DE3704563C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer aus einem textilen Material und einer auf dessen Außenseite befindlichen Acrylharzbeschichtung bestehende Hülle zur Umhüllung von Lebensmitteln, insbesondere zur Umhüllung von Wurstwaren.The invention relates to a method for producing a made of a textile material and one on the outside existing acrylic resin coating existing shell for Wrapping of food, in particular for wrapping Sausages.
Für die direkte Umhüllung von Lebensmitteln, wie dies bei der Verpackung bestimmter Käsearten und insbesondere bei Wurstwaren geschieht, haben sich zunehmend Mehrschichten- Verbundmaterialien durchgesetzt. Dazu dienen beispielsweise durch Coextrusion oder auch durch nachträgliche Beschichtung hergestellte mehrschichtige Kunststoffverbundmaterialien in Folienform. In großem Umfang werden Wursthüllen aus Folien auf Basis von Cellulosehydrat verwendet. Durch Beschichtung der Cellulosehydrat-Folien lassen sich deren Durchlässigkeiten für Wasserdampf und Gase beeinflussen und sie lassen sich öl- und fettdicht machen. Als Beschichtungsmaterial für Cellulosehydrat-Folien, die auf dem Lebensmittelsektor als Verpackungsmaterialien z. B. als Wursthüllen eingesetzt werden, hat sich insbesondere Polyvinylidenchlorid bewährt. Die Beschichtungen können durch Einbau weiterer Comonomerer heißsiegelbar eingestellt werden (Ullmann′s Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 11, S. 678 und Band 16, Seite 101). Wursthüllen zur Herstellung von Roh- und Brühwürsten aus zu einem Spinnvlies verarbeitetem Kunststoff-Fasermaterial, das mittels Kunstharzen stabilisiert ist, sind aus der DE-OS 21 28 613 bekannt. Textile Hüllen zur direkten Umhüllung von Lebensmitteln, die ein gutes Reißverhalten zeigen, die gas- und wasser dampfdurchlässig und dabei gleichzeitig praktisch flüssigkeits- und fettdicht sind, und die sich so auch für die Herstellung von Roh-, Brüh- und Kochwurst eignen, werden nach DE-OS 31 47 519 (entspricht US-A 45 25 418) aus textilen Flächengebilden, die mit bestimmten Acrylharzen beschichtet sind, erhalten.For the direct wrapping of food, as is the case with the Packaging of certain types of cheese and especially at Sausages happen, have increasingly multi-layer Composite materials prevailed. This is used, for example by coextrusion or by subsequent coating manufactured multilayer plastic composite materials in Foil shape. Sausage casings are made from foils on a large scale based on cellulose hydrate. By coating of the cellulose hydrate films can be Affect permeability to water vapor and gases and they can be made oil and greaseproof. As Coating material for cellulose hydrate films on the Food sector as packaging materials e.g. B. as Sausage casings are used, in particular Proven polyvinylidene chloride. The coatings can pass through Installation of additional comonomers heat sealable (Ullmann’s Encyclopedia der technical chemistry, 4th edition, volume 11, p. 678 and Volume 16, page 101). Sausage casings for the production of raw and scalded sausages made from a spunbond Plastic fiber material using synthetic resins is stabilized are known from DE-OS 21 28 613. Textile casings for the direct wrapping of food, that show good tear behavior, the gas and water breathable and practical at the same time are liquid and greaseproof, and so are they suitable for the production of raw, scalded and cooked sausages, according to DE-OS 31 47 519 (corresponds to US-A 45 25 418) from textile fabrics that with certain Acrylic resins are coated, obtained.
Bei dem üblichen Beschichtungsverfahren wird, wie auch in der DE-OS 31 47 519 (entspricht US-A 45 25 418) beschrieben, die streichfähige Masse direkt auf die textile Grundlage aufgetragen (Direktbeschichtung). Der Auftrag kann ein- oder beidseitig erfolgen. Um eine höhere Beschichtung zu erzielen, kann das Auftragen auch wiederholt durchgeführt werden.In the usual coating process, as in DE-OS 31 47 519 (corresponds to US-A 45 25 418) described the spreadable mass directly on the textile basis applied (direct coating). The Order can be made on one or both sides. To a higher one Applying can also achieve coating be carried out repeatedly.
Eine Direktbeschichtung erfordert eine ausreichende Festigkeit des textilen Substrates. Diese ist im allgemeinen nur bei Geweben und gut verfestigten Vlies stoffen gegeben, nicht bei Maschenware und auch nicht bei leichten Vliesstoffen. Nach der DE-OS 31 47 519 hatten brauchbare textile Verstärkungen, Flächengewichte von 70 bis 150 g pro qm. A direct coating requires sufficient Strength of the textile substrate. This is in generally only for fabrics and well-consolidated fleece given fabrics, not for knitwear and also not for lightweight nonwovens. According to DE-OS 31 47 519 had usable textile reinforcements, basis weights of 70 up to 150 g per sqm.
Lebensmittel verpackt mit Hüllen, die nach diesem Stand der Technik hergestellt sind, trocknen beim Lagern relativ schnell aus.Food packaged with casings made according to this state of the technology, dry relatively when stored quickly out.
