DE3685785T2 - Methode zur polymerisation von ungesaettigten verbindungen in einer form. - Google Patents

Methode zur polymerisation von ungesaettigten verbindungen in einer form.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von ungesättigten Verbindungen, welche eine Vinyl- oder Vinylidengruppe (nachstehend als "Vinyl-typ Monomer" bezeichnet) enthält, in einer Form. Stärker bevorzugt betrifft sie ein Verfahren zur Polymerisation von einem Vinyl-typ Monomer in einer Form, umfassend das Vermischen des Vinyl-typ Monomers, welches gegebenenfalls das Polymer davon enthält, mit einem Polymerisationsinitiator und einem Polymerisationsbeschleuniger in einer spezifischen Weise und die schnelle Polymerisation und das Formen davon in einer Form, um einen Formkörper wirtschaftlich herzustellen.
  • Im allgemeinen wird ein Vinyl- oder Vinyliden-Polymer (nachstehend als "Vinyl-typ Monomer" bezeichnet) durch ein Schmelzformen geformt, zum Beispiel Spritzgußverfahren, welches Schmelzen eines Polymers in Form von Pulver, Kügelchen oder Pellets bei einer hohen Temperatur und Einspritzen des geschmolzenen Polymers in eine Form umfaßt.
  • Zur Herstellung eines Flächengebildes aus Polymethylmethacrylat ist ein Kammergießverfahren bekannt, welches das Eingießen des Methylmethacrylats, das gegebenenfalls sein Polymer enthält, in eine Kammer aus Glasplatten und die allmähliche Polymerisation des Methylmethacrylats über einen längeren Zeitraum, zum Beispiel mehreren Stunden umfaßt und ein kontinuierliches Gießverfahren, umfassend Gießen eines ungesättigten Monomers das Methylmethacrylat umfaßt, welches sein Polymer auf feinem endlosen Metallband enthält, und Polymerisation in einem vergleichbar kurzen Zeitraum (vgl. Japanische Patent- Veröffentlichung Nr. 30985/1977 und 35393/1977).
  • Wenn das Vinyl-typ Monomer schmelzgeformt wird, zum Beispiel durch ein Spritzgußverfahren, sollte es in einem engen Temperaturbereich geformt werden, in welchem das Polymer geschmolzen aber nicht thermisch zersetzt ist, weil das Polymer bei der hohen Temperatur und dem Druck, welche für das Schmelzformen nötig sind, zur thermischen Zersetzung neigt. Deshalb benötigt das Schmelzformen vom Vinyl-typ Polymer eine große Menge an Energie und eine große Zahl von komplizierten Apparaten. Zusätzlich hat, sogar bei einer hohen Temperatur, das geschmolzene Vinyl-typ Polymer eine sehr hohe Viskosität, so daß große Geschicklichkeit erforderlich ist Oberflächenbilder der Form genau auf den Formkörper zu übertragen.
  • Kammergießen wird nicht allgemein angewendet, außer zum Formen des Gegenstands in Plattenform weil die Polymerisationsrate bei dieser Methode nicht gesteigert werden kann, was eine niedrige Produktivität ergibt. Obwohl kontinuierliches Gießen eine gute Produktivität hat, verlangt es teure Apparate und kann nur Gegenstände in Plattenform herstellen.
  • In diesen herkömmlichen Verfahren werden alle Bestandteile, einschließlich des Monomers und des Polymerisationsinitiators, vermischt und in ein Reaktionsgefäß gegossen, um das Monomer zu polymerisieren. In solch einem Fall, wenn ein Polymerisationsinitiator, der eine hohe Polymerisationsrate schafft, gebraucht wird, verläuft die Polymerisation nicht homogen.
  • Auch wird in US-A-2 744 886 die Polymerisation in einer Form von Acrylatestern mit Diacylperoxid als Polymerisationsinitiator und einem tertiären Amin-Aktivator in Anwesenheit von Thiophenol als Aktivator offenbart.
  • Es wäre wünschenswert ein Verfahren für das wirtschaftliche Herstellen eines genauen Formkörpers aus dem Vinyl-typ Polymer durch Gebrauch einer vergleichbar geringen Menge an Energie und einer vergleichbar einfachen Apparatur, bereitzustellen.
