DE3650091T2 - Verfahren zur Herstellung einer Glasvorform für optische Fasern. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer Glasvorform für optische Fasern.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Glasvorformlings zur Verwendung bei der Herstellung optischer Fasern. Genauer bezieht sie sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Glasvorformlings zur Verwendung bei der Herstellung optischer Fasern, die homogen Fluor und einen extrem kleinen Anteil an Verunreinigungen enthalten.
  • Zur Herstellung eines Glasvorformlings, dem Fluor zugesetzt wurde, wurden Methoden vorgeschlagen, welche die Abscheidung von Glas-Ruß-Partikeln unter Ausbildung eines Rußvorformlings umfassen und dann Dehydratisieren und Sintern des Rußvorformlings, indem er in einem Ofen gehalten oder eingeführt wird, der eine Atmosphäre, welche Fluor umfaßt, enthält.
  • Die erste Art dieser Verfahren ist beschrieben und beansprucht in der Japanischen Kokai Patentveröffentlichung (ungeprüft) Nr. 67533/1980 und umfaßt Erhitzen eines Ruß- Vorformlings in einer Atmosphäre, welche eine Fluor-haltige Verbindung enthält, bei einer Temperatur nicht höher als 1000ºC und dann Erhitzen und Sintern des Rußvorformlings in einer Inertgasatmosphäre bei einer Temperatur nicht niedriger als 1400ºC, indem der Rußvorformling 2 in einem Ofen 31 gehalten oder eingeführt wird, wie in Fig. 1 gezeigt ist. Beispiel 3 der Japanischen Kokai Patentveröffentlichung (ungeprüft) Nr. 60938/1985 beschreibt eine ähnliche Methode, welche Erhitzen eines Rußvorformlings in einer Atmosphäre, welche SF&sub6; enthält, bei 1000ºC und Sintern desselben in einer Atmosphäre, welche kein SF&sub6; enthält, bei 1600ºC umfaßt. Zusätzlich beschreibt die Japanische Kokai Patentveröffentlichung (ungeprüft) Nr. 86045/1985 eine Methode, welche Erhitzen eines Rußvorformlings in einer Atmosphäre, welche eine Fluor-haltige Verbindung enthält bei einer Temperatur nicht niedriger als 1000ºC und niedriger 1400ºC und dann Sintern des Rußvorformlings in einer Atmosphäre eines Inertgases bei einer Temperatur nicht niedriger als 1400ºC umfaßt.
  • Die zweite Art dieser Methoden umfaßt Erhitzen eines Rußvorformlings in einer Atmosphäre, welche eine Fluorhaltige Verbindung und ein Inertgas umfaßt, bei einer Temperatur nicht niedriger als 1400ºC, um einen Glasvorformling, welcher Fluor enthält herzustellen, bei der der Rußvorformling 2 in einen Zonenofen 41, der mit einem Heizer 40 ausgestattet ist, eingeführt wird, wie in Fig. 3 gezeigt ist. Eine zu der oben beschriebenen ähnliche Methode wird in der Japanischen Kokai Patentveröffentlichung (ungeprüft) Nr. 5035/1986 beschrieben und umfaßt Erhitzen eines Rußvorformlings in einer Atmosphäre, welche eine Fluor-haltige Verbindung enthält, bei 1650ºC. Besagter Veröffentlichung ist zu entnehmen, daß "wenn der Dotierstoff in dem Rußvorformling während des Sinterns des Glases absorbiert wird, die Behandlung bei einer höheren Temperatur einfacher wird und das Sintern mit einer höheren Geschwindigkeit fortschreitet als bei einer niedrigeren Temperatur, so daß die Herstellungskosten erniedrigt werden". Beispiele 1, 2 und 4 der Japanischen Kokai Patentveröffentlichung (ungeprüft) Nr. 60938/1985 umfassen Erhitzen eines Rußvorformlings in einer Atmosphäre, welche eine Fluor-haltige Verbindung enthält, bei 1600ºC. Des Weiteren beschreiben die Ansprüche 1 und 7 der Japanischen Kokai Patentveröffentlichung Nr. 86049/1985 ein Verfahren zur Herstellung dichten Glases durch Diffusion von Fluor bei einer Temperatur in einem Sinter-Temperaturbereich.