Die DE-AS 10 63 112 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Kunstleder, bei dem ein Gewebe kontinuierlich mit einer Kunststoffpaste, die auf eine bewegte, schon eine vorverfestigte Überzugsschicht enthaltende Papierbahn gegossen ist, verhaftet, und der Verbund nach Abtrennung vom Papierträger, in einem auf etwa 290 Grad C erhitzten Ofen verfestigt wird. Zur Kunstlederherstellung wird allgemein vor allem Weichmacher-haltiges PVC als Kunststoffpaste verwendet.DE-AS 10 63 112 describes a method for Manufacture of synthetic leather using a fabric continuously with a plastic paste on a moved, already a pre-consolidated coating layer containing paper web is poured, arrested, and the Compound after separation from the paper backing, in one about 290 degrees C heated oven is solidified. To Imitation leather making is common above all Plasticizer-containing PVC used as a plastic paste.
Es bestand daher die Aufgabe, textiles Hüllmaterial für Lebensmittel zur Verfügung zu stellen, das mit Acrylharzen, insbesondere mit entsprechend den nach der DE-OS 31 47 519 zu verwendenden Acrylat- Emulsionspolymerisaten beschichtet ist, wobei die Herstellung des textilen Hüllmaterials in einer, gegenüber der in der DE-OS 31 47 519 aufgezeigten, rationelleren Beschichtungsmethode, insbesondere mit textilen Flächengebilden von geringer Festigkeit und niedrigem Flächengewicht erfolgen kann, und wonach das beschichtete textile Material zur Hülle, bis auf Einfüllöffnungen, verschweißbar bzw. verklebend verschlossen werden kann und in denen dann darin enthaltene Lebensmittel, infolge geringerer Wasserdampfdurchlässigkeiten des Hüllmaterials, längere Zeit frisch gehalten werden können. There was therefore the task of textile wrapping material for To provide food with that Acrylic resins, in particular with those according to the DE-OS 31 47 519 acrylate to be used Emulsion polymers is coated, the Production of the textile covering material in one, opposite the more rational shown in DE-OS 31 47 519 Coating method, especially with textile Sheets of low strength and low Basis weight can take place, and after that the coated textile material for the shell, except for filling openings, weldable or adhesive can be closed and in which food then contained therein, as a result lower water vapor permeability of the casing material, can be kept fresh for a long time.
Es wurde gefunden, daß mit lockeren textilen Flächengebilden, wenn sie mit bestimmten Acrylharzen, wie sie beispielsweise in der DE-OS 31 47 519 beschrieben sind, nach dem sogenannten Umkehrverfahren beschichtet werden, Lebensmittelumhüllungen, die die Anforderungen der Technik an diese wie insbesondere an künstliche Wursthüllen weitgehend erfüllen, hergestellt werden können. Als textile Grundlagen für die erfindungsgemäßen verschweißten Hüllen bzw. für die verschweißbaren Acrylharz-beschichteten textilen Flächengebilde kommen vorteilhaft Gewirke, Fadengelege oder leichte Vliesstoffe in Frage. Diese können dabei aus Naturfasern, modifizierten Naturfasern, vollsynthetischen Chemiefasern oder deren Gemischen bestehen. Genannt seien Fasern aus u.a. Baumwolle, Leinen, Wolle, Regeneratcellulose, Celluloseestern, Polyestern, Polyamiden, Polypropylen, Polyacrylnitril. Natürlich können auch Gewebe nach dem Umkehrverfahren beschichtet und diese dann zur Lebensmittelverpackung verwendet werden. Dies ist jedoch im Gegensatz zur erfindungsgemäßen Beschichtung von losen Textilien, wie Gewirken und Vliesstoffen für die Herstellung von Lebensmittelumhüllungen, gegenüber den bisher hier üblichen Direktbeschichtungsverfahren zu aufwendig und damit von Nachteil.It has been found that with loose textile fabrics, when using certain acrylic resins such as are described in DE-OS 31 47 519, according to the so-called Reverse processes are coated, food wrappings, which the demands of technology on these as in particular largely meet on artificial sausage casings can be. As a textile basis for the welded sleeves according to the invention or for weldable acrylic resin-coated textiles Flat structures come advantageously knitted fabrics, scrim or light nonwovens in question. This can be done Natural fibers, modified natural fibers, fully synthetic Chemical fibers or mixtures thereof. Be mentioned Fibers made from Cotton, linen, wool, regenerated cellulose, Cellulose esters, polyesters, polyamides, polypropylene, Polyacrylonitrile. Of course, tissues after the Reverse process coated and this then for Food packaging can be used. However, this is in Contrary to the coating of loose according to the invention Textiles, such as knitted fabrics and nonwovens for manufacturing of food wrappings, compared to the ones here so far usual direct coating processes too expensive and therefore disadvantageous.
