DE3642058C2 - Hydrosilylation catalyst and its use - Google Patents
Hydrosilylation catalyst and its useInfo
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Description
Vor der vorliegenden Erfindung waren verschiedene Platinka talysatoren zur Durchführung der Addition von Siliciumhydrid an vinylsubstituierte Siliciummaterialien, auch als "Hydro silylierung" bezeichnet, verfügbar. Beispielsweise zeigen die US-PSen 3 715 334 und 3 775 452 die Verwendung von Pt(0)-Kom plex mit Vinylsilicium-Siloxan-Liganden als einen aktiven Hydrosilylierungskatalysator. Weitere Platinkomplexe, wie beispielsweise Komplexe mit Platinhalogeniden werden in den US-PSen 3 159 601 und 3 220 972 aufgezeigt.Before the present invention, there were various platinka Talysators for performing the addition of silicon hydride on vinyl-substituted silicon materials, also as "Hydro silylation "is available. For example, show U.S. Patents 3,715,334 and 3,775,452 disclose the use of Pt (0) com plex with vinyl silicon siloxane ligands as an active Hydrosilylation catalyst. Other platinum complexes, such as For example, complexes with platinum halides are in the U.S. Patents 3,159,601 and 3,220,972.
Ein anderer Hydrosilylierungskatalysator wird in der US-PS 3 576 027 beschrieben. In dieser Patentschrift wird ein Pla tin(IV)-Katalysator durch Reaktion kristalliner Platin(IV)-Chlo roplatinsäure und organischem Silan oder Siloxan unter Bildung eines stabilen reaktiven Platin-Hydrosilylierungska talysators hergestellt.Another hydrosilylation catalyst is described in U.S. Patent No. 3,576,027 described. In this patent, a pla tin (IV) catalyst by reaction of crystalline platinum (IV) chloro roplatinic acid and organic silane or siloxane under Formation of a stable reactive platinum hydrosilylation box manufactured.
Obwohl die vorerwähnten Patentschriften zeigen, daß verschie dene Platinkomplexe wirksame Hydrosilylierungskatalysatoren sind, werden weitere Platinkomplexe, welche verbesserte Hy drosilylierungsgeschwindigkeiten liefern, ständig gesucht.Although the aforementioned patents show that various their platinum complexes effective hydrosilylation catalysts are, further platinum complexes, which improved Hy Delivering drosilation rates, constantly sought.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Hydrosilylierungskatalysator zu schaffen, der größere Geschwindigkeiten bei der Hydrosilylierung ergibt.The invention has for its object a Hydrosilylation catalyst to create the larger one Hydrosilylation rates result.
Die vorliegende Erfindung basiert auf dem Befund, daß ein kolloidaler Platinkomplex in Form eines Reaktionsproduktes eines Siliciumhydrids und einer Lösung eines Platin(0)-Kom plexes oder eines Platin(II)-Komplexes in einem organischen Lösungsmittel überlegene Hydrosilylierungsgeschwindigkeiten liefern kann. Es wurde gefunden, daß in besonderen Fällen eine optimale Katalysatoraktivität erhalten werden kann, wenn man es den Komponenten der Reaktionsmischung ermöglicht, eine ausreichende Zeit lang zu reagieren, bis ein Kolloid mit einer roten bis rotbraunen oder schwarzen Farbe erhalten worden ist.The present invention is based on the finding that a colloidal platinum complex in the form of a reaction product a silicon hydride and a solution of a platinum (0) com plexes or a platinum (II) complex in an organic Hydrosilylation rates superior to solvents can deliver. It has been found that in special cases optimal catalyst activity can be obtained if you allow the components of the reaction mixture to react for a sufficient time until a colloid with a red to reddish brown or black color has been.
Die obige Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen kolloidalen
Hydrosilylierungskatalysator aus
The above object is achieved according to the invention by a colloidal hydrosilylation catalyst
-
(A) dem Reaktionsprodukt von
- (i) einem Siliciumhydrid oder einem Siloxanhydrid und
- (ii) einem Platin(0) -komplex mit Vinylsiloxan-Liganden oder einem Platin(II)-Komplex, und
- (i) a silicon hydride or a siloxane anhydride and
- (ii) a platinum (0) complex with vinylsiloxane ligands or a platinum (II) complex, and
-
(B) 2 bis 20 Gewichtsteilen eines aprotischen Lösungsmit
tels pro Teil von (A),
wobei in (A) 6 bis 50 Mol ∼SiH in (i) pro Mol Pt in (ii) eingesetzt werden.(B) 2 to 20 parts by weight of an aprotic solvent per part of (A),
where in (A) 6 to 50 mol ∼SiH in (i) per mol Pt in (ii) are used.
Einige der Platin-Pt(0)- und Pt(II)-Komplexe, die bei der
praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung einge
setzt werden können, können zumindest einen Liganden besit
zen, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Phosphinen, Halogeniden,
C(1-8)-Alkylresten, C(6-14)-Arylresten, aliphatisch ungesät
tigten organischen C(1-8)-Resten, Cyanid und Kohlenmonoxid.
