DE3738062A1

DE3738062A1 - Storage-stable suspension of dyes which are insoluble to sparingly soluble in water

Info

Publication number: DE3738062A1
Application number: DE19873738062
Authority: DE
Inventors: Josef Dr Navratil
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1986-11-12
Filing date: 1987-11-09
Publication date: 1988-05-19

Abstract

A description is given of a concentrated, storage-stable, aqueous suspension containing 1 part of a hydrotropising surfactant per part of a dye which is soluble to sparingly soluble in water; these suspensions can be converted, before use, into a true monomolecular or colloidal solution or into a microdispersion, with from 20 to 80 parts of surfactant being added if desired to this suspension, per part of dye, while raising the temperature.

Description

Die Erfindung betrifft lagerstabile Suspensionen von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen sowie deren Verwendung zur Herstellung von wäßrigen Farbstofflösungen.The invention relates to storage-stable suspensions of in water insoluble to poorly soluble dyes and their use for the production of aqueous dye solutions.

Flüssige Farbstoffpräparate, Lösungen oder Dispersionen, weisen gegenüber den Pulverformen eine Reihe von Vorteilen auf, z. B. keine Staubentwicklung beim Ansetzen von Klotz- und Färbeflotten oder auch Druckpasten, keine Benetzungsprobleme durch Klumpenbildung, keine fleckigen Färbungen durch ungenügend gelöste oder nicht genügend feinverteilte Farbstoffteilchen und nicht zuletz eine leichte Dosierbarkeit in automatischen Färbeanlagen.Liquid dye preparations, solutions or dispersions a number of advantages over powder forms, e.g. B. none Dust development when preparing padding and dyeing liquors or Printing pastes, no wetting problems due to lump formation, none spotty stains due to insufficiently dissolved or insufficient finely divided dye particles and not least a light one Dosage in automatic dyeing systems.

Die Haltbarkeit von Flüssigpräparaten ist jedoch bei der Lagerung über längere Zeiträume oft nur unbefriedigend, verglichen mit entsprechend formulierten Farbstoffpulvern oder Granulaten. So beobachtet man nicht selten eine Änderung der Farbstärke im Vertikalprofil der Farbstoffbehälter bis hin zur Bildung von Agglomeraten oder eines Sediments, das sich nur noch mit Mühe aufrühren läßt. Nicht hinreichend dispergierte Farbstoffpartikel ergeben jedoch nicht nur fleckige Färbungen, sondern führen beispielsweise bei deren Verwendung im Textildruck zu eine Verstopfen der Schablonen. However, the shelf life of liquid preparations is during storage often unsatisfactory over long periods of time compared to appropriately formulated dye powders or granules. So one not infrequently observes a change in color intensity in the Vertical profile of the dye container up to the formation of Agglomerates or a sediment that is difficult to find can stir. Not sufficiently dispersed dye particles do not only result in spotty colorations, but lead for example clogging when used in textile printing of stencils.

Um dieses Problem zu lösen, wurden in der Vergangenheit eine Vielzahl der unterschiedlichen Formulierungen entwickelt. Danach hat man die Problemlösung bislang in einer Auswahl spezifischer Dispergiermittel oder Dispergiermittelgemische gesucht. Verwendet wurden in erster Linie anionische Dispergiermittel, wie Naphthalinsulfonsäure- Formaldehydkondensate, Lignisulfonate, Alkyl- bzw. Arylsulfonate oder kernsulfonierte aromatische Polyäther (DE-A-22 44 777). Auch nichtionische Dispergatoren vom Typ der Äthylenoxid-Propylenoxid-Copolymerisate oder die große Gruppe der Äthylenoxid/Propylenoxid-Copolymerisate oder der Äthylenoxid/Propylenoxid- Addukte, sowie Mischungen anionischer und nichtionischer Dispergatoren wurden als Hilfsmittel zur Herstellung lagerstabiler Dispersionsfarbstofformulierungen und Pigmentpräparaten herangezogen (siehe z. B. DE-A-27 57 330, DE-B-25 02 839 oder GB-A-20 37 819).In the past, to solve this problem, one Variety of different formulations developed. After that So far, the solution to the problem has been selected in a more specific way Dispersant or dispersant mixtures searched. Used primarily anionic dispersants such as naphthalenesulfonic acid Formaldehyde condensates, lignisulfonates, alkyl or Aryl sulfonates or nuclear sulfonated aromatic polyethers (DE-A-22 44 777). Also nonionic dispersants of the type Ethylene oxide-propylene oxide copolymers or the large group of Ethylene oxide / propylene oxide copolymers or the ethylene oxide / propylene oxide Adducts, as well as mixtures of anionic and nonionic Dispersants have been used as manufacturing aids storage-stable disperse dye formulations and pigment preparations (see e.g. DE-A-27 57 330, DE-B-25 02 839 or GB-A-20 37 819).

Nachteil dieser Formulierungen ist, daß der Farbstoff während des Färbens zum größten Teil als ungelöster Farbstoff in der Flotte vorliegt bzw. daß bei Verwendung von formierten Farbstoffen der Einsatz in einer Färbeflotte die recykliert wird, zu einer Anreicherung der Dispergatoren in der Restflotte führt. Dies hat zur Folge, daß z. B.The disadvantage of these formulations is that the dye during Dye for the most part as an undissolved dye in the fleet is present or that when using formed dyes Use in a dye liquor that is recycled to one Enrichment of the dispersants in the remaining liquor leads. this has the consequence that z. B.

- die Genauigkeit bei Bestimmungen der Farbstoffkonzentration in der Restflotte wesentlich herabgesetzt wird, da die Dispergatoren zum Teil farbig sind,- The accuracy in determining the dye concentration in the Residual liquor is significantly reduced because the dispersants for Are colored,
- die Reproduzierbarkeit der Färbung verschlechtert wird, da der Ausziehgrad und dementsprechend auch die Farbstärke während der Anreicherungsphase abnimmt.- The reproducibility of the coloring is deteriorated because of Degree of exhaustion and accordingly the color strength during the Enrichment phase decreases.

Es wurde nun eine neue, konzentrierte wäßrige Farbstoffsuspension gefunden, die überraschenderweise über mehrere Monate bei Temperaturen von 4-50°C unverändert haltbar ist und die kurz vor ihrer Verwendung in eine Lösung überführt werden kann, indem man diese Suspension die einen geringen Anteil an Tensid enthält gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur mit einer weiteren Menge Tensid und gegebenenfalls Wasser versetzt oder indem man die konzentrierte Suspension direkt in die ausgezogene Färbeflotte dosiert.It now became a new, concentrated aqueous dye suspension found that surprisingly over several months at temperatures of 4-50 ° C can be kept unchanged and that is just before it Use can be converted into a solution by using this Suspension that contains a small amount of surfactant, if necessary at an elevated temperature with another amount of surfactant and optionally water or by concentrating the The suspension is dosed directly into the extracted dye liquor.

Die erfindungsgemäße Suspension eignet sich somit u. a. hervorragend für die Herstellung von Färbeflotten die recykliert werden, da lediglich noch die verbrauchten Mengen an Wasser und Tensid ersetzt werden müssen.The suspension according to the invention is therefore u. a. outstanding for the production of dye liquors that are recycled because only the consumed amounts of water and surfactant are replaced Need to become.

