanolamid der allgemeinen Formel
worin R ein geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit von 7 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,
R&sup8; eine Ethylenoxy- oder Propylenoxy-Gruppe bedeutet,
Y Wasserstoff oder -R&sup8;(CH&sub2;CH&sub2;O)qH ist,
p den Wert 1 oder höher aufweist und q 0, 1 oder höher ist.
R kann Lauryl oder Kokosnußalkyl sein. Beispiele von ethoxyliertem Alkanolamid sind Amidox L5 und Amidox C5 von der Stepan Chemical Company. Amidox ist eine eingetragene Handelsmarke.
Die Komponente (d) macht bevorzugterweise zumindest 10 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung aus, z. B. 12 bis 25 Gewichtsprozent. Die gesamten Komponenten (c) und (d) können zusammen zumindest 25 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung ausmachen.
Sowohl die aktive Reinigungsmischung und Wasser als auch die flüssigen Detergens-Zusammensetzungen der Erfindung werden gewöhnlich ein oder mehrere Hydrotrope enthalten müssen. Hydrotrope sind in einer Formulierung enthaltene Materialien zur Steuerung der Löslichkeit, der Viskosität, der Klarheit und der Stabilität, welche jedoch selbst keinen aktiven Beitrag zu der Wirkungsweise des Produkts leisten. Beispiele von Hydrotropen schließen niedere aliphatische Alkohole, insbesondere Ethanol, ein; Harnstoff; niedere Alkylbenzolsulfonate, wie Natrium-, Toluol- und Xylolsulfonate und Kombinationen davon. Bevorzugt sind Alkohol, Harnstoff und Xylolsulfonat. Hydrotrope sind kostspielig und nehmen in einer Formulierung Raum ein, ohne zu ihrer Leistung beizutragen, und es ist daher erwünscht, so kleine Mengen davon wie möglich einzusetzen.
Beispielsweise erfordert die Verwendung der oben erwähnten Aminoxide eine große Menge Alkohol als Hydrotrop. Aus diesem Grund und wegen der Kosten wird es bevorzugt, die Verwendung einer wesentlichen Menge von irgendeinem tertiären Aminoxid in der vorliegenden Erfindung zu vermeiden.
In dieser Erfindung beträgt das Gewicht des Hydrotrops in der Zusammensetzung nicht mehr als 12% des Gewichts der aktiven Reinigungsmischung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch die üblichen untergeordneten Bestandteile, wie Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel und Germicide, enthalten.
Die stabilen flüssigen Detergens-Zusammensetzungen der Erfindung können für alle normalen Reinigungszwecke, insbesondere dort, wo Schäumen vorteilhaft ist, eingesetzt werden, beispielsweise als Gewebewäsche-Produkte, Mehrzweck-Reinigungszusammensetzungen für häusliche und industrielle Zwecke, Teppichshampoos, Autowäsche-Produkte, Körperwäsche-Produkte, Shampoos, Schaumbad-Produkte und vor allem für manuelles Geschirrspülen.
Die Erfindung wird weiter durch die nachfolgenden nichteinschränkenden Beispiele erläutert.