Einige dieser Platinkomplexe sind beispielsweise:
Some of the platinum-Pt (0) and Pt (II) complexes which can be used in the practice of the present invention may have at least one ligand selected from the class consisting of phosphines, halides, C (1 -8) -alkyl radicals, C (6-14) -aryl radicals, aliphatic unsaturated organic C (1-8) radicals, cyanide and carbon monoxide. Some of these platinum complexes include:
Einige der Siliciumhydride oder der Siloxanhydride, welche
bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung
eingesetzt werden können, sind beispielsweise folgende:
Some of the silicon hydrides or siloxane hydrides that can be used in the practice of the present invention include the following:
Bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung kann der Platin-Kolloid-Katalysator, nachstehend als Kolloid-Ka talysator bezeichnet, durch anfängliches Auflösen eines Platin(0)-Komplexes oder Platin(II)-Komplexes in einem apro tischen organischen Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Te trahydrofuran, Benzol, Xylol, Toluol und Diäthyläther, her gestellt werden. Die Lösung des Platinkomplexes, die von et wa 1 bis 10 Gewichtsprozent Platin enthält, kann mit dem Siliciumhydrid bei Temperaturen im Bereich von -10°C bis 40°C gemischt werden. Im allgemeinen existiert eine Induktionspe riode von einer Minute bis zwei Stunden, nach welcher Zeit eine Reaktion zwischen dem Siliciumhydrid und dem Platinkom plex erfolgt, wie dies durch Freisetzung von Wasserstoffgas angezeigt wird. Außerdem kann sich ein gefärbtes Reaktions produkt bilden, welches anfänglich gelb sein kann und das sich eventuell in rot, rötlichbraun oder burgunderfarben ändert. Das erhaltene Kolloid kann Platinteilchen mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 3 bis 70 nm aufweisen.In practicing the present invention can the platinum colloid catalyst, hereinafter as colloid Ka referred to by initial dissolution of a Platinum (0) complex or platinum (II) complex in one apro organic solvents such as methylene chloride, Te trahydrofuran, benzene, xylene, toluene and diethyl ether be put. The solution of the platinum complex, which was developed by et wa contains 1 to 10 percent by weight of platinum, can with the Silicon hydride at temperatures in the range of -10 ° C to 40 ° C be mixed. Generally there is an induction pe period from one minute to two hours, after which time a reaction between the silicon hydride and the platinum dome plex occurs like this through the release of hydrogen gas is shown. There may also be a colored reaction Form product, which may initially be yellow and that may be in red, reddish brown, or burgundy changes. The colloid obtained can contain platinum particles with a average diameter from 3 to 70 nm exhibit.
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann der
Kolloid-Katalysator in ein olefinisch ungesättigtes Organo
polysiloxan inkorporiert werden, wie es durch die nachfol
gende Formel
In another embodiment of the invention, the colloidal catalyst can be incorporated into an olefinically unsaturated organopolysiloxane, as represented by the following formula
wiedergegeben wird, in welcher R einen einwertigen C(1-14)-Kohlenwasser stoffrest oder substituierten einwertigen C(1-14)Kohlen wasserstoffrest bedeutet, R1 eine Vinylgruppe ist, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich ist und vorzugs weise einen Durchschnittswert von 0,5 bis 2 einschließlich aufweist, der Index b einen Durchschnittswert von 0,005 bis 2,0 einschließlich besitzt und die Summe von (a + b) gleich einem Wert von 0,8 bis 3 einschließlich ist. Die erhaltene Mischung, die bei Raumtemperatur über eine längere Lagerzeit stabil ist, kann 5 bis 200 ppm Platin enthalten.is reproduced, in which R is a monovalent C (1-14) -Kohlenwasser radical or substituted monovalent C (1-14) coals represents hydrogen radical, R 1 is a vinyl group, the subscript a is an integer having a value of from 0 to 3 inclusive and preferably has an average value of 0.5 to 2 inclusive, the index b has an average value of 0.005 to 2.0 inclusive and the sum of (a + b) is equal to a value of 0.8 to 3 inclusive. The mixture obtained, which is stable at room temperature over a longer storage period, can contain 5 to 200 ppm of platinum.