Dabei bietet die Suspension erhebliche Vorteile, z. B. dadurch, daß durch die Verwendung unformierter oder teilformierter Farbstoffe, d. h. Farbstoffe welche frei von Dispergatoren sind, auf die Dispergatoren und das aufwendige Mahlen, Thermostabilisieren und Trocknen der Farbstoffe verzichtet werden kann. Die Abwassermenge wird stark reduziert, die die Färbebäder mehrmals verwendet werden. Dies bringt neben der Einsparung an Wasser auch eine erhebliche Reduzierung der Energiekosten mit sich, da die ausgezogenen Färbebäder bein nochmaliger Verwendung nicht jeweils erneut von Raumtemperatur auf die Färbetemperatur erhitzt werden müssen. Lediglich die Abkühlung, die ohne eine Vorrichtung zum heißen Ausfahren der Ware eventuell notwendig ist und die während des Wechsels der Ware eintritt, muß ausgeglichen werden. Da der nicht ausgezogene Teil des Farbstoffes für die nächste Färbung erneut zur Verfügung steht, ergibt sich insgesamt gesehen ein kleinerer Farbstoff- und Chemikalienverbrauch.The suspension offers considerable advantages, e.g. B. in that through the use of unformed or partially formed dyes, d. H. Dyes that are free of dispersants on the dispersants and the complex grinding, thermostabilization and drying the dyes can be omitted. The amount of wastewater becomes strong reduced, the dye baths are used several times. This brings in addition to saving water, there is also a significant reduction in Energy costs with it, since the extended dye baths are even more Do not use again from room temperature to the Dyeing temperature must be heated. Only the cooling that possibly without a device for hot extending the goods is necessary and which occurs during the exchange of the goods must be balanced. Because the undrawn part of the dye is available again for the next staining overall, less dye and chemical consumption.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine lagerstabile wäßrige Suspension von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß diese Suspension neben einem hydrophoben Farbstoff ein hydrotropierend wirkendes Tensid oder Tensidgemisch enthält, wobei auf 1 Teil Farbstoff 0,1 bis 9 Teile Tensid kommen.The present invention thus relates to a storage-stable aqueous suspension of water-insoluble to poorly soluble Dyes, characterized in that this suspension in addition a hydrophobic dye a hydrotropic surfactant or surfactant mixture, 0.1 to 1 part of dye 9 parts of surfactant come.

Als Farbstoff können z. B. unformierte vorzugsweise teilformierte in Wasser unlösliche bis schwerlösliche Farbstoffe (hydrophobe Farbstoffe) wie Dispersions- oder Küpenfarbstoffe verwendet werden. Das heißt, es kann z. B. der wäßrige Filterpreßkuchen, der unmittelbar bei der Farbstoffherstellung anfällt oder vorzugsweise der durch eine Ultrafiltration entsalzte Rohfarbstoff direkt eingesetzt werden.As a dye z. B. unformed preferably partially formed dyes insoluble to poorly soluble in water (hydrophobic dyes) such as disperse or vat dyes be used. That is, it can e.g. B. the aqueous filter press cake, which arises directly during dye production or preferably the raw dye desalted by ultrafiltration directly be used.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Dispersionsfarbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Azo-, Anthrachinon-, Nitro-, Methin-, Styryl-, Azostyryl-, Naphthoperinon-, Chinophthalon-, Acridon- oder Naphthochinonimin- Farbstoffe, die frei von wasserlöslichen Gruppen sind. Bevorzugte Dispersionfarbstoffe sind metallfreie Mono- oder Disazofarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Acridonfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Chinophthalonfarbstoffe.The disperse dyes which can be used according to the invention can belong to a wide variety of dye classes. In particular it is about are azo, anthraquinone, nitro, methine, styryl, azostyryl, Naphthoperinone, quinophthalone, acridone or naphthoquinoneimine Dyes that are free of water-soluble groups. Preferred dispersion dyes are metal-free mono- or Disazo dyes, nitro dyes, acridone dyes, anthraquinone dyes or quinophthalone dyes.

Um den Dispersionsfarbstoff in Wasser zu dispergieren, wird erfindungsgemäß ein auf diesen suspendierend wirkendes Tensid oder Tensidgemisch verwendet. In erster Linie handelt es sich um anionische, nichtionogene, wie auch kationische Tenside. Daneben kommen auch Amphotenside in Frage. Als besonders günstig haben sich jedoch Gemisch aus einem nichtionischen und einem anionischen Tensid erwiesen. Auch Gemische aus einem nichtionogenen und einem kationischen Tensid kommen in Frage.In order to disperse the disperse dye in water, the invention a surfactant which has a suspending action thereon or Mixture of surfactants used. It’s primarily anionic, non-ionic as well as cationic surfactants. Besides amphoteric surfactants are also suitable. Have proven to be particularly cheap however mixture of a non-ionic and an anionic Proven surfactant. Mixtures of one non-ionic and one cationic surfactant are possible.

Als suspendierend wirkende anionische Tenside gelangen bevorzugt Umsetzungsprodukte von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid mit gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettaminen, alicyclischen Alkoholen oder aliphatisch-aromatischen Kohlenwasserstoffen zur Anwendung, die endständig durch eine anorganische sauerstoffhaltige Säure oder eine mehrbasische Carbonsäure verestert sind. Und zwar handelt es sich um Verbindungen der Formel IPreferred anionic surfactants have a suspending effect Reaction products of ethylene oxide and / or propylene oxide with saturated or unsaturated fatty acids, fatty alcohols, fatty amines, alicyclic alcohols or aliphatic-aromatic Hydrocarbons for use, which are terminated by a inorganic oxygen-containing acid or a polybasic carboxylic acid are esterified. These are connections of Formula I.

worin R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein cycloaliphatischer oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, R₁ Wasserstoff oder Methyl,wherein R is an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 22 carbon atoms or a cycloaliphatic or aliphatic-aromatic Hydrocarbon radical with 10 to 22 carbon atoms, R₁ Hydrogen or methyl,

X der Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder der Rest einer mehrbasischen Carbonsäure und m eine Zahl von 1 bis 20, insbesondere 1 bis 5, ist. Der R-A- leitet sich z. B. ab von höheren Alkoholen wie Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myristy-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl-, Hydroabietylalkohol oder Behenylalkohol; ferner von Fettaminen wie Stearylamin, Palmitylamin oder Oleylamin; von Fettsäuen, wie Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfett-(C₈-C₁₈), Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Oel-, Linol-, Linolen-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure; von Alkylphenolen, wie Butyl-, Hexyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, p-tert. Octyl, p-tert. Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl- oder Hexadecylphenol. Bevorzugt sind Reste mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere solche, die sich von den Alkylphenolen ableiten.X is the acid residue of an inorganic, oxygen-containing acid or the residue of a polybasic carboxylic acid and m is a number from 1 to 20, in particular 1 to 5. The RA- derives z. B. from higher alcohols such as decyl, lauryl, tridecyl, myristy, cetyl, stearyl, oleyl, arachidyl, hydroabietyl alcohol or behenyl alcohol; also of fatty amines such as stearylamine, palmitylamine or oleylamine; of fatty acids, such as caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, arachine, behen, coconut fat (C₈-C₁₈), decene, dodecene, tetradecene, hexadecene, oil , Linoleic, linolenic, eicotonic, docosonic or clupanodonic acid; of alkylphenols such as butyl, hexyl, n-octyl, n-nonyl, p-tert. Octyl, p-tert. Nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl or hexadecylphenol. Residues having 10 to 18 carbon atoms are preferred, in particular those which are derived from the alkylphenols.

Der Säurerest X leitet sich in der Regel von niedermolekularen Dicarbonsäuren ab, wie z. B. Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure, und ist über eine Esterbrücke mit dem Rest R-A-(CH₂CHR₁₀)_m- verbunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren, wie Orthophosphorsäure und Schwefelsäure ab. Der Säurerest X liegt vorzugsweise in Salzform, d. h. z. B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vor. Beispiele für solche Salze sind Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Äthanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminsalze.The acid residue X is usually derived from low molecular weight dicarboxylic acids, such as. B. maleic acid, malonic acid, succinic acid or sulfosuccinic acid, and is connected via an ester bridge with the rest RA- (CH₂CHR₁₀) _m -. In particular, X is derived from inorganic polybasic acids such as orthophosphoric acid and sulfuric acid. The acid residue X is preferably in salt form, ie, for example, as an alkali metal, ammonium or amine salt. Examples of such salts are sodium, potassium, ammonium, trimethylamine, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine salts.

Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt nach bekannten Methoden, indem man an die genannten Alkohole, Fettamine, Säuren und Alkylphenole, Äthylenoxid und/oder Propylenoxid anlagert und die so erhaltenen Alkoxylate anschließend verester und die Ester gegebenenfalls in ihre Salze überführt. Derartige Tenside sind z. B. aus der US-Patentschrift 32 11 514 bekannt. These compounds are produced by known methods, by referring to the alcohols, fatty amines, acids and alkylphenols mentioned, Ethylene oxide and / or propylene oxide accumulates and so alkoxylates obtained then esterified and the esters optionally converted into their salts. Such surfactants are e.g. B. from the US Patent 32 11 514 known.

Von dieser Gruppe anionischer Tenside werden wiederum bevorzugt die sauren Schwefelsäureester von Alkylphenoläthoxylaten verwendet, also solche Verbindungen der angegebenen Formel, worin R-A- ein Alkylphenolrest ist, R₁ Wasserstoff bedeutet, m die angegebene Bedeutung hat und X für einen Schwefelsäurerest steht.Of this group of anionic surfactants, the acidic sulfuric acid esters of alkylphenol ethoxylates are again preferably used, that is to say those compounds of the formula given in which RA- is an alkylphenol radical, R₁ is hydrogen, m has the meaning given and X represents a sulfuric acid radical.

Im einzelnen genannt sind die mit Schwefelsäure veresterten Umsetzungsprodukte von 1 Mol Butylphenol und 3 Mol Äthylenoxid, 1 Mol Tributylphenol und 5 Mol Äthylenoxid, 1 Mol Nonylphenol und 2 Mol Äthylenoxid, 1 Mol Nonylphenol und 10 Mol Propylen- bzw. Äthylenoxid, 1 Mol Nonylphenol und 20 Mol Äthylenoxid, 1 Mol Dodecylphenol und 4 Mol Äthylenoxid oder 1 Mol Pentadecylphenol und 5 Mol Äthylenoxid. Die Schwefelsäurehalbester der genannten Alkoxylate liegen bevorzugt als Ammoniumsalz vor. Gegebenenfalls können auch Mischungen der anionischen Tenside eingesetzt werden.The reaction products esterified with sulfuric acid are mentioned in detail of 1 mole of butylphenol and 3 moles of ethylene oxide, 1 mole Tributylphenol and 5 moles of ethylene oxide, 1 mole of nonylphenol and 2 moles Ethylene oxide, 1 mole of nonylphenol and 10 moles of propylene or ethylene oxide, 1 mole of nonylphenol and 20 moles of ethylene oxide, 1 mole of dodecylphenol and 4 moles of ethylene oxide or 1 mole of pentadecylphenol and 5 moles Ethylene oxide. The sulfuric acid half-esters of the alkoxylates mentioned are preferably present as the ammonium salt. If necessary, too Mixtures of the anionic surfactants are used.

Als suspendierend wirkende kationische Tenside kommen in erster Linie einen höheren Alkylrest aufweisende quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel IIThe first to act as suspending cationic surfactants Line of quaternary ammonium compounds with a higher alkyl radical of formula II

in Frage, wobei die Substituenten R₂ bis R₄ und das Symbol X^⊖ die folgende Bedeutung haben:in question, where the substituents R₂ to R₄ and the symbol X ^{⊖ have} the following meaning:

R₂ein gesättigter und/oder ungesättigter Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen; R₃unabhängig voneinander jeweils ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Polyalkylenoxidkette mit 3 bis 30 Äthylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten oder Äthylenoxid- und Styroloxideinheiten; R₄ein gegebenenfalls durch eine Hydroxy-, Methoxy- oder Äthoxygruppe oder durch einen Carbomoyl- oder Phenylrest substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; X^⊖das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeutet, wie z. B. Chlorid, Bromid, Sulfat oder Methosulfat.R₂ is a saturated and / or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms; R₃ independently of one another are each an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a polyalkylene oxide chain having 3 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units or ethylene oxide and styrene oxide units; R₄ein optionally substituted by a hydroxy, methoxy or ethoxy group or by a carbomoyl or phenyl radical alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; X ^{⊖ is} the anion of an organic or inorganic acid, such as. B. chloride, bromide, sulfate or methosulfate.

Derartige Verbindungen sind bekannt oder nach bekannten Verfahren zugänglich, beispielsweise durch Umsetzen eines Fettamins oder einer Mischung von Fettaminen, wie beispielsweise Kokosfettamin mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid und anschließendes Quarternieren des so erhaltenen Alkoxylats, z. B. mit Dimethylsulfat (siehe z. B. H. Stache, Tensid-Taschenbuch; Carl Hanser Verlag 1981).Such compounds are known or by known methods accessible, for example by reacting a fatty amine or Mixture of fatty amines, such as coconut fatty amine Ethylene oxide and / or propylene oxide and subsequent quaternization of the alkoxylate thus obtained, e.g. B. with dimethyl sulfate (see e.g. H. Stache, Tensid-Taschenbuch; Carl Hanser Verlag 1981).

Als quarternäre Fettaminalkoxylate sind beispielsweise die folgenden genannt:Examples of quaternary fatty amine alkoxylates are as follows called:

Mit Chloracetamid quarterniertes Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 30 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines C₁₈-C₂₂-Fettamins;
mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 30 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 15 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 15 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 30 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 6 Mol Propylenoxid und 30 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Caprylamin;
mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylamin;Addition product of 8 mol ethylene oxide with 1 mol tallow fatty amine quaternized with chloroacetamide;
adduct of 30 moles of ethylene oxide and 1 mole of a C₁₈-C₂₂ fatty amine quaternized with dimethyl sulfate;
adduct of 30 moles of ethylene oxide and 1 mole of laurylamine quaternized with dimethyl sulfate;
adduct of 15 moles of ethylene oxide and 1 mole of laurylamine quaternized with dimethyl sulfate;
adduct of 15 moles of ethylene oxide and 1 mole of stearylamine quaternized with dimethyl sulfate;
adduct of 1 mol of styrene oxide and 30 mol of ethylene oxide and 1 mol of stearylamine quaternized with dimethyl sulfate;
adduct of 6 moles of propylene oxide and 30 moles of ethylene oxide and 1 mole of caprylamine quaternized with dimethyl sulfate;
adduct of 1 mol of styrene oxide and 20 mol of ethylene oxide and 1 mol of stearylamine quaternized with dimethyl sulfate;

Aufgrund ihrer guten suspendierenden Wirkung haben sich jedoch insbesondere solche kationischen Tenside der Formel II bewährt, die neben dem höheren Alkylrest R₂ als Substituenten R₃ einen Methyl- oder Äthylrest aufweisen und bei denen R₄ für einen durch die Phenylgruppe substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; X^⊖ hat die bereits angegebene Bedeutung. Auch Mischungen derartiger Verbindungen kommen in Frage, die beispielsweise erhalten werden, wenn man bei der Herstellung dieser Tenside von Fettamingemischen, wie z. B. Kokosfettamin, ausgeht. Because of their good suspending action, however, those cationic surfactants of the formula II have proven themselves which, in addition to the higher alkyl radical R₂ as substituents R₃, have a methyl or ethyl radical and in which R₄ represents an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms substituted by the phenyl group; X ^⊖ has the meaning already given. Mixtures of such compounds are also suitable, which are obtained, for example, when one of fatty amine mixtures, such as. B. coconut fatty amine.

