DE3729493A1 - Faerbemittel fuer keratinfasern und insbesondere humanhaare, enthaltend oxidationsfarbstoffprekursoren und heterocyclische kuppler, faerbeverfahren unter anwendung dieser faerbemittel, neue heterocyclische kuppler und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Faerbemittel fuer keratinfasern und insbesondere humanhaare, enthaltend oxidationsfarbstoffprekursoren und heterocyclische kuppler, faerbeverfahren unter anwendung dieser faerbemittel, neue heterocyclische kuppler und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number
DE3729493A1
DE3729493A1 DE19873729493 DE3729493A DE3729493A1 DE 3729493 A1 DE3729493 A1 DE 3729493A1 DE 19873729493 DE19873729493 DE 19873729493 DE 3729493 A DE3729493 A DE 3729493A DE 3729493 A1 DE3729493 A1 DE 3729493A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
amino
radical
formula
methyl
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19873729493
Other languages
English (en)
Other versions
DE3729493C2 (de
Inventor
Alex Junino
Alain Genet
Gerard Lang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of DE3729493A1 publication Critical patent/DE3729493A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3729493C2 publication Critical patent/DE3729493C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/66—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Metal Extraction Processes (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere Humanhaare, welche Oxidationsfarbstoff- Prekursoren enthalten, Färbeverfahren unter Anwendung dieser Mittel, neue heterocyclische Kuppler und Verfahren zur Herstellung dieser Kuppler, sowie neue Zwischenverbindungen zur Anwendung in diesen Verfahren und Verfahren zur Herstellung der Zwischenverbindungen.
Bekanntlich verwendet man zum Färben von Keratinfasern und insbesondere Humanhaaren Färbemittel, die Oxidationsfarbstoff- Prekursoren und insbesondere p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole enthalten, welche man im allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet.
Es ist auch bekannt, daß man, um die mit den Oxidationsbasen erhaltenen Farbtönen zu variieren, Farbstoffmodifikatoren oder Kuppler verwendet, insbesondere aromatische m-Diamine, m-Aminophenole und m-Diphenole.
Auf dem Gebiet der Haarfärbemittel ist man bestrebt, Oxidationsfarbstoff- Prekursoren oder Kuppler zu finden, die den Haaren in dem für eine Oxidationsfärbung verwendeten alkalischen, oxidierenden Milieu Färbungen verleihen, die licht-, wasch- und wetterbeständig und schweißfest sind.
Weiter wird man mehr und mehr nach Oxidationsfarbstoff- Prekursoren und/oder Kupplern suchen, die zusätzlich zu den oben erwähnten unverzichtbaren Eigenschaften es ermöglichen, weniger selektive Färbungen zu erzielen, d. h. Färbungen, die im wesentlichen identisch sind auf natürlichen Haaren und auf Haaren, welche durch eine Behandlung, wie eine Entfärbung und eine Dauerwellung, sensibilisiert sind. Man hat nämlich festgestellt, daß Haare, deren Wurzeln in natürlichem Zustand vorliegen und deren Spitzen diversen Behandlungen unterzogen worden sind, wie einer Entfärbung oder eine Dauerwellung, bei der Färbung einen unterschiedlichen Sensibilisierungsgrad besitzen. Dies äußert sich in einer mangelhaften Gleichmäßigkeit der Färbung von der Wurzel bis zur Spitze der Haare, was den Haaren ein unansehnliches Aussehen verleiht.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die oben erwähnten Anforderungen erfüllt werden können, durch die Anwendung eines Färbemittels, das in einem kosmetisch annehmbaren Lösungsmittelmilieu wenigstens einen Oxidationsfarbstoff- Prekursor vom Paratyp zusammen mit wenigstens einem heterocylischen Kuppler der folgenden allgemeinen Formel (I):
worin
R ein Wasserstoffatom, einen C1-C4-Alkylrest, C2-C4-Hydroxylalkylrest, C3-C6-Polyhydroxyalkylrest oder C2-C6-Alkoxyalkylrest bedeutet,
Z unabhängig von R einen C1-C4-Alkylrest, C2-C4- Hydroxyalkylrest, C3-C6-Polyhydroxyalkylrest, C2-C6- Alkoxyalkylrest oder Trifluorethylrest bedeutet,
R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen C1-C4-Alkylrest bedeuten,
oder ein Additionssalz davon mit einer Mineralsäure, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure oder Schwefelsäure,
enthält.
Vorzugsweise bedeuten R und Z nicht gleichzeitig einen Polyhydroxyalkylrest.
Wenn man ein wie oben definiertes Färbemittel auf Keratinfasern und insbesondere Humanhaare aufträgt, ist es unter den bei einer Oxidationsfärbung vorliegenden üblichen Umständen möglich, Farbtöne zu erhalten, die licht- und waschbeständig, wetterfest und weniger selektiv sind, d. h. im wesentlichen identisch sind auf natürlichen Haaren und auf Haaren, die durch eine Behandlung, wie eine Entfärbung oder eine Dauerwellung, sensibilisiert sind.
Darüber hinaus ist es möglich, mit der Kombination aus einem Kuppler der Formel (I) und einem Oxidationsfarbstoff- Prekursor vom Paratyp, wie einem p-Phenylendiamin oder bestimmten p-Aminophenolen, beispielsweise 3-Methoxy-3-aminophenol, reine grüne Farbtöne zu erhalten, die insbesondere gesucht sind, um matte Farbtöne zu erzielen, um sehr warme und sehr rote Farbtöne zu dämpfen und um gegebenenfalls bestimmte Färbungen, die im Laufe der Zeit rötlich werden, zu korrigieren.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere Humanhaaren unter Anwendung der oben definierten Färbemittel und unter Entwicklung des Farbstoffes mit einem Oxidationsmittel.
Gegenstand der Erfindung sind auch neue heterocyclische Kuppler der Formel (I′):
worin
R ein Wasserstoffatom, einen C1-C4-Alkylrest, C2-C4- Hydroxyalkylrest, C3-C6-Polyhydroxyalkylrest oder C2-C6-Alkoxyalkylrest bedeutet,
Z einen C1-C4-Alkylrest, C2-C4-Hydroxyalkylrest, C3-C6-Polyhydroxyalkylrest, C2-C6-Alkoxyalkylrest oder Trifluorethylrest bedeutet,
R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen C1-C4-Alkylrest bedeutet, wobei Z keine Methylgruppe bedeuten kann, wenn R, R1 und R2 ein Wasserstoffatom bedeuten,
sowie die Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Mineralsäure.
Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I′), in der R und Z nicht gleichzeitig einen Polyhydroxyalkylrest bedeuten.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen heterocyclischen Kuppler der Formel (I′).
Die Verbindungen der Formel (I′) werden in einer oder mehreren Stufen ausgehend von einer Verbindung der Formel (II) gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema hergestellt:
worin R, Z, R1 und R2 die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die Verbindungen der Formel (I′a) erhält man durch katalytische Reduktion einer Verbindung der Formel (II) unter Wasserstoffdruck in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Katalysators, wie Palladium-auf-Kohle (diese Reduktion ist zur Herstellung von 4-Amino-5-methoxy-1,2- methylendioxybenzol in Z. Naturforsch. 33c, S. 459-464 (1978) und in Monatsch. Chem. 88, S. 541-559 (1957) beschrieben) durch Reduktion einer Verbindung der Formel (II) mit Eisen in Essigsäure.
Die Verbindungen der Formel (I′), in der R kein Wasserstoffatom bedeutet, erhält man ausgehend von den Verbindungen (I′a) durch Alkylierung, Hydroxyalkylierung oder Alkoxyalkylierung von aromatischen Aminen nach herkömmlichen Methoden.
Dabei wurde gefunden, daß die Methode der Alkylierung aufgrund der Anwesenheit der Methylendioxygruppe im Molekül vorteilhaft darin besteht, in einer ersten Stufe eine N-Formylierung einer Verbindung der Formel (I′a) zu einer Verbindung der Formel (III) vorzunehmen. Die Verbindung der Formel (III) alkyliert man in einer zweiten Stufe in basischem Milieu zu einer Verbindung der Formel (IV), die unter der Einwirkung einer Mineralsäure gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema eine Verbindung der Formel (I′) ergibt, in der R einen Alkylrest bedeutet:
worin R, Z, R1 und R2 die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen, R aber kein Wasserstoffatom bedeutet.