Die obigen olefinisch ungesättigten Organopolysiloxane schließen flüssige Organopolysiloxane ein, die vorzugsweise frei von silanischem Wasserstoff sind und olefinische Unge sättigtheit infolge von Doppelbindungen zwischen zwei be nachbarten aliphatischen Kohlenstoffatomen enthalten. Unter den Resten, die R bedeuten kann, befinden sich Alkyl, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Oc tyl, Dodecyl, und dergleichen, Cycloalkyl, wie beispielswei se Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, und dergleichen, Aryl, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tolyl, Xylyl, und dergleichen, Aralkyl, wie beispielsweise Benzyl, Phe nyläthyl, Phenylpropyl, und dergleichen; halogenierte Deri vate der vorerwähnten Reste einschließend Chlormethyl, Tri fluormethyl, Chlorpropyl, Chlorphenyl, Dibromphenyl, Tetra chlorphenyl, Difluorphenyl, und dergleichen; Cyanoalkyl, wie beispielsweise β-Cyanoäthyl, γ-Cyanopropyl, β-Cyanopro pyl, und dergleichen. Bevorzugterweise ist R eine Methyl gruppe. Darüber hinaus soll R Materialien umfassen, worin R eine Mischung der vorerwähnten Reste ist.The above olefinically unsaturated organopolysiloxanes include liquid organopolysiloxanes, which are preferred are free of silanic hydrogen and olefinic satiety due to double bonds between two be contain adjacent aliphatic carbon atoms. Under the radicals which R can mean are alkyl, such as for example methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, oc tyl, dodecyl, and the like, cycloalkyl, such as se cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and the like, Aryl, such as, for example, phenyl, naphthyl, tolyl, xylyl, and the like, aralkyl such as benzyl, Phe nylethyl, phenylpropyl, and the like; halogenated deri vate of the aforementioned residues including chloromethyl, tri fluoromethyl, chloropropyl, chlorophenyl, dibromophenyl, tetra chlorophenyl, difluorophenyl, and the like; Cyanoalkyl, such as β-cyanoethyl, γ-cyanopropyl, β-cyanopro pyl, and the like. R is preferably a methyl group. In addition, R is intended to include materials in which R is a mixture of the aforementioned residues.
Die obigen olefinisch ungesättigten Organopolysiloxane sind dem Fachmann bekannt und insbesondere in den US-PSen 3 344 111 und 3 436 366 beschrieben. In ähnlicher Weise ist deren Her stellung und/oder deren kommerzielle Verfügbarkeit ebenfalls bekannt.The above olefinically unsaturated organopolysiloxanes are known to those skilled in the art and particularly in U.S. Patents 3,344,111 and 3,436,366. Similarly, their origin is position and / or their commercial availability as well known.
Spezifische Materialien, die innerhalb des Rahmens der ole
finisch ungesättigten Organopolysiloxane liegen, sind Mate
rialien von niedrigem Molekulargewicht, wie Vinylpentamethyl
disiloxan, 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan, 1,1,3-Trivinyl
trimethyldisiloxan, 1,1,3,3-Tetravinyldimethyldisiloxan, als
auch höhere Polymere, die bis zu 100 000 oder mehr Silicium
atome pro Molekül enthalten. Ebenfalls im Rahmen der olefi
nisch ungesättigten Organopolysiloxane liegen cyclische Ma
terialien, welche an Silicium gebundene Vinyl
reste enthalten, wie beispielsweise die cyclischen Trimeren,
Tetrameren oder Pentameren von Methylvinylsiloxan
Specific materials that are within the scope of the olefinically unsaturated organopolysiloxanes are low molecular weight materials such as vinyl pentamethyl disiloxane, 1,3-divinyl tetramethyl disiloxane, 1,1,3-trivinyl trimethyl disiloxane, 1,1,3,3-tetravinyl dimethyl disiloxane, as well as higher polymers that contain up to 100,000 or more silicon atoms per molecule. Also in the context of the olefinically unsaturated organopolysiloxanes are cyclic materials which contain vinyl radicals bonded to silicon, such as, for example, the cyclic trimers, tetramers or pentamers of methylvinylsiloxane
[(CH2=CH) (CH3)SiO][(CH 2 = CH) (CH 3 ) SiO]
Von diesen cyclischen Materialien wird Tetramethyltetravinylcyclotetrasil oxan bevorzugt.Of these cyclic materials Tetramethyltetravinylcyclotetrasil oxane preferred.
Eine bevorzugte Klasse von Vinylorganopolysiloxanen, die bei
der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung einge
setzt werden können, sind solche, die in der US-PS 3 436 366
beschrieben werden. Diese Zubereitungen enthalten
A preferred class of vinyl organopolysiloxanes that can be used in the practice of the present invention are those described in U.S. Patent No. 3,436,366. These preparations contain
-
(1) 100 Gewichtsteile eines flüssigen, in der Kette durch
Vinyl abgebrochenen Polysiloxans der nachstehenden Formel
worin R2 und R3 von aliphatischer Ungesättigtheit freie ein wertige Kohlenwasserstoffreste bedeuten, wobei zumindest 50 Molprozent der R3-Gruppen Methyl sind und der Index n einen Wert besitzt, der ausreicht, eine Viskosität von etwa 0,05 bis 0,75 m2/s bei 25°C, vor zugsweise von etwa 0,05 bis 0,18 m2/s zu schaffen, und(1) 100 parts by weight of a liquid chain-terminated vinyl polysiloxane represented by the following formula
wherein R 2 and R 3 are free from aliphatic unsaturation and represent a valuable hydrocarbon radical, where at least 50 mole percent of the R 3 groups are methyl and the index n has a value sufficient, a viscosity of about 0.05 to 0.75 m 2 / s at 25 ° C, preferably before about 0.05 to 0.18 m 2 / s, and - (2) von 20 bis 50 Gewichtsteile eines Organopolysiloxan-Co polymeren, enthaltend (R4)3SiO0,5-Einheiten und SiO2-Einhei ten, worin R4 ein Rest ist, ausgewählt aus der Klasse be stehend aus Vinylresten und von aliphatischer Ungesättigt heit freien einwertigen Kohlenwasserstoffresten, worin das Verhältnis von (R4)3SiO0,5-Einheiten zu SiO2-Einheiten im Bereich von etwa 0,5 : 1 bis 1 : 1 liegt, und worin von etwa 2,5 bis 10 Molprozent der Siliciumatome an Silicium gebundene Vi nylgruppen enthalten.(2) from 20 to 50 parts by weight of an organopolysiloxane copolymer containing (R 4 ) 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units, wherein R 4 is a residue selected from the class consisting of vinyl residues and aliphatic unsaturation means free monovalent hydrocarbon radicals, wherein the ratio of (R 4 ) 3 SiO 0.5 units to SiO 2 units ranges from about 0.5: 1 to 1: 1, and wherein from about 2.5 to Contain 10 mole percent of the silicon atoms to silicon-bonded Vi nylgruppen.