Neben den rein anionischen bzw. kationischen Tensiden kommen als Suspensionsmittel auch Amphotenside in Betracht. Beispielhaft genannt sind die folgenden Verbindungen:In addition to the purely anionic or cationic surfactants come as Suspensions also include amphoteric surfactants. Exemplary the following connections are mentioned:

Ammoniumsalz des sauren Monoschwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2,5 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
Ammoniumsalz des sauren Monoschwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
Ammoniumsalz des sauren Monoschwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
Ammoniumsalz des sauren Monoschwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
mit Chloracetamid quaterniertes Ammoniumsalz des amphoteren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
mit Dimethylsulfat quaternisiertes Ammoniumsalz des amphoteren Schwefesäureesters des Anlagerungsproduktes von 30 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines C₁₈-C₂₂Fettamins.Ammonium salt of the acid monosulfuric acid ester of the adduct of 2.5 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
Ammonium salt of the acid monosulfuric acid ester of the adduct of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
Ammonium salt of the acid monosulfuric acid ester of the adduct of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
Ammonium salt of the acid monosulfuric acid ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
ammonium salt quaternized with chloroacetamide of the amphoteric sulfuric acid ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
with dimethyl sulfate quaternized ammonium salt of the amphoteric sulfuric acid ester of the adduct of 30 moles of ethylene oxide with 1 mole of a C₁₈-C₂₂ fatty amine.

Als wirksam erweisen sich ferner Tenside aus der Gruppe der Aminoxide. Derartige Verbindungen zeigen je nach pH des Färbebades nichtionischen (neutrale bis basische Flotte) bzw. kationischen (saure Flotte) Charakter. In Frage kommen beispielsweiseSurfactants from the group of amine oxides have also proven to be effective. Such compounds show depending on the pH of the dye bath non-ionic (neutral to basic liquor) or cationic (acidic fleet) character. For example, come into question

N-Dodecyl-N,N-dimethylaminoxid
N-Myristyl-N,N-dimethylaminoxid
N-Dodexyl-N,N-di-2-hydroxyäthylaminoxid
N-Hexadecyl-N,N-di-2-hydroxyäthylaminoxid
N-Hexadecyl-N,N-dimethylaminoxid
N-Oleyl-N,N-di-2-hydroxyäthylaminoxid
N-Stearyl-N,N-di-2-hydroxyäthylaminoxid
N-Kokosfettsäureamidopropyl-N,N-dimethylaminoxid
N-Talgfettsäureamidopropyl-N,N-dimethylaminoxid.N-dodecyl-N, N-dimethylamine oxide
N-myristyl-N, N-dimethylamine oxide
N-dodexyl-N, N-di-2-hydroxyethylamine oxide
N-hexadecyl-N, N-di-2-hydroxyethylamine oxide
N-hexadecyl-N, N-dimethylamine oxide
N-oleyl-N, N-di-2-hydroxyethylamine oxide
N-stearyl-N, N-di-2-hydroxyethylamine oxide
N-coconut fatty acid amidopropyl-N, N-dimethylamine oxide
N-tallow fatty acid amidopropyl-N, N-dimethylamine oxide.

Als suspendierend wirkende nichtionische Tenside, die, wie erwähnt, auch im Gemisch mit anionischen Tensiden verwendet werden, kommen bevorzugt Umsetzungsprodukte von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid mitAs a suspending nonionic surfactant, which, as mentioned, can also be used in a mixture with anionic surfactants preferably reaction products of ethylene oxide and / or propylene oxide With

a) einem niedermolekularen, aliphatischen Polyol, odera) a low molecular weight, aliphatic polyol, or
b) einem gesättitgen und/oder ungesättigten Fettalkohol mit 6 bis 20 C-Atomen, oderb) a saturated and / or unsaturated fatty alcohol with 6 to 20 carbon atoms, or
c) einem Alkylphenol mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest, oderc) an alkylphenol with 4 to 12 carbon atoms in the alkyl radical, or
d) einem Hydroxybiphenyl, oderd) a hydroxybiphenyl, or
e) einem gesättigten und/oder ungesättigten Fettamin mit 14 bis 20 C-Atomen, odere) a saturated and / or unsaturated fatty amine with 14 to 20 C atoms, or
f) einer gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäure mit 14 bis 20 C-Atomen, oderf) a saturated and / or unsaturated fatty acid with 14 to 20 C atoms, or
g) einem gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäure-(N,N-bis- hydroxyalkyl)amidg) a saturated and / or unsaturated fatty acid (N, N-bis- hydroxyalkyl) amide

in Frage, wobei auf 1 Mol der unter a) bis g) genannten Verbindungen 2 bis 10 Mol, insbesondere 4 bis 8 Mol, Äthylenoxid und/oder Propylenoxid kommen.in question, for 1 mol of the compounds mentioned under a) to g) 2 to 10 mol, in particular 4 to 8 mol, ethylene oxide and / or Propylene oxide come.

Als derartige Alkoxylierungsprodukte seien im einzelnen genannt:Examples of such alkoxylation products are:

a) Umsetzungsprodukte von Äthylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Pentaerythrit mit 5 bis 10 Mol an Äthylenoxid und/oder Propylenoxid pro Mol an Polyol;a) reaction products of ethylene glycol, propylene glycol, glycerin or pentaerythritol with 5 to 10 moles of ethylene oxide and / or Propylene oxide per mole of polyol;
b) Umsetzungsprodukte von gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 bis 20 C-Atomen mit 2 bis 10 Mol Äthylenoxid und/oder 2 bis 10 Mol Propylenoxid je Mol Fettalkohol, vorzugsweise von gesättigten Fettalkoholen mit 6 bis 10 C-Atomen, mit 2 bis 10 Mol Äthylenoxid pro Mol Fettalkohol;b) reaction products of saturated and / or unsaturated Fatty alcohols with 6 to 20 carbon atoms with 2 to 10 moles of ethylene oxide and / or 2 to 10 moles of propylene oxide per mole of fatty alcohol, preferably of saturated fatty alcohols with 6 to 10 carbon atoms, with 2 up to 10 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol;
c) Umsetzungsprodukte von Alkylphenolen mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest, mit 2 bis 10 Mol Äthylenoxid und/oder 2 bis 10 Mol Propylenoxid je Mol phenolische Hydroxylgruppe;c) reaction products of alkylphenols with 4 to 12 carbon atoms in the Alkyl radical, with 2 to 10 moles of ethylene oxide and / or 2 to 10 moles Propylene oxide per mole of phenolic hydroxyl group;
d) Umsetzungsprodukte von o-, m- oder p-Phenylphenol mit 2 bis 10 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid pro Mol Hydroxybiphenyl; d) reaction products of o-, m- or p-phenylphenol with 2 to 10 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide per mole of hydroxybiphenyl;
e) Umsetzungsprodukte von gesättigten und/oder ungesättigten Fettaminen mit 14 bis 20 C-Atomen mit 2 bis 10 Mol Äthylenoxid und/oder 2 bis 10 Mol Propylenoxid je Mol Fettamin;e) reaction products of saturated and / or unsaturated Fatty amines with 14 to 20 carbon atoms with 2 to 10 moles of ethylene oxide and / or 2 to 10 moles of propylene oxide per mole of fatty amine;
f) Umsetzungsprodukte von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 14 bis 20 C-Atomen, mit 2 bis 10 Mol Äthylenoxid und/oder 2 bis 10 Mol Propylenoxid je Mol Fettsäure;f) reaction products of saturated and / or unsaturated Fatty acids with 14 to 20 carbon atoms, with 2 to 10 moles of ethylene oxide and / or 2 to 10 moles of propylene oxide per mole of fatty acid;
g) Umsetzungsprodukte von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäure- (N,N-bis-hydroxyalkyl)amiden, wie z. B. Kokosölfettsäure- (N,N-bis-β-hydroxyäthyl)amid mit 2 bis 10 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid pro Mol Fettsäurehydroxyalkylamid.g) reaction products of saturated and / or unsaturated fatty acid (N, N-bis-hydroxyalkyl) amides, such as. B. coconut oil fatty acid (N, N-bis- β- hydroxyethyl) amide with 2 to 10 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide per mole of fatty acid hydroxyalkylamide.