  • Es wäre ebenfalls wünschenswert ein Verfahren für eine schnelle Polymerisation von Vinyl-typ Monomer in einer Form bereitzustellen.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers durch Polymerisation einem ungesättigten Verbindung, die eine Vinyl- oder Vinylidengruppe enthält, in einer Form bereit, umfassend das kontinuierliche Vermischen von zwei Monomeranteilen, wobei einer der zwei Monomeranteile die ungesättigte Verbindung und einen Polymerisationsinitiator und der andere Anteil die ungesättigte Verbindung und den Polymerisationsbeschleuniger enthält, und wobei das Vermischen derart durchgeführt wird, daß ein homogenes Gemisch erhalten wird, das kontinuierliche Eingießen des Gemisches in eine Form und das Polymerisieren des Monomeren innerhalb eines Zeitraums von höchstens 15 Minuten.
  • Beispiele für Vinyl-typ Monomere, die durch das Verfahren der Erfindung polymerisiert werden, sind Methacrylat oder Acrylat von einem C&sub1;-C&sub2;&sub5;-geradkettigen alicyclischen, aromatischen Alkohol oder Phenol (z.B., Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Benzylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Bornylmethacrylat, Isobornylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Phenylacrylat, Benzylacrylat, Cyclohexylacrylat, Bornylacrylat und Isobornylacrylat); Vinylnitrile (z.B., Acrylnitril, Methacrylsäurenitril und Crotonsäurenitril); Vinylester (z .B., Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylbenzoat); Methacrylsäure; und Acrylsäure. Von diesen sind die Methacrylate wegen ihrer guten Reaktivität bevorzugt.
  • Obwohl das Monomer allein gebraucht werden kann, kann es als ein Gemisch mit wenigstens einem anderen Monomer gebraucht werden, um die Eigenschaften des hergestellten Polymers zu verbessern und/oder die Reaktivität des Monomers zu steigern.
  • Zusätzlich kann wenigstens ein anderes copolymerisierbares Monomer wie Styrol, α-Methylstyrol, p- Methylstyrol oder Maleinsäureanhydrid zusammen mit dem vorstehenden Monomer(en) gebraucht werden.
  • Obwohl das Monomer als solches polymerisiert werden kann, wird bevorzugt sein Polymer enthaltendes Monomer, ein sogenannter "Sirup", polymerisiert, um die Polymerisationsaktivität zu verbessern und die Handhabung zu erleichtern. Der Gehalt an Polymer im Sirup ist üblicherweise von 3 bis 40 Gew.-%. Wenn der Polymergehalt, der im Sirup enthalten ist mehr als 40 Gew.-% beträgt, hat der Sirup eine zu hohe Viskosität, so das die Handhabung des Sirups schwieriger gemacht wird.
  • Der Sirup kann durch ein übliches Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel wird die Polymerisation des Monomers durch Addition eines Polymerisationsinitiators eingeleitet und beendet, wenn die Umsetzung einen gewissen Grad erreicht oder eine angemessene Menge des Polymers im Monomer gelöst ist.
  • Als Polymerisationsinitiator wird bevorzugt ein radikalischer Polymerisationsinitiator gebraucht, obwohl andere Initiatoren gebraucht werden können. Von diesen werden die radikalischen Initiatoren vom Peroxidtyp bevorzugt. Aus der Sicht der Stabilität des Monomers, das den Polymerisationsinitiator und gegebenenfalls das Polymer enthält, wird ein Initiator bevorzugt, welcher eine Halbwertszeit von 10 Stunden bei einer Temperatur nicht niedriger als 50ºC und vorzugsweise nicht niedriger als 60ºC hat. Beispiele für den radikalischen Polymerisationsinitiator sind Dialkylperoxide (z.B., Di-t-butylperoxid, t-Butylcumolperoxid und Dicumolperoxid); Diacylperoxide (z.B., Lauroylperoxid, Benzoylperoxid und Bernsteinsäureperoxid); Peroxyester (z.B., t-Butylperoxyacetat, t- Butylperoxybenzoat, t-Butylperoxypivalat und t-Butylperoxylaurat); Hydroperoxide (z.B., t-Butylhydroperoxid und Cumolhydroperoxid), und deren Gemische.
  • Die Menge an Initiator liegt bei 0,05 bis 5 Gewichtsanteile, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gewichtsanteile pro 100 Gewichtsanteile des Monomers, das gegebenenfalls das Polymer enthält.
  • Wenn die Menge an Initiator weniger als 0,05 Gewichtsanteile ist, verläuft die Polymerisation nicht vollständig. Wenn sie mehr als 5 Gewichtsanteile ist, ist die Kontrolle der Polymerisation schwierig und das entstandene Polyiner hat niedrige Witterungs- und Hitzebeständigkeiten.
