DE3709665C2

DE3709665C2 - Verfahren zum Analysieren von Stoffen und Vorrichtung zur Durchführung desselben

Info

Publication number: DE3709665C2
Application number: DE19873709665
Authority: DE
Inventors: Heiner Kastl; Gerhard Dr Med Ohlenschlaeger
Original assignee: Individual
Current assignee: D Mexis Carola 68199 Mannheim De
Priority date: 1987-03-24
Filing date: 1987-03-24
Publication date: 1998-01-15
Anticipated expiration: 2007-03-25
Also published as: DE3709665A1

Description

Die Erfindung betrifft Verfahren zum Analysieren von Stoffen und Vorrichtungen zur Durchführung derselben, bei denen der in einer inerten, praktisch elektrisch nicht leitenden Trägerflüssigkeit gelöste oder suspendierte Stoff als Dielektrikum in einem Kondensator, welcher mit einem Schwingkreis gekoppelt ist, eingebracht wird und die Dämpfung des Schwingkreises sowie gegebenenfalls die Frequenzänderung gemessen wird.

Verfahren zum Bestimmen verschiedenster Stoffe sind in der Industrie und Forschung in weitem Umfang in Gebrauch. Ins besondere für die Bereiche Chemie, Pharmazeutik, Pharmakologie, klinische Chemie und Biochemie sowie den Umweltschutz, sind hoch-auflösende Analysenverfahren entwickelt worden. Nach dem analytischen Prinzip unterscheidet man einerseits chemische und andererseits physikalische Verfahren, wobei die chemischen bzw. physikalischen Unterschiede der zu untersuchenden Substanzen ausgenutzt werden.

Die chemischen Verfahren erfordern im allgemeinen eine größere Anzahl von Arbeitsschritten, Zusatz teurer Reagenzien und - insbesondere bei der maßanalytischen Bestimmung kleiner Mengen - spezielles Know-How, intensive Schulung sowie gegebenenfalls eine zeitaufwendige Vorbereitung und Auswertung. Soweit wie möglich wird deshalb insbesondere für Reihenanalysen heutzutage eine physikalische Auswertung bevorzugt.

Physikalische Analysenmethoden beruhen vorwiegend auf der Absorption oder Emission elektromagnetischer Strahlung durch die zu bestimmenden Stoffe, beispielsweise die Absorption im sichtbaren, ultravioletten oder infraroten Licht, kernmagnetische Resonanz etc. Weit verbreitet sind fernerhin chromatographische Methoden, z. B. Dünnschichtchromatographie, Gaschromatographie etc. Für spezielle Substanzen sind auch Leitfähigkeitsmessungen möglich. Die für die Charakterisierung chemischer Substanzen ansonsten üblichen physikalischen Parameter, wie Dichte, Schmelzpunkt, Siedepunkt, Löslichkeit etc. lassen sich nur auf reine Substanzen und deshalb nur in Sonderfällen anwenden.

Aus der DE-PS 5 73 072 ist bekannt, Stoffgemische durch eine einfache Dielektri zitätsmessung in einer Brückenschaltung zu bestimmen, wobei die durch die Veränderung der Dielektrizitätskonstante zwischen Lösemittel und Lösung hervor gerufene Kapazitätsänderung durch Kompensation eines Hilfskondensators aus geglichen wird. Die Abgleichung der Meßprodukte wird dabei durch die zusätz liche Anzeigevorrichtung 3 erfaßt. Eine befriedigende Meßgenauigkeit läßt sich dabei nur erreichen, wenn relativ große Konzentrationen im Bereich einiger Prozente vorliegen und sich die Dielektrizitätskonstanten von Lösemittel und zu messendem Stoff stärker unterscheiden. Es werden Schwingkreise niederer Frequenz verwendet, bei denen sich die Leitfähigkeit der Lösungen vernachlässi gen läßt. Ein solches System ist nicht imstande, im Meßbereich von < 10^-4 Mol/l Veränderungen überhaupt festzustellen.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein alternatives, physikali sches Analysenverfahren zu finden, welches einfach zu handhaben ist, reproduzierbare Werte, vorzugsweise auch im Bereich niederer Konzentrationen ergibt, auf möglichst beliebige Stoffe anwendbar ist und es erlaubt, diese Stoffe gegebenenfalls auch in Mischungen nicht nur ihrer Menge nach zu bestimmen, sondern gegebenenfalls auch zu identifizieren.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die unterschiedliche Dämpfung von im Hochfrequenzbereich arbeitenden Schwingkreisen durch das reine Lösemittel einerseits und die Lösung andererseits gemessen wird, wobei die unterschiedliche Dämpfungscharakteristik bei verschiedenen Frequenzen, beispielsweise durch eine entsprechende Hüllkurve dargestellt, ein Maß für die Menge und die Art der zu bestimmenden Substanzen bildet.