Die in der Kette durch Vinylgruppen abgebrochene Organopoly siloxan-Komponente wird durch verschiedenartige Zubereitun gen verkörpert, worin die einwertigen Kohlenwasserstoffreste R2 und R3 Alkylreste, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Oc tyl, etc., Arylreste, z. B. Phenyl, Tolyl, Xylyl, etc., Cyclo alkylreste, z. B. Cyclohexyl, Cycloheptyl, etc., Aralkylreste, z. B. Benzyl, Phenyläthyl, etc., einschließen. Vorzugsweise sind alle Reste R2 und R3 aus der Gruppe bestehend aus Methyl- und Phenylresten ausgewählt und besonders bevorzugt sind R2 und R3 Methylreste. In der Organopolysiloxan-Copolymerkompo nente kann R4 Vinyl und/oder von aliphatischer Ungesättigt heit freie einwertige Kohlenwasserstoffreste bedeuten, mit zumindest dem angegebenen Verhältnis von R4-Gruppen, die Vi nyl sind. Die R4-Gruppen, welche nicht Vinyl sind, können aus R2- und R3-Gruppen ausgewählt sein und sind bevorzugterweise Methyl.The organopoly siloxane component broken off in the chain by vinyl groups is embodied by various preparations, in which the monovalent hydrocarbon radicals R 2 and R 3 are alkyl radicals, for. As methyl, ethyl, propyl, butyl, oc tyl, etc., aryl radicals, for. B. phenyl, tolyl, xylyl, etc., cyclo alkyl radicals, for. B. cyclohexyl, cycloheptyl, etc., aralkyl radicals, e.g. B. benzyl, phenylethyl, etc. include. Preferably, all of the radicals R 2 and R 3 is selected from the group consisting of methyl and phenyl are particularly preferred and R 2 and R 3 are methyl radicals. In the organopolysiloxane copolymer component, R 4 can mean vinyl and / or aliphatic unsaturation, free monovalent hydrocarbon radicals, with at least the stated ratio of R 4 groups which are vinyl. The R 4 groups that are not vinyl can be selected from R 2 and R 3 groups and are preferably methyl.
Das vorher beschriebene Siliciumhydrid schließt Organohydro genpolysiloxane ein, welche in weitem Umfang flüssige Orga nopolysiloxane umfassen sollen, welche bevorzugterweise frei von olefinischer Ungesättigtheit sind und silanischen Wasser stoff enthalten. Diese Organohydrogenpolysiloxane sind eben falls dem Fachmann bekannt, wie dies in den US-PSen 3 344 111 und 3 436 366 gezeigt wird. The previously described silicon hydride includes organohydro genpolysiloxanes, which are largely liquid organ should include nopolysiloxanes, which are preferably free are of olefinic unsaturation and silanic water contain fabric. These organohydrogenpolysiloxanes are flat if known to those skilled in the art, as described in U.S. Patents 3,344,111 and 3,436,366 is shown.
Weitere Siliciumhydride oder Siloxanhydride schließen 1,3-Di
methyldisiloxan, 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan, als auch höhe
re Polymere ein, welche bis zu 100 000 oder mehr Siliciumato
nie pro Molekül enthalten. Ebenso umfaßt werden cyclische Mate
rialien, wie beispielsweise cyclische Polymere von Methylhy
drogensiloxan der nachfolgenden Formel
Other silicon hydrides or siloxane hydrides include 1,3-dimethyldisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, as well as higher polymers which never contain up to 100,000 or more silicon atoms per molecule. Also included are cyclic materials, such as cyclic polymers of methylhydrogensiloxane of the following formula
(CH3SiHO)x
(CH 3 SiHO) x
worin der Index x eine ganze Zahl mit einem Wert im Bereich von 3 bis 10 und vorzugsweise 3 oder 4 ist, wie beispielswei se Tetramethylcyclotetrasiloxan.where the index x is an integer with a value in the range from 3 to 10 and preferably 3 or 4, such as se tetramethylcyclotetrasiloxane.