Die Lösung der Aufgabe ist danach ein Verfahren zur Herstellung einer wasserdampfdurchlässigen Hülle zum Füllen mit Lebensmitteln durch Beschichtung eines textilen Flächengebildes mit einem Flächengewicht unter 70 g pro qm mit Acrylharz, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das textile Flächengebilde in die aus Acrylat- Emulsionspolymerisaten vorgebildete Acrylharz- Beschichtungsschicht eingelegt wird, nach Trocknung dieses Laminats bei Temperaturen von 100 bis 140 Grad C daraus Formen zugerichtet werden, und die dann an den Rändern, bis auf Einfüllöffnungen, durch Verschweißen bzw. Verkleben verschlossen werden, und die als Lebensmittelhüllen Wasserdampfdurchlässigkeiten unter 200 g/qm d aufweisen.The solution to the problem is then a method for Production of a water vapor permeable casing for filling with food by coating a textile Fabric with a weight per unit area of less than 70 g per square meter with acrylic resin, which is characterized in that the textile fabrics made of acrylic Emulsion polymers pre-formed acrylic resin Coating layer is inserted after drying this Laminates at temperatures from 100 to 140 degrees C from it Shapes are trimmed, and then on the edges until on filling openings, by welding or gluing be sealed, and that as food casings Have water vapor permeability below 200 g / qm d.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise mit textilen Flächengebilden von geringer Festigkeit wie Gewirken, Fadengelegen oder lockeren Vliesen mit Flächengewichten unter 70 g pro qm, insbesondere 30 g pro qm durchgeführt. Für die Herstellung der Acrylharz-Beschichtung werden Acrylat- Emulsionspolymerisate, wie sie insbesondere in der DE-OS 31 47 519 beschrieben sind, verwendet. Vorteilhafterweise sind dies Acrylharze mit thermoplastischen Eigenschaften, und die Beschichtungsschicht ist somit verschweißbar.The process according to the invention is preferably carried out with textiles Low-strength fabrics such as knitted fabrics, Thread-laid or loose nonwovens with basis weights below 70 g per square meter, especially 30 g per square meter. For the Production of the acrylic resin coating Emulsion polymers, as used in particular in DE-OS 31 47 519 are used. Advantageously these are acrylic resins with thermoplastic properties, and the coating layer can thus be welded.
Auch eine Mitverwendung von Eiweiß- und/oder Celulosematerialien, in Mengen von 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Acrylatpolymerisatmasse, wirkt sich auf erwünschte Eigenschaften der Lebensmittelumhüllung vorteilhaft aus. Der Vorteil der erfindungsgemäßen Hüllen liegt insbesondere darin, daß zur Beschichtung lose Textilträger mit Flächengewichten unter 70 g pro qm eingesetzt werden können, die gegenüber den bisher verwendeten Textilgeweben deutliche wirtschaftliche Vorteile bei der Herstellung von Lebensmittelumhüllungen auf Textilbasis bringen. Also a use of protein and / or Celulose materials, in amounts of 0 to 20 wt .-%, based on the acrylic polymer mass, affects the desired Properties of the food packaging advantageous. The advantage of the sleeves according to the invention is in particular in that loose textile backing for coating Basis weights below 70 g per square meter can be used, the clear compared to the previously used textile fabrics economic advantages in the production of Bring food wraps on a textile basis.
Die neuen Umhüllungen genügen in ihren Gebrauchseigen schaften auch den in der Praxis an sie gestellten mechanischen und verarbeitungstechnischen Anforderungen. So sind neben Rohwurst, Brüh- und Kochwurst, auch nahezu alle anderen Typen von Würsten mit dieser Art von Umhüllung herstellbar. In Angleichung an das Verhalten von Naturdärmen besitzen sie in ihrer Festigkeit, wie der Reißfestigkeit, brauchbare mechanische Eigenschaften. Gas- und Wasserdampfdurchlässigkeit der neuen Hüllen können dem Verwendungszweck nach durch Variation der Zusammensetzung der Acrylharzbeschichtung in den in der DE-OS 31 47 519 vorgegebenen Grenzen und durch die Dicke der Beschichtung eingestellt werden. Die Form der Hülle ist dann durch ensprechendes Zuschneiden leicht zu gestalten. Das zugeschnittene Stück läßt sich einfach in die gewünschte Hüllengestalt durch thermische Verschweißung, d.h. durch Anwendung von Wärme und Druck auf die thermoplastische Acrylharzbeschichtung, oder durch Hochfrequenz-Verschweißung der Ränder bringen. Zum Verschließen der Ränder wird gegebenenfalls auch ein weiteres Haftmittel, z.B. ein Schmelzkleber, mitverwendet.The new wrappings are sufficient in their own use also make use of the information provided to them in practice mechanical and processing requirements. So besides raw sausage, scalded and cooked sausage, are also almost all other types of sausages with this type of Wrapping can be produced. In line with the behavior of Natural casings are as firm as they are Tear resistance, useful mechanical properties. Gas and water vapor permeability of the new casings can be used by varying the Composition of the acrylic resin coating in the DE-OS 31 47 519 predetermined limits and by the thickness the coating can be adjusted. The shape of the shell is then easy to cut to size shape. The cut piece can be easily into the desired shape by thermal Welding, i.e. by applying heat and pressure on the thermoplastic acrylic resin coating, or by Bring high-frequency welding of the edges. To the Closing the edges may also be a other adhesive, e.g. a hot melt adhesive, also used.