  • Der Polymerisationsbeschleuniger, d.h. eine Verbindung, welche den Polymerisationsinitiator zersetzt und die Bildung des Radikals beschleunigt, ist vorzugsweise ein Reduktionsmittel.
  • Als Reduktionsmittel kann eine Verbindung gebraucht werden, die im Vinyl-typ Monomer löslich ist, zum Beispiel, ein-, zwei-, drei- oder vierwertige Schwefelverbindungen, wie Sulfinate (z.B., Methyl-p-toluolsulfinat und Ethyl-p- toluolsulfinat), Thiocarbamide (z .B., Tetramethylthiocarbamid und Dibutylcarbamid), Mercaptane (z.B., Laurylmercaptan, t-Dodecylmercaptan, Octylmercaptan, Butylmercaptan, 2-Ethylhexylmercaptan, 2-Ethylhexylthioglycolat, Pentaerythrit-Tetrathioglycolat, Glycoldimercaptoacetat, 2- Mercaptoethanol und seine Ester, β-Mercaptopropionsäure und ihre Ester), tertiäre Amine (z.B., N,N-Dimethylanilin, N,N- Dimethyl-p-toluidin und N,N-Di-(2-hydroxypropyl)-p- toluidin); oder dreiwertige Phosphorverbindungen, wie Phosphite (z.B., Trimethylphosphit, Triethylphosphit und Tri-n-butylphosphit).
  • Das Reduktionsmittel wird in Mengen von 0,05 bis 5 Gewichtsanteilen, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsanteile pro 100 Gewichtsanteile des Monomers, das gegebenenfalls das Polymer enthält, gebraucht. Wenn die gebrauchte Menge weniger als 0,05 Gewichtsanteile beträgt, wird die Polymerisationsgeschwindigkeit nicht genügend gesteigert. Wenn sie mehr als 5 Gewichtsanteile beträgt, ist das hergestellte Polymer gefärbt und/oder seine Haltbarkeit herabgesetzt.
  • Als eine Hilfsverbindung für den Polymerisationsbeschleuniger kann eine Schwermetallverbindung und ein-Halogenwasserstoffsalz eines Amins oder ein quarternäres Ammoniumhalogenid gebraucht werden. Diese Verbindungen beschleunigen weiter die Polymerisationsreaktion.
  • Die Schwermetallverbindung kann, zum Beispiel eine Verbindung, die wenigstens ein Metall, wie Eisen, Kupfer oder Cobalt enthält, sein, wobei die Verbindung im Vinyl-typ Monomer löslich ist. Charakteristische Beispiele sind Naphthenate und Acrylacetonate dieser Metalle.
  • Die Menge an Schwermetallverbindung die zugegeben wird, beträgt 0,005 bis 10 ppm, vorzugsweise 0,1 bis 5 ppm in Bezug auf die Metallmenge pro Gewicht des Vinyl-typ Monomers. Wenn die Menge weniger als 0,005 ppm beträgt, wird die Polymerisation nicht wirksam beschleunigt. Wenn sie größer ist als 10 ppm wird der Polymerisationsinitiator inaktiviert, so daß die Polymerisation verhindert wird.
  • Das Halogenwasserstoffsalz eines Amins oder das quarternäre Ammoniumhalogenid können sein, zum Beispiel Chlorwasserstoffsalze oder Bromwasserstoffsalze eines Amins (z.B., n-Amylamin, n-Hexylamin, n-Octylamin, n-Decylamin, Laurylamin, Palmitylamin, Dibutylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-p-toluidin, Phenethyldibutylamin, N,N,N',N'-Tetramethylhexamethylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylpropyldiamin, N,N-Diethylbenzylamin, N,N-Dibutylbenzylamin und Phenethyldiethylamin); und Tetramethylammoniumchlorid, Benzyltrimethylammoniumchlorid, Benzyltriethylammoniumchlorid, Benzyltributylammoniumchlorid, Trioctylmethylammoniumchlorid und β-Phenethyldibutylethoxycarbonylmethylammoniumchlorid. Diese Verbindungen können in Mengen von 0,005 bis 1 Gewichtsanteil, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gewichtsanteile pro 100 Gewichtsanteile des Vinyl-typ Monomers, das gegebenenfalls das Polymer enthält, gebraucht werden. Wenn die Menge weniger als 0,005 Gewichtsanteile oder größer als 1 Gewichtsanteil ist, wird die Polymerisation nicht wirksam beschleunigt.