Bei diesem Verfahren wird die zu analysierende Probe in einer geeigneten, inerten, praktisch elektrisch nicht leitenden Flüssigkeit gelöst oder suspensiert und als Dielektrikum in einen Kondensator eingebracht, der an einen Schwingkreis gekoppelt ist. Je nach der Frequenz des verwendeten Schwingkreises und der Natur der Probe, wird der Schwingkreis mehr oder weniger stark gedämpft, verglichen mit dem Schwingungsverhalten, wenn sich die reine Trägerflüssigkeit in dem Kondensator befindet. Das Schwingkreissystem muß bis auf die Änderung des Meßkondensators durch die eingebrachte Probe, thermisch und zeitlich Frequenz- und Amplituden-stabil sein.

Eine solche Vorrichtung besteht z. B. aus einem an einer hochstabilen Gleichspannung liegenden und als elektromagnetischer Schwingkreis ausgebildeten Meßoszillator, der an den Kondensator einer Probenaufnahmeeinrichtung gekoppelt ist, welche die in der inerten Trägerflüssigkeit gelöste Probe enthält und der eine geeigneten Meß- und Auswertschaltung zur Erfassung und/oder Auswertung der Dämpfung des elektromagnetischen Schwingkreises aufweist.

Als Trägerflüssigkeit wird vorzugsweise reines Wasser, insbesondere 3fach destilliertes Wasser verwendet, jedoch können auch andere hochreine Lösungsmittel, beispielsweise Alkohol, verwendet werden. Die zu bestimmende Probe wird darin in einer Menge von weniger als 10^-4 Mol/l, vorzugsweise 10^-5-10^-8 Mol/l gelöst oder suspendiert, wobei unter bestimmten Bedingungen auch Konzentrationen im "homöopathischen Bereich" noch bestimmt werden können.

Insbesondere bei ionisierbaren Verbindungen ist zu beachten, daß der Ohm′sche Widerstand des Systems nicht unter 100 kΩ abfallen darf, d. h. die durch die Substanzkonzentration bewirkte Leitfähigkeit entsprechend klein bleibt. Die Konzentration solcher Stoffe sollte daher kleiner als 10^-4 Mol/l sein.

Die Frequenz des Schwingkreises wird zwischen etwa 50 kHz und der Resonanzfrequenz der Trägerflüssigkeit (bei Wasser 22 GHz) eingestellt und liegt vorzugsweise zwischen 50 und 1000 kHz. Die Dämpfung der Schwingkreise durch den zu untersuchenden Stoff ist dann besonders groß, wenn der Schwingkreis auf die oder eine der Resonanzfrequenzen oder harmonischen Frequenzen des unter suchenden Stoffes eingestellt ist. Da die Absorptionen jedoch relativ breitbandig sind, wird ein meßbares, allerdings sehr viel niedrigeres Signal auch noch in einigem Abstand von der Resonanzfrequenz beobachtet.

Es ist bei der Messung ferner zu beachten, daß das verwendete Lösungsmittel, welches in sehr großem Überschuß gegenüber der zu messenden Substanz vorliegt, nicht nur im Bereich der Eigen frequenz die Meßsignale soweit überlagert, daß eine Messung nicht möglich ist, sondern auch dann eine Störung verursacht, wenn die Eigenfrequenz eine harmonische Oberschwingung der Meßfrequenz ist. Für das hauptsächlich verwendete "Lösungsmittel" Wasser ist die Eigenfrequenz ohne Berücksichtigung peripherer Einflüsse ungefähr 22 GHz, so daß Störungen bei allen Frequenzen von 22 GHz/2ⁿ zu erwarten sind, wobei n eine ganze Zahl darstellt. Im bevorzugten Meßbereich von 50-1000 Hz sind somit Störungen bei 82, 164, 328, 656 und 1311 KHz zu erwarten. Man wird die Meßoszillatoren daher etwas neben diese Frequenzen abstimmen.