Die für die erfindungsgemäße Beschichtung des textilen Materials zu verwendenden Acrylharze sind Copolymerisate einer lipophilen Monomerkomponente auf der Basis von Estern der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit beispiels weise C1 bis C5-Alkoholen und einer hydrophilen Monomer komponente, wobei diese neben einem hydrophilen Monomer mit Säureeigenschaften wie z.B. Acrylsäure, Methacryl säure, Crotonsäure, Maleinsäure, weitere hydrophile Monomere wie Hydroxialkylester der Acryl- und/oder Meth acrylsäure, beispielsweise 2-Hydroxiethylacrylat oder 2-Hydroxipropylmethacrylat, enthalten können. Der Anteil an lipophilen Monomeren liegt in den für die Acrylharzbe schichtung zu verwendenden Polymerisaten bei etwa 90 bis 99 Gew.-%. Bei der Herstellung des Copolymerisates können auch noch weitere Monomere z.B. Styrol, α-Methylstyrol, Vinylacetat mitverwendet werden. Im allgemeinen liegt ihr Anteil dann bei 0,1 bis 10 Gew.-% der lipophilen Monomeren. Sie finden Interesse für die Einstellung insbesondere bestimmter mechanischer Eigenschaften der Beschichtung. Auch die Mitverwendung von vernetzenden Monomerkomponenten ist gegebenenfalls möglich. Für die vorgesehene Heißversiegelung des Acrylharz-beschichteten textilen Materials muß die Acrylharzbeschichtung jedoch genügend thermoplastisch, d.h. verschweißbar sein. Das bedeutet, daß sie nicht oder nur wenig vernetzt sein kann.The acrylic resins to be used for coating the textile material according to the invention are copolymers of a lipophilic monomer component based on esters of acrylic and / or methacrylic acid with, for example, C 1 to C 5 alcohols and a hydrophilic monomer component, these being in addition to a hydrophilic monomer with acid properties such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, further hydrophilic monomers such as hydroxyalkyl esters of acrylic and / or methacrylic acid, for example 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxypropyl methacrylate. The proportion of lipophilic monomers in the polymers to be used for the acrylic resin coating is about 90 to 99% by weight. Other monomers, for example styrene, α-methylstyrene and vinyl acetate, can also be used in the preparation of the copolymer. In general, their proportion is 0.1 to 10% by weight of the lipophilic monomers. You are interested in the adjustment of particular mechanical properties of the coating. The use of crosslinking monomer components may also be possible. For the intended heat sealing of the acrylic resin-coated textile material, however, the acrylic resin coating must be sufficiently thermoplastic, ie weldable. This means that it can not be networked or can be only slightly networked.
Brauchbare Acrylharzcopolymerisat-Zusammensetzungen für Beschichtungen von textilen Flächengebilden für Lebens mittelumhüllungen sind beispielsweise in der DE-OS 31 47 519 beschrieben. Diese eignen sich auch für die erfindungsgemäßen Lebensmittelumhüllungen, wofür textile Flächengebilde nach dem Umkehrverfahren mit ver schweißbar eingestellten Acrylharzen beschichtet werden. Die Viskosität der Streichmassen-Mischung wird durch Zusatz eines für Lebensmittel zugelassenen Verdickungs mittels, wie beispielsweise Natrosol® oder Rohagit® so eingestellt, daß sie im Bereich von 20 000 bis 80 000 mPa · s liegt.Useful acrylic resin copolymer compositions for Coatings of textile fabrics for life medium envelopes are for example in the DE-OS 31 47 519 described. These are also suitable for the food casings according to the invention, for what Textile fabrics by the reverse process with ver weldable acrylic resins are coated. The viscosity of the coating slip mixture is determined by Addition of a thickener approved for food means such as Natrosol® or Rohagit® so set to range from 20,000 to 80,000 mPa · s.
Die Herstellung der zur Beschichtung geeigneten Acrylharze ist an sich bekannt. So kann die Herstellung der Disper sionen in bekannter Weise, beispielsweise in Befolgung der Lehren bzw. in Anlehnung an die DE-OSen 18 04 159, 19 10 488, 19 10 532, 22 28 515 und 28 33 601 vorgenommen werden. The production of acrylic resins suitable for coating is known per se. So the manufacture of the Disper sions in a known manner, for example following the Teaching or based on DE-OSen 18 04 159, 19 10 488, 19 10 532, 22 28 515 and 28 33 601 will.
Das beschichtete textile Flächengebilde kann eine oder mehrere Acrylharzschichten enthalten. Sind mehrere Acryl harzschichten am Aufbau des Hüllenmaterials beteiligt, so können sich die verschiedenen Harzschichten sowohl in ihrer Dicke als auch in ihrem Polymerisataufbau unter scheiden.The coated textile fabric can be one or contain several layers of acrylic resin. Are several acrylic resin layers involved in the construction of the shell material, so can the different resin layers in both their thickness as well as in their polymer structure divorce.