  • Als das Ergebnis des Studiums der beiden obigen Arten von Verfahren wurde Folgendes gefunden:
  • Wenn, nach der ersten Art der Methode, der Rußvorformling in einer Atmosphäre erhitzt wird, welche die Fluor-haltige Verbindung enthält, in einem Ofen, wie in Fig. 1 gezeigt bei einer Temperatur nicht höher als 1000ºC, wird die Porosität des Rußvorformlings beibehalten. Danach wird der Rußvorformling in einer Inertgasatmosphäre gesintert. Die Analyse der Verteilung des Brechungsindexes des hergestellten Glasvorformlings ergab, daß der Brechungsindex an einem peripheren Teil des Vorformlings größer ist als derjenige im zentralen Teil, wie in Fig. 2 gezeigt ist, in der R einen äußeren Durchmesser des Glasvorformlings bedeutet. Das bedeutet, daß die zugefügte Menge an Fluor im peripheren Teil kleiner ist als im zentralen Teil. Der Grund dafür mag sein, daß bei Ende der Zugabe von Fluor bei 1000ºC der Vorformling noch porös ist, zugefügtes Fluor während des nachfolgenden Erhitzens in der Inertgasatmosphäre bei einer höheren Temperatur verteilt wird.
  • Wenn, nach der zweiten Art der Methode, der Rußvorformling in einer Atmosphäre erhitzt wird, welche die Fluor-haltige Verbindung und das Inertgas enthält, bei einer Temperatur nicht niedriger als 1400ºC und dann gesintert wird, hat der hergestellte Glasvorformling eine Verteilung des Brechungsindexes, wie in Fig. 4 gezeigt ist, von der abgeleitet wird, daß die zugefügte Menge an Fluor im zentralen Teil kleiner ist. Der Grund dafür mag sein, daß, weil die Zugabe von Fluor und das Sintern gleichzeitig fortschreiten, ein Zeitabschnitt für die Zugabe von Fluor nicht lang ist, so daß eine ausreichende Menge der Fluorhaltigen Verbindung den zentralen Teil nicht erreicht. Wenn der Rußvorformling in den Ofen bei einer Geschwindigkeit, die kleiner als eine Hälfte der praktisch verwendeten Geschwindigkeit ist, eingeführt wurde, wurde Fluor homogen dem zentralen Teil des Vorformlings zugeführt. Die Gesamtbehandlungszeit wurde jedoch extrem ausgeweitet.
  • EP-A 0139532 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Glasvorformlings, bei dem ein Vorform-Vorläufer, welcher aus feinen Glaspartikeln gebildet wurde, anfänglich erhitzt wird, um dieselben zu dehydratisieren und Verunreinigungen zu entfernen. Der Vorformling wird dann weiter erhitzt in einer Atmosphäre, die eine Fluor-haltige Verbindung einschließt, um dem Vorformling Fluor zuzuführen. Abschließend wird der Vorformling in einer Inertgasatmosphäre gesintert, um ihn transparent zu machen.
  • Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, ein Verfahren bereitzustellen zur Herstellung eines Glasvorformlings zur Verwendung bei der Herstellung einer optischen Faser, in der Fluor homogen zugesetzt wird.
  • Ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, ein Verfahren bereitzustellen zur Herstellung eines Glasvorformlings zur Verwendung bei der Herstellung einer optischen Faser, welche eine kleinere Menge an Verunreinigungen enthält.
  • Dementsprechend stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Glasvorformlings zur Verwendung bei der Herstellung einer optischen Faser bereit, das die Schritte umfaßt:
  • Bereitstellen eines transparenten Glasstabs, welcher aus einem reinen Quarzkern und einem Überzug aus Quarz mit zugesetztem Fluor besteht,
  • Abscheiden von Rußpartikeln rund um den besagten transparenten Glasstab,
  • Zusetzen von Fluor zu den Rußpartikeln in einer Atmosphäre, welche eine Fluor-haltige Verbindung enthält bei einer Temperatur, bei der der Ruß in dem porösen Zustand ist und für eine Zeit, die ausreichend ist, um die homogene Verteilung von Fluor in der radialen Richtung des Rußteils des Vorformlings zu gestatten, und
  • Sintern des Fluor-haltigen Rußvorformlings bei einer höheren Temperatur, um einen Glasvorformling zu bilden durch Halten oder Einführen des Fluor-haltigen Rußvorformlings in eine Atmosphäre, welche eine Fluor-haltige Verbindung enthält.