Bei unbekannten Substanzen bzw. bei Substanzgemischen wird man daher die Dämpfung von mehreren, in ihren Frequenzen und Amplituden unterschiedlichen, elektromagnetischen Schwingkreisen bestimmen und auswerten. Je enger dabei die Frequenzen der Schwingkreise aneinanderliegen, umso größer ist die Wahrschein lichkeit, daß eine derselben sich in Resonanz mit der zu untersuchenden Probe befindet. Da die Messung mit jedem einzelnen Meßoszillator nur wenige Sekunden beansprucht, läßt sich mit einer geeigneten Umschaltmechanik in einem im Vergleich zur Probenvorbereitung kurzen Zeitraum eine Messung an 10-100 verschiedenen Meßoszillatoren an entsprechend vielen Frequenzen durchführen.

Mit den heute zur Verfügung stehenden elektronischen Möglich keiten ist man imstande, die Meßwerte der Meßoszillatoren als mehrstellige Zahl, als Kurve und/oder Säulenschaubild mit entsprechenden Schreibern oder Monitoren darzustellen.

Im einzelnen schließt jeder Meßoszillator einen einstellbaren Parallelschwingkreis mit einer Schwingkreisspule, einem Schwingkreiskondensator, einem Ohm′schen Widerstand sowie einem Schwingkreistransistor zum Auskoppeln der Meßsignale ein, an dessen Basis zur Kompensation ein zweiter, als Diode geschalteter Transistor angeschlossen ist, der mit der Schwingkreisspule in Reihe liegt.

Die erfindungsgemäße Vorrichtung arbeitet mit einer Proben aufnahmeeinrichtung, beispielsweise einer Meßpipette, in die die zu messende Trägerflüssigkeit mit dem zu prüfenden Mittel aufgezogen wird. Die Probeaufnahmeeinrichtung enthält mindestens 2 Elektroden, von denen eine an das Massepotential der Schwing kreisspule und das andere an das heiße Ende der Schwingkreisspule angeschlossen ist. In einer bevorzugten Ausführungsform sind 3 Elektroden vorhanden, wobei zwei parallel an das Massepotential und die dritte an das heiße Ende angeschlossen sind. Diese Elektroden wirken als Zusatzkondensator, wobei die Elektroden gegeneinander eine Kapazität von 0,1-10 pF und vorzugsweise von 1 pF bis 0,5 pF aufweisen.

Das mit derlei Elektroden aufgenommene Bild eines Stoffes besteht aus einer Anzahl verschiedener Meßwerte, die jede für sich differenzierte Zusammenstellungen aus erfolgter Phasen verschiebung, kapazitiver und Ohm′scher Einflußnahme auf die Oszillatorelektroden sowie die Frequenz und Amplitudenänderung besteht.

Bei einer beispielhaften Anzahl von 10 Schwingkreisen mit festeingestellten Frequenzen und einer Erfassung der Dämpfung der einzelnen Schwingkreise in 10 Stufen, läßt sich das Ergebnis beispielsweise in Form einer 10stelligen Zahl wiedergeben, welche dann für die betreffende Substanz und die betreffende Menge charakteristisch ist. Ein Vergleich dieser Zahlen mit ent sprechenden anderen Meßwerten, beispielsweise mit einer geeigneten handelsüblichen Computereinheit, erlaubt damit eine relativ einfache Auswertung, da die ermittelten Ziffern nur mit den entsprechenden gespeicherten Ziffern verglichen werden müssen, bis eine vollständige Übereinstimmung gefunden ist.

Soweit es sich nur um die Analyse einzelner Stoffe handelt, genügt vom Prinzip her ein einzelner Schwingkreis, welcher vorzugsweise auf eine Resonanzfrequenz der Probe eingestellt ist. Die Dämpfung dieses Schwingkreises kann dann als direktes Maß für die Konzentration der zu untersuchenden Probe genommen werden.

Die erfindungsgemäßen Vorrichtungen lassen sich relativ klein, beispielsweise in Form eines Tischgerätes, bauen, so daß sie als einfache, praktische Analysengeräte auch in Arztpraxen, Apotheken oder Kleinlabors aufgestellt werden können.