BEISPIEL 1

Die Schäumleistung von verschiedenen wässerigen Formulierungen wurde unter Verwendung eines Tellerwasch-Tests verglichen. In dem Test wurden mit einer Standardstärke/Fett/Fettsäure-Mischung verschmutzte Teller in einer Standardweise mit 5 Liter Test-Lösung (Gesamtkonzentration des Produkts 1 g/l in 24ºH (French hardness)) von Wasser bei 45ºC in einer Schüssel gewaschen, bis ein Drittel der Oberfläche der Lösung in der Schüssel mit Schaum bedeckt war. Die Anzahl der Teller, die vor Erreichen dieses willkürlichen Endpunkts gewaschen worden waren, wurde als ein Indikator des Geschirrwäsche- und Schäumverhaltens angesehen.
In der nachstehenden Tabelle I ist der Gehalt von jeder Komponente als Gewichtsprozentsatz der Gesamtzusammensetzung angegeben. Für jede Zusammensetzung wurde die gesamte aktive Reinigungsmischung-Konzentration (einschließend die Ethanolamid-Materialien) konstant bei 40% gehalten.
In der nachstehenden Tabelle II ist der Gehalt der gleichen Zusammensetzungen als Gewichtsprozentsätze der aktiven Reinigungsmischung ausgedrückt, wobei das primäre Alkylsulfat (von dem Alkylethersulfat) getrennt gezeigt wird.
Das Schäumverhalten, der Trübungspunkt und die Viskosität der verschiedenen Zusammensetzungen der Erfindung (I bis VI), eine vergleichbare Zusammensetzung, enthaltend Alkylbenzolsulfonat (A), eine vergleichbare Zusammensetzung, enthaltend lediglich sekundäres Alkansulfonat und Alkylethersulfat (B), und eine vergleichbare Zusammensetzung, enthaltend kein Sulfonat (C), wurden erhalten.
Das verwendete Laurindiethanolamid war ein kommerziell eng-geschnittenes Kokosnußdiethanolamid, erwähnt als LDEA, und das Kokosmonoethanolamid war Empilan CME von Albright & Wilson.
Die Formulierungen und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben und in der Tabelle II, angegeben als Gewichtsprozentsätze der aktiven Reinigungsmischungen, wiederholt. Tabelle I Zusammensetzung Nr. Komponente Gewichtsprozentsätze der Formulierung SAS60 Marlon A Dobanol Harnstoff Trübungspunkt Viskosität Platten-Test SAS* 60 - C&sub1;&sub3;&submin;&sub1;&sub8;-Sekundäres Alkansulfonat - Hoechst Marlon*A - C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonat - Hüls Dobanol* 23-3A - C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkohol-3EO(Ethylenoxid)-sulfat - Shell Dobanol* 23-4S - C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkohol-4EO-sulfat - Shell CEA - Cocomonoethanolamid (Empilan* CME) - Albright & Wilson LDEA - Laurindiethanolamid Dobanol* 91-8EO - C&sub9;&submin;11-Alkohol-8EO - Shell IMS - Technischer denaturierter Alkohol * - Handelsmarke Tabelle II Zusammensetzung Nr. Komponente Gewichtsprozentsätze der Formulierung SAS60 Marlon A Dobanol Harnstoff Trübungspunkt Viskosität Platten-Test SAS* 60 - C&sub1;&sub3;&submin;&sub1;&sub8;-Sekundäres Alkansulfonat - Hoechst Marlon*A - C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonat - Hüls Dobanol* 23-3A - C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkohol-3EO(Ethylenoxid)-sulfat - Shell Dobanol* 23-4S - C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkohol-4EO-sulfat - Shell CEA - Cocomonoethanolamid (Empilan* CME) - Albright & Wilson LDEA - Laurindiethanolamid Dobanol* 91-8EO - C&sub9;&submin;11-Alkohol-8EO - Shell IMS - Technischer denaturierter Alkohol * - Handelsmarke
Die Zusammensetzungen (I-VI) der Erfindung hatten annehmbare Hydrotrop-Gehalte und Viskositäten und Schäumleistungen, nur geringfügig schwächer als Zusammensetzung A, so gut wie diejenigen der Zusammensetzung B und viel besser als die der Zusammensetzung C.
Die Milde von einigen der obigen Formulierungen wurde unter Verwendung eines Tests auf Protein-Denaturierwirksamkeit bestimmt.
Mehrere in vitro- und in vivo-Methoden zur Bewertung der Protein-Denaturierwirksamkeit von Surfactantien und deren Mischungen wurden beschrieben (vgl. K. Miyazawa et al., Int. J. Cos. Sci., 6, 33-46 (1984) und die darin angegebenen Literaturstellen). Eine derartige Methode ist die Studie der gegenseitigen Wechselwirkung von Hautsäurephosphatase-Enzym mit Detergentien unter realistischen Bedingungen, beschrieben von Prottey et al., Int. J. Cos. Sci., 6, 263-273 (1984).
Die obigen Formulierungen II, IV, A, B und C wurden nach der Methode von Prottey unter Verwendung von verdünnten Lösungen bei aktiven Konzentrationen getestet, und lieferten eine gleiche Tellertest-Wirkung. Die Ergebnisse, ausgedrückt qualitativ als eine Rangordnung von vorhergesagter Milde sind folgende:
C > IV II > A B
C war signifikant besser als IV und II, die dicht zusammen waren. A und B lieferten einander ähnliche Ergebnisse und sehr viel schlechter als IV und II.