Die Härte der Beschichtung kann durch das Verhältnis der Comonomeren, insbesondere dem Verhältnis von Acrylsäure estern, vor allem von Butylacrylat, zu Methacrylsäure estern, wie dem Methylmethacrylat, im Copolymerisat vorge geben werden. Sie kann aber auch durch Anwendung eines Gemisches aus einer "weich" eingestellten Acrylharz dispersion, d.h. einem Harz mit einem überwiegenden Anteil an Acrylsäureestern, insbesondere an Butylacrylat und einer "härteren" Acrylharzdispersion, die z.B. einen überwiegenden Anteil an Methylmethacrylat enthält, einge stellt werden.The hardness of the coating can be determined by the ratio of the Comonomers, especially the ratio of acrylic acid esters, especially from butyl acrylate, to methacrylic acid esters, such as the methyl methacrylate, pre-selected in the copolymer will give. But you can also by using a Mixture of a "soft" acrylic resin dispersion, i.e. a resin with a predominant proportion on acrylic acid esters, especially butyl acrylate and a "harder" acrylic resin dispersion e.g. one contains predominant proportion of methyl methacrylate be put.
Gegebenenfalls durch Zusatz von Eiweiß- und/oder Cellulosematerialien, wie z.B. Kollagen oder Cellulosehydrat, in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht der Acrylharz-Beschichtungsmassen, lassen sich verschiedene Eigenschaften der Lebensmittelumhüllung, wie beispielsweise Wasserdampfdurchlässigkeit oder Pellbarkeit von Wurst waren, günstig beeinflussen. Diese Stoffe werden, z.B. in Form von Lösungen, den Acrylharzdispersionen vor der Beschichtungsdurchführung zugemischt.If necessary, by adding protein and / or Cellulose materials such as e.g. Collagen or Cellulose hydrate, in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, based on the dry weight of the acrylic resin coating compositions, different properties of the Food wrapping, such as Permeability to water vapor or peelability of sausages were to influence favorably. These substances are e.g. in Form of solutions, the acrylic resin dispersions before Coating implementation mixed.
Der Acrylharzcharakter ist jedoch allen Beschichtungen eigen. However, the acrylic resin character is all coatings peculiar
Erfindungsgemäße Lebensmittelumhüllungen werden erhalten durch Einlegen des Textilträgers in eine vorgefertigte noch nicht verfestigte Beschichtung und nicht durch direktes Bestreichen des Textils mit Acrylharz dispersionen. Beide Techniken sind beispielsweise bei der Herstellung von Kunstleder bekannt. Gegenüber dem Direkt streichen des Textils, erlaubt das sogenannte Umkehrver fahren die Verwendung zugempfindlicher, ganz leichter Textilträger, da diese nicht durch die Beschichtungsanlage hindurchgezogen werden müssen (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, Band 15, Seiten 166 bis 168).Food casings according to the invention are obtained by inserting the textile backing into a prefabricated one not yet solidified coating and not through direct coating of the textile with acrylic resin dispersions. Both techniques are used, for example, at Manufacture of synthetic leather known. Opposite the direct painting the textile, allows the so-called reverse drive the use of more sensitive, very easy Textile carrier, as this is not through the coating system must be pulled through (Ullmanns Encyclopedia of technical chemistry, volume 15, pages 166 to 168).
Die nach dem neuen Verfahren herzustellenden Lebensmittel umhüllungen, wie sie insbesondere für verschiedene Wurst waren vorteilhaft verwendet werden können, werden üblicherweise mit mehr als einem Kunstharzstrich, vor allem mit zwei Acrylharzstrichen ausgerüstet. Dazu wird auf einer entsprechenden Streichanlage zunächst, wie in Abb. 1 gezeigt, auf einen Mitläufer (A), insbesondere einer Papierbahn, die erste Beschichtung (B) gestrichen, auf die nach deren Trocknung vorteilhafterweise ein zweiter Strich (C) aufgetragen wird, in den dann die Textilbahn (D) haftend eingelegt wird. Nach dem Trocknen des Laminats bei Trocknungstemperaturen von etwa 100 bis 140 Grad C wird der Mitläufer (A) abgetrennt. Die Beschichtung (B) ist normalerweise die als Außenfläche vorgesehene Schicht bei Verwendung des acrylharzbe schichteten textilen Flächengebildes als Lebensmittel umhüllung. The food casings to be produced according to the new method, as can be used particularly advantageously for different sausages, are usually equipped with more than one synthetic resin coating, especially with two acrylic resin coatings. For this purpose, first, as shown in Fig. 1, on a follower (A), in particular a paper web, the first coating (B) is coated on a corresponding coating system, to which a second coat (C) is advantageously applied after it has dried, in which the textile web (D) is then inserted with adhesive. After drying the laminate at drying temperatures of about 100 to 140 degrees C, the idler (A) is separated. The coating (B) is normally the layer provided as the outer surface when using the acrylic resin-coated textile fabric as a food casing.