  • Die Fign. 1 und 3 zeigen in schematischer Form Öfen, in denen der Rußvorformling erhitzt wird,
  • die Fign. 2 und 4 sind graphische Darstellungen, welche Verteilungen des Brechungsindexes konventioneller Glasvorformlinge zeigen,
  • die Fign. 5 und 6 sind graphische Darstellungen, welche Verteilungen des Brechungsindexes der Glasvorformlinge zeigen, welche gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt wurden.
  • Der Rußvorformling, der nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung behandelt werden soll, kann mit jeder der konventionellen Methoden, beispielsweise mit der VAD Methode, der OVD Methode, der OVPD Methode und dergleichen hergestellt werden.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird Fluor dem Rußvorformling zugesetzt bei einer Temperatur, bei der der Ruß noch in dem porösen Zustand ist. Danach wird der mit Fluor versetzte Rußvorformling gehalten oder in einen Ofen, der eine Atmosphäre hat, welche die Fluor-haltige Verbindung umfaßt bei einer höheren Temperatur eingeführt, bei der der Rußvorformling gesintert wird, um einen transparenten Glasvorformling zu erhalten. Vorzugsweise sind die Fluor-haltigen Verbindungen, welche in dem Fluor-Zugabeschritt und dem Sinterschritt verwendet werden, die gleichen. Spezifische Beispiele der Fluor-haltigen Verbindung sind SiF&sub4;, Si&sub2;F&sub6;, SF&sub6;, NH&sub4;F, NF&sub3;, PF&sub5; und CF&sub4;, und Chlorfluor-Kohlenstoffe wie CCl&sub2;F&sub2;. Unter denselben sind Siliciumfluoride wie SiF&sub4; und Si&sub2;F&sub6; bevorzugt, weil sie keine Blasen in dem Glasvorformling bilden, selbst wenn der Rußvorformling bei einer höheren Temperatur und mit einer höheren Geschwindigkeit gesintert wird.
  • Die Zugabe von Fluor wird vorzugsweise bei einer Temperatur ausgeführt, die nicht niedriger als 1100ºC und niedriger als 1400ºC ist. Wenn diese Temperatur zu niedrig ist, schreitet keine Reaktion zwischen der Fluor-haltigen Verbindung und dem Rußvorformling fort. Im Gegensatz, wenn sie zu hoch ist, schrumpft der Rußvorformling zu schnell. Da das Fluor bei einer Temperatur zugesetzt wird, bei der der Rußvorformling in porösem Zustand ist, diffundiert Fluor in ausreichendem Maße in den zentralen Teil des Vorformlings.
  • Bei einer höheren Temperatur wird die Fluor-haltige Verbindung zersetzt, um so den Rußvorformling zu dehydratisieren. Deshalb wird irgendein Dehydratisierungsmittel, wie Chlor-haltige Verbindung, nicht unbedingt in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet. Zum Zwecke der Dehydratisierung wird eine Fluor-haltige Verbindung, welche kein Wasserstoffatom enthält, wie SiF&sub4;, Si&sub2;F&sub6;, SF&sub6; und CF&sub4; bevorzugt.
  • Wenn keines der Dehydratisierungsmittel verwendet wird, tendieren Verunreinigungen wie Eisen in dem gesinterten Vorformling zu verbleiben, und eine optische Faser, welche aus einem solchen Vorformling hergestellt wird, zeigt zunehmende Abschwächung der Lichttransmission bei einer Wellenlänge von 0,8 bis 1,3 um. Deshalb wird bevorzugt, in dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung eine Chlor-haltige Verbindung zur Abspaltung von Wasser und/oder zur Entfernung von Verunreinigungen zu verwenden. Die Dehydratisierung mit der Chlor-haltigen Verbindung kann vor oder gleichzeitig mit der Zugabe von Fluor erfolgen.