Auch Gemische der Umsetzungsprodukte nach a) bis g) untereinander sind verwendbar. Diese Gemische erhält man durch Mischen einzelner Umsetzungsprodukte oder direkt durch Alkoxylierung eines Gemisches der den Umsetzungsprodukten zugrunde liegenden Verbindungen.Mixtures of the reaction products according to a) to g) with one another are usable. These mixtures are obtained by mixing individual ones Reaction products or directly by alkoxylation of a mixture of the compounds on which the reaction products are based.

Als gesättigte und/oder ungesättigte Fettalkohole kommen für b) Dodecanol, Hexadecylalkohol, Palmitylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkokhol oder Talgfettalkohole, Hexanol, 2-Äthylhexanol und Decanol in Betracht.As saturated and / or unsaturated fatty alcohols for b) Dodecanol, hexadecyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, Oleyl alcohol or tallow fatty alcohols, hexanol, 2-ethylhexanol and Decanol into consideration.

Als Alkylphenole für c) sind n-Butylphenol, tert. Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, p-Amylphenol, Hexalphenol, Isooctylphenol, Nonylphenol und Dodecylphenol zu nennen.As alkylphenols for c) are n-butylphenol, tert. Butylphenol, Tributylphenol, octylphenol, p-amylphenol, hexalphenol, isooctylphenol, To name nonylphenol and dodecylphenol.

Als Fettamin für e) kommen z. B. neben Stearylamin, Palmitylamin vor allem Oleylamin in Betracht.As fatty amine for e) come z. B. in addition to stearylamine, palmitylamine all oleylamine into consideration.

Für f) sind als gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäure z. b. Palmitinsäure, vor allem Stearinsäure und Oelsäure zu nennen.For f) are as saturated and / or unsaturated fatty acid z. b. Palmitic acid, especially stearic acid and oleic acid.

Als besonders wirksam haben sich Umsetzungsprodukte der Gruppen c) und d) erwiesen und hier vor allem Hydroxybiphenyl-äthoxylate, wie z. B. Umsetzungsprodukte von 6 oder 8 Mol Äthylenoxid mit einem Mol o-Phenyl-phenol bzw. C₄ bis C₉ Alkylphenoläthoxylate, wie z. B. Umsetzungsprodukte von 6 bis 8 Mol Äthylenoxid mit einem Mol Butylphenol.Reaction products of groups c) have proven particularly effective and d) proven and especially hydroxybiphenyl ethoxylates, such as e.g. B. reaction products of 6 or 8 moles of ethylene oxide with one mole o-phenyl-phenol or C₄ to C₉ alkylphenol ethoxylates, such as. B. Reaction products of 6 to 8 moles of ethylene oxide with one mole Butylphenol.

Die Äthylen/Propylenoxid-Umsetzungsprodukte sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe z. B.: N. Schönfeldt, Grenzflächenaktive Äthylenoxid-Addukte; Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart; 1976).The ethylene / propylene oxide reaction products are known or can be produced by methods known per se (see e.g. For example: N. Schönfeldt, interfacial ethylene oxide adducts; Scientific publishing company mbH, Stuttgart; 1976).

Das Mischungsverhältnis von nichtionischem zu anionischem Tensid bewegt sich vorteilhaft zwischen 1 : 4 und 4 : 1. Dabei gelangen bevorzugt solche Tensidgemische zur Anwendung, die etwa doppelt so viel nichtionisches wie anionisches Tensid enthalten.The mixing ratio of nonionic to anionic surfactant moves advantageously between 1: 4 and 4: 1 prefers those surfactant mixtures for use that are about twice as high contain a lot of non-ionic and anionic surfactant.

Eine besonders stark ausgeprägte suspendierende Wirkung hat ein Gemisch, das als nichtionische Komponente ein Umsetzungsprodukt aus 1 Mol o-Phenyl-phenol oder 1 Mol tert.-Butylphenol und 6 Mol Äthylenoxid und als anionische Komponente ein Nonylphenol-diglykoläthersulfat enthält; ferner ein Gemisch aus einem kationischen und einem nichtionischen Tensid, beispielsweise ein Umsetzungsprodukt von 1 Mol o-Phenyl-phenol + 6 Mol Äthylenoxid und ein Produkt der FormelIt has a particularly pronounced suspending effect Mixture consisting of a reaction product as a nonionic component 1 mole of o-phenylphenol or 1 mole of tert-butylphenol and 6 moles Ethylene oxide and a nonylphenol diglycol ether sulfate as an anionic component contains; a mixture of a cationic and a nonionic surfactant, for example a reaction product of 1 mole of o-phenylphenol + 6 moles of ethylene oxide and a product of formula

Was die Menge an Tensid bzw. Tensidgemisch betrifft, so werden, bezogen auf 1 Teil Dispersionfarbstoff 0,1 bis 9, vorzugsweise 0,2 bis 5 und insbesondere 0,3 bis 2 Teile Tensid bzw. Tensidgemisch und im allgemeinen 0,1 bis 10 Teile Wasser verwendet. As far as the amount of surfactant or surfactant mixture is concerned, based on 1 part of disperse dye 0.1 to 9, preferably 0.2 to 5 and in particular 0.3 to 2 parts of surfactant or surfactant mixture and generally 0.1 to 10 parts of water are used.

Ferner kann die handelsfertige Suspension als Zusatz die für Flüssigformulierungen üblichen Hilfsmittel, wie zum Beispiel Textilhilfsmittel, schaumdämpfende Mittel, Gefrierschutzmittel, Feuchthaltemittel und/oder Antimikrobika enthalten.Furthermore, the commercially available suspension can be used as an additive Liquid formulations customary auxiliaries, such as Textile auxiliaries, foam suppressants, antifreezes, Contain humectants and / or antimicrobials.

Als Gefrierschutzmittel kommen z. B. Polyole wie Äthylenglykol, Monopropylenglykol, Glycerin oder Sorbit, als Einzelkomponente oder im Gemisch, in Betracht. Als Antimikrobika seien beispielsweise Chloracetamid oder wäßrige Formalinlösungen genannt und als schaumdämpfende Mittel, z. B. solche auf Silikon-Basis oder ein Gemisch aus Alkylphosphat und Alkylpolyäthylen-polypropylenglykoläther oder auch tertiäre Acetylenglykole.As anti-freeze come z. B. polyols such as ethylene glycol, Monopropylene glycol, glycerin or sorbitol, as a single component or in a mixture. As antimicrobials, for example Chloroacetamide or aqueous formalin solutions and called foam suppressants, e.g. B. those based on silicone or a Mixture of alkyl phosphate and alkyl polyethylene-polypropylene glycol ether or also tertiary acetylene glycols.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der oben genannten Suspension zur Herstellung von wäßrigen Farbstofflösungen vorzugsweise von Farbstofflösungen die zum Färben von hydrophoben Fasermaterial z. B. nach dem HT- oder Carrierverfahren eingesetzt werden.Another object of the present invention is the use the above suspension for the production of aqueous Dye solutions preferably of dye solutions for dyeing of hydrophobic fiber material e.g. B. according to the HT or carrier process be used.