Außer reinen Substanzen, die erst in der Trägerflüssigkeit, insbesondere in Wasser aufgelöst werden müssen, lassen sich auch Mischungen untersuchen, deren Bestandteile sich in ihrem Resonanzverhalten charakteristisch unterscheiden. Das erfindungs gemäße Verfahren ist ferner geeignet, um z. B. in Blut-, Lymph- oder anderen Körperflüssigkeiten, den Gehalt eines bestimmten Stoffes, beispielsweise eines Medikamentes oder Giftstoffes, nachzuweisen, wobei jedoch wegen der Komplexität dieses Systems die entsprechende Körperflüssigkeit ohne den nachzuweisenden Stoff als Referenz bekannt sein muß es sei denn, die nachzuwei sende Substanz weicht in ihrem Resonanzverhalten so stark von den übrigen Körperflüssigkeitsbestandteilen ab, daß sie auch neben diesen analysiert werden kann.

Unter anderem wurden mit dem vorliegenden Meßverfahren folgende Substanzen getestet:

I. Medikamente:
Reducdyn, Metronidazol, Thiola, Hydroxyäthylstärke, Actihaemyl, Cordalin-Strophantin 1/8, Fortral.

II. Zell-und Proteinhydrolysatpräparate:
Geriaplasma, Voltil, Ney-Thymun-k, Polyerga neu, Milzextrakt Mulli.

III. Homöopathika und homöopathische Komplexmittel:
Vertigoheel, p-Benzochinon, Rhodizonsäure, Carbonylgruppen, Elpimed, Engystol, Traumeel, Echinacea, Mistelpräparate.

IV. Chemische Substanzen und Biomoleküle:
Citronensäure, Aminosäuren, Coenzym-Q,β-Carotin, Magnesium sulfat, Cytochrom-C, Ferrocendicarbonsäure, Ascorbinsäure, Laevulose, Natriumpyruvicum, Acidum cis-aconitum, Baryum oxalsuccinium, Acidum succinium, Acidum fumaricum, Acidum-DL-malicum, Haematoporphyrin, Hydroxocobalamin, Heparin.

In den beigefügten Figuren zeigt

Fig. 1 das Blockbild einer erfindungsgemäßen Analysenvorrichtung mit 10 Meßoszillatoren.

Fig. 2 ein Schaltbild für einen der Meßoszillatoren.

Fig. 3a-3d zeigen verschiedene Ausführungen der Meßelektroden.

In der Fig. 1 ist schematisch ein Behälter P mit der Probenlösung dargestellt, aus der die Probe in eine mit Elektroden 15, 16, 17 versehene Meßpipette A aufgesaugt werden kann. Beim Probenwechsel wird der Probenbehälter zwischendurch durch eine Waschlösung ersetzt, um die Vorrichtung wieder zu reinigen. Die Elektroden sind mit einem Meßoszillatorumschalter bzw. Meßstellenspeicher B verbunden, welcher seinerseits wieder über den Timer C mit den Meßoszillatoren D1-DX, im dargestellten Fall D10, verbunden werden kann. Die Meßoszillatoren sind wiederum über den Meßoszillatorumschalter mit einem Analog- oder Digitalrechner F verbunden, welcher die Meßwerte über einen Vorgabespeicher G oder einen Meßwertkompensator E, die die Dämpfung des reinen Lösungsmittels berücksichtigen, in die Dämpfungsbeiträge der Probe umrechnet und diese über eine Anzeigeneinheit H oder einen Schreiber oder Drucker I anzeigt. Die gleichmäßige Strom versorgung aller Teile des System, die insbesondere für die Frequenzstabilisierung der Meßoszillatoren eine unbedingte Voraussetzung ist, wird im dargestellten Fall durch die hochstabilisierte Doppelgleichstromquelle K1, K2 (besser 1% Spannungsschwankung) dargestellt.

In Fig. 2 ist schematisch eine mögliche Schaltung der erfindungs gemäßen Vorrichtung dargestellt.