Siloxanhydrid kann auch Siloxan-Einheiten, wie beispielsweise Hydrogensiloxan-Einheiten (H2SiO)1,5, Methylhydrogensiloxan- Einheiten CH3(H)SiO, Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und Dihydrogensiloxan-Einheiten (H2SiO) umfassen. Diese Copoly meren können von 0,5 bis 99,5 Molprozent (R)aSiO-Einheiten enthalten, chemisch verbunden mit 0,5 bis 99,5 Molprozent Siloxy-Einheiten mit zumindest einem Wasserstoff, einschlies send eine Mischung von Hydrogen- und R-Resten, gebunden an Silicium.Siloxane hydride can also include siloxane units such as hydrogen siloxane units (H 2 SiO) 1.5 , methylhydrogen siloxane units CH 3 (H) SiO, dimethylhydrogen siloxane units and dihydrogen siloxane units (H 2 SiO). These copolymers can contain from 0.5 to 99.5 mole percent (R) a SiO units, chemically combined with 0.5 to 99.5 mole percent siloxy units with at least one hydrogen, including a mixture of hydrogen and R. -Remains bound to silicon.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, sollen diese jedoch nicht beschränken. Alle Teile sind auf das Gewicht bezogen.The following examples serve for further explanation of the invention, however, should not limit it. All Parts are by weight.
50 µl Triäthoxysilan wurden zu 0,1 ml einer Xylol-Lösung eines Platin-Vinyldisiloxan-Katalysators (US-PSen 3 715 334 bzw. 3 775 452) mit 5 Gewichtsprozent Platin zugegeben. Die erhaltene Mischung hatte einen 10-molaren Überschuß an dem Silan. Eine exotherme Reaktion erfolgte innerhalb von 15 Mi nuten bei 25°C. Die erhaltene klare Lösung, die am Anfang orangefarben war, wurde schwarz. Basierend auf dem Herstel lungsverfahren wurde ein Platin-Kolloidkatalysator erhal ten mit etwa 3 Gewichtsprozent Platin und einer durchschnitt lichen Teilchengröße von etwa 4 nm. Die Lösung wurde in einem Gefrierraum bei -20°C aufbewahrt.50 µl of triethoxysilane were added to 0.1 ml of a xylene solution a platinum vinyl disiloxane catalyst (U.S. Patents 3,715,334 or 3 775 452) with 5 weight percent platinum. The The mixture obtained had a 10 molar excess of that Silane. An exothermic reaction occurred within 15 mi grooving at 25 ° C. The clear solution obtained is the one at the beginning was orange, turned black. Based on the manufacturer a platinum colloid catalyst was obtained with about 3 percent by weight platinum and an average particle size of about 4 nm. The solution was stored in a freezer at -20 ° C.
6 g eines in der Kette mit Dimethylvinylsiloxy abgebrochenen
Methylvinylsiloxans mit einem Durchschnitt von 1,65 Gewichts
prozent an Silicium gebundenem Vinyl und einer Viskosität von
500 mPa.s bei 25°C, 0,67 g eines Siliciumhydridsil
oxans mit 0,8 Gewichtsprozent Wasserstoff und einer Viskosi
tät von 50 mPa.s und 10 ppm Platin-Hydrosilylierungs
katalysator wurden vereinigt. Der verwendete Hydrosilylie
rungskatalysator war entweder das oben angegebene Platin-Vi
nyldisiloxan (US-PSen 3 715 334 bzw. 3 775 452) oder der Pla
tin-Kolloidkatalysator der vorliegenden Erfindung (Kolloid).
Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten, wobei die Gelzeit
auf einem Durchschnitt von 3 Messungen bei 25°C basiert.
6 g of a methyl vinylsiloxane broken off in the chain with dimethylvinylsiloxy with an average of 1.65% by weight of silicon-bonded vinyl and a viscosity of 500 mPa.s at 25 ° C., 0.67 g of a silicon hydridesiloxane with 0.8% by weight of hydrogen and a viscosity of 50 mPa.s and 10 ppm platinum hydrosilylation catalyst were combined. The hydrosilylation catalyst used was either the platinum vinyl disiloxane indicated above (U.S. Patents 3,715,334 and 3,775,452, respectively) or the platinum colloid catalyst of the present invention (colloid). The following results were obtained with the gel time based on an average of 3 measurements at 25 ° C.
Diese Ergebnisse zeigen, daß der Kolloid-Katalysator der vor liegenden Erfindung dem Platin(0)-Katalysator des Standes der Technik überlegen ist.These results show that the colloidal catalyst is the prior lying invention the platinum (0) catalyst of the prior art Technology is superior.
Eine Mischung von 6 g eines in der Kette mit Dimethylvinylsil oxy-Einheiten abgebrochenen Vinylsiloxanöls mit einer Visko sität von 400 mPa.s und 10 ppm Platin-Kolloid-Kata lysator gemäß Beispiel 1 wurde bei 25°C 3 Monate lang gela gert. Eine Gelzeit wurde durch Zugabe von 1 Teil eines Sili ciumhydrid-Vernetzers zu 9 Teilen des Platin enthaltenden Vinylsiliconöls gemessen. Es wurde gefunden, daß kein Akti vitätsverlust im Vergleich zu den in Beispiel 1 gezeigten Er gebnissen beobachtet wurde.A mixture of 6 g one in the chain with dimethylvinylsil oxy units of broken vinyl siloxane oil with a visco of 400 mPa.s and 10 ppm platinum colloid catata analyzer according to Example 1 was gela at 25 ° C for 3 months device. Gel time was determined by adding 1 part of a Sili ciumhydride crosslinker to 9 parts of the platinum-containing Vinyl silicone oil measured. It was found that no act loss of quality compared to the Er shown in Example 1 results were observed.
