DE371045C - Process for the extraction of technically valuable substances from alkali bisulphate - Google Patents

Description

Verfahren zur Gewinnung technisch wertvoller Stoffe aus Alkalibisulfat. Die Verarbeitung des als Neben- oder Abfallprodukt entfallenden Alkalibisulfates auf technisch wertvolle Stoffe ist schon in verschiedenster Weise versucht worden. So ist z. B. vorgeschlagen worden (vgl. L u n g e, Soda-Indiu.strile, 3. Auflage, Bd. z, S. 232), @eirne wässerige Lösung _ vom. B@isuil,fiat mit ammoniakhaltigen Stoffen zu neutralisieren und das dabei entstehende Doppelsalz oder Salzgemisch (Natrium - Ammonliumsralfat) durch fraktionierte Kristallisation in Natriumsulfat und Ammoniumsulfat zu zerlegen (vgl. deutsche Patentschrift 8a443, Absatz d.). Dies soll derart ausgeführt werden, daß man die Lösung des Sulfatgemisches eindampft bis auf etwa q.0° B8, wobei sich ein Teil (etwa 30 Prozent) des vorhandenen Natriumsulfates ,wasserfrei abscheidet, der herausgeschöpft und durch Umkristallisieren gereinigt wird. Oder man soll die Lösung bei 32° C bis auf etwa 31 bis 33° Be verdünnen und abkühlen lassen, wobei Glaubersalz auskristallisiert. In beiden Fällen hinterbleibt der größte Teil des Alkalisulfates als untrennbares Gemisch mit Ammoniumsulfat in der Mutterlauge. Diese soll weiter verdampft werden, wobei Ammoniumsulfat ausfällt usw.Process for the extraction of technically valuable substances from alkali bisulphate. The processing of the alkali metal bisulphate, which is obtained as a by-product or waste product, into technically valuable substances has already been attempted in a wide variety of ways. So is z. B. has been proposed (see. Lung, Soda-Indiu.strile, 3rd edition, vol. Z, p. 232), @eirne aqueous solution _ from. B @ isuil, fiat to neutralize with ammonia-containing substances and to break down the resulting double salt or salt mixture (sodium ammonium sulfate) by fractional crystallization into sodium sulfate and ammonium sulfate (cf. German patent 8a443, paragraph d.). This should be carried out in such a way that the solution of the sulphate mixture is evaporated down to about q.0 ° B8, a portion (about 30 percent) of the sodium sulphate present separating out, anhydrous, which is scooped out and purified by recrystallization. Or you should dilute the solution at 32 ° C to about 31 to 33 ° Be and let it cool, whereby Glauber's salt crystallizes out. In both cases, most of the alkali sulphate remains in the mother liquor as an inseparable mixture with ammonium sulphate. This should be evaporated further, whereby ammonium sulfate precipitates, etc.

Dieses Verfahren bedingt, wie leicht ersichtlich ist, nicht unerhebliche Unkosten für das Eindampfen; weiter liefert es, selbst wenn man die scharf begrenzten Dichtegrade beim Konzentrieren genau einhält, große Mengen von Mutterlauge oder von dem in der Kälte auskristallisierenden Salzgemisch, für welche eine nutzbringende Verwertung nicht angegeben wird.As can be easily seen, this procedure is not insignificant Expenses for evaporation; it continues to deliver, even if one considers the sharply delimited Precisely adheres to the degree of density when concentrating, large amounts of mother liquor or of the salt mixture that crystallizes out in the cold, for which a beneficial one Recovery is not specified.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren, durch welches unter Vermeidung der erwähnten Nachteile der größte Teil des vorhandenen Alkalisulfates in wasserfreiem Zustande erhalten wird, während mittels der verbleibenden Lösung des Salzgemisches neue und chemisch wertvolle Stoffe gewonnen werden.The invention now relates to a method by which under Avoiding the disadvantages mentioned most of the alkali sulfate present in an anhydrous state while using the remaining solution New and chemically valuable substances can be obtained from the salt mixture.

Das Verfahren besbeht id!arin, idaß man eine wässerige Lösung von Alkalibisulfat, vorzugsweise Natriumbisulfat, und zwar eine gesättigte Lösung, mit Ammoniak, Ammoniumkarbonat o. dgl. bis zur völligen Neutralisation behandelt. Wie gefunden worden ist, scheidet sich hierbei unter Wärmeentwicklung wasserfreies Natriumsulfat ab, und zwar stets mehr als die Hälfte des vorhandenen Salzes (je nach den eingehaltenen Bedingungen 5o bis 70 Prozent).The process consists of treating an aqueous solution of alkali metal bisulphate, preferably sodium bisulphate, namely a saturated solution, with ammonia, ammonium carbonate or the like until it is completely neutralized. As has been found, anhydrous sodium sulphate separates out with the development of heat, always more than half of the salt present (50 to 70 percent depending on the conditions observed).