An eine hochstabile Spannungsquelle 1 ist ein Meßoszillator 2 angeschlossen, der als sog. Harmonischer-Sinus-Oszillator ausgebildet ist. Er enthält im wesentlichen eine Schwingkreis spule 3 mit einem Massepotentialende 4 und einem "heißen Ende" 5 (spannungsführendes Ende), an welchem eine entsprechende Elektrode 16 anliegt. Zwischen dem heißen Ende 5 und dem Massepotential 4 ist ein Schwingkreiskondensator 8 geschaltet.

Von einer Anzapfung 6, üblicherweise einem Abgriff an der Spule 3, führt eine Verbindung zu einem Abgleichpotentiometer 7, das in Reihe mit einem Ohm′schen Widerstand 9 liegt. Das heiße Ende 5 der Schwingkreisspule 3 und der Ohm′sche Widerstand 9 sind über Transistoren 10 und 12 miteinander verbunden. Die Basis des Schwingkreistransistors 10 liegt über den als Diode geschalteten Transistor 12 an der Schwingkreisspule 3 an. Diese Schaltung ist gewählt, um eine Stabilität insbesondere Temperaturstabilität des Meßoszillators 2 zu gewährleisten. An 4 und 5 ist eine schematisch dargestellte Probenaufnahmeeinrichtung 13 ange schlossen. Diese Probenaufnahmeeinrichtung 13 ist im darge stellten Ausführungsbeispiel als Meßpipette mit einer Aufzieh- Spülpumpe 14 ausgebildet. Die Meßpipette bzw. die Probenaufnahme einrichtung 13 wird mit der zu untersuchenden Probe gefüllt und nach jeder Untersuchung wird mit der Aufzieh-Spülpumpe 14 eine Säuberung der Probenaufnahmeeinrichtung bewirkt. Innerhalb der Probenaufnahmeeinrichtung 13 sind zwei ringförmige Elektroden 15 und 16 erkennbar, die - wie schematisch angedeutet - mit den Klemmen 4 und 5 verbindbar sind.

Anstelle der zwei einander gegenüberliegenden flachen Platten elektroden 15 und 16 können auch gewölbte halbkreisförmige Plattenelektroden 18 und 19 eingesetzt werden, die ihrerseits an die Klemmen 4 und 5 angeschlossen sind (Fig. 3a).

Eine abgewandelte Elektrodenanordnung ist in Fig. 3b dargestellt. Zu den beiden flachen Plattenelektroden 15, 16 kommt eine weitere flache Plattenelektrode 17 hinzu. Die Elektroden 15 und 17 sind in Parallelschaltung an die Massepotentialklemme 4 und die dazwischen liegende flache Plattenelektrode 16 an die "heiße" Spulenseite der Schwingkreisspule 3 angeschlossen.

Ein anderes Ausführungsbeispiel einer Elektrodenanordnung ist in Fig. 3c dargestellt. Hierbei sind ringförmige Elektroden 20, 21 und 22 vorgesehen, die in der dargestellten Anordnung innerhalb der Probenaufnahmeeinrichtung 13 angeordnet sind. Die beiden ringförmigen Elektroden 20, 22 ins parallel an Massepotential 4 anschließbar, die dazwischenliegende Ringelektrode 21 ist an das "heiße" Ende der Schwingkreisspule 3 angeschlossen.

Ein weiteres Ausführungsbeispiel zeigt schließlich Fig. 3d, bei dem wiederum drei ringförmige Elektroden 20, 21 und 22 vorgesehen sind, die konzentrisch ineinanderstecken. Die innere ringförmige Elektrode 20 und die äußere ringförmige Elektrode 22 liegen parallel an der Massepotentialklemme 4 an, wohingegen die zwischen beiden Elektroden 20, 22 liegende ringförmige Elektrode 21 an das "heiße" Ende der Schwingkreisspule 3 angeschlossen ist.

Durch die die Elektroden umspülende Meßcharge ändern sich die elektrischen Verhältnisse zwischen den Elektroden. Unter Umständen ändern sich auch die Ohm′schen Verhältnisse zwischen den Elektroden oder auch die induktiven Ausgangsverhältnisse. Diese Änderung bewirkt eine Verstimmung bzw. Dämpfung des an die hochstabile Gleichspannungsquelle 1 angeschlossene Meß oszillatorschaltung. Je nach dem zu untersuchenden Stoff erscheint an der Basis 11 des Schwingkreistransistors 10 ein Signal, welches über einen Schwellwertschalter 24 ausgekoppelt wird. Dieses ausgekoppelte Signal wird in einer Meß- und/oder Auswertschaltung 23 dargestellt. Der in Fig. 2 dargestellte Schwellwertschalter 24 kann auch als Schmitt-Trigger ausgebildet sein.