  • Diese Verbindungen können als solche gebraucht werden, wenn sie im Monomer löslich sind, oder in Form einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel (z.B., Isopropanol, Dimethyl-phthalat, Diethylenglycol und dergleichen), wenn dies im Monomer nicht löslich ist.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung werden das Monomer, das den Polymerisationsinitiator enthält und gegebenenfalls das entsprechende Polymer und das Monomer, das den Polymerisationsbeschleuniger enthält, gemischt, um die Polymerisation auszulösen.
  • Um die Polymerisation des Vinyl-typ Monomers schnell auszuführen und zu beenden, werden ein Initiator und andere Zusätze mit hohen Polymerisationsaktivitäten gebraucht. Folglich, wenn der Initiator und die anderen Zusätze einzeln zur gleichen Portion Monomer gegeben werden, ist es manchmal sehr schwer sie einheitlich in kurzer Zeit zu mischen und die Polymerisationsreaktion homogen auszuführen.
  • Gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden das Monomer und die zusätzlichen Komponenten, einschließlich des Polymerisationsinitiators, in einer kurzen Zeit homogen gemischt, so daß die Reaktion homogen abläuft. Die Hilfskomponenten für den Polymerisationsbeschleuniger können zu irgendeinem der zwei Monomerportionen gegeben werden.
  • Das Vermischen der beiden Monomerportionen wird bevorzugt bei einer Temperatur nicht höher als 50ºC für 10 Minuten oder weniger ausgeführt.
  • Wenn die Mischungstemperatur höher als 50ºC ist, wird die Polymerisation ungünstigerweise teilweise eingeleitet und schreitet während des Mischens weiter fort. Wenn die Mischungszeit zu lang ist, schreitet sie Polymerisation während des Mischens und Eingießens fort. Soweit die Monomerportionen sorgfältig gemischt werden, ist eine kürzere Mischungszeit besser.
  • Die Monomerportionen werden kontinuierlich gemischt und in eine Form eingegossen, während mittlerweile das Monomer und die Zusätze homogen gemischt sind und ein großer Gegenstand kann hergestellt werden. In jedem Fall sollte die Zeit vom Vermischen des Monomers bis zum Eingießen in die Form so kurz wie möglich sein.
  • Das Vermischen kann mit an sich üblichen Verfahren, zum Beispiel mit Hilfe eines Stoßmischers, eines dynamischen Mischers oder eines statischen Mischers, ausgeführt werden.
  • Im Vergleich zum üblichen Formverfahren, in welchem ein geschmolzenes Harz in eine Form eingegossen wird, benötigt das Verfahren der vorliegenden Erfindung einen vergleichsweise niedrigen Einspritzdruck, weil das Vinyl-typ Monomer, welches als Formmaterial gebraucht wird, eine niedrigere Viskosität als das geschmolzene Harz hat. Deshalb kann das Volumen der Form von klein bis groß variieren. Die Form kann aus Metall, Harz, Elastomer oder Holz sein. Unter diesen wird eine Metallform wegen ihrer Genauigkeit und Haltbarkeit bevorzugt.
  • Die Temperatur der Form kann durch ein in der Formwand eingebettetes Heizgerät, Luftkühlung, oder eine Hülle oder Rohrleitung, mit welcher die Formwand ausgestattet ist, und durch welche ein hitzeübertragendes Medium, wie Wasser oder Öl geleitet wird, geregelt werden.
  • Die Polymerisationszeit im Verfahren der vorliegenden Erfindung variiert mit der Art und den Mengen des Polymerisationsinitiators und/oder anderer Zusätze, der Formtemperatur und ist nicht länger als 15 Minuten, vorzugsweise nicht länger als 10 Minuten.
  • Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann zur Herstellung von beliebigen aus einem Vinyl-typ Monomer gefertigten Formkörpern, verwendet werden. So kann, durch Austauschen der Gestalt und Größe der Form, ein beliebiger Formkörper durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt werden.
  • Insbesondere ist das Verfahren der vorliegenden Erfindung geeignet für die Herstellung optischer Teile, weil der Formkörper wesentlich weniger innere Spannung hat. Die optischen Teile beinhalten übliche Linsen, Fresnel-Linsen, optisch registrierende Plattenträger, Prismen und Millers. Unter diesen wird die Fresnel-Linse, die eine genaue Gestalt benötigt, bevorzugt durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt, weil das genaue Bild der Form auf das hergestellte Polymer durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung übertragen werden kann.