Die von dem abgeschiedenen Natriumsulfat getrennte, das Doppelsalz oder Salzgemisch von Natrium- und Ammoniumsulfat enthaltende Lösung wird dann in noch heißem Zustande mit Superphosphat zusammengebracht, wobei eine glatte Umsetzung zu Natrium-Ammoniumphosphatverbindungen erfolgt, während Kalziumsulfat sich abscheidet. Die von letzterem befreite Flüssigkeit ergibt nach dem Eindampfen ein Alkali- und Ammoniumphosphat enthaltendes Salzgemisch von sehr hohem Düngewert, der denjenigen des bekannten (siehr gnoß,em Mengen Gips ienthzltenden ) Ammioniaksuperphosphat (vgl. S,chucht, Superphosphat, 1903, S. 158 u. ff.) w@esentliich übersteigt. Das neue Düngemittel :hat auch reicht die unangenehmen Eigenschaften, schmierig und nicht streufähig zu sein oder gar harte, steinige Massen zu, bilden.The solution containing the double salt or salt mixture of sodium and ammonium sulfate, separated from the precipitated sodium sulfate, is then combined with superphosphate while still hot, a smooth conversion to sodium ammonium phosphate compounds taking place while calcium sulfate is deposited. The liquid freed from the latter gives, after evaporation, a salt mixture containing alkali and ammonium phosphate of a very high fertilizer value, which is similar to that of the well-known (very large amounts of gypsum contained) ammonia superphosphate (cf. S, chucht, Superphosphat, 1903, p. 158 u . ff.) significantly exceeds. The new fertilizer: also has the unpleasant properties of being greasy and not spreadable or even forming hard, stony masses.

Das Verfahren sei an folgenden Beispielen näher erläutert: 1. In eine kalt gesättigte Lösung von Natriumbisulfat (etwa d.6,7° Be) wurde bei etwa 18°C Ammoniakgas bis zur völligen Sättigung eingeleitet, -wobei die Temperatur bis auf etwa 9o° C stieg. Hierbei scheidet sich Zva,sserfreies Natriumsullfat aus, wieldhes abgetrennt und durch Auswaschen usw. gereinigt wurde; erhalten wurde auf diese Weise eine Ausbeute von etwa 51 Prozent. Die verbleibende Lauge (von etwa 37,5° Be) wird bei einer Temperatur von etwa 70° C (unmittelbar oder verdünnt) mit Superphosphat zusammengebracht und in der beschriebenen Weise weiter verarbeitet.The process is explained in more detail using the following examples: 1. In a cold saturated solution of sodium bisulfate (about d.6.7 ° Be) was at about 18 ° C Ammonia gas introduced up to complete saturation, -which the temperature up to rose about 90 ° C. In this case, serum-free sodium sulphate is eliminated, wieldhes separated and cleaned by washing, etc .; was obtained this way a yield of about 51 percent. The remaining caustic (of about 37.5 ° Be) will at a temperature of about 70 ° C (immediate or diluted) with superphosphate brought together and further processed in the manner described.

2. In eine heiß gesättigte Lösung von Natriumbisulfat (von etwa 5z° B6 bei 75° C) wurde Ammoniak bis zur Sättigung eingeleitet, wobei die Temperatur bis auf etwa i io° C stieg. Die Ausscheidung von wasserfreiem Natriumsulfat erfolgte in derselben Weise und war bei vollständiger Neutralisation beendigt. Ausbeute nahezu 7o Prozent. Die verbleibende Lauge wird ebenso, wie unter 1. angegeben, mit Superphosphat behandelt.2. In a hot, saturated solution of sodium bisulphate (of about 5 ° B6 at 75 ° C) ammonia was passed in until saturation, the temperature rose to about 10 ° C. The excretion of anhydrous sodium sulfate occurred in the same way and was terminated when completely neutralized. Yield almost 7o percent. The remaining alkali is also, as indicated under 1., with superphosphate treated.

Selbstredend können, wenn man von der Gewinnung des wasserfreien Natriumsulfates absehen will, statt der konzentrierten Bisulfatlaugen auch verdünnte, von etwa 2o° B6, in derselben Weise behandelt werden, so daß also das ;gesamte Salzgemisch von Alkali-Ammoniumsulfat mit Superphosphat umgesetzt wird.Of course you can, if you talk about the extraction of the anhydrous sodium sulfate wants to refrain, instead of the concentrated bisulphate liquors also diluted ones, of about 20 ° B6, are treated in the same way, so that the whole salt mixture of Alkali ammonium sulfate is reacted with superphosphate.

Die zu verwendenden Lösungen stellt man technisch zweckmäßig derart her, daß man festes Alkalibisulfat in Ammoniak oder Ammoniumkarbonat enthaltendem Wasser, z. B. Gaswasser, auflöst und je nach Bedarf mit Ammoniak neutralisiert.The solutions to be used are technically expedient in this way forth that one contains solid alkali metal bisulfate in ammonia or ammonium carbonate Water, e.g. B. gas water, dissolves and neutralized with ammonia as required.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Gewinnung technisch wertvoller Stoffe aus Alkalibisulfat, dadurch gekennzeichnet, daß man wässerige Lösungen des Bisulfates mit Ammoniak oder Ammoniumkarbonat enthaltenden Stoffen sättigt und die erhaltene Lösung von Alkali- und Ammoniumsulfat in der Wärme mit Superphosphat zusammenbringt. PATENT CLAIMS: i. Process for the extraction of technically valuable substances from alkali bisulfate, characterized in that one uses aqueous solutions of the bisulfate saturated with ammonia or ammonium carbonate containing substances and the obtained Brings solution of alkali and ammonium sulfate in heat with superphosphate. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch i zwecks Gewinnung von wasserfrei,em Alkalisulfat neban Alkali-Ammoniumphosphatverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man gesättigte Lösungen von Alkalibisulfat mit Ammoniak usw. behandelt, das zum größeren Teile abgeschiedene wasserfreie Alkalisulfat von der Lösung des Doppelsalzes trennt und letztere mit Superphosphat, wie in Anspruch i angegeben, zusammenbringt.2. Modification of the method according to claim i for the purpose of obtaining anhydrous, em Alkali sulfate neban alkali ammonium phosphate compounds, characterized in that that saturated solutions of alkali metal bisulphate are treated with ammonia, etc., that anhydrous alkali sulfate separated for the most part from the solution of the double salt separates and the latter with superphosphate, as indicated in claim i, brings together.