Zu den bevorzugten Methoden der Hydroxyalkylierung zählt die Einwirkung von β-Chlorethyl-chlorformiat auf eine Verbindung (I′a). Man erhält dabei in einer ersten Stufe das entsprechende β-Chlorethylcarbamat, das in einer zweiten Stufe unter der Einwirkung einer starken Mineralbase, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eine Verbindung der Formel (I′) ergibt, in der R einen β-Hydroxyethylrest bedeutet.
Die Erfindung betrifft auch die neuen Zwischenverbindungen der nachfolgenden Formel (II′):
worin Z einen C2-C4-Alkylrest, C2-C4-Hydroxyalkylrest, C3-C6-Polyhydroxyalkylrest, Trifluorethylrest oder C2-C6- Alkoxyalkylrest bedeutet, und R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen C1-C4-Alkylrest bedeuten.
Die Erfindung betrifft außerdem Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II′).
Die Verbindungen der Formel (II′), in der Z nicht für den Trifluorethylrest steht, kann man herstellen durch:
  • - Umsetzung eines Dialkylsulfates, Alkylhalogenides, Hydroxyalkylhalogenides, Polyhydroxyalkylhalogenides oder Alkoxyalkylhalogenides mit einer Verbindung der Formel (V): worin R1 und R2 die oben erwähnten Bedeutungen besitzen, in Gegenwart eines alkalischen Mittels, wie ein Carbonat, und in Gegenwart eines Lösungsmittels, das Benzol oder Dimethylformamid sein kann; die Verbindung der Formel (V), in der R1 = R2 = H ist in J. Org. Chem. Vol. 24, S. 327-329 (1959) und in J. A. C. S. Vol. 64, S. 2983-2986 (1942) beschrieben.
Die Verbindungen der Formel (V), in der R1 und R2 einen Alkylrest bedeuten, erhält man ausgehend von einem 2,2-disubstituierten 1,3-Benzodioxol, das man mit Bleitetraacetat acetyliert, anschließend nach herkömmlichen Methoden nitriert (mit verdünnter Salpetersäure in Gegenwart oder Abwesenheit von Essigsäure) und schließlich hydrolysiert. Diese Schritte sind in dem nachfolgenden Reaktionsschema dargestellt:
Die Verbindungen der Formel (XIII) erhält man durch Einwirkung eines Ketons R1COR2 auf Brenzcatechin wie in AUST.J.CHEM. (1980), Band 33 (3), S. 675-680 beschrieben.
Die Verbindungen der Formel (XIV) erhält man nach dem in AUST. J. CHEM. (1980), Band 33 (3), S. 527-543 beschriebenen Verfahren;
  • - durch Nitrierung einer Verbindung der Formel (IV) in der Z, R1 und R2 die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen, wobei Z jedoch nicht für eine Trifluorethylgruppe steht, mit verdünnter Salpetersäure, gegebenenfalls in Anwesenheit von Essigsäure, bei einer Temperatur zwischen 5 und 30°C; diese Reaktion wird vorzugsweise zur Herstellung einer Verbindung der Formel (II′) verwendet, in der Z einen Alkyl- oder Alkoxyalkylrest bedeutet.
Die Verbindungen der Formel (VI) stellt man her:
  • - ausgehend von einer Verbindung der Formel (VII): in der R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, durch Einwirkung eines Alkylhalogenids, Hydroxyalkylhalogenids, Polyhydroxyalkylhalogenids, Alkoxyalkylhalogenids oder Dialkylsulfat nach herkömmlichen Alkylierungs-, Hydroxyalkylierungs- oder Alkoxyalkylierungsverfahren von Phenolen:
Die Verbindungen der Formel (VII), in der R1 und R2 einen Alkylrest bedeuten, erhält man durch Hydrolyse der Verbindungen der Formel (XIV):
  • - ausgehend von einer Verbindung der Formel (VIII) in der Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, jedoch keine Trifluorethylgruppe bedeutet, durch Umsetzung mit einem Dihalogenmethan, einem Aldehyd oder Keton der Formel: nach herkömmlichen Verfahren, insbesondere denjenigen, die in "Protective groups in organic synthesis", T. W. Greene, John Wiley, Interscience, 1981, S. 108-112 beschrieben sind.
Die bekannte Verbindung der Formel (II), nämlich 4-Methoxy-5-nitro-1,2-methylendioxybenzol stellt man her ausgehend von 4-Hydroxy-5-nitro-1,2-methylendioxybenzol gemäß Monatsh. Chem. 88, S. 541-559 (1957) durch Umsetzung mit Dimethylsulfat in Gegenwart von Natriumcarbonat und Toluol oder ausgehend von 4-Methoxy-1,2-methylendioxybenzol gemäß J. Agri. Food. Chem. Vol. 15, S. 140 (1967) oder Z. Naturforsch., 33c, S. 459-464 (1978) durch Nitrierung mit Salpetersäure in Gegenwart von Essigsäure.
Die Verbindungen der Formel (II′), in der Z die Trifluorethylgruppe ist, stellt man ausgehend 4,5-Dinitro- 1,2-methylendioxybenzol her.
Die Anmelderin hat gezeigt, daß man durch Einwirkung eines Alkohols Z-OH in Gegenwart einer starken Base, wie Kaliumhydroxid, auf 4,5-Dinitro-1,2-methylendioxybenzol der Formel (IX), wobei der Alkohol Z-OH im Überschuß verwendet als Lösungsmittel dient, ein Dinitrophenol der Formel (X) erhält, wenn der Rest Z ein Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Polyhydroxyalkylrest ist:
Unter den gleichen Bedingungen erhält man überraschenderweise, wenn der Alkohol Z-OH Trifluorethanol ist, selektiv und in guter Ausbeute gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema eine Verbindung der Formel (II′), in der Z den Trifluorethylrest bedeutet:
Vorzugsweise bedeutet der Rest R in den Formel (I) und (I′) ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl, n-Butyl-, β-Hydroxyethyl-, β-Hydroxypropyl-, γ-Hydroxypropyl- oder β,γ-Dihydroxypropylgruppe.
Vorzugsweise bedeutet Z in den Formeln (I), (I′), (I′a), (II) und (II′) einen Trifluorethyl-, Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, β-Hydroxyethyl-, β-Hydroxypropyl-, γ-Hydroxypropyl oder β,γ-dihydroxypropylrest.
Zu den bevorzugten Verbindungen der Formel (I′) zählen:
  • - 4-(β-Hydroxyethyl)amino-5-methoxy-1,2-methylendioxy- benzol,
  • - 4-Amino-5-(2′,2′,2′-trifluorethoxy)-1,2-methylendioxy benzol,
  • - 4-Methylamino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzol,
  • - 4-Amino-5-(β-hydroxyethoxy)-1,2-methylendioxybenzol,
  • - 6-Amino-5-methoxy-2-methyl-2-propyl-1,3-benzodioxol
sowie deren Additionssalze mit einer Mineralsäure.
Als Verbindungen der Formel (II) kann man nennen 4-Nitro- 5-(β-hydroxyethoxy)-1,2-methylendioxybenzol, 4-Nitro-5- (2′,2′,2′-trifluorethoxy)-1,2-methylendioxybenzol und 5-Methoxy-6-nitro-2-methyl-2-propyl-1,3-benzodioxol.
Die Oxidationsfarbstoff-Prekursoren vom Paratyp, die zusammen mit den heterocyclischen Kupplern der Formel (I) in den erfindungsgemäßen Färbemitteln für Keratinfasern zur Anwendung kommen, sind ausgewählt unter p-Phenylendiaminen, p-Aminophenolen und heterocyclischen Para- Prekursoren, wie 2,5-Diaminopyridin, 2-Hydroxy-5-amino- pyridin und tetra-Aminopyrimidin.
Als p-Phenylendiamine kann man die Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (XII) nennen:
in der
R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1-C4-Alkylrest oder einen C1-C4-Alkoxyrest bedeuten,
R4 und R5 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Carbamylalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Carbethoxyaminoalkyl-, Piperidinoalkyl- oder Morpholinoalkylrest bedeuten, wobei die Alkyl- oder Alkoxygruppen der Substituenten R4 und R5 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, oder R4 oder R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidino- oder Morpholinoring bilden, unter der Voraussetzung, daß R1 und/oder R3 ein Wasserstoffatom bedeuten, wenn R4 und R5 kein Wasserstoffatom bedeuten
oder die kosmetisch annehmbaren Salze dieser Verbindungen.