Wesentlich ist dabei, daß die erfindungsgemäße Suspension vor dem Gebrauch durch Zugabe von 10 bis 80 Teilen der obengenannten Tenside bezogen auf 1 Teil hydrophoben Farbstoff und vorzugsweise unter Temperaturerhöhung auf 50 bis 150°C, insbesondere 70-100°C und vorzugsweise 90-99°C bei Normal- oder Überdruck in eine Lösung überführt werden kann.It is essential that the suspension according to the invention before Use by adding 10 to 80 parts of the above surfactants based on 1 part of hydrophobic dye and preferably under Temperature increase to 50 to 150 ° C, especially 70-100 ° C and preferably 90-99 ° C at normal or positive pressure in a solution can be transferred.

Die oben genannte Farbstoffsuspension wird somit in Form einer heißen wäßrigen Lösung in den Färbeapparat eingebracht oder vor dem Einbringen des Fasermaterials im Färbeapparat gelöst, dabei soll im folgenden unter dem Begriff Lösung eine echte monomolekulare Lösung, eine kolloidale Lösung, sowie eine Mikrodispersion verstanden werden. Der Farbstoff wird der Färbeflotte somit in gelöster, solubilisierter, hydrotropierter oder mikrodispergierter Form zugeführt. The above-mentioned dye suspension is thus in the form of a introduced hot aqueous solution in the dyeing machine or before the introduction of the fiber material in the dyeing machine, should be in the following under the term solution a real monomolecular Solution, a colloidal solution, and a microdispersion understood will. The dye is thus in the dye liquor dissolved, solubilized, hydrotroped or microdispersed Form fed.

Eine andere Möglichkeit besteht in der direkten Einspeisung der Farbstoffsuspension in die im Färbeapparat zirkulierende Flotte, entweder durch einmalige Zugabe der gesamten Suspension oder durch portionsweises Zudosieren, beispielsweise aus einem mit dem Färbeapparat verbundenen Ansatzbehälter.Another possibility is to feed the Dye suspension in the liquor circulating in the dyeing machine, either by adding the entire suspension once or by portionwise addition, for example from a with the dyeing machine connected neck container.

Das zuletzt genannte Verfahren ist von besonderer Bedeutung, da hiermit eine Färbung unter Recyklierung der Flotte ermöglicht wird. So wird zum z. B. nach Erzielung der gewünschten Farbtiefe oder bei vollständiger Erschöpfung des Färbebades die heiße Flotte so weit abgekühlt, daß die Ware der Flotte entnommen werden kann und der mitgerissene Flottenanteil z. B. durch Absaugen oder Abschleudern auf weniger als 1% (auf die ganze Flotte bezogen) herabgesetzt werden kann. Durch Wiegen der nassen Ware bestimmt man, wieviel Wasser und Tensid der verbrauchten Färbeflotte entnommen wurde und setzt der im Färbebad verbliebenen Flotte die entsprechenden Mengen wieder zu.The latter method is particularly important because this enables dyeing while recycling the liquor. So z. B. after achieving the desired color depth or when the dye bath is completely exhausted, the hot liquor so cooled far enough that the goods can be removed from the fleet and the entrained fleet share z. B. by suction or centrifuging reduced to less than 1% (based on the entire fleet) can be. Weighing the wet goods determines how much Water and surfactant was removed from the used dye liquor and the fleet remaining in the dye bath sets the appropriate one Amounts again.

Der Farbstoffgehalt der Restflotte wird auf übliche Weise, vorzugsweise fotometrisch, ermittelt und die Restflotte anschließend mit soviel der erfindungsgemäßen Suspension versetzt, daß die für die nächste Färbung erforderliche Flottenzusammensetzung erreicht ist. Anschließend kann der oben beschriebene Färbezyklus wiederholt werden.The dye content of the remaining liquor is preferred in the usual way determined photometrically and then the remaining fleet with so much of the suspension according to the invention that the for next coloring required liquor composition is reached. The dyeing cycle described above can then be repeated will.

Die Mengen der in der Flotte enthaltenen hydrophoben Farbstoffe können je nach gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken, im allgemeinen werden Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der genannten Farbstoffe, bezogen auf das Färbegut, verwendet. The amounts of the hydrophobic dyes contained in the fleet can vary widely depending on the desired color depth, in general amounts are from 0.01 to 10 percent by weight one or more of the dyes mentioned, based on the Dyeing good, used.

Desweiteren kann die erfindungsgemäße Suspension auch direkt oder gegebenenfalls nach Verdünnung mit Wasser, zum Färben von hydrophobem Fasermaterial nach dem Thermosolverfahren eingesetzt werden. Furthermore, the suspension according to the invention can also be used directly or optionally after dilution with water, for coloring hydrophobic Fiber material can be used according to the thermosol process.

Bei den färbbaren hydrophoben Fasermaterialien handelt es sich in erster Linie um solche aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder Dimethylolcyclohexan und Mischpolymere aus Terephthalsäure und Isophthalsäure und Äthylenglykol. Diese Materialien können, sofern die hierfür geeigneten Apparaturen vorhanden sind, in beliebigen Verarbeitungsstadien, z. B. in Form von Flocken, Kammzug, Garn, texturierten Fäden, Gewebe oder Gewirke, wie auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern vorliegen, beispielsweise als Mischgewebe aus Polyester/Polyamid oder Polyester/Baumwolle. Die Färbetemperatur für diese Materialien liegt vorzugsweise bei 120 bis 150°C für das HT-Verfahren und bis zu 100°C für das Carrier-Verfahren.The dyeable hydrophobic fiber materials are in primarily around those from linear high molecular esters aromatic Polycarboxylic acids with polyfunctional alcohols, for example from terephthalic acid and ethylene glycol or dimethylolcyclohexane and copolymers of terephthalic acid and isophthalic acid and Ethylene glycol. These materials can, provided that this is done suitable equipment is available, at any stage of processing, e.g. B. in the form of flakes, sliver, yarn, textured Threads, fabrics or knitted fabrics, as well as mixed fabrics among themselves or with other fibers, for example as a blended fabric made of polyester / polyamide or polyester / cotton. The dyeing temperature for these materials is preferably 120 to 150 ° C for the HT process and up to 100 ° C for the carrier process.

Ferner kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Polyamidmaterial gefärbt werden, z. B. Polyamid-6, Polyamid-6,6 oder auch Polyamid 12. Die Färbetemperatur beträgt für diese Materialien vorzugsweise 98 bis 100°C.Furthermore, polyamide material can be produced by the process according to the invention be colored, e.g. B. polyamide-6, polyamide-6,6 or polyamide 12. The dyeing temperature for these materials is preferably 98 up to 100 ° C.

Falls erforderlich, kann die wäßrige Flotte übliche Färbehilfsmittel, vorteilhaft in kleinen Mengen, enthalten, wie Säuren, insbesondere eine organische niedere Monocarbonsäure, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure, Puffersalze, wie Ammonsulfat oder Natriumacetat, Netzmittel, Emulgiermittel, Migrationsinhibitoren oder Antischaummittel.If necessary, the aqueous liquor can contain conventional dyeing aids, advantageously contained in small amounts, such as acids, in particular an organic lower monocarboxylic acid, e.g. B. formic acid or Acetic acid, buffer salts, such as ammonium sulfate or sodium acetate, wetting agents, Emulsifiers, migration inhibitors or anti-foaming agents.

Das Flottenverhätnis liegt üblicherweise bei 1 : 5 bis 1 : 50; die Färbezeit beträgt 5 bis 60 Minuten.The liquor ratio is usually 1: 5 to 1: 50; the Dyeing time is 5 to 60 minutes.

Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung; Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.The following examples serve to illustrate the invention; Parts mean parts by weight and percentages percent by weight.