Durch Inkorporieren von 10 ppm Platin des obigen Kolloid katalysators und mehreren 6 g Proben des Vinylsiliconöls von Beispiel 1 wurden Mischungen hergestellt. Diese Mischungen wurden 35 Tage lang bei 60°C gelagert. Zu den Platin enthal tenden Vinylsiliconölen wurde ein Siliciumhydrid-Vernetzer zugegeben und es wurde festgestellt, daß die erhaltenen Mi schungen nach 1,2 Minuten gelierten. Das gleiche Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 10 ppm des Kataly sators gemäß den US-PSen 3 715 334 bzw. 3 775 452 verwendet wurden. Es wurde eine Gelzeit von 2,1 Minuten erhalten.By incorporating 10 ppm platinum of the above colloid catalyst and several 6 g samples of the vinyl silicone oil from Mixtures were prepared in Example 1. These blends were stored at 60 ° C for 35 days. To the platinum included vinyl silicone oils became a silicon hydride crosslinker added and it was found that the Mi were gelled after 1.2 minutes. The same procedure was repeated, except that 10 ppm of the cataly sators used in U.S. Patents 3,715,334 and 3,775,452, respectively were. A gel time of 2.1 minutes was obtained.
Diese Ergebnisse zeigen, daß der Platin-Kolloidkatalysator der vorliegenden Erfindung zur Herstellung stabiler Mischun gen von Vinylsiliconöl verwendet werden kann, die nach einer erheblichen Lagerzeit bei Raumtemperatur im Vergleich zu dem Platinkatalysator des Standes der Technik überlegene Gelzei ten aufweisen.These results show that the platinum colloidal catalyst of the present invention for the preparation of stable mixtures gene of vinyl silicone oil can be used after a considerable storage time at room temperature compared to that Prior art platinum catalyst superior gel time have ten.
Es wurde eine hitzehärtbare Mischung hergestellt durch Einmi schen von 10 ppm Platin des Platin-Kolloidkatalysators von Beispiel 1 in 100 Teile eines Vinyl enthaltenden Polydime thylsiloxan-Gummis, verstärkt mit 35 Teilen Hexamethyldisil azan-behandelten Kieselerdefüllstoffs und 10 Teilen einer Methylhydrogensiloxan-Flüssigkeit mit einem Durchschnitt von 0,9 Gewichtsprozent Wasserstoff und einer Viskosität bei 25°C von 20 mPa.s. Die verschiedenen Bestandteile wurden miteinander verrührt, in einer Form placiert und anschließend einem Druck von 10 t bei 126°C während eines Zeitraums von 45 Minuten ausgesetzt. Man erhielt einen gehärteten Silicon kautschuk mit einer Härte (Shore A) von 34 und einer Dehnung (Prozent) von 536 und einer Zugfestigkeit von 51,92 bar. Diese Eigenschaften sind wesentlich besser als die des entsprechenden Siliconkautschuks, der nach dem gleichen Ver fahren unter Verwendung des Katalysators von Beispiel 1 nach dem obigen Stande der Technik gemäß den US-PSen 3 715 334 bzw. 3 775 452 hergestellt wurde. Demzufolge wurde eine Deh nung (Prozent) von 504 und eine Zugfestigkeit von 43,92 bar erhalten.A thermosetting mixture was made by Einmi of 10 ppm platinum of the platinum colloid catalyst from Example 1 in 100 parts of a vinyl containing polydime thylsiloxane gums, reinforced with 35 parts of hexamethyldisil azane-treated silica filler and 10 parts of one Methylhydrogensiloxane liquid with an average of 0.9 weight percent hydrogen and a viscosity at 25 ° C of 20 mPa.s. The different components were stirred together, placed in a mold and then a pressure of 10 t at 126 ° C for a period of Exposed for 45 minutes. A cured silicone was obtained rubber with a hardness (Shore A) of 34 and an elongation (Percent) of 536 and a tensile strength of 51.92 bar. These properties are much better than those of the corresponding silicone rubber, the same Ver continue using the catalyst of Example 1 the above prior art according to U.S. Patents 3,715,334 or 3 775 452 was produced. As a result, a deh tion (percent) of 504 and a tensile strength of 43.92 bar receive.
0,2 ml Triäthoxysilan wurden zu 2 ml einer Methylenchlorid-Lö sung von 0,06 g eines Cyclooctadienplatindichlorid-Komple xes zugegeben. Die erhaltene Mischung färbte sich nach einer Stunde gelb und nach zwei Stunden rot. Während des Zwei-Stun denzeitraums wurde kontinuierlich Wasserstoff entwickelt. Auf Basis des Herstellungsverfahrens erhielt man eine Lösung eines Kolloid-Platinkatalysators, enthaltend etwa 1 Gewichts prozent Platin mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 nm.0.2 ml of triethoxysilane was added to 2 ml of a methylene chloride solution solution of 0.06 g of a cyclooctadiene platinum dichloride complex xes admitted. The mixture obtained became colored after a Hour yellow and red after two hours. During the two hour During the period, hydrogen was continuously developed. On A solution was obtained based on the manufacturing process a colloidal platinum catalyst containing about 1 weight percent platinum with an average particle size of 3 nm.