  • Weil ein großformatiger Gegenstand auch durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung geformt werden kann, werden Automobilteile, wie eine Windschutzscheibe, ein Sonnendach, ein Seitenfenster und Heckfenster, ein Zeichenbrett, ein Wassertankpaneel und eine Badewanne hergestellt.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung kann das Vinyl-typ Polymer bei einer viel niedrigeren Temperatur und Druck geformt werden als in herkömmlichen Verfahren und das Oberflächenbild der Form kann exakt, leichter als bei herkömmlichen Verfahren, auf den Formkörper übertragen werden. Zusätzlich kann der Formkörper vom Vinyl-typ Polymer in kürzerer Zeit hergestellt werden als durch ein herkömmliches Kammerpolymerisations-Verfahren.
    • BEISPIELE
  • Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, in denen ein Dunstwert und Rockwell-Härte gemäß ASTM D 790 und ASTM D 785 gemessen werden.
    • Beispiel 1 Herstellung eines Rohsirups
  • In ein Gefäß aus rostfreiem Stahl wurden Methylmethacrylat-Harz (SUMIPEX (Warenzeichen) B MH hergestellt von Sumitomo Chemical) (2 kg) und Methylmethacrylat-Monomer (8 kg) gegeben und 24 Stunden gerührt, um einen Rohsirup herzustellen, der eine viskose Flüssigkeit mit einer Viskosität von 0,1 Pa s (ein Poise) war.
    • Herstellung von Sirup A
  • In ein mit dem Rohsirup (1000 g) beschicktes 2 Liter Gefäß aus rostfreiem Stahl wurde eine 8 Gew-% Lösung von Dibutylamin-Hydrochlorid in Diethylenglycol (12,5 g) und t- Butylperoxybenzoat (10 g) gegeben und gelöst, um Sirup A herzustellen.
    • Herstellung von Sirup B
  • In ein mit dem Rohsirup (1000 g) beschicktes 2 Liter Gefäß aus rostfreiem Stahl wurden 2-Mercaptoethanol (4 g) und eine 1 Gew-% Lösung von Kupfernaphthenat (Kupfergehalt, 10 %) in Methylmethacrylat (0,4 g) gemischt und gelöst, um Sirup B herzustellen,
  • Wenn Sirup A und B bei Raumtemperatur (25 ºC) aufbewahrt wurden, änderten sich ihre Viskositäten nicht wesentlich und blieben nach einem Tag in einem brauchbaren Bereich.
  • Sirup A (300 g) und Sirup B (300 g) wurden in einen dynamischen Mischer gepumpt und bei Raumtemperatur (25ºC) mit einer durchschnittlichen Mischungszeit von 30 Sekunden gemischt. Dann wurde das Gemisch in eine auf 55ºC gehaltene Form (350 x 350 x 3 mm) gegossen. 6,8 Minuten nach dem vollständigen Eingießen erreichte die Polymerisationstemperatur ihr Maximum. 8 Minuten danach wurde das geformte Polymer aus der Form entfernt, um einen Formkörper mit einem Dunstwert von 1,0% und Rockwell-Härte von 97 (M Scala), wie auch gutem Glanz, zu erhalten.
    • Beispiel 2
  • Sirup A (300 g) und Sirup B (300 g), hergestellt in Beispiel 1, wurden aus zwei Tanks mit dem gleichen Verhältnis in einen Mischer mit einer durchschnittlichen Mischungszeit von 2 Minuten getrennt zugeführt. Das Gemisch wurde sofort in eine Form (350 x 350 x 4 mm) mit 85ºC gegossen. 2 Minuten nach dem vollständigen Eingießen, wurde die Form, die das Gemisch enthält, gekühlt, um Polymethylmethacrylat zu erhalten, welches einheitlich und transparent war und gute Oberflächen-Härte und Glanz hatte.
    • Beispiel 3 Herstellung eines Rohsirups
  • In einen Reaktionsapparat wurden Methylmethacrylat (560g), Methylacrylat (140 g) und Azobisisobutyronitril (0,07 g) gegeben und mit leichtem Rühren bei 80ºC teilweise polymerisiert. Wenn die Viskosität des Reaktionsgemisches etwa 0,1 Pa s (ein Poise) erreichte, wurde das Gefäß mit Eiswasser gekühlt, um einen Rohsirup mit der Viskosität von 0,2 Pa s (2 Poise) zu erhalten.