Als Verbindungen der Formel (XII) kann man nennen: p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, Methoxy-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamin,2,6-Dimethyl- 5-methoxy-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl- p-phenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, N,N-Di(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 3-Methyl-4- amino-N,N-di(β-hydroxyethyl)anilin, 3-Chlor-4-amino- N,N-di-(β-hydroxyethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, carbamylmethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl, carbamylmethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, β-piperidino- ethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl, β-piperidino- ethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-β-morpholinoethyl) anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl, β-morpholino- ethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, β-acetylaminoethyl) anilin, 4-N-Amino-β-methoxyethylanilin, 3-Methyl- 4-amino-N,N-(ethyl, β-acetylaminoethyl)anilin, 4-Amino- N,N-(ethyl, β-mesylaminoethyl)anilin, 3-Methyl-4- amino-N,N-(ethyl, β-mesylaminoethyl)anilin, 4-Amino- N,N-(ethyl, β-sulfoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N, N-(ethyl-β-sulfoethyl)anilin, N-[(4′-Amino)phenyl] morpholin und N-[(4-Amino)phenyl]piperidin. Diese Oxidationsfarbstoff-Prekursoren vom Paratyp können den Färbemitteln in Form der freien Base oder in Form von Salzen, beispielsweise als Hydrochlorid, Hydrobromid oder Sulfat, einverleibt werden.
Zu den p-Aminophenolen zählen p-Aminophenol, 2-Methyl-4-amino- phenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol, 3-Chlor-4-aminophenol, 2,6-Dimethyl-4-aminophenol, 3,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2,3-Dimethyl-4-aminophenol, 2,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-amino- phenol, 2-(β-Hydroxyethyl)-4-aminophenol, 2-Methoxy- 4-aminophenol, 3-Methoxy-4-aminophenol.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können außerdem Oxidationsfarbstoff- Prekursoren vom Ortho-Typ enthalten, wie ο-Aminophenole, ο-Phenylendiamine, ο-Diphenole, beispielsweise 1-Amino-2-hydroxybenzol, 6-Methyl-1-hydroxy-2-aminobenzol oder 4-Methyl-1-amino-2-hydroxybenzol.
Die die heterocyclischen Kuppler der Formel (I) enthaltenden erfindungsgemäßen Färbemittel können gegebenenfalls auch andere Kuppler enthalten, die für sich genommen bekannt sind, beispielsweise m-Diphenole, m-Aminophenole, m-Phenylendiamine, m-Acylaminophenole, m-Ureidophenole, m-Carbalkoxyaminophenole, α-Naphtol oder Kuppler mit einer aktiven Methylengruppe, wie β-Ketoverbindungen oder Pyrazolone.
Als geeignete Beispiele hierfür kann man insbesondere nennen: 2,4-Dihydroxyphenoxyethanol, 2,4-Dihydroxyanisol, m-Aminophenol, Resorcinmonoethylether, 2-Methyl-5-amino- phenol, 2-Methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)aminophenol, 2-Methyl- 5-N-(β-mesylaminoethyl)aminophenol, 2,6-Dimethyl-3-amino- phenol, 6-Hydroxy-benzomorpholin, 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 6-Amino-benzomorpholin, 2-[N-(β-Hydroxyethyl)amino-4-amino]-phenoxyethanol, 2-Amino-4-N-(β-hydroxyethyl)aminoanisol, (2,4-Diamino)- phenyl-β,γ-dihydroxypropylether und 2,4-Diamino-phenoxy- ethylamin und deren Salze.
Den erfindungsgemäßen Mittel kann man bekanntlich, um die mit den Oxidationsfarbstoff-Prekursoren erzielbaren Färbungen zu nuancieren oder reich an Reflexen zu machen, Direktfarbstoffe zugeben, wie Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Nitroderivate der Benzolreihe.
Die Oxidationsfarbstoff-Prekursoren vom Paratyp und die Kuppler, welche in den erfindungsgemäßen Färbemitteln zur Anwendung kommen, machen vorzugsweise 0,3 bis 7 Gew.-% des Mittels aus. Die Menge an Verbindungen (I) kann von 0,05 bis 3,5 Gew.-% des gesamten Mittels schwanken.
Das kosmetisch annehmbare Milieu ist im allgemeinen wäßrig, sein pH kann zwischen 8 und 11, vorzugsweise zwischen 9 und 11 variieren.
Der pH wird auf den gewünschten Wert mit Hilfe eines alkalisch-machenden Mittels, wie Ammoniak, Alkalimetallcarbonate, Alkanolamine, beispielsweise Mono-, Di - oder Triethanolamin, eingestellt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel anionische, kationische, nicht- ionische, amphotere grenzflächenaktive Mittel oder Mischungen davon. Zu diesen grenzflächenaktiven Mitteln zählen insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Sulfate, Ethersulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, quaternäre Ammoniumsalze, wie Trimethylcetylammoniumbromid, Cetylpyridiniumbromid, gegebenenfalls oxyethylenierte Fettsäureethanolamide, polyoxyethylenierte Säuren, Alkohole und Amine, polyglycerinierte Alkohole, polyoxyethylenierte oder polyglycerinierte Alkylpenole sowie polyoxyethylenierte Alkylsulfate. Die grenzflächenaktiven Mittel sind in den erfindungsgemäßen Mittel in Anteilen von 0,5 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch organische Lösungsmittel enthalten, um diejenigen Verbindungen zu solubilisieren, die nicht ausreichend in Wasser löslich sind. Beispiele solcher Lösungsmittel sind C1-C4-Niedrigalkanole, wie Ethanol und Isopropanol; Glycerin; Glykole und Glykolether, wie 2-Butoxyethanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol- monoethylether und -monomethylether, sowie aromatische Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, analoge Produkte und Mischungen davon. Die Lösungsmittel liegen vorzugsweise in Anteilen 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor.
Die Verdickungsmittel, die man den erfindungsgemäßen Mitteln zusetzen kann, sind insbesondere ausgewählt unter Natriumalginat, Gummi arabikum, Cellulosederivaten, wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Acrylsäurepolymeren und Xanthangummi. Man kann auch mineralische Verdickungsmittel verwenden, wie Bentonit. Die Verdickungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Anteilen von vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.
Die Mittel können auch Antioxidationsmittel enthalten, die ausgewählt sind unter Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Die Antioxidationsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Anteilen von 0,05 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.
Weitere erfindungsgemäß brauchbare Adjuvantien sind beispielsweise Penetrationsmittel, Sequestriermittel, Puffer und Parfüms.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise in flüssiger Form, als Creme, Gel oder in jeder anderen Form, die für die Färbung von Keratinfasern und insbesondere Humanhaaren geeignet ist. Sie können auch in Abwesenheit eines Treibmittels in Aerosolbehältern konditioniert sein.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel, die einen Oxidationsfarbstoff- Prekursor und einen Kuppler der Formel (I) enthalten, verwendet man in einem Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere Humanhaaren unter Entwicklung des Farbstoffs mit einem Oxidationsmittel.
Gemäß diesem Verfahren vermischt man im Zeitpunkt der Anwendung ein wie oben beschriebenes Färbemittel mit einer oxidierenden Lösung in ausreichender Menge, und trägt die erhaltene Mischung anschließend auf die Haare auf.
Die oxidierende Lösung enthält Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxyd, Harnstoffperoxyd oder Persalze, beispielsweise Ammoniumpersulfat. Vorzugsweise verwendet man eine 6%-ige Wasserstoffperoxydlösung (20 Volumina).
Die erhaltene Mischung trägt man auf Haare auf und läßt sie 10 bis 40 Min. vorzugsweise 15 bis 30 Min., einwirken. Danach spült man die Haare, shampooniert, spült erneut und trocknet sie.
Ein anderes Verfahren unter Verwendung der Kuppler der Formel (I) besteht darin, daß man die Haare in einem mehrstufigen Verfahren färbt. In der ersten Stufe trägt man den Oxidationsfarbstoff-Prekursor vom Paratyp mit Hilfe eines wie oben definierten Mittels und in der zweiten Stufe den Kuppler der Formel (I) auf. Das Oxidationsmittel liegt in dem in der zweiten Stufe aufgetragenen Mittel vor oder wird in einer dritten Stufe auf die Keratinfasern selbst gegeben. Die Einwirkungszeit und die Trocknungs- und Waschbedingungen sind identisch.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur besseren Erläuterung der Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.