Beispiel 1example 1

20 g des Farbstoffes der Formel20 g of the dye of the formula

(Rohfarbstoff) und 26 g Tensidgemisch bestehend aus
50%Nonylphenol-diglykoläthersulfat (40%) 50Umsetzungsprodukt von 1 Mol o-Phenyl-phenol und 6 Mol Äthylenoxid und 4,0 gWasser und 0,1 gAntischaummittel(Raw dye) and 26 g surfactant mixture consisting of
50% nonylphenol diglycol ether sulfate (40%) 50 reaction product of 1 mole of o-phenylphenol and 6 moles of ethylene oxide and 4.0 g of water and 0.1 g of anti-foaming agent

werden in einer Porzellanschale verrieben. Die entstehende Suspension ist lagerstabil. Sie wird nach 5 Wochen nochmals auf ihre Stabilität untersucht, indem man jeweils an fünf verschiedenen Stellen Proben entnimmt, in einem Aceton/Wassergemisch (80 : 20) löst und die optische Dichte pro 1 mg Paste ermittelt.are rubbed in a porcelain bowl. The resulting suspension is stable in storage. She will be back on hers after 5 weeks Investigate stability by working on five different ones Make samples, dissolve in an acetone / water mixture (80:20) and the optical density per 1 mg of paste was determined.

Die maximale Differenz zwischen den Einzelmischungen und dem Durchschnittswert ist in keinem Fall größer als 1%. Die Suspension wird unter nachträglichem Zusatz von Wasser und 750 g gleicher Tensidmischungen bei 98°C gelöst und diese Farbstofflösung für das Färben von Polyester-Gewebe nach dem HT-Verfahren eingesetzt. Eine einwandfreie Färbung wird nach 30 Min bei 130°C erreicht.The maximum difference between the individual mixtures and the The average value is never greater than 1%. The suspension is the same with the subsequent addition of water and 750 g Dissolved surfactant mixtures at 98 ° C and this dye solution for that Dyeing of polyester fabric used by the HT process. A perfect coloring is achieved after 30 min at 130 ° C.

Beispiel 2Example 2

Eine Synthesedispersion enthaltend den Farbstoff gemäß Beispiel 1 weist nach der Ultrafiltration folgende Zusammensetzung auf:A synthetic dispersion containing the dye according to Example 1 has the following composition after ultrafiltration on:

15,5 Teile Farbstoff und 84,5 Teile Wasser.15.5 parts of dye and 84.5 parts of water.

95 ml dieser Synthesedispersion wird mit 5 ml des Tensidgemisches gemäß Beispiel kurz verrührt. (Dies entspricht einem Verhältnis von 1 Teil Farbstoff zu 0,3 Teilen Tensid.) Die Stabilität (Sedimentation) der so enstandenen Suspension wird in einem Meßzylinder untersucht, indem man während 5 Wochen Proben jeweils bei der Oberfläche der Dispersion und am Boden des Meßzylinders entnimmt, in einem Aceton/Wassergemisch (80 : 20) löst und die optische Dichte pro mg Dispersion ermittelt. Selbst nach 5 Wochen ist der Unterschied in der Farbstoffkonzentration zwischen der Oberfläche und dem Boden nicht größer als 3,5%.95 ml of this synthetic dispersion is mixed with 5 ml of the surfactant mixture stirred briefly according to the example. (This corresponds to a ratio of 1 part of dye to 0.3 part of surfactant.) The stability (sedimentation) the resulting suspension is in a measuring cylinder examined by taking samples at the Surface of the dispersion and at the bottom of the measuring cylinder, in an acetone / water mixture (80:20) and dissolves the optical density determined per mg of dispersion. Even after 5 weeks, the difference is in the dye concentration between the surface and the Soil no larger than 3.5%.

Die Formulierung wird auf diese Weise und mit gleichem Erfolg wie im Beispiel 1 für das Färben von Polyester-Gewebe eingesetzt.The wording is like this and with the same success as used in Example 1 for dyeing polyester fabrics.

Beispiel 3Example 3

Die im Beispiel 2 beschriebene Suspension wird 1 : 5 mit Wasser verdünnt und als Foulard-Flotte zum Färben von Polyester/Baumwolle nach dem Thermosolverfahren verwendet.The suspension described in Example 2 is Diluted 1: 5 with water and as a padding liquor for dyeing Polyester / cotton used after the thermosol process.

Substanz:Polyester/Baumwolle 67 : 33 Flottenaufnahme:60% Foulard-Flotte:Verdünnte Dispersion pH 6,5 mit Essigsäure Hilfsmittel (Netzmittel, Migrationsinhibitoren) Thermosolieren:30 sec. bei 210°C.Substance: polyester / cotton 67: 33 Fleet intake: 60% Foulard fleet: Dilute dispersion pH 6.5 with acetic acid Auxiliaries (wetting agents, migration inhibitors) Thermosoling: 30 sec. At 210 ° C.

Eine fehlerfreie Färbung kann erreicht werden.Flawless coloring can be achieved.

Claims

1. Lagerstabile wäßrige Suspension von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß diese Suspension auf 1 Teil eines in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffes 0,1 bis 0,9 Teile eines hydrotropierend wirkenden Tensides oder Tensidgemisches enthält.1. Storage-stable aqueous suspension of water-insoluble to sparingly soluble dyes, characterized in that this suspension contains 0.1 to 0.9 part of a hydrotroping surfactant or surfactant mixture per 1 part of a water-insoluble to sparingly soluble dye.

2. Suspension gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese als hydrotropierend wirkendes Tensid ein nichtionisches, anionisches, amphoteres oder ein kationisches Tensid oder ein Gemisch enthält.2. Suspension according to claim 1, characterized in that this as a hydrotropic surfactant, a nonionic, anionic, amphoteric or a cationic surfactant or a mixture contains.

3. Suspension gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese ein Gemisch aus einem nichtionischen und einem anionischen Tensid oder einem nichtionischen und einem kationischen Tensid enthält.3. Suspension according to claim 2, characterized in that it a mixture of a nonionic and an anionic surfactant or contains a nonionic and a cationic surfactant.

4. Suspension gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese ein Gemisch aus einem nichtionischen und einem anionischen Tensid enthält.4. Suspension according to claim 2, characterized in that this a mixture of a nonionic and an anionic surfactant contains.

5. Suspension gemäß den Ansprüchen 2, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß diese als anionisches Tensid ein solches der Formel I enthält, worin R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein cycloaliphatischer oder aliphatisch- aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, R₁ Wasserstoff oder Methyl, X der Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder der Rest einer mehrbasischen Carbonsäure und m eine Zahl von 1 bis 20, insbesondere 1 bis 5, ist.5. Suspension according to claims 2, 3 and 4, characterized in that it is an anionic surfactant of the formula I. contains in which R is an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 22 carbon atoms or a cycloaliphatic or aliphatic-aromatic hydrocarbon radical having 10 to 22 carbon atoms, R₁ is hydrogen or methyl, X is the acid residue of an inorganic, oxygen-containing acid or the residue of a polybasic carboxylic acid and m is a number from 1 to 20, in particular 1 to 5.

6. Suspension gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß diese den sauren Schwefelsäureester eines Alkylphenoläthoxylats enthält.6. Suspension according to claim 5, characterized in that this contains the acidic sulfuric acid ester of an alkylphenol ethoxylate.

7. Suspension gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese als kationisches Tensid eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel II enthält, worinR₂ein gesättigter und/oder ungesättigter Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen; R₃unabhängig voneinander jeweils ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Polyalkylenoxidkette mit 3 bis 30 Äthylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten oder Äthylenoxid- und Styroloxideinheiten; R₄ein gegebenenfalls durch eine Hydroxy-, Methoxy- oder Äthoxygruppe oder durch einen Carbamoyl- oder Phenylrest substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und X^⊖das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeutet.7. Suspension according to claim 2, characterized in that it is a quaternary ammonium compound of formula II as a cationic surfactant contains, whereinR₂ is a saturated and / or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms; R₃ independently of one another are each an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a polyalkylene oxide chain having 3 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units or ethylene oxide and styrene oxide units; R₄ein optionally substituted by a hydroxy, methoxy or ethoxy group or by a carbamoyl or phenyl radical alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; and X ^{⊖ is} the anion of an organic or inorganic acid.