BEISPIEL 2

Menschliche Freiwillige wurden verwendet, um die aktiven Reinigungsmischungen der Zusammensetzungen II, IV und V und ein kommerzielles Produkt, das als relativ mild festgestellt worden war, zu vergleichen. Das reinigungswirksame Waschmittel in diesem Produkt war eine 4 : 1-Mischung von sekundärem Alkansulfonat und Alkylethersulfat (durchschnittlich 3 Ethylenoxid-Reste pro Molekül). Daher war es der Zusammensetzung B sehr ähnlich.
Die Zusammensetzungen wurden bei einer aktiven Detergens- Konzentration von 25 Gewichtsprozent ohne Hydrotrope hergestellt. Jeder Versuch schloß Versuchsteilnehmer ein, von denen jeder Handfläche-Unterarm mit einem verschiedenen der obigen Produkte 4mal täglich während 4 Tagen und 3mal am Tag 5 wusch. Für jede Wäsche wurden 0,5 g Produkt auf angefeuchteten Handfläche-Unterarm dosiert und 60 Sekunden lang mit einer behandschuhten Hand gewaschen. Der Unterarm wurde nach jeder Wäsche gespült. Die Produkte wurden den Versuchspersonen statistisch zugeteilt. Jede Handfläche-Unterarm wurde auf Erythem-Trockenheit vor jeder Wäsche und 2 Stunden nach der Endwäsche klassifiziert. Irgendeine Stelle, welche eine Erythem-Bewertung, kennzeichnend ein gemäßigtes Erythem oder eine Trocken-Bewertung, kennzeichnend gemäßigte bis starke Trockenheit, erreichte, wurde aufgegeben.
Die Ergebnisse zeigten, daß für die Möglichkeit zur Induzierung einer Reizung V signifikant besser als II und IV war, welche bedeutend besser als das kommerzielle Produkt (Zusammensetzung B) waren. Für die Möglichkeit, Hauttrockenheit zu induzieren, war V besser als II oder IV, welche signifikant besser als die Zusammensetzung B waren. Diese Ergebnisse sind mit Beispiel 1 übereinstimmend.

BEISPIEL 3

Es wurden eine Anzahl von Formulierungen für die Wechselwirkung mit Hautsäurephosphatase nach der Methode von Prottey untersucht, unter Verwendung von Lösungen mit gleicher Verdünnung. Die Zusammensetzungen und die prozentuale Inhibierung (d. h. 100% minus verbleibender prozentualer Aktivität) sind in der nachfolgenden Tabelle III angegeben, in welcher die Zusammensetzungen als Gewichtsprozentsätze der Formulierung bezeichnet sind und anschließend vermittels der Gewichtsprozentsätze der aktiven Reinigungsmischungen wiederholt werden. Wasser gab überhaupt keine Inhibierung, d. h. es verblieben 100% Aktivität. Tabelle III Zusammensetzung Nr. Komponente Gewichtsprozentsätze der Formulierung SAS60 Dobs 102 Dobanol Alkylsulfat Alkylethersulfat ausschließlich Alkylsulfat) Inhibierung Dobs 102 - C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylbenzolsulfonat - Shell Dobanol 23A - CC&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Primäres Alkylsulfat - Shell Dobanol 23-4A - C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkohol-4EO(Ethylenoxid)-sulfat - Shell Dobanol 23-2.5A - C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkohol-2.5EO-sulfat - Shell