Für die Herstellung der Beschichtung (B), des Deckstriches z.B. auf Papier, der späteren äußeren Schicht der Umhüllung, wird zweckmäßigerweise eine etwas "härter" eingestellte Acrylharzmasse eingesetzt. Diese läßt sich beispielsweise durch Abmischen einer Acrylharzemulsion relativ weichen Harzcharakters, z.B. einem Copolymerisat aus Butylacrylat-Methylmethacrylat-Hydroxiethylacrylat- Methacrylsäure mit Methylmethacrylat-Gehalten kleiner 45 Gew.-%, mit einer "härteren" Acrylharzemulsion, mit Methylmethacrylat-Gehalten größer 60 Gew.-% herstellen. Brauchbare Deckbeschichtungen werden so aus Mischungen solcher Emulsionspolymerisate in Mengen von 8:2 bis 6: 4, insbesondere von 7:3, in Gew.-Teilen Copolymerisat mit relativ weichem: härterem Harzcharakter, erreicht.For the production of the coating (B), the top coat e.g. on paper, the later outer layer of the Wrapping, expediently becomes a little "harder" set acrylic resin mass used. This can be for example by mixing an acrylic resin emulsion relatively soft resin character, e.g. a copolymer from butyl acrylate methyl methacrylate hydroxyethyl acrylate Methacrylic acid with methyl methacrylate contents less 45 wt .-%, with a "harder" acrylic resin emulsion, with Produce methyl methacrylate contents greater than 60 wt .-%. Usable top coatings are made from mixtures such emulsion polymers in amounts of 8: 2 to 6: 4, in particular of 7: 3, in parts by weight of copolymer with relatively soft: harder resin character, achieved.
Die Beschichtungsmasse für die Schicht C ist wieder ein relativ weich eingestelltes Acrylharz mit Methylmeth acrylat-Anteilen kleiner 45 Gew.-%, und das als hydrophile Komponenten insbesondere Acrylsäure oder Methacrylsäure in Mengen um 1 Gew.-% und weiter beispielsweise Hydroxialkyl ester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure in Mengen von 0 bis 10 Gew.-% enthält. Vorteilhafterweise bedient man sich bei der Beschichtung gemäß der vorliegenden Erfindung Dispersionen mit hohem Feststoffgehalt, d.h. 50 Gew.-% und höher, beispielsweise der Dispersionen mit mindestens 55 Gew.-% gemäß der DE-OS 19 10 488.The coating composition for layer C is on again relatively soft acrylic resin with methyl meth Acrylate proportions less than 45 wt .-%, and that as a hydrophilic Components in particular acrylic acid or methacrylic acid in Amounts around 1% by weight and further, for example, hydroxyalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid in amounts of 0 contains up to 10 wt .-%. It is advantageous to use it in the coating according to the present invention High solids dispersions, i.e. 50% by weight and higher, for example the dispersions with at least 55% by weight according to DE-OS 19 10 488.
In Abhängigkeit von der Beschaffenheit der textilen Einlage, sowie von der vorgesehenen Verwendung der erzeugten Hüllen können die Auflagemengen in gewissen Grenzen variieren. Zur Beschichtung textiler Materialien nach dem Umkehrverfahren werden beispielsweise zur Herstellung von Hüllen für Koch- und Brühwürste, pro Schicht etwa 30 g polymerisat als Trockensubstanz pro qm bis etwa 90-100 g polymerisat als Trockensubstanz pro qm, insbesondere 40-80 g polymerisat als Trockensubstanz pro qm benötigt.Depending on the nature of the textile Deposit, as well as from the intended use of the produced envelopes can in certain quantities Limits vary. For coating textile materials after the reverse process, for example Production of casings for cooked and cooked sausages, per Layer about 30 g polymer as dry matter per square meter up to about 90-100 g polymer as dry matter per qm, in particular 40-80 g polymer as dry substance per square meter needed.
Die Stärke der Acrylharzbeschichtung liegt bei 40- 100 µm, insbesondere bei 60-80 µm. Bei mehrschichtigem Acrylataufbau hat die Schicht (C) mit der Textileinlage normalerweise eine größere Stärke als die vorgehende Schicht (B) oder auch Schichten.The thickness of the acrylic resin coating is 40- 100 µm, especially at 60-80 µm. With multilayer Layer (C) with the textile insert has an acrylic structure usually a greater strength than the previous one Layer (B) or layers.
Die Wasserdampfdurchlässigkeit (bestimmt nach DIN 53 122) von nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Lebensmittelumhüllungen, ist im Vergleich gegenüber solchen durch Direktbeschichtung mit der gleichen Menge Acrylharzsubstanz hergestellten, deutlich verringert. Bei den erfindungsgemäßen Umhüllungen liegt sie bei Werten um 100 g/qm · d oder kleiner, während mit vergleichbaren Acrylharzmengen direkt beschichtete textile Materialien, Wasserdampfdurchlässigkeiten von mehr als 200 g/qm · d aufweisen. Geringere Wasserdampfdurchlässigkeiten sind für die Lagerung vieler Lebensmittel von Vorteil. Durch Mitverwendung von Eiweiß- und/oder Cellulosematerialien, lassen sich hier in einfacher Weise gewünschte Zwischenwerte einstellen.The water vapor permeability (determined according to DIN 53 122) of manufactured by the inventive method Food wrappings is compared those by direct coating with the same amount Acrylic resin substance produced, significantly reduced. In the casings according to the invention, it is at values around 100 g / qm · d or smaller, while with comparable Quantities of acrylic resin directly coated textile materials, Water vapor permeability of more than 200 g / qm · d exhibit. There are lower water vapor permeabilities advantageous for the storage of many foods. By Use of protein and / or cellulose materials, can be easily desired here Set intermediate values.