    • Herstellung von Sirup A'
  • In den Rohsirup (300 g), der in einen Auberginen- ähnlichen 500 ml Glaskolben gefüllt ist, wurde Ethylenglycoldimethacrylat (9 g) und Benzoylperoxyd (12 g) gegeben und gelöst, um Sirup A' zu erhalten.
    • Herstellung von Sirup B'
  • In den Rohsirup (300 g), der in einen Auberginen- ähnlichen 500 ml Glaskolben gefüllt ist, wurde Ethylenglycoldimethacrylat (9 g), 2-Ethylhexylthioglycolat (0,3 g) und N,N-Dimethylanilin (6 g) gegeben und gelöst, um Sirup B' zu erhalten.
  • Sirup A' und B' wurden eingefüllt und in einem Mischer mit einer durchschnittlichen Mischungszeit von 30 Sekunden gemischt. Dann wurde das Gemisch in eine auf 80ºC gehaltene Form (350 x 350 x 4 mm) gegossen. 4 Minuten nach dem vollständigen Eingießen war die Polymerisationstemperatur auf einem Maximum. 8 Minuten nach dem vollständigen Eingießen wurde das Polymer aus der Form entfernt, um einen Formkörper zu erhalten, der keine Blasen, guten Glanz, Dunstwert von 1,2 % und Rockwell-Härte von 97 (M Scala) hat.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • Die folgenden Komponenten wurden sorgfältig gemischt:
  • Rohsirup von Beispiel 1 600 g
  • t-Butylperoxybenzoat 3 g
  • Dibutylamin-Hydrochlorid 0,3 g
  • Diethylenglycol 3 g
  • 2-Mercaptoglycol 1,2 g
  • Kupfernaphthenat (Cu²&spplus;, 10%) 0,001 g
  • Das Gemisch wurde in eine Form (350 x 350 x 3 mm) mit 85ºC gegossen. Das hergestellte Polymer hatte eine nicht einheitliche Durchsichtigkeit und viele Blasen.
  • Das übrige Gemisch hatte schlechte Lagerfähigkeit, so daß es bei Raumtemperatur (25ºC) nach 60 Minuten mit kräftiger Hitzeentwicklung polymerisiert war.

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers durch Polymerisation einer ungesättigten, eine Vinyl- oder Vinylidengruppe enthaltenden Verbindung in einer Form, umfassend das kontinuierliche Vermischen von zwei Monomer-Anteilen, wobei einer der zwei Monomeranteile die ungesättigte Verbindung und einen Polymerisationsinitiator und der andere Anteil die ungesättigte Verbindung und einen Polymerisationsbeschleuniger enthält, und wobei das Vermischen derart durchgeführt wird, daß ein homogenes Gemisch erhalten wird, das kontinuierliche Eingießen des Gemisches in eine Form und das Polymerisieren des Monomeren innerhalb eines Zeitraums von höchstens 15 Minuten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Zeitraum nicht länger als 10 Minuten ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei die ungesättigte Verbindung mindestens ein Methacrylat oder Acrylat umfaßt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei die Form auf einer Temperatur im Bereich von 50 bis 150ºC gehalten wird.
5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Polymerisationsinitiator ein Radikalpolymerisationsinitiator vom Peroxidtyp ist, der in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Monomers eingesetzt wird, und der Polymerisationsbeschleuniger ein Reduktionsmittel ist, das in einer Menge von 0,05 bis 2 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Monomeren eingesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die ungesättigte Verbindung ihr Polymer in einer Menge von 3 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Sirups, d.h. des das Polymer enthaltenden Monomers, enthält.
7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die ungesättigte, den Polymerisationsbeschleuniger enthaltende Verbindung zusätzlich eine Schwermetallverbindung enthält.
8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die ungesättigte, den Polymerisationsbeschleuniger enthaltende Verbindung zusätzlich ein Chlorwasserstoffsalz eines Amins oder ein quaternäres Ammoniumhalogenid enthält.
9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Form eine Form zur Herstellung eines optischen Teils ist, welches vorzugsweise eine Fresnel-Linse ist.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Form eine Form zur Herstellung eines großformatigen Gegenstandes ist, ausgewählt aus einem Automobilteil, einem Zeichenbrett, einem Wassertankpaneel und einer Badewanne.
DE8686306664T 1985-08-28 1986-08-28 Methode zur polymerisation von ungesaettigten verbindungen in einer form. Expired - Fee Related DE3685785T2 (de)

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