BEISPIEL 4

In diesen und den nachfolgenden Beispielen wird die Milde durch Messen der Inhibierung von Weizenkeimsäurephosphatase (WGAP) bestimmt. Es wurde festgestellt, daß diese in Wechselbeziehungen mit den mit menschlichen Freiwilligen erhaltenen Ergebnissen steht: Zum Beispiel war die Inhibierung von WGAP durch die Zusammensetzungen B, IV und V in einer Reihe von Vergleichsversuchen 100%, 75% bzw. 69%.
Es ist bemerkenswert, daß das kommerzielle Produkt (Zusammensetzung B) eine Totalinhibierung dieses Enzyms lieferte. Sogar eine 3 : 7-Mischung von SAS60 : Dobanol 23-3A lieferte 91% Inhibierung.
Es wurde eine Reihe von Zusammensetzungen beurteilt, in welchen die Natur der Komponente (a) variiert war, und die Verhältnisse der Komponenten (a) und (b) ebenfalls variiert waren. Diese Zusammensetzungen wurden auch hinsichtlich ihres Schäumverhaltens mittels eines modifizierten Schlachter-Dierkes-Test beurteilt, basierend auf dem in Fette und Seifen, 53, 207 (1951) beschriebenen Prinzip. 100 ml einer wässerigen Lösung von jedem untersuchten Material mit einer Konzentration von 0,04% reinigungswirksamem Waschmittel in 24ºH Wasser (French hardness) bei 45ºC wurde schnell unter Verwendung einer vertikal oszillierenden perforierten Scheibe innerhalb eines graduierten Zylinders oszilliert. Nach der anfänglichen Erzeugung von Schaum, wurden Inkremente (0,2 g) an Schmutz (9,5 Teile kommerzielles Kochfett, 0,25 Teile Ölsäure, 0,25 Teile Stearinsäure und 10 Teile Weizenstärke in 120 Teilen Wasser) in 15-Sekunden-Intervallen (10 Sekunden mildes Rühren und 5 Sekunden Ruhepause) zugegeben, bis der Schaum zusammenfiel. Das Ergebnis wurde als Anzahl von Schmutzinkrementen (NSI-Bewertung) aufgezeichnet: Eine Bewertungsdifferenz von 6 oder weniger wird im allgemeinen als unerheblich angesehen. Jedes Ergebnis war typischerweise der Durchschnitt von 3 oder 4 Versuchen.
Die Zusammensetzungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle IV niedergelegt. In dieser Tabelle werden die Zusammensetzungen angegeben und dann die berechneten Zahlen für die Mengen von Alkylsulfat und Alkylethersulfat, ausschließend Alkylsulfat, angegeben.
Wie aus der Tabelle IV zu ersehen ist, war das Schäumverhalten der Zusammensetzungen zufriedenstellend insofern, als es niemals schlechter war als das der Kontrollzusammensetzungen, insbesondere der Zusammensetzung V, gezeigt in der letzten Spalte der Tabelle IV. Die Inhibierung war niemals die Gesamtinhibierung, wie sie bei der Zusammensetzung B (d. h. das kommerzielle Produkt) anzutreffen war. Es ist zu ersehen, daß Gehalte von 25% Alkylbenzolsulfonat mit 3,5% Alkylsulfat und ein Gehalt von 37,5% Alkylsulfat etwa 85% Inhibierung ergeben, welche zwischen dem kommerziellen Produkt (Zusammensetzung B) und der Zusammensetzung V liegt. Tabelle IV Zusammensetzung Nr. Komponente Gewichtsprozentsätze der aktiven Reinigungsmischung SAS60 Dobs 102 Dobanol Alkylsulfat Alkylethersulfat ausschl. Alkylsulfat % Inhibierung von WGAP Schäumverhalten Dobanol 23-2A - C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub3;-Alkohol-2EO(Ethylenoxid)-sulfat - Shell LME - Laurinmonoethanolamid