Aus den beschichteten textilen Flächenbahnen werden nach bekannten Techniken für die anzustrebende Form der Lebens mittelumhüllung, wie beispielsweise einer Wursthülle, Teile herausgeschnitten bzw. herausgestanzt. Dabei oder anschließend kann das beschichtete Textil noch einer Teilformung, wie einer Prägung eines Musters in das Hüllenmaterial, unterzogen werden.The coated textile sheets become known techniques for the desired form of life medium casing, such as a sausage casing, Parts cut out or punched out. Doing or then the coated textile can be one more Partial shaping, like embossing a pattern in it Envelope material to be subjected.
Die offenen Seiten der Form werden nach Aufeinanderlegen, beispielsweise durch Anwendung von Temperatur und Druck nach für thermoplastische Beschichtungen bekannten Vorgehen, soweit wie möglich verschweißt. Dabei wird ein fest geschlossener Hüllenverbund erhalten. Durch Auftragung eines Schmelzklebers, z.B. eines Polyamid klebers, auf den zu verschließenden Rand des Polyacrylat beschichteten Textils, läßt sich ein zusätzlicher Schweiß- und Haftstrich erzeugen.The open sides of the mold are placed one on top of the other, for example by using temperature and pressure according to known for thermoplastic coatings Proceed as far as possible welded. In doing so, a tightly closed shell composite preserved. By Application of a hot melt adhesive, e.g. a polyamide adhesive on the edge of the polyacrylate to be sealed coated textile, an additional welding and generate an adhesive line.
Die in der Beschreibung angesprochenen "hydrophilen" Monomere sind solche, deren Löslichkeit in Wasser bei 20 Grad C, < 6 Gew.-% beträgt, während die als "hydrophob" angesprochenen Monomere eine entsprechende Löslichkeit von 6 Gew.-% haben.The "hydrophilic" mentioned in the description Monomers are those whose solubility in water contributes 20 degrees C, <6 wt .-%, while the "hydrophobic" addressed monomers a corresponding solubility of 6% by weight.
"Härtere" Acrylharze in der Erfindung sind solche Polymerisate, die zu einem höheren Anteil aus Monomeren aufgebaut sind, die als Homopolymerisate Glastemperaturen, Tg, < 30 Grad C aufweisen, im Vergleich zu "weicheren" Acrylharzen, die relativ dazu mit einem höheren Anteil von Monomeren aufgebaut sind, die als Homopolymerisate Glastemperaturen < 30 Grad C haben (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, 1987, Band 15, Seiten 215 bis 222; Polymer Handbook, J. Brandrup und E.H. Immergut; Second Edition, 1975, III, 139 bis 154)."Harder" acrylic resins in the invention are such Polymers containing a higher proportion of monomers are built up which, as homopolymers, have glass transition temperatures, Tg, <30 degrees C compared to "softer" Acrylic resins that are relatively high in proportion Monomers are built up as homopolymers Have glass temperatures <30 degrees C (Ullmanns Encyclopedia der Technische Chemie, 4th edition, 1987, volume 15, pages 215 to 222; Polymer Handbook, J. Brandrup and E.H. Always good; Second Edition, 1975, III, 139 to 154).
Auf wasserfestem Umkehrpapier (Stripkote® ClS der Fa. Warren) wird mit einer Walzenrakel eine Streichmasse folgender Zusammensetzung aufgebracht:On waterproof reverse paper (Stripkote® ClS from Warren) becomes a coating slip with a roller squeegee applied the following composition:
800 Gew.-Teile einer 50%igen Dispersion eines
Emulsionspolymerisates I
200 Gew.-Teile einer 50%igen Dispersion eines
Emulsionspolymerisates II
7 Gew.-Teile Hydroxyäthylcellulose (z. B. Natrosol
250 HR® der Hercules Powder Comp.)
50 Gew.-Teile Wasser800 parts by weight of a 50% dispersion of an emulsion polymer I
200 parts by weight of a 50% dispersion of an emulsion polymer II
7 parts by weight of hydroxyethyl cellulose (e.g. Natrosol 250 HR® from Hercules Powder Comp.)
50 parts by weight of water
Das Emulsionspolymerisat I ist hergestellt gemäß der DE-OS 18 04 159 aus folgendem Monomerengemisch:The emulsion polymer I is prepared according to the DE-OS 18 04 159 from the following monomer mixture:
55,5 Gew.-% Butylacrylat
39,0 Gew.-% Methylmethacrylat
5,0 Gew.-% Hydroxyethylacrylat
0,5 Gew.-% Methacrylsäure55.5% by weight of butyl acrylate
39.0% by weight of methyl methacrylate
5.0% by weight of hydroxyethyl acrylate
0.5% by weight methacrylic acid
Das Emulsionspolymerisat II ist hergestellt gemäß DE-OS 22 28 515 aus folgendem Monomerengemisch:The emulsion polymer II is prepared in accordance with DE-OS 22 28 515 from the following monomer mixture:
65,0 Gew.-% Methylmethacrylat
34,0 Gew.-% Butylacrylat
1,0 Gew.-% Methacrylsäure65.0% by weight of methyl methacrylate
34.0% by weight of butyl acrylate
1.0% by weight methacrylic acid
In die in einer Auftragshöhe von 0,12 mm vorgegebene Pastenschicht wird ein fixiertes Polyamidgewirke mit einem Gewicht von 17 g pro qm unter leichtem Druck einkaschiert, dieser Verbund mit 100 bis 120 Grad C warmer Umluft getrocknet und dann das Umkehrpapier abgetrennt.In the specified at an order height of 0.12 mm Paste layer is a fixed polyamide knitted fabric with a Weight of 17 g per sqm laminated under light pressure, this combination with 100 to 120 degrees C warm air dried and then the reverse paper is separated.