10 ppm Platinkatalysator wurden zu einer Mischung von 6 g
einer Polydimethylsiloxan-Flüssigkeit mit Dimethylvinylsil
oxy-Einheiten als Endgruppen und einem Durchschnitt von 3
Molprozent chemisch gebundener Vinylsiloxy-Einheiten und
einer Viskosität von 400 mPa.s und 0,67 g einer
Methylhydrogensiloxan-Flüssigkeit mit einem Durchschnitt von
0,8 Gewichtsprozent an Silicium gebundenen Wasserstoff und im
wesentlichen aus chemisch gebundenen Methylhydrogensiloxy-Ein
heiten und Dimethylsiloxy-Einheiten bestehend, mit einer Vis
kosität von 50 mPa.s bei 25°C zugegeben. Es wurden
bei 25°C die folgenden Ergebnisse erhalten, wobei "Kolloid"
den Platinkatalysator der vorliegenden Erfindung und CODPtCl2
den Cyclooctadien-Platindichlorid-Katalysator des Standes
der Technik bedeutet.
10 ppm platinum catalyst was added to a mixture of 6 g of a polydimethylsiloxane liquid with dimethylvinylsiloxy units as end groups and an average of 3 mole percent chemically bound vinylsiloxy units and a viscosity of 400 mPa.s and 0.67 g of a methylhydrogensiloxane liquid an average of 0.8 percent by weight of silicon-bonded hydrogen and consisting essentially of chemically bound methylhydrogensiloxy units and dimethylsiloxy units, with a viscosity of 50 mPa.s at 25 ° C added. The following results were obtained at 25 ° C, where "colloid" means the platinum catalyst of the present invention and CODPtCl 2 the cyclooctadiene-platinum dichloride catalyst of the prior art.
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß der Kolloidkatalysator der vorliegenden Erfindung dem Cyclooctadien-Platindichlorid-Ka talysator des Standes der Technik überlegen ist. Es wurde ferner gefunden, daß der Platin-Kolloidkatalysator der vor liegenden Erfindung nach einem Zeitraum von etwa 5 Tagen bei Raumtemperatur eine Verringerung der Katalysatoraktivität er leiden kann, es sei denn, daß er bei -20°C gehalten wird.The above results show that the colloidal catalyst of present invention the cyclooctadiene platinum dichloride Ka Talysator of the prior art is superior. It was also found that the platinum colloidal catalyst before enclosed invention after a period of about 5 days Room temperature a reduction in the catalyst activity can suffer unless it is kept at -20 ° C.
Es wurde ein Vergleich zwischen der Aktivität des gemäß Bei spiel 1 hergestellten Kolloidkatalysators und dem Platinkata lysator von Beispiel 1 der US-PS 3 576 027 durchgeführt. Ge mäß der Lehre der vorstehenden US-Patentschrift werden einige wenige Kristalle von Chloroplatinsäure (0,0298 g, 39% Platin, H2PtCl6.xH2O) in ein Reaktionsgefäß gegeben und 1,1 g Methyl dichlorsilan über die Kristalle in dem Gefäß gegossen. Die Reaktion, welche unter einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt wurde, führte zur Entwicklung von Gas. Die Mischung nahm nach etwa drei Stunden bei Raumtemperatur eine blaßgelbe Farbe an. A comparison was carried out between the activity of the colloidal catalyst produced according to example 1 and the platinum catalyst of example 1 of US Pat. No. 3,576,027. Ge according to the teaching of the above US patent, a few crystals of chloroplatinic acid (0.0298 g, 39% platinum, H 2 PtCl 6 .xH 2 O) are added to a reaction vessel and 1.1 g of methyl dichlorosilane over the crystals in the Poured vessel. The reaction, which was carried out under a nitrogen atmosphere, led to the evolution of gas. The mixture turned pale yellow in color after about three hours at room temperature.
Nach 5 Stunden hörte die Gasentwicklung auf.The gas evolution ceased after 5 hours.
Zu einer Hydrosilylierungsmischung von 1 Teil Triäthoxysilan und 1 Teil Trimethylvinylsilan wurden 10 ppm Platinkatalysa tor zugegeben. Es wurde gefunden, daß der "Kolloid"-Kataly sator von Beispiel 1 in weniger als 5 Minuten eine 100%ige Umwandlung der Hydrosilylierungsmischung bewirkte. Es wurde andererseits gefunden, daß der Katalysator der eben genann ten US-Patentschrift nach etwa 8 Stunden zu einer Umwandlung von weniger als 5% führte, während die Verwendung eines Chloroplatinsäure-Isopropanol-Katalysators in etwa 8 Stun den zu einer beinahe quantitativen Umwandlung führte.To a hydrosilylation mixture of 1 part of triethoxysilane and 1 part of trimethylvinylsilane became 10 ppm platinum catalyst gate admitted. It was found that the "colloid" catalyst 100% in less than 5 minutes Conversion of the hydrosilylation mixture was effected. It was on the other hand found that the catalyst just called th U.S. patent to convert after about 8 hours of less than 5% while using a Chloroplatinic acid-isopropanol catalyst in about 8 hours which led to an almost quantitative conversion.