BEISPIEL 5

Eine Anzahl von Zusammensetzungen wurde auf WGAP-Inhibierung beurteilt. Diese schließt eine Folge ein, von der jede die gleiche wie die Zusammensetzung V war, mit der Ausnahme, daß das sekundäre Alkansulfonat durch ein gleiches Gewicht eines anderen anionischen reinigungswirksamen Waschmittels ersetzt wurde. Einige wurden auch auf ihr Schäumverhalten mittels des oben angegebenen modifizierten Schlachter-Dierkes-Test beurteilt. Die Zusammensetzungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle V niedergelegt.
"Sulfosuccinat" bedeutet eine statistische Mischung (Molverhältnis 1 : 2 : 1) von Di-n-octylsulfosuccinat, n-Hexyl-noctylsulfosuccinat und Di-n-hexylsulfosuccinat (Natriumsalze), hergestellt aus einer 1 : 1-Mischung von n-Hexanol und n-Octanol nach dem in Beispiel 1 der GB 2 108 520 (Unilever) beschriebenen Methode.
"Butyl FAES" bedeutet das Sulfonat von n-Butyllaurat. Tabelle V Zusammensetzung Nr. Komponente Gewichtsprozentsätze der aktiven Reinigungsmischung SAS60 Dobs 102 Dobanol Butyl FAES Sulfosuccinat C&sub1;&sub4;-α-Olefinsulfonat % Inhibierung von WGAP Schäumverhalten
Die mit den verschiedenen wirksamen Waschmitteln entstehende Milde ist offensichtlich. Es kann auch erkannt werden, daß die Zusammensetzung dieser Erfindung mit Sulfosuccinat als Komponente (a) in der Milde den Sulfosuccinat-Zusammensetzungen überlegen war, welche 4 : 2 : 1 Sulfosuccinat : Alkylethersulfat : Diethanolamid waren, jedoch ziemlich nahe im Schäumverhalten war, und besser als die Zusammensetzung mit sekundärem Alkansulfonat (Zusammensetzung V von Beispiel 1).

BEISPIEL 6

Das Schäumverhalten von einigen weiteren Zusammensetzungen wurde mittels des modifizierten Schlachter-Dierkes-Test beurteilt. Die Zusammensetzungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle VI niedergelegt. Tabelle VI Komponente Gewichtsprozentsätze der aktiven Reinigungsmischung SAS60 Dobanol Laurylmonoethanolamid Empigen Amidox Leistung
Amidox L5 ist Laurinmonoethanolamid-5EO(Ethylenoxid)
Amidox C5 ist Kokosnußmonoethanolamid-5EO
Beide werden geliefert von Stepan Chemical Company.
Empigen OB ist C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyldimethylaminoxid
Empigen BB ist C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkyldimethylbetain.

Claims

1. Stabiles Reinigungsmittel in flüssiger oder in Gelform, enthaltend von 10 bis 80 Gewichtsprozent einer aktiven Reinigungsmischung und Wasser, wobei die aktive Reinigungsmischung vier Komponenten wie folgt enthält:

(a) Anionisch aktives Detergens, verschieden von Alkylethersulfat, welches in einer Menge im Bereich von 10 bis 60 Gewichtsprozent der aktiven Detergens-Mischung vorhanden ist;

(b) Alkylethersulfat, enthaltend ein oder mehrere Ethylenoxid- Reste pro Molekül, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) und (b) im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 10 liegt, der Anteil der Komponente (b) mit einem einzigen Ethylenoxid-Rest pro Molekül nicht wesentlich größer ist als der Anteil mit der besonders häufig vorkommenden höheren Zahl von Ethylenoxid-Resten pro Molekül;

