DE3633003A1 - Verfahren zur elektrochemischen herstellung von elektrisch leitfaehigen polyheterocyclen - Google Patents
Verfahren zur elektrochemischen herstellung von elektrisch leitfaehigen polyheterocyclenInfo
- Publication number
- DE3633003A1 DE3633003A1 DE19863633003 DE3633003A DE3633003A1 DE 3633003 A1 DE3633003 A1 DE 3633003A1 DE 19863633003 DE19863633003 DE 19863633003 DE 3633003 A DE3633003 A DE 3633003A DE 3633003 A1 DE3633003 A1 DE 3633003A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- electrically conductive
- copolymers
- polymers
- class
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/128—Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft elektrisch leitfähige Homo- und Copolymerisate von
Verbindungen aus der Klasse der 5-gliedrigen heterocyclischen Verbindungen
mit einem konjugierten π-Elektronensystem, die Stickstoff, Sauerstoff
oder Schwefel als Heteroatom enthalten sowie ein Verfahren zu deren
Herstellung. Die so erhaltenen erfindungsgemäßen Polymeren, die eine hohe
elektrische Leitfähigkeit und ein hohes mechanisches Niveau haben,
besitzen weitere vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften.
Die elektrochemische Polymerisation von 5-gliedrigen heterocyclischen
Verbindungen ist bekannt (vgl. z- B. US-PS 35 74 072). Nach Arbeiten von
A. F. Diaz et al, J. C. S. Chem. Comm. 1979, Seiten 635; J. C. S. Chem.
Comm. 1979, Seite 854 und ACS Org. Coat. Plast. Chem. 43 (1980) werden
bei der anodischen Polymerisation von Pyrrol in Gegenwart von Leitsalzen
Filme mit elektrischen Leitfähigkeiten bis zu 10² cm-1 gebildet. Hierbei
handelt es sich um p-leitende Polypyrrole, wobei als Gegenanionen vor
allem BF₄⁻, AsF₆⁻, C10₄⁻ und HSO₄⁻ genannt werden.
Aus der DE-OS 32 23 544 (=EP-OS 99 984) ist ein Verfahren zur Herstellung
elektrisch leitfähiger Copolymerisate von Pyrrol mit anderen heterocyclischen
Verbindungen wie Thiophen oder Furan und deren Derivate
bekannt. Die Polymerisation wird in Gegenwart von Leitsalzen durchgeführt,
so daß man p-gedopte Polymerisate erhält mit hoher elektrischer
Leitfähigkeit und einem hohen mechanischen Niveau, die gegenüber
bekannten elektrisch leitfähigen Pyrrolpolymersystemen ein verbessertes
Eigenschaftsbild aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue weitere Homo- und Copolymerisate
von Verbindungen aus der Klasse von 5-gliedrigen heterocyclischen
Verbindungen aufzuzeigen, die neben einer hohen elektrischen Leitfähigkeit
und einem hohen mechanischem Niveau weitere wertvolle Eigenschaften
besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß die Aufgabe durch elektrisch leitfähige Homo-
und Copolymerisaten von Verbindungen aus der Klasse von 5-gliedriger
heterocyclischer Verbindungen mit einem konjugierten π-Elektronensystem, die
Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel als Heteroatom enthalten, gelöst
wird, wenn die Polymerisation mit Leitsalzen durchgeführt wird, die
Azulenylgruppen oder deren Vorstufen enthalten.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Herstellung derartiger
Polymerisate und ihre Verwendung als Elektro- oder in elektrochemischen
Speicherelementen.
Unter Verbindungen aus der Klasse von 5-gliedrigen heterocyclischen Verbindungen
mit einem konjugierten π-Elektronensystem, die