Eine weitere Bewertung des Katalysators der eben genannten US-Patentschrift wurde durchgeführt, wobei man ihn nach sei ner anfänglichen Herstellung bei 25° für 2 Tage stehenließ. Er nahm eine tiefrote Farbe an. Es wurde gefunden, daß nach etwa 90 Minuten eine 80%ige Umwandlung der obigen Hydrosily lierungsmischung erhalten wurde. Eine mögliche Erklärung für die verringerte Aktivität des Katalysators gemäß der US-PS 3 576 027 im Vergleich zu dem Kolloidkatalysator der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß der Katalysator der vorerwähnten US-Patentschrift sich von einem Platin(IV)-Kom plex, wie von Chloroplatinsäure, und nicht von einem Pla tin(0)- oder Platin (II)-Komplex ableitet. Dies zeigt, daß aus einem Pt(0)- oder Pt(II)-Komplex hergestellte Kolloide eine erhöhte Hydrosilylierungsaktivität im Vergleich zu dem Platinkatalysator des Standes der Technik liefern können.Another evaluation of the catalyst of the just mentioned US patent was carried out, according to him left at 25 ° for 2 days. It took on a deep red color. It was found that after 80% conversion of the above hydrosily for about 90 minutes Mation mixture was obtained. A possible explanation for the reduced activity of the catalyst according to the U.S. Patent 3,576,027 compared to the colloidal catalyst of the The present invention is that the catalyst of the aforementioned U.S. patent differs from a platinum (IV) com plex, as from chloroplatinic acid, and not from a pla tin (0) or platinum (II) complex. This shows that Colloids made from a Pt (0) or Pt (II) complex increased hydrosilylation activity compared to that Can provide platinum catalyst of the prior art.
Obwohl die obigen Beispiele lediglich auf einige wenige der sehr zahlreichen Variablen, die bei der praktischen Durch führung der Erfindung angewandt werden können, abgestellt sind, sei darauf hingewiesen, daß die vorliegende Erfindung auf die Verwendung einer viel breiteren Vielzahl von Pla tin(0)- und Platin(II)-Katalysatoren, als auch auf zur Bil dung derartiger kolloidaler Platin-Kolloidkatalysatoren ver wendetem Siliciumhydrid gerichtet ist.Although the examples above only cover a few of the very numerous variables involved in the practical through leadership of the invention can be applied, turned off are to be noted that the present invention on the use of a much wider variety of pla tin (0) and platinum (II) catalysts, as well as for bil of such colloidal platinum colloidal catalysts reversed silicon hydride.
Claims (3)
- (A) dem Reaktionsprodukt von
- (i) einem Siliciumhydrid oder einem Siloxanhydrid und
- (ii) einem Platin-Pt (0) -Komplex mit Vinylsiloxan-Li ganden oder einem Pt(II)-Komplex und
- (B) 2 bis 20 Gewicht steilen eines aprotischen Lösungs
mittels, pro Teil von (A),
wobei in (A) 6 bis 50 Mole ∼SiH in (i) pro Mol Pt in (ii) eingesetzt sind.
- (A) the reaction product of
- (i) a silicon hydride or a siloxane anhydride and
- (ii) a platinum-Pt (0) complex with vinylsiloxane lithium or a Pt (II) complex and
- (B) 2 to 20 parts by weight of an aprotic solvent, per part of (A),
6 to 50 moles of ∼SiH in (i) per mole of Pt in (ii) are used in (A).
zugemischt ist, in der R einen einwertigen C(1-14)-Koh lenwasserstoffrest oder substituierten einwertigen C(1-14)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet, R1 eine Vinyl gruppe ist, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich ist und der Index b einen Durchschnittswert von 0,005 bis einschließlich 2,0 hat, wobei die Mischung 5 bis 200 Teile Platin pro Million Teile der Mischung enthält und der Pt(0)- oder Pt(II)-Kom plex mindestens einen aus Phosphin, Halogenid, C(1-8)- Alkylrest, C(6-14)-Arylresten, aliphatisch ungesättigtem organischen C(1-8)-Rest, Cyanid und Kohlenmonoxid beste henden Liganden enthält. 2. Hydrosilylation catalyst according to claim 1, which is an olefinically unsaturated organopolysiloxane of the formula
is mixed in which R is a monovalent C (1-14) -hydrocarbon radical or substituted monovalent C (1-14) -hydrocarbon radical, R 1 is a vinyl group, the index a is an integer with a value from 0 to 3 is inclusive and the index b has an average value of 0.005 to 2.0 inclusive, the mixture containing 5 to 200 parts of platinum per million parts of the mixture and the Pt (0) or Pt (II) complex at least one of phosphine Contains, halide, C (1-8) alkyl radical, C (6-14) aryl radicals, aliphatic unsaturated organic C (1-8) radical, cyanide and carbon monoxide existing ligands.
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Citations (1)
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