(c) Schaumverbesserer, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Monoalkanolamiden, Dialkanolamiden, Betainen, Aminoxiden und Mischungen derselben in einer Gesamtmenge im Bereich von 5 bis 30 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung, wobei die Menge an Monoalkanolamid 20 Gewichtsprozent nicht übersteigt, die Menge an Aminoxid 10 Gewichtsprozent nicht übersteigt, und die Gesamtmenge an Monoalkanolamid, Dialkanolamid und Betain plus dem 1 ½fachen der Menge des Aminoxids zumindest 7,5 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung beträgt;

(d) nichtionisches aktives Reinigungsmaterial in einer Menge im Bereich von 5 bis 35 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung, wobei das nichtionische aktive Detergens aus der Gruppe bestehend aus polyethoxylierten aliphatischen Alkoholen der allgemeinen Formel

R-(OCH&sub2;CH&sub2;)m-OH

besteht, worin R geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen ist und der durchschnittliche Grad der Ethoxylierung m einen Wert von 5 bis 14 aufweist, und polyethoxylierte Alkanolamide der allgemeinen Formel

worin R ein geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,

R&sup8; eine Ethylenoxy- oder Propylenoxy-Gruppe bedeutet,

Y Wasserstoff oder -R&sup8;(CH&sub2;CH&sub2;O)qH ist,

p den Wert 1 oder mehr aufweist und q 0, 1 oder mehr ist;

worin die aktive Reinigungsmischung Maximalgehalte u an Alkylarylsulfonat, w an Alkylsulfat, einen maximalen Gesamtgehalt x an sekundärem Alkansulfonat und Fettacylestersulfonat, einen maximalen Gesamtgehalt y an Dialkylsulfosuccinat und α-Olefinsulfonat und einen maximalen Gesamtgehalt z von irgendeinem anderen anionischen aktiven Detergens mit Ausnahme des erwähnten Alkylethersulfats hat,

worin u, w, x, y und z alle Gewichtsprozentsätze der reinigungsaktiven Mischung bedeuten und durch

gegeben sind, unter der Bedingung, daß primäres Alkansulfonat abwesend ist und unter der weiteren Bedingung, daß das Gewicht von irgendeinem Hydrotrop in der Zusammensetzung nicht mehr als 12%, berechnet aufgrund des Gewichts der aktiven Reinigungsmischung, beträgt.

2. Mittel nach Anspruch 1, worin zunächst ein Hauptanteil der Komponente (a) aus der Gruppe bestehend aus sekundärem Alkansulfonat, Fettacylestersulfonat, Dialkylsulfosuccinat, α-Olefinsulfonat, primärem Alkylsulfat, und Mischungen derselben, ausgewählt ist.

3. Mittel nach Anspruch 1, worin u, w, x, y und z durch die nachfolgende Gleichung

wiedergegeben werden.

4. Mittel nach Anspruch 1, worin die Komponente (a) sekundäres Alkansulfonat enthält und die Komponente (c) aus der Gruppe bestehend aus Monoalkanolamiden und Dialkanolamiden ausgewählt ist, die aktive Reinigungsmischung außer dem sekundären Alkansulfonat (a) und dem Alkylsulfat von dem Alkylethersulfat, welches die Komponente (b) liefert, einen Maximalgehalt von 5 Gewichtsprozent insgesamt an Alkylsulfat, Alkansulfonat und Alkylarylsulfonat-Material enthält.

5. Mittel nach Anspruch 4, worin das sekundäre Alkansulfonat eine Mischung von Materialien von verschiedenen Alkylkettenlängen der Formel

R¹R²CHSO&sub3;X

ist, worin jeder der Reste R¹ und R² eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit zumindest einem Kohlenstoffatom bedeutet, die Alkylkettenlänge (d. h. die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von R¹ und R² plus 1) im Bereich von 13 bis 18 ist und X ein solubilisierendes Kation bedeutet.

6. Mittel nach Anspruch 1 oder Anspruch 3, worin ein größerer Bruchteil der Komponente (a) primäres Alkylsulfat in einer Menge ist, die zumindest 10% der aktiven Reinigungsmischung beträgt.

7. Mittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) und (b) im Bereich von 1,5 : 1 bis 1 : 3 liegt.

8. Mittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin die Gesamtmenge an Alkylarylsulfonat, primärem Alkansulfonat und Alkylsulfat nicht wesentlich größer ist als die Gesamtmenge der Komponenten (c) und (d).

9. Mittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin die Menge der Komponente (a) nicht größer als das 1 ¼fache der Gesamtmenge der Komponenten (c) und (d) ist.

10. Mittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin die Gesamtmenge an Aminoxid und Betain nicht mehr als 20 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung beträgt.

11. Mittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin die Komponente (c) im wesentlichen kein Aminoxid enthält.

12. Mittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin die Komponente (d) zumindest 10 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung ausmacht.

13. Mittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin jede der Komponenten (c) und (d) zumindest 10 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung ausmacht und die Summe der Komponenten (c) und (d) zumindest 25 Gewichtsprozent der aktiven Reinigungsmischung bildet.

14. Mittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin die aktive Reinigungsmischung einen Maximalgehalt von 5% insgesamt an primärem Alkansulfonat und Alkylarylsulfonat aufweist.

15. Mittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, welches eine wässerige flüssige Zusammensetzung mit einem Gehalt von 10 bis 40 Gewichtsprozent an aktiver Reinigungsmischung ist.

16. Reinigungsmittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin das Alkylethersulfat (b) durch eine Mischung von Materialien der allgemeinen Formel:

R-(OCH&sub2;CH&sub2;)n-OSO&sub3;X

bereitgestellt wird, worin R eine C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe ist, X ein solubilisierendes Kation bedeutet und n, der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad, einen Wert von 2 bis 12 aufweist.

17. Reinigungsmittel nach Anspruch 16, worin das Alkylethersulfat (b) durch ein primäres Alkylethersulfat bereitgestellt ist, in welchem die Alkylgruppen R so beschaffen sind, daß weniger als 20% Material von Alkylkettenlängen C&sub1;&sub4; und darüber vorhanden ist, und der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad n im Bereich von 3 bis 8 liegt.

18. Reinigungsmittel nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin sowohl Monoalkanolamid und Dialkanolamid vorhanden sind, in einem Gewichtsverhältnis von Monoalkanolamid zu Dialkanolamid im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 2.

19. Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Komponente (d) aus der Gruppe bestehend aus polyethoxylierten aliphatischen Alkoholen der allgemeinen Formel:

R-(OCH&sub2;CH&sub2;)m-OH

besteht, worin R geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen ist und der durchschnittliche Grad der Ethoxylierung m einen Wert von 5 bis 14 aufweist, und polyethoxylierte Alkanolamide der allgemeinen Formel

R&sup8; eine Ethylenoxy- oder Propylenoxy-Gruppe bedeutet,

Y Wasserstoff oder -R&sup8;(CH&sub2;CH&sub2;O)qH ist,

p den Wert 1 oder mehr aufweist und q 0, 1 oder mehr ist.

20. Reinigungsmittel nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 18, worin die nichtionische Komponente (d) im wesentlichen nur aus dem erwähnten polyethoxylierten aliphatischen Alkohol besteht.

21. Reinigungsmittel nach Anspruch 20, worin R in der allgemeinen Formel

R-(OCH&sub2;CH&sub2;)m-OH

geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen ist.

22. Reinigungsmittel nach Anspruch 18 oder Anspruch 21, worin m einen Wert von 6 bis 12 aufweist.

23. Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Reinigungsmittels, welches das Zusammenmischen der Materialien, wie sie in irgendeinem der vorstehenden Ansprüche erläutert wurden, und von Wasser umfaßt, um ein Mittel zu bilden, wie es in irgendeinem der vorstehenden Ansprüche erläutert wird.

24. Verfahren zum Waschen von Erzeugnissen, welches das Verdünnen einer Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 22 mit Wasser und das Waschen der Erzeugnisse mit der resultierenden Lösung, umfaßt.