Herstellungsbeispiel 1 Herstellung von 4-Amino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzolhydrochlorid
Unter Rückfluß erhitzt man eine Suspension aus 18,5 g Eisenpulver, reduziert mit Wasserstoff, in 40 ml Ethanol, dem 3,3 ml Wasser und 1,7 ml Essigsäure zugesetzt sind. Dazu gibt man portionsweise 0,033 Mol (6,4 g) 4-Nitro-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzol und erhitzt danach weitere 30 Minuten. Anschließend gibt man 10 ml absolutes Ethanol zu und filtriert im Sieden ab. Dem Filtrat setzt man 20 ml einer 7N Lösung von Chlorwasserstoff in absolutem Ethanol zu. Das erhaltene Produkt fällt aus. Nach der Umkristallisation aus einer Wasser-Alkohol-Mischung zersetzt es sich bei 190°C bis 200°C.
Elementaranalyse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C8H10NO3C1
C%47,19    47,14 H% 4,95     5,00 N% 6,88     6,83 O%23,57    23,65 C1%17,41    17,42
Herstellungsbeispiel 2 Herstellung von 4-(β-Hydroxyethyl)amino-5-methoxy-1,2- methylendioxybenzol
Stufe 1: Herstellung von β-Chlorethyl-N-[(2-methoxy-4,5-methylen- dioxy)phenyl]carbamat
Auf einem siedenden Wasserbad erhitzt man 0,1 Mol (20,3 g) 4-Amino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzolhydrochlorid wie in Beispiel 1 hergestellt, und 0,12 Mol (12 g) Calciumcarbonat in 80 ml Dioxan. Man gibt nach und nach 0,11 Mol (15,7 g) Chlorameisensäure-β-chlorethylester zu. Nach 30-minütigem Erhitzen gießt man die Reaktionsmischung auf 300 g einer Eis-Wasser-Mischung. Die Reaktionsmischung säuert man an, saugt das gewünschte Produkt ab und feuchtet es wieder mit Wasser an.
Stufe 2: Herstellung von 4-(β-hydroxyethyl)amino-5-methoxy- 1,2-methylendioxybenzol
Das in Stufe 1 hergestellte feuchte β-Chlorethyl-N- [2-methoxy-4,5-methylendioxy)phenyl]carbamat gibt man in 40 ml Wasser und 40 ml Ethanol, das 0,33 Mol Natriumhydroxidplätzchen enthält, und erhitzt 2 Stunden und 30 Minuten unter Rückfluß.
Nach dem Abkühlen verdünnt man die Reaktionsmischung mit 150 ml Eiswasser und saugt das erwünschte Produkt ab, das nach Umkristallisation aus 96%igem Ethanol bei 119°C schmilzt.
Elementaranalyse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C10B13NO4
C%56,86    56,77 H% 6,20     6,23 N% 6,63     6,70 O%30,30    30,12
Herstellungsbeispiel 3 Herstellung von 4-Amino-5-(2′,2′,2′-trifluorethoxy)-1,2- methylendioxybenzol
Stufe 1: Herstellung von 4-Nitro-5-(2′,2′,2′-trifluroethoxy)- 1,2-methylendioxybenzol
Man erhitzt 0,4 Mol (26,4 g) Kaliumhydroxidplätzchen (85%) in 0,5 Mol (50 g) 2,2,2-Trifluorethanol auf 70°C und setzt anschließend 10 ml N-Methylpyrrolidon zu. Bei 60° bis 65°C tropft man eine Lösung aus 0,2 Mol (42,4 g) 4.5-Dinitro-1,2-methylendioxybenzol [hergestellt gemäß Synthesis S. 924-925 (1978)] in 42 ml N-Methylpyrrolidon zu, und erhitzt weitere 30 Minuten. Nach dem Abkühlen gießt man die Reaktionsmischung auf 1 l Eiswasser. Den Niederschlag, der aus dem erwarteten Produkt besteht, saugt man ab. Nach dem Waschen mit Wasser und dem anschließenden Trocknen im Vakuum bei 50°C in Anwesenheit von Phosphorpentoxyd kristallisiert man es aus Benzol um. Es schmilzt bei 94°C.
Elementaranalyse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C9H6NO5F3
C%40,77    40,75 H% 2,28     2,28 N% 5,28     5,36 F%21,50    21,79
Stufe 2: Herstellung von 4-Amino-5-(2′,2′,2′-trifluorethoxy)- 1,2-methylendioxybenzol
Unter Rückfluß erhitzt man eine Suspension aus 55 g Eisenpulver in 120 ml 96%igem Ethanol, dem 8,5 ml Wasser und 6 ml Essigsäure zugesetzt sind. Portionsweise gibt man 0,1 Mol (26,5 g) 4-Nitro-5-(2′,2′,2′-trifluorethoxy)- 1,2-methylendioxybenzol zu, und erhitzt dann weitere 30 Minuten. Man filtriert die siedende Reaktionsmischung. Dem Filtrat setzt man 40 ml einer Lösung von 7N Chlorwasserstoffsäure in Ethanol zu und verdampft es zur Trockene. Man isoliert das Hydrochlorid des erwarteten Produkts. Nach Lösen in Wasser und Neutralisieren mit Ammoniak fällt das gewünschte Produkt aus. Nach Trocknen unter Erwärmen und im Vakuum und der anschließenden Umkristallisation aus Cyclohexan schmilzt es bei 78°C.
Elementaranalyse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C9H8NO3F3
C%45,96    46,09 H% 3,43     3,42 N% 5,96     5,89 F%24,24    24,12
Herstellungbeispiel 4 Herstellung von 4-Methylamino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzol
Stufe 1: Herstellung von 4-N-Formylamino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzol
0,05 Mol (9,9 g) 4-Amino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzolhydrochlorid erhitzt man 30 Minuten in 40 ml Formamid auf einem siedenden Wasserbad. Die Reaktionsmischung läßt man abkühlen und saugt das ausgefallene, gewünschte Produkt ab. Nach Anfeuchten mit Wasser und Trocknen schmilzt es bei 138°C.
Stufe 2: Herstellung von (N-Formyl, N-methyl)-4-amino-5-methoxy- 1,2-methylendioxybenzol
Man stellt eine Lösung von 0,033 Mol (6,5 g) N-4- Formylamino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzol in 22 ml Dimethylformamid her. Abwechselnd gibt man während eines Zeitraums von 3 Stunden 22,5 ml einer 30%igen Natriummethylatlösung in Methanol und 10,5 ml Methylsulfat bei einer Temperatur zwischen 25° und 45°C zu. Die Reaktionsmischung gießt man dann auf 300 g einer Eiswassermischung. Das gewünschte Produkt präzipitiert. Nach Umkristallisieren aus Ethanol bei 96°C schmilzt es bei 112°C.
Elementaranalyse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C10H11NO4
C%57,41    57,34 H% 5,30     5,28 N% 6,70     6,65 O%30,59    30,83
Stufe 3: Herstellung von 4-Methylamino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzol
Unter Rückfluß erhitzt man 0,029 Mol (6 g) der gemäß Stufe 2 hergestellten Verbindung in 50 ml einer alkoholischen 7N-Chlorwasserstoffsäurelösung während einer Stunde. Die Reaktionsmischung läßt man abkühlen. Das Hydrochlorid des gewünschten Produkts saugt man ab.
Nach Lösen des Hydrochlorids in einer minimalen Menge Wasser und der Neutralisierung mit Ammoniak kristallisiert das gewünschte Produkt. Nach Absaugen und Trocknen schmilzt es bei 66°C.