Beispiel 1 Bestimmung des Resonanzverhaltens von Tiopronin

Tiopronin (N-(2-Mercaptopropionyl)-glycin - eine bekannte Substanz zur Behandlung von Lebererkrankung -) wird in einer Meßapparatur gemäß Fig. 1 bei verschiedenen Konzentrationen (jeweils in 200 ml Aqua tridest) und Frequenzen auf sein Dämpfungsverhalten untersucht. Die Ergebnisse als prozentuale Dämpfung der Oszillatoramplitude sind in der Tabelle 1 zusammen gefaßt.

Tabelle 1

Es zeigt sich, daß die Dämpfung bei gegebener Frequenz stetig mit der Konzentration der zu bestimmenden Substanz zunimmt.

Beispiel 2 Resonanzfrequenzmuster von Tiopronin

Tiopronin, in einer Konzentration von 0,25 µg in 200 ml Aqua tridest wird in einer Vorrichtung gemäß Fig. 1 mit 10 Oszillator schwingkreisen mit Frequenzabständen von 50 KHz, d. h. Frequenzen von 80 KHz bis 530 KHz, gemessen. Fig. 4 zeigt die mit einem Proportionalschreiber aufgezeichneten Spannungskurven der verschiedenen Oszillatoren, wobei der Vollausschlag einer Spannung von ca. 100 mV entspricht. Die Spitzen in dem Schaubild entsprechen der Störung durch das Umschalten von einem Oszillator auf den nächsten. Die folgende Tabelle 2 gibt aus diesem Bild abgelesene Maximal- und Minimalausschläge in bezug auf die einzelnen Oszillatoren wieder.

Tabelle 2

Bezugszeichenliste

1 hochstabile Gleichspannungsquelle
2 Meßoszillator
3 Schwingkreisspule
4 Massenpotentionalende
5 heißes Ende
6 Anzapfung
7 Abgleichpotentiometer
8 Schwingkreiskondensator
9 Ohm′scher Widerstand
10 Schwingkreistransistor
11 Basis
12 als Diode geschalteter Transistor
13 Probenaufnahmeeinrichtung
14 Aufzieh-Spülpumpe
15 flache Plattenelektrode
16 flache Plattenelektrode
17 flache Plattenelektrode
18 halbkreisförmige Plattenelektrode
19 halbkreisförmige Plattenelektrode
20 ringförmige Elektrode
21 ringförmige Elektrode
22 ringförmige Elektrode
23 Meß- und/oder Auswertschaltung
24 Schwellwertschalter
25 Potentiometer
A Meßpipette
B Meßoszillatorschalter/Meßstellenspeicher
C Timer
D1-X Meßoszillatoren
E Meßwertkompensator
F Rechner
G Vorgabespeicher
H Anzeigeeinheit
I Drucker
K1-2 Gleichstromquelle

Claims

1. Verfahren zum Analysieren von Stoffen, die in einer inerten, praktisch elek trisch nicht leitenden Trägerflüssigkeit gelöst oder suspendiert werden und diese Lösung sich als Dielektrikum in einen Kondensator befindet, dieser Kondensator einen Zusatzkondensator eines Schwingkreises bildet, dadurch gekennzeichnet, daß die Dämpfung des Oszillatorschwingkreises nacheinander mit der reinen Trägerflüssigkeit und mit der Lösung gemessen wird und aus der Differenz der Dämpfung die Menge des zugesetzten Stof fes bestimmt wird, wobei die Dämpfung von mehreren Schwingkreisen ver schiedener Frequenzen zwischen 50 kHz und 22 GHz gemessen wird und aus der Dämpfungscharakteristik bei den verschiedenen Frequenzen auf Menge und/oder Art des zu bestimmenden Stoffes geschlossen wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägerflüssigkeit dreifach destilliertes Wasser verwendet wird.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwingkreise auf die oder eine der Resonanzfrequenzen oder harmoni schen Frequenzen der zu untersuchenden Stoffe eingestellt sind.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß die Meßwerte der einzelnen Schwingkreise als mehrstellige Zahlen in einem Digitalanzeiger, als Kurven über einem Schreiber oder Drucker oder als Säulendiagramme dargestellt und ausgewertet werden.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die Auswertung über eine Zwischenspeicherung, Meßwertkompensation und Analog- oder Digital-Rechnereinheit automatisch erfolgt.

6. Vorrichtung zur Durchführung einer Analyse nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß an einer hochstabilen Gleichspannung (1) liegende und als elektromagnetische Schwingkreise ausgebildete Meß oszillatoren (2) mit den Elektroden (15-22) einer Probenaufnahmeeinrichtung (13) für eine inerte Trägerflüssigkeit als auch mit einer Meß- und/oder Auswerteinrichtung (23) zur Erfassung und/oder Auswertung der jeweiligen Dämpfung des elektromagnetischen Schwingkreises des Meßoszillators (2) in Schaltverbindung stehen, wobei mehrere Meßoszillatoren (2) mit unter schiedlichem Frequenz- und Amplitudenverhalten und durch eine Schalt vorrichtung (27), mit der die Meßoszillatoren (2) nacheinander sowohl an die Elektroden (15-22) der Probenaufnahmeeinrichtung (13) als auch an die Meß- und Auswertschaltung (23) anschließbar sind und die Oszillatoren eine Frequenz von 50 kHz bis 22 GHz aufweisen.

7. Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Meßoszil latoren (2) einen einstellbaren Parallelschwingkreis mit einer Schwingkreis spule (3), einem Schwingkreiskondensator (8), einem Ohm′schen Wider stand (9) sowie einem Schwingkreistransistor (10) zum Auskoppeln der Meßsignale einschließen, an deren Basis (11) zur Kompensation ein zweiter, als Diode geschalteter Transistor (12) angeschlossen ist, der mit der Schwingkreisspule (3) in Reihe liegt.

8. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß jeder der Meßoszillatoren (2) über eine Anzapfung (6) der Schwingkreisspule (3) rück gekoppelt ist und in Reihe mit der Anzapfung (6) ein Abgleichpotentiometer liegt.

9. Vorrichtung nach den Ansprüchen 6-8, dadurch gekennzeichnet, daß der Meßoszillator (2) über einen Schwellwertschalter (24), der die höchste Empfindlichkeit des Meßoszillators signalisiert und/oder fixiert, an eine Meß- und/oder Feed back-Regelschaltung (23) angeschlossen ist.

10. Vorrichtung nach den Ansprüchen 7-9, dadurch gekennzeichnet, daß die Probenaufnahmeeinrichtung (13) zwei Elektroden (15/16; 18/19; 20/21) auf weist, von denen jeweils eine an das Massepotentialende (4) der Schwing kreisspule (3) und die andere an das heiße Ende (5) der Schwingkreisspule (3) angeschlossen ist.

11. Vorrichtung nach den Ansprüchen 7-10, dadurch gekennzeichnet, daß in der Probenaufnahmeeinrichtung (13) drei Elektroden vorgesehen sind, von denen zwei elektrisch parallel geschaltet an das Massepotentialende der Schwingkreisspule (3) und die dritte, räumlich zwischen den Messeelektro den angeordnete dritte Elektrode an das heiße Ende (5) der Schwingkreis spule (3) angeschlossen sind und die Elektroden einen Kondensator mit einer Kapazität zwischen 0,1 und 10 pF, vorzugsweise 0,5 und 1 pF bilden.

12. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektro den (15-22) als Parallelkapazität zum Meßoszillator (2) geschaltet sind.

13. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 6-12, dadurch gekennzeichnet, daß die Probenaufnahmeeinrichtung (13) als Saug- oder Durchlaufmeß pipette mit einer Aufzieh-Spülpumpe (14) ausgeführt ist.

14. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 6-13, dadurch gekennzeichnet, daß die Schaltvorrichtung (27) einen in seiner Taktzeit variablen Umschalter (28) einschließt.

15. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 6-14, dadurch gekennzeichnet, daß alle Meßoszillatoren (2) als an sich gleiche Hybridschaltungen ausge bildet sind, deren bestimmende Schaltungselemente (3, 8, 9) unterschiedlich ausgebildet sind.