Die Harzauflage beträgt ca. 60 g Trockensubstanz pro qm. Wasserdampfdurchlässigkeit: 100 g/qm · d Verschweißt unter den Bedingungen:The resin layer is approx. 60 g dry matter per square meter. Water vapor permeability: 100 g / qm · d Welded under the conditions:
Zeit: 1 sec
Druck: ca. 4 bar
Temperatur: 180-200 Grad CTime: 1 sec
Pressure: approx. 4 bar
Temperature: 180-200 degrees C.
mit einem Schweißgerät der Fa. O. Brugger, Erzgießereistr. 30, München, wurden Wursthüllen mit nach Wurstbrätfüllung kochbeständiger Verschweißung erhalten.with a welding machine from O. Brugger, Erzgießereistr. 30, Munich, were sausage casings with after sausage meat filling Cook-resistant welding received.
Auf Umkehrpapier (Abb. 1, A) wie in Beispiel 1, wird ein Deckstrich aus einer Streichmasse der ZusammensetzungOn reverse paper (Fig. 1, A) as in Example 1, a Top coat from a coating slip of the composition
700 Gew.-Teile einer 50-%igen Dispersion eines
Emulsionspolymerisates I
300 Gew.-Teile einer 50-%igen Dispersion eines
Emulsionspolymerisates II
80 Gew.-Teile einer 30-%igen Dispersion eines
Emulsionspolymerisats III, verdünnt mit
Wasser im Gew.-Verhältnis 1 : 3
10 Gew.-Teile einer 25-%igen Ammoniaklösung700 parts by weight of a 50% dispersion of an emulsion polymer I
300 parts by weight of a 50% dispersion of an emulsion polymer II
80 parts by weight of a 30% dispersion of an emulsion polymer III, diluted with water in a weight ratio of 1: 3
10 parts by weight of a 25% ammonia solution
in einer Auftragshöhe von 0,1 mm aufgetragen und mit Umluft von 100 bis 120 Grad C getrocknet. Die erhaltene Schicht (Abb. 1, B) enthält 50 g Trockensubstanz pro qm.applied at an application height of 0.1 mm and dried with circulating air at 100 to 120 degrees C. The layer obtained ( Fig. 1, B) contains 50 g dry matter per square meter.
Die Emulsionspolymerisate I und II sind wie in Beispiel 1 angegeben hergestellt, und Emulsionspolymerisat III ist das Verdickungsmittel Rohagit® SD15 (Röhm GmbH) auf Ethylacrylat/Methacrylsäure-Basis.The emulsion polymers I and II are as in Example 1 prepared, and is emulsion polymer III the Rohagit® SD15 thickener (Röhm GmbH) Ethyl acrylate / methacrylic acid base.
Als Kaschierstrich (Abb. 1, C) wird eine Streichmasse folgender Zusammensetzung in einer Auftragshöhe von 0,15 mm und einem Trockengehalt von 75 g pro qm aufgebracht:A coating slip of the following composition with an application height of 0.15 mm and a dry matter content of 75 g per square meter is applied as a lamination coat ( Fig. 1, C):
1000 Gew.-Teile einer 50-%igen Dispersion eines
Emulsionspolymerisates I
80 Gew.-Teile einer 30-%igen Dispersion eines
Emulsionspolymerisats III, verdünnt
mit Wasser im Gew.-Verhältnis 1 : 3
10 Gew.-Teile einer 25-%igen Ammoniaklösung1000 parts by weight of a 50% dispersion of an emulsion polymer I
80 parts by weight of a 30% dispersion of an emulsion polymer III, diluted with water in a weight ratio of 1: 3
10 parts by weight of a 25% ammonia solution
In die Schicht C wird ein Vlies (D) mit einem Gewicht von 30 g pro qm aus Polyester/Zellwolle (80/20), verfestigt mit Emulsionspolymerisat I, eingelegt und der Verbund bei 120 bis 130 Grad C getrocknet.A layer (D) with a weight of 30 g per sqm made of polyester / rayon wool (80/20), solidified with emulsion polymer I, inserted and the composite at Dried 120 to 130 degrees C.
Der vom Trägerpapier befreite Acrylharz-Textil-Verbund hat so eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 60 g/qm · d und zeigt, wie in Beispiel 1 angegeben, eine gute Verschweißbarkeit. The acrylic resin-textile composite freed from the backing paper has such a water vapor permeability of 60 g / qm · d and shows a good one as indicated in Example 1 Weldability.
Nach dem in Beispiel 2 angegebenen Vorgehen wird mit einem elastischen, unfixierten Polyamidgewirke, mit einem Gewicht von 25 g pro qm, eine erfindungsgemäße Lebensmittelumhüllung hergestellt.According to the procedure given in Example 2, a elastic, unfixed polyamide fabrics, with a weight of 25 g per square meter, an inventive Food wrapping made.
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Legal Events
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Owner name: ROEHM GMBH & CO. KG, 64293 DARMSTADT, DE |
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