Elementaranalyse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C9H11NO3
C%59,66    59,52 H% 6,12     6,17 N% 7,73     7,64 O%26,49    26,54
Herstellungsbeispiel 5 Herstellung von 4-Amino-5-(β-hydroxyethoxy)-1,2-methylen- dioxybenzolnydrochlorid
Stufe 1: Herstellung von 4-Nitro-5-(β-hydroxyethoxy)-1,2-methylendioxybenzol
In einem siedenden Wasserbad erhitzt man 0,1 Mol (18,3 g) 4-Hydroxy-5-nitro-1,2-methylendioxybenzol in 60 ml Dimethylformamid, dem 21,3 g Glykolbromhydrin und 22,1 g Kaliumcarbonat zugesetzt sind. Nach 7-stündigem Erhitzen läßt man das Reaktionsmilieu abkühlen. Das gewünschte Produkt präzipiert. Nach Umkristallisieren aus 96%igem Ethanol und anschließend aus Benzol schmilzt es bei 122°C.
Elementaranalyse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C9H9NO6
C%47,58    47,70 H% 3,99     4,09 N% 6,17     6,30 O%42,26    42,35
Stufe 2: Herstellung von 4-Amino-5-(β-hydroxyethoxy)-1,2-methylen- dioxybenzolhydrochlorid
Unter Rückfluß erhitzt man eine Suspension von 23 g Eisenpulver, reduziert mit Wasserstoff, in 50 ml 96%igem Ethanol, dem 3,5 ml Wasser und 2,5 ml Essigsäure zugesetzt sind. Dazu gibt man portionsweise 0,042 Mol (9,5 g) 4-Nitro-5-(β-hydroxyethoxy)-1,2-methylendioxybenzol und erhitzt anschließend weitere 30 Minuten. Nach Zugabe von 40 ml absolutem Ethanol filtriert man die siedende Reaktionsmischung. Dem Filtrat setzt man 17 ml einer 7N-Chlorwasserstoffsäurelösung in Ethanol zu, um das Hydrochlorid des gewünschten Produkts zu präzipitieren, das man in 100 ml Wasser löst. Nach der Filtration zur Entfernung von unslöslichem braunem Material und Neutralisierung mit Ammoniak präzipitiert 4-Amino- 5-(β-hydroxyethyl)-1,2-methylendioxybenzol. Nach Umkristallisieren aus Benzol schmilzt es bei 102°C.
Elementaranalyse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C9H12NO4Cl
C%46,26    46,26 H% 5,18     5,26 N% 6,00     5,90 O%27,39    27,52 Cl%15,17    14,94
Herstellungsbeispiel 6 Herstellung von 6-Amino-5-methoxy-2-methyl, 2-propyl-1,3-benzodioxol
Stufe 1: Herstellung von 5-Methoxy-2-methyl, 2-propyl-1,3-benzodioxol
Zu 300 ml Benzol gibt man 0,35 Mol (48,5 g) 1,2-Dihydroxy- 4-methoxybenzol, 0,38 Mol (32,7 g) 2-Pentanon und 1 g p-Toluolsulfonsäure. Die Mischung erhitzt man unter Rückfluß des Benzols, um das gebildete Wasser zu entfernen. Nach 50-minütigem Erhitzen kühlt man die Reaktionsmischung und filtriert sie durch Papier. Durch Verdampfen unter reduziertem Druck erhält man ein braunes Öl, das man in 500 ml Ethylether löst. Nach Extraktion mit einer wässrigen Natriumcarbonatlösung zur Entfernung von unumgesetzten 1,2-Dihydroxy-4-methoxybenzol trocknet man die Etherphase mit Natriumsulfat. Durch Verdampfen des Ethylethers bei reduziertem Druck erhält man das gewünschte Produkt, das in diesem Zustand für die nächste Stufe verwendet wird.
Stufe 2: Herstellung von 5-Methoxy-6-nitro-2-methyl, 2-propyl- 1,3-benzodioxol
0,19 Mol (40 g) des in Stufe 1 hergestellten 5-Methoxy- 2-methyl, 2-propyl-1,3-benzodioxols löst man in 100 ml Essigsäure. Nach Abkühlen der so erhaltenen Lösung auf 15°C tropft man während eines Zeitraums von 15 Minuten eine Mischung aus 14,7 ml Salpetersäure (d=1,40) und 15 ml Essigsäure zu. Durch Kühlen hält man die Temperatur bei 20° bis 24°C. Anschließend rührt man weitere 15 Minuten.
Die Reaktionsmischung gießt man auf 350 g Eiswasser. Das erhaltene Produkt fällt aus. Das Präzipitat wird abgesaugt und mit Wasser und Isopropanol gewaschen.
Nach dem Trocknen erfolgt eine Umkristallisierung aus 50 ml 96%igem Ethylalkohol. Das Produkt schmilzt bei 67°C.
Elementaranalyse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C12H15NO5
C%56,91    56,74 H% 5,97     6,00 N% 5,53     5,62 O%31,59    31,85
Stufe 3 Reduktion des 5-Methoxy-6-nitro-2-methyl, 2-propyl- 1,3-benzodioxols
Unter Rückfluß erhitzt man eine Suspension aus 50 g Eisenpulver, reduziert mit Wasserstoff, in 150 ml Ethanol, dem 7 ml Wasser und 5 ml Essigsäure zugesetzt sind. Man gibt portionsweise 0,08 Mol (20,3 g) 5-Methoxy- 6-nitro-2-methyl, 2-propyl-1,3-benzodioxol zu, und erhitzt dann weitere 30 Minuten. Man filtriert die siedende Reaktionsmischung und setzt dem Filtrat 25 ml einer 7N-Chlorwasserstoffsäurelösung zu.
Nach dem Verdampfen erhält man einen Trockenextrakt des gewünschten Produkts. Den Trockenextrakt wäscht man mit absolutem Ethanol. Nach dem Trocknen ergibt die Analyse des erhaltenen Produkts die folgenden Ergebnisse:
,6Berechnet   Gefunden
für
C12H17NO3Cl
C%55,49    55,61 H% 6,99     7,00 N% 5,39     5,37 O%18,48    18,55 Cl%13,65    13,60
Anwendungsbeispiel 1
Man stellt folgende Färbemischung her:
4-Amino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzolhydrochlorid0,509 g 4-N-Amino-β-methoxyethylanilindihydrochlorid0,597 g ALFOL C 16/18 - Firma CONDEA (Cetylstearylalkohol 50/50)8,0   g CIRE DE LANETTE E - Firma HENKEL (Natriumcetylstearylsulfat)0,50  g CEMULSON B - RHONE POULENC (ethoxyliertes Ricinusöl)1,0   g Ölsäurediethanolamid1,50  g MASQUOL DPTA - Firma PROTEX
(Pentanatriumsalz der Diethylentriaminpentaessigsäure)2,50  g Ammoniak, 20%ig11,00 g Wasser    qsp100  g pH = 9,9
Kurz vor der Anwendung setzt man 100 g Wasserperoxyd (20 Vol.) zu. Die Mischung läßt man 20 Minuten bei 30°C auf natürliche, zu 90% weiße Haare einwirken. Nach Shampoonieren und Spülen erhalten die Haare eine hellolivgrüne Färbung.
Anwendungsbeispiel 2
Man stellt folgende Färbemischung her:
N,N-di(β-hydroxyethyl)paraphenylendiamindihydrochlorid  0,67 g 4-Amino-(β-hydroxyethyl)-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzol  0,53 g ALFOL C 16/18 - Firma CONDEA (Cetylstearylalkohol 50/50) 19,00 g EUTANOL G - Firma Henkel (2-Octyldodecanol)  4,5  g MERGITAL C. S. - Firma Henkel
(Cetylstearylalkohol zu 15 Molen Ethyloxyd)  2,5  g Ammoniumlaurylsulfat 10,0  g Polymer B  4,0  g Kationisches Polymer, bestehend aus folgenden
wiederkehrenden Einheiten:
Benzylalkohol  2,0  g 20%iges Ammoniak 11,0  g TRILON B (Ethylendiamintetraessigsäure)  1,0  g Natriumbisulfit (35° Be)  1,2  g Wasser    qsp100   g pH = 9,7
Kurz vor der Anwendung setzt man 90 g Wasserstoffperoxyd (20 Vol.) zu und trägt die Mischung 20 Minuten bei 30°C auf entfärbte Haare auf. Nach Shampoonieren und Spülen erhalten sie eine mittelolivgrüne Färbung.
Anwendungsbeispiel 3
Man stellt folgende Färbemischung her:
4-Amino-5-(β-hydroxyethoxy)-1,2-methylendioxybenzol  0,584 g p-Phenylendiamin  0,27  g Olein, polyglyceriniert mit 2 Mol Glycerin  4,50  g Olein, polygylceriniert mit 4 Mol Gylcerin  4,50  g ETHOMEEN O 12 - Firma ARMON HESS CHEMICAL LTD.