8. Suspension gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß diese als kationisches Tensid der Formel II ein solches enthält, worin R₃ Methyl oder Äthyl und R₄ durch Phenyl substituiertes Akyl C₁ bis C₄ bedeutet und R₂ bzw. X^⊖ die angegebene Bedeutung haben.8. Suspension according to claim 7, characterized in that it contains as cationic surfactant of formula II, wherein R₃ is methyl or ethyl and R₄ by phenyl-substituted alkyl C₁ to C₄ and R₂ or X ^{⊖ have} the meaning given.

9. Suspension gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese als nichtionisches Tensid ein Umsetzungsprodukt von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid mit

a) einem niedermolekularen, aliphatischen Polyol, oder
b) einem gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkohol mit 6 bis 20 C-Atomen, oder
c) einem Alkylphenol mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest, oder
d) einem Hydroxybiphenyl, oder
e) einem gesättigten und/oder ungesättigten Fettamin mit 14 bis 20 C-Atomen, oder
f) einer gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäure mit 14 bis 20 C-Atomen, oder
g) einem gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäure-(N,N-bishydroxyalkyl)amid

9. Suspension according to claim 2, characterized in that it is a nonionic surfactant with a reaction product of ethylene oxide and / or propylene oxide

a) a low molecular weight, aliphatic polyol, or
b) a saturated and / or unsaturated fatty alcohol having 6 to 20 carbon atoms, or
c) an alkylphenol with 4 to 12 carbon atoms in the alkyl radical, or
d) a hydroxybiphenyl, or
e) a saturated and / or unsaturated fatty amine with 14 to 20 carbon atoms, or
f) a saturated and / or unsaturated fatty acid with 14 to 20 carbon atoms, or
g) a saturated and / or unsaturated fatty acid (N, N-bishydroxyalkyl) amide

enthält, wobei auf 1 Mol der unter a) bis g) genannten Verbindungen 2 bis 10 Mol, insbesondere 4 bis 8 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid kommen.contains, with 1 mol of the compounds mentioned under a) to g) 2 to 10 moles, in particular 4 to 8 moles of ethylene oxide and / or Propylene oxide come.

10. Suspension gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß diese ein Umsetzungsprodukt von Äthylenoxid mit einem Hydroxybiphenyl oder einem C₄ bis C₉ Alkylphenol enthält.10. Suspension according to claim 9, characterized in that this a reaction product of ethylene oxide with a hydroxybiphenyl or contains a C₄ to C₉ alkylphenol.

11. Suspension gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß diese als nichtionisches Tensid ein Umsetzungsprodukt von 1 Mol o-Phenylphenol oder 1 Mol tert.-Butylphenol jeweils mit 6 Mol Äthylenoxid und als anionisches Tensid ein Nonylphenol-diglykoläthersulfat enthält.11. Suspension according to claim 4, characterized in that this as a nonionic surfactant, a reaction product of 1 mol of o-phenylphenol or 1 mole of tert-butylphenol each with 6 moles of ethylene oxide and a nonylphenol diglycol ether sulfate as the anionic surfactant contains.

12. Suspension gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß diese als nichtionisches Tensid ein Umsetzungsprodukt von 1 Mol o-Phenylphenol +6 Mol Äthylenoxid und als kationisches Tensid ein solches der Formel enthält. 12. Suspension according to claim 3, characterized in that it is a nonionic surfactant, a reaction product of 1 mol of o-phenylphenol +6 mol of ethylene oxide and as a cationic surfactant, one of the formula contains.

13. Suspension gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese auf 1 Teil Farbstoff 0,2 bis 5 Teile Tensid bzw. Tensidgemisch enthält.13. Suspension according to claim 1, characterized in that this to 1 part of dye 0.2 to 5 parts of surfactant or surfactant mixture contains.

14. Suspension gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichent, daß diese nichtionisches und anionisches Tensid in einem Verhältnis von 1 : 4 bis 4 : 1, insbesondere von 2 : 1, enthält.14. Suspension according to claim 4, characterized in that this non-ionic and anionic surfactant in a ratio of 1: 4 up to 4: 1, in particular from 2: 1.

15. Suspension gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese unformierte oder teilformierte hydrophobe Farbstoffe enthält.15. Suspension according to claim 1, characterized in that this contains unformed or partially formed hydrophobic dyes.

16. Suspension gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß diese als hydrophobe Farbstoffe Dispersionsfarbstoff wie metallfreie Mono- oder Disazofarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Acridonfarbstoffe, Anthrachinfarbstoffe oder Chinophthalonfarbstoffe enthält.16. Suspension according to claim 15, characterized in that these as hydrophobic dyes disperse dyes such as metal-free Mono- or disazo dyes, nitro dyes, acridone dyes, Contains anthraquin dyes or quinophthalone dyes.

17. Suspension gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese durch Zugabe der in Anspruch 2 beschriebenen Tenside oder Tensidgemische in Mengen von 10-80 Teilen bezogen auf 1 Teil Farbstoff und gegebenenfalls unter Temperaturerhöhung in eine Lösung überführt wird.17. Suspension according to claim 1, characterized in that this by adding the surfactants or surfactant mixtures described in claim 2 in amounts of 10-80 parts based on 1 part of dye and if necessary, transferred to a solution while increasing the temperature becomes.

18. Verwendung der Suspension gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von wäßrigen Farbstoff-Lösungen.18. Use of the suspension according to claim 1 for the production of aqueous dye solutions.

19. Verwendung der Suspension gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man vor Gebrauch der Lösung die Suspensions mit 10 bis 80 Teilen der in Anspruch 2 beschriebenen Tenside oder Tensidgemische bezogen auf 1 Teil Farbstoff versetzt und gegebenenfalls unter Temperaturerhöhung diese in eine Lösung überführt. 19. Use of the suspension according to claim 18, characterized in that that before using the solution the suspension with 10 to 80 parts of the surfactants or surfactant mixtures described in claim 2 based on 1 part of dye and optionally with an increase in temperature, this is converted into a solution.

20. Verwendung der Suspension gemäß Anspruch 1 zum Färben von hydrophobem Fasermaterial nach dem Thermosolverfahren.20. Use of the suspension according to claim 1 for dyeing hydrophobic fiber material after the thermosol process.

21. Verwendung der Suspension gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem hydrophoben Fasermaterial um solches aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise aus Terephthalsäure und Äthylenglycol oder Dimethylolcyclohexan und Mischpolymere aus Terephthalsäure und Isophthalsäure und Äthylenglycol in beliebigen Verarbeitungsstadien, z. B. in Form von Flocken, Kammzug, Garn, texturierten Fäden, Gewebe oder Gewirke, wie auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, beispielsweise als Mischgewebe aus Polyester/Polyamid oder Polyester/Baumwolle, handelt.21. Use of the suspension according to claim 20, characterized in that that the hydrophobic fiber material is such from linear high molecular esters of aromatic polycarboxylic acids with polyfunctional alcohols, for example from terephthalic acid and ethylene glycol or dimethylolcyclohexane and copolymers Terephthalic acid and isophthalic acid and ethylene glycol in any Processing stages, e.g. B. in the form of flakes, sliver, yarn, textured threads, fabrics or knitted fabrics, as well as mixed fabrics among themselves or with other fibers, for example as a mixed fabric made of polyester / polyamide or polyester / cotton.