  • Die Sinterung des Vorformlings wird vorzugsweise in Abwesenheit der Chlor-haltigen Verbindung im Hinblick auf die Verbesserung der Widerstandsfähigkeit gegen Wasserstoff oder der Widerstandsfähigkeit gegen Strahlung vorgenommen. Als die Chlor-haltige Verbindung werden Chlor als solches oder Kohlenstofftetrachlorid bevorzugt.
  • Die Zugabe von Fluor und das Sintern des Rußvorformlings kann in dem gleichen Ofen oder in getrennten Öfen vorgenommen werden.
  • Da die Sinterung des Rußvorformlings in Gegenwart der Fluorhaltigen Verbindung vorgenommen wird, wird Fluor, welches dem peripheren Teil des Vorformlings während des Fluorzugabe-Schritts zugegeben wird, in dem Sinterungsschritt nicht verteilt. Zusätzlich, weil der Rußvorformling, dem Fluor zugegeben wurde, gesintert wird, wird die Sinterungsgeschwindigkeit nicht beeinflußt durch eine Zeitdauer für die Zugabe von Fluor, so daß der Vorformling mit einer höheren Geschwindigkeit gesintert werden kann.
  • Wenn die Chlor-haltige Verbindung verwendet wird, werden Dehydratisierung und Entfernung von Verunreinigungen effektiv durchgeführt, so daß es möglich ist, den Glasvorformling herzustellen, der eine sehr kleine Menge von Verunreinigungen wie Eisen enthält.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung wird anhand des nachfolgenden Beispiels gezeigt.
  • Um einen runden und transparenten Glasstab, welcher aus einem reinen Kern aus Quarz besteht und einen äußeren Durchmesser von 2 mm hat, einen Überzug, hergestellt aus Quarz, versetzt mit Fluor in einer Menge, welche einem spezifischen Brechungsindex-Unterschied von -0,3% entspricht, aufweist und einen äußeren Durchmesser von 10 mm hat, werden Glas-Rußpartikel abgeschieden bis zu einem äußeren Durchmesser von 120 mm. Die so hergestellte Kompositstruktur wurde in dem Zonenofen unter den folgenden Bedingungen behandelt:
  • Erster Schritt [Dehydratisierung und Entfernung von Verunreinigungen und Zugabe von Fluor]
  • Atmosphäre: 97% von Helium, 3% von SiF&sub4;
  • Heizer-Oberflächentemperatur 1350ºC
  • Quergeschwindigkeit: 6 mm/Min.
  • Zweiter Schritt [Sinterung]
  • Atmosphäre: 97% von Helium, 3% von SiF&sub4;
  • Heizer-Oberflächentemperatur: 1650ºC
  • Quergeschwindigkeit: 6 mm/Min.
  • Der gesinterte Vorformling enthielt keine Blase. Der transparente Glasvorformling wurde verstreckt, um eine optische Faser herzustellen, welche eine Abschwächung von Lichttransmission von 0,34 dB/km bei einer Wellenlänge von 1,3 um und Transmissionsverlust, zurückzuführen auf die Hydroxylgruppe, von 0,6 dB/km bei einer Wellenlänge von 1,38 um aufwies.
  • Die Anwesenheit von Verunreinigungen, welche nicht durch die Fluor-haltige Verbindung entfernt wurden, beeinflußten die Qualität der optischen Faser in materieller Hinsicht nicht.

Claims (1)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Glasvorformlings zur Verwendung bei der Herstellung einer optischen Faser, welches folgende Schritte umfaßt:
    Bereitstellen eines transparenten Glasstabs, welcher aus einem reinen Quarzkern und einem Überzug aus Quarz mit zugesetztem Fluor besteht,
    Abscheiden von Rußpartikeln rund um den besagten Glasstab,
    Zusetzen von Fluor zu den Rußpartikeln in einer Atmosphäre, welche eine Fluor-haltige Verbindung enthält bei einer Temperatur, bei der der Ruß in dem porösen Zustand ist und für eine Zeit, die ausreichend ist, um die homogene Verteilung von Fluor in der radialen Richtung des Rußteils des Vorformlings zu gestatten, und
    Sintern des Fluor-haltigen Rußvorformlings bei einer höheren Temperatur, um einen Glasvorformling zu bilden durch Halten oder Einführen des Fluor-haltigen Rußvorformlings in eine Atmosphäre, welche eine Fluor-haltige Verbindung enthält.
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