(mit 12 Mol Ethylenoxyd oxyethyleniertes Oleylamin)  4,50  g COMPERLAN KG - Firma HENKEL (Copradiethanolamid)  9,00  g Propylenglykol  4,00  g 2-Butoxyethanol  8,00  g 96%iges Ethanol  6,00  g MASQUOL DTPA - Firma PROTEX
(Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure)  2,0   g Hydrochinon  0,15  g Natriumbisulfitlösung (35° Be)  1,30  g 20%iges Ammoniak 10,00  g Wasser    qsp100    g pH = 10,1
Kurz vor der Anwendung setzt man 100 g Wasserstoffperoxyd (20 Vol.) zu und trägt die Mischung 20 Minuten bei 30°C auf entfärbte Haare auf. Nach dem Shampoonieren und Spülen erhalten sie eine lindgrüne Farbe.
Anwendungsbeispiel 4
Man stellt folgende Färbemischung her:
4-Amino-(β-hydroxyethyl)-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzol  0,53  g 4-N-amino-β-methoxyethylanilindihydrochlorid  0,509 g CARBOPOL 934 - Firma GOODRICH CHEMICALS  3,00  g 96%iger Alkohol 11,00  g 2-Butoxyethanol  5,00  g Trimethylcetylammoniumbromid  2,00  g TRILON B (Ethylendiamintetraessigsäure)  0,20  g 20%iges Ammoniak 10,00  g Natriumbisulfit (35° Be)  1,00  g Wasser    qsp100    g pH = 9,6
Kurz vor der Anwendung setzt man 100 g Wasserstoffperoxyd (20 Vol.) zu und trägt die Mischung 20 Minuten bei 30°C auf entfärbte Haare auf. Nach Shampoonieren und Spülen erhalten sie eine hellolivgrüne Färbung.
Anwendungsbeispiel 5
Man stellt folgende Färbemischung her:
6-Amino-5-methoxy-2-methyl,
2-Propyl-1,3-benzodioxolhydrochlorid  1,30 g 2,5-Diaminotoluoldihydrochlorid  0,97 g CEMULSOL NP4 - RHONE POULENC
(Nonylphenol zu 4 Mol Ethylenoxyd) 21,00 g CEMULSOL NP9 - RHONE POULENC
(Nonylphenol zu 9 Mol Ethylenoxyd) 24,00 g Ölsäure  4,00 g 2-Butoxyethanol  3,00 g 96%iges Ethanol 10,00 g MASQUOL DTPA - Firma PROTEX
(Pentanatriumsalz von Diethylen-triaminpentaessigsäure)  2,50 g Natriumbisulfitlösung (35° Be)  1,00 g 20%iges Ammoniak 10,00 g Wasser    qsp100   g pH = 10
Kurz vor der Anwendung setzt man 100 g Wasserstoffperoxyd (20 Vol) zu und trägt die Mischung 35 Minuten bei 30°C auf dauergewellte Haare. Nach dem Shampoonieren und Spülen erhalten die Haare eine hellbronzgoldene Färbung.
Anwendungsbeispiel 6
Man stellt folgende Färbemischung her:
4-Amino-3-methoxyphenol  1,00 g 4-Amino-5-methoxy-1,2-methylen-dioxybenzolhydrochlorid  1,30 g Carboxymethylcellulose  2,00 g Ammoniumlaurylsulfat  5,00 g Propylenglykol  8,00 g 2-Butoxyethanol  8,00 g MASQUOL DTPA - Firma PROTEX
(Pentanatriumsalz von Diethylen-triaminpentaessigsäure)  2,00 g Ammoniumacetat  1,00 g Thioglycolsäure  0,40 g 20%iges Ammoniak 10,00 g Wasser    qsp100   g pH = 11,5
Kurz vor der Anwendung setzt man 100 g Wasserstoffperoxyd (20 Vol.) zu und trägt die Mischung 30 Minuten bei 28°C auf natürliche, zu 90% weiße Haare auf. Nach dem Shampoonieren und Spülen erhalten sie eine blondgrüne Färbung.

Claims (28)

1. Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere Humanhaare, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem kosmetisch annehmbaren Lösungsmittelmilieu wenigstens einen Oxidationsfarbstoff-Prekursor vom Paratyp zusammen mit wenigstens einem heterocyclischen Kuppler der allgemeinen Formel (I): worin
R ein Wasserstoffatom, einen C1-C4-Alkylrest, C2-C4-Hydroxylalkylrest, C3-C6-Polyhydroxyalkylrest oder C2-C6-Alkoxylalkylrest bedeutet,
Z unabhängig von R einen C1-C4-Alkylrest, C2-C4- Hydroxyalkylrest, C3-C6-Polyhydroxyalkylrest, C2-C6- Alkoxyalkylrest oder Trifluorethylrest bedeutet,
R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen C1-C4-Alkylrest bedeuten,
oder ein Additionssalz einer Verbindung der Formel (I) mit einer Mineralsäure,
enthält.
2. Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (I) für den heterocyclischen Kuppler R und Z nicht gleichzeitig einen Polyhydroxyalkylrest bedeuten.
3. Färbemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Wasserstoffatom, einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, β-Hydroxyethyl-, β-Hydroxypropyl-, γ-Hydroxypropyl-, β,γ-Dihydroxy- propylrest bedeutet, und Z einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, β-Hydroxyethyl-, β-Hydroxypropyl-, γ-Hydroxypropyl, β,γ-Dihydroxypropyl- oder Trifluorethylrest bedeutet.
4. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens einen heterocyclischen Kuppler der Formel (I) enthält, der ausgewählt ist unter 4-Amino-5-methoxy-1,2-methylendioxybenzol, 4-(β-Hydroxyethyl)amino-5-methoxy-1,2- methylendioxybenzol, 4-Amino-5-(2′,2′,2′-trifluorethoxy)- 1,2-methylendioxybenzol, 4-Methylamino-5- methoxy-1,2-methylendioxybenzol, 4-Amino-5-(β-hydroxy- ethoxy)-1,2-methylendioxybenzol, 6-Amino-5-methoxy- 2-methyl-2-propyl-1,3-benzodioxol oder deren Additionssalzen mit einer Mineralsäure.
5. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 3,5 Gew.-% eines oder mehrerer heterocyclischen Kuppler der Formel (I) oder der Säureadditionssalze davon mit einer Mineralsäure enthält.
6. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Oxidationsfarbstoff-Prekursor vom Paratyp ausgewählt ist unter p-Phenylendiaminen, p-Aminophenolen, p-heterocyclischen Verbindungen oder Mischungen davon.
7. Färbemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die p-Phenylendiamine der Formel (XII) entsprechen, in der
R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1-C4-Alkylrest oder einen C1-C4-Alkoxyrest bedeuten,
R4 und R5 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Carbamylalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Carbethoxyaminoalkyl-, Piperidinoalkyl- oder Morpholinoalkylrest bedeuten, wobei die Alkyl- oder Alkoxygruppen der Substituenten R4 und R5 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, oder R4 oder R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidino- oder Morpholinoring bilden, unter der Voraussetzung, daß R1 und/oder R3 ein Wasserstoffatom bedeuten, wenn R4 und R5 kein Wasserstoffatom bedeuten
oder die kosmetisch annehmbaren Salze der Verbindungen der Formel (XII) sind.
8. Färbemittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens ein p-Phenylendiamin enthält, das ausgewählt ist unter p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, Methoxy-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl- 5-methoxy-phenylendiamin, N,N-Dimethyl- phenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, N,N,-Di(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 3-Methyl-4- amino-N,N-di(β-hydroxyethyl)anilin, 3-Chlor-4-amino- N,N-di(β-hydroxyethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, carbamylethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl, carbamylmethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, β-piperidinoethyl) anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl, β-piperidino- ethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-β-morpholinoethyl) anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl, β-morpholino- ethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, β-acetylaminoethyl) anilin, 4-N-Amino-β-methoxyethylanilin, 3-Methyl- 4-amino-N,N-(ethyl, β-acetylaminoethyl)anilin, 4-Amino- N,N-(ethyl, β-mesylaminoethyl)anilin, 3-Methyl-4- amino-N,N-(ethyl, β-mesylaminoethyl)anilin, 4-Amino- N,N-(ethyl-β-sulfoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N, N-(ethyl-β-sulfoethyl)anilin, N-[(4′-Amino)phenyl] morpholin und N-[(4′-Amino)phenyl] piperidin in Form der freien Base oder in Form eines kosmetisch annehmbaren Salzes.
9. Färbemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens ein p-Aminophenol enthält, das ausgewählt ist unter p-Aminophenolen, 2-Methyl-4-amino- phenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol, 3-Chlor-4-aminophenol, 2,6-Dimethyl-4-aminophenol, 3,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2,3-Dimethyl-4-aminophenol, 2,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-(β-Hydroxyethyl)-4-aminophenol, 2-Methoxy- 4-aminophenol, 3-Methoxy-4-aminophenol.
10. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,3 bis 7 Gew.-% eines oder mehrer Oxidationsfarbstoff-Prekursoren vom Paratyp und eines oder mehrerer heterocyclischer Kuppler der Formel (I) oder der Salze davon enthält.
11. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Farbstoff-Prekursoren vom Orthotyp enthält, die ausgewählt sind unter o-Aminophenolen, o-Phenylendiaminen und o-Diphenolen.
12. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es andere Kuppler enthält, die ausgewählt sind unter m-Diphenolen, m-Aminophenolen, m-Phenylendiaminen, m-Acylaminophenolen, m-Ureidophenolen, m-Carbalkoxyaminophenolen, α-Naphthol- und β-Ketoverbindungen und Pyrazolonen.
13. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Direktfarbstoffe enthält die ausgewählt sind unter Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen und Nitroderivaten der Benzolreihe.
14. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH von 8 bis 11, vorzugsweise 9 bis 11 aufweist.
15. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 40 Gew.-% eines organischen Lösungsmittel enthält, das ausgewählt ist unter Niedrigalkanolen, Gylcerin, Glykolen oder Glykolethern, aromatischen Alkoholen und Mischungen davon.
16. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,5 bis 55 Gew.-% wenigstens eines anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren grenzflächenaktiven Mittels oder Mischungen davon enthält.
17. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich kosmetische Adjuvantien enthält, die ausgewählt sind unter Verdickungsmitteln, Antioxidantien, Penetrationsmitteln, Sequestriermitteln, Puffern, Parfüms und alkalisch oder sauer-machenden Mitteln.
18. Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere Humanhaaren unter Entwicklung des Farbstoffes mit einem Oxidationsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man im Zeitpunkt der Anwendung ein Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17 mit einer Oxidationslösung in ausreichender Menge vermischt, die erhaltene Mischung anschließend auf die Haare aufträgt, sie 10 bis 40 Min., vorzugsweise 15 bis 30 Min., einwirken läßt, die Haare anschließend spült, shampooniert, erneut spült und trocknet.
19. Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere Humanhaaren unter Entwicklung des Farbstoffes mit einem Oxidationsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Keratinfasern zunächst ein Färbemittel aufträgt, das wenigstens einen wie in den Ansprüchen 6 bis 9 definierten Oxidationsfarbstoff-Prekursor vom Paratyp enthält, anschließend ein Färbemittel aufträgt, das wenigstens einen Kuppler der Formel (I) nach Anspruch 1, enthält, wobei das Oxidationsmittel in dem in der zweiten Stufe aufgetragenen Mittel vorliegt oder in einer dritten Stufe auf die Keratinfasern gegeben wird, anschließend 10 bis 40 Min., vorzugsweise 15 bis 30 Min. einwirken läßt, die Haare dann spült, shampooniert, erneut spült und trocknet.
20. Heterocyclische Kuppler der allgemeinen Formel (I′): worin
R ein Wasserstoffatom, einen C1-C4-Alkylrest, C2-C4- Hydroxyalkylrest, C3-C6-Polyhydroxyalkylrest oder C2-C6-Alkoxyalkylrest bedeutet,
Z einen C1-C4-Alkylrest, C2-C4-Hydroxyalkylrest, C3-C6-Polyhydroxyalkylrest, C2-C6-Alkoxyalkylrest oder Trifluorethylrest bedeutet,
R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen C1-C4-Alkylrest bedeuten, wobei Z keine Methylgruppe bedeuten kann, wenn R, R1 und R2 ein Wasserstoffatom bedeuten, und deren Säureadditionssalze.
21. Heterocyclische Kuppler nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um Verbindungen der Formel (I′) handelt, in der R und Z nicht gleichzeitig für einen Polyhydroxyalkylrest stehen.
22. Heterocyclische Kuppler nach Anspruch 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Wasserstoffatom einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, β-Hydroxyethyl-, β-Hydroxypropyl, γ-Hydroxypropyl-, oder β,γ-Dihydroxypropylrest bedeutet und Z einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, β-Hydroxyethyl-, β-Hydroxypropyl-, γ-Hydroxypropyl-, β,γ-Dihydroxypropyl- oder Trifluorethylrest bedeutet.
23. Heterocyclische Kuppler nach einem der Ansprüche 20 bis 22, nämlich 4-(β-Hydroxyethyl)amino-5-methoxy-1,2- methylendioxybenzol, 4-Amino-5-(2′,2′,2′-trifluorethoxy)- 1,2-methylendioxybenzol, 4-Methylamino-5- methoxy-1,2-methylendioxybenzol, 4-Amino-5-(β-hydroxyethoxy)- 1,2-methylendioxybenzol, 6-Amino-5-methoxy- 2-methyl-2-propyl-1,3-benzodioxol und deren Additionssalze mit einer Mineralsäure.
24. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Ansprüche 20 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten Stufe eine Verbindung der allgemeinen Formel (II): durch katalytische Reduktion unter Wasserstoffdruck in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Katalysators, wie Palladium auf Kohle, oder durch Reduktion mit Eisen in Essigsäure in eine Verbindung der allgemeinen Formel (I′a): überführt, wobei Z, R1 und R2 die in Anspruch 20 angegebenen Bedeutungen besitzen,
und gegebenenfalls in einer zweiten Stufe eine Verbindung der Formel (I′a) zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (I′): in der R einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Polyhydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylrest bedeutet und Z, R1 und R2 die in Anspruch 20 angegebenen Bedeutungen besitzen, alkyliert, hydroxyalkyliert oder alkoxyalkyliert.
25. Verbindungen der allgemeinen Formel (II′): worin
Z einen C2-C4-Alkylrest, C2-C4-Hydroxyalkylrest, C3-C6- Polyhydroxyalkylrest, Trifluorethylrest oder C2-C6- Alkoxyalkylrest bedeutet und,
R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen C1-C4-Alkylrest bedeuten.
26. Verbindungen nach Anspruch 25, nämlich 4-Nitro-5-(β- hydroxyethoxy)-1,2-methylendioxybenzol, 4-Nitro-5- (2′,2′,2′-trifluorethoxy)-1,2-methylendioxybenzol und 5-Methoxy-6-nitro-2-methyl-2-propyl-1,3-benzodioxol.
27. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (II′) nach Anspruch 25 oder 26, in der der Rest Z keine Trifluorethylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Dialkylsulfat oder ein Alkylhalogenid, Hydroxyalkylhalogenid, Polyhydroxyalkylhalogenid oder Alkoxyalkylhalogenid mit einer Verbindung der Formel (V): in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen C1-C4-Alkylrest bedeuten,
in Gegenwart eines alkalischen Mittels und eines Lösungsmittels zur Reaktion bringt, oder
daß man eine Verbindung der Formel (VI): in der R1, R2 und Z die in Anspruch 25 angegebenen Bedeutungen besitzen, Z aber keine Trifluorethylgruppe bedeutet, mit verdünnter Salpetersäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Essigsäure, bei einer Temperatur von 5 bis 30°C nitriert,
wobei die Verbindungen der Formel (VI) durch Alkylierung, Hydroxyalkylierung oder Alkoxyalkylierung eines Phenols der Formel (VII): oder durch Umsetzung eines Aldehyds oder eines Ketons oder eines Dihalogenmethans mit einem Diphenol der Formel (VIII): worin R1, R2 und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, erhalten worden sind.
28. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II′) nach Anspruch 25, in der Z einen Trifluorethylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Trifluorethanol mit einer Verbindung der Formel (XI): in Gegenwart einer starken Base zur Reaktion bringt, wobei der Alkohol im Überschuß verwendet als Lösungsmittel dient.
DE3729493A 1986-08-20 1987-09-03 Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere Humanhaare, enthaltend Oxidationsfarbstoff-Prekursoren und substituierte 6-Amino-5-oxy-1,3-benzodioxole; substituierte 6-Amino-5-oxy-1,3-benzodioxole; und Verfahren und Zwischenprodukte zu deren Herstellung Expired - Fee Related DE3729493C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8603512A SE462376B (sv) 1986-08-20 1986-08-20 Saett vid kontinuerlig dragning av staaltraad

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3729493A1 true DE3729493A1 (de) 1988-03-10
DE3729493C2 DE3729493C2 (de) 1998-07-09

Family

ID=20365355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3729493A Expired - Fee Related DE3729493C2 (de) 1986-08-20 1987-09-03 Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere Humanhaare, enthaltend Oxidationsfarbstoff-Prekursoren und substituierte 6-Amino-5-oxy-1,3-benzodioxole; substituierte 6-Amino-5-oxy-1,3-benzodioxole; und Verfahren und Zwischenprodukte zu deren Herstellung

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4865617A (de)
JP (1) JP2509237B2 (de)
AU (1) AU606076B2 (de)
BE (1) BE1000317A4 (de)
CA (1) CA1283925C (de)
CH (1) CH675205A5 (de)
DE (1) DE3729493C2 (de)
FR (1) FR2603483B1 (de)
LU (1) LU86571A1 (de)
NL (1) NL8701960A (de)
SE (1) SE462376B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000043389A1 (fr) * 1999-01-21 2000-07-27 L'oreal Nouveaux di-methylenedioxy-benzenes cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0418430A1 (de) * 1989-09-22 1991-03-27 Duphar International Research B.V Phenylalkylamin-Derivate mit anti-ischämischer Wirkung
FR2760012B1 (fr) * 1997-02-26 2000-08-18 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des para-aminophenols, procede de teinture, nouveaux para-aminophenols et leur procede de prepraration
US6673122B1 (en) 1997-02-26 2004-01-06 L'oréal Compositions for dyeing keratin fibers containing para-aminophenols, dyeing process, novel para-aminophenols and process for their preparation
FR2786094B1 (fr) * 1998-11-20 2001-01-12 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2788773B1 (fr) 1999-01-21 2001-03-09 Oreal Nouveaux methylenedioxy-benzenes cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture
WO2013085553A2 (en) * 2011-02-22 2013-06-13 The Procter & Gamble Company Oxidative dyeing compositions comprising an 1-hexyl/heptyl-4,5-diaminopyrazole and a benzo[1,3]dioxol-5-ylamine and derivatives thereof
FR3007282B1 (fr) * 2013-06-21 2015-07-24 Oreal Procede de coloration d'oxydation mettant en œuvre une composition comprenant un mono amino-benzene et un catalyseur metallique

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2813076C2 (de) * 1978-03-25 1986-10-16 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Haarfärbemittel
DE2835776A1 (de) * 1978-08-16 1980-02-28 Wella Ag Mittel zur faerbung von haaren

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DE-Z: Z. Naturforsch. 33 c (1978), S. 459-464 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000043389A1 (fr) * 1999-01-21 2000-07-27 L'oreal Nouveaux di-methylenedioxy-benzenes cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques
FR2788774A1 (fr) * 1999-01-21 2000-07-28 Oreal Nouveaux di-methylenedioxy-benzenes cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture
US6402791B1 (en) 1999-01-21 2002-06-11 L'oreal S.A. Cationic di-methylenedioxy-benzenes, their use for oxidation dyeing of keratin fibres

Also Published As

Publication number Publication date
AU606076B2 (en) 1991-01-31
DE3729493C2 (de) 1998-07-09
JP2509237B2 (ja) 1996-06-19
CH675205A5 (de) 1990-09-14
NL8701960A (nl) 1988-04-05
BE1000317A4 (fr) 1988-10-18
US4865617A (en) 1989-09-12
CA1283925C (fr) 1991-05-07
AU7798487A (en) 1988-03-10
FR2603483B1 (fr) 1989-04-28
LU86571A1 (fr) 1988-04-05
SE462376B (sv) 1990-06-18
JPS6368670A (ja) 1988-03-28
SE8603512L (sv) 1988-02-21
FR2603483A1 (fr) 1988-03-11
SE8603512D0 (sv) 1986-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2913808C2 (de)
DE3704631C2 (de) Halogenierte 2-Nitroaniline, diese enthaltende Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere für Humanhaare und Färbeverfahren unter Einsatz dieser Färbemittel
DE2913777A1 (de) Mittel zum faerben von keratinfasern, verbindungen, welche in diesen mitteln enthalten sind, sowie ein verfahren zur anwendung dieser mittel
AT402606B (de) Verwendung von 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzol verwendung von 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzol oder eines der salze davon als kuppler in oder eines der salze davon als kuppler in verbindung mit oxidationsfarbstoff-prekursoren, verbindung mit oxidationsfarbstoff-prekursoren, zum färben menschlicher haare, haarfärbemittel, zum färben menschlicher haare, haarfärbemittel, welches diesen kuppler enthält und welches diesen kuppler enthält und haarfärbeverfahren haarfärbeverfahren
DE3302534A1 (de) Aminoverbindungen, verfahren zu deren herstellung, faerbemittel, die sie enthalten und verfahren zum faerben von haaren
DE3016109C2 (de)
JPH0446944B2 (de)
DE3100477A1 (de) Faerbemittel fuer keratinfasern und verfahren zum faerben von haaren
DE3219406C2 (de) Nitro-paraphenylendiamin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, die diese Derivate enthalten
WO1997031886A1 (de) Aminophenol-derivate und deren verwendung in oxidationshaarfärbemittel
DE3729493C2 (de) Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere Humanhaare, enthaltend Oxidationsfarbstoff-Prekursoren und substituierte 6-Amino-5-oxy-1,3-benzodioxole; substituierte 6-Amino-5-oxy-1,3-benzodioxole; und Verfahren und Zwischenprodukte zu deren Herstellung
DE69307805T2 (de) Metaphenylendiamine mit schwefel in position 2 zur haarfärbung
DE3609504C2 (de) Mittel zur oxidativen Färbung von Humanhaaren
DE68903471T2 (de) Trialkoxy-substituierte m-phenylendiamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als koppler beim oxydationsfaerben von keratinischen fasern, besonders menschliche haare.
DE3619227C2 (de) Nitrierte, in 6-Stellung halogenierte m-Phenylendiamine, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für Keratinfasern
DE3131409A1 (de) Neue nitrofarbstoffe, verfahren und zwischenverbindungen zu deren herstellung, mittel, welche diese farbstoffe enthalten und anwendungsverfahren zur faerbung keratinischer fasern
DE3536066A1 (de) N,n'-disubstituierte nitro-p-phenylendiamine, verfahren zu deren herstellung und derartige verbindungen enthaltende faerbemittel
EP3233033B1 (de) Resorcinderivate in mitteln zum gleichzeitigen umformen und färben von keratinischen fasern
DE3200787C2 (de) Nitro-orthophenylendiamin-derivate, Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung in Mitteln zum Färben menschlicher Haare
DE3930473B4 (de) Färbemittel für keratinische Fasern, die Prekursoren von Oxidationsfarbstoffen und Indol-Kuppler enthalten, sowie Verfahren zu deren Herstellung und Färbeverfahren unter Verwendung dieser Mittel
DE3125705A1 (de) M-phenylendiamine, verfahren zu deren herstellung, diese enthaltende faerbemittel und entsprechende faerbeverfahren
DE3821399C2 (de) 2,4-Diamino-1,3,5-trimethoxybenzol, dessen Herstellungsverfahren und Färbemittel
AT400398B (de) Färbemittel für keratinfasern und insbesondere humanhaare, sowie verfahren zum färben von keratinfasern
AT401056B (de) Verfahren zur herstellung von neuen substituierten dioxybenzolen
DE69306718T2 (de) 4-Substituierte Para-aminophenole, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung für die Färbung von Keratinfasern und Zwischenprodukte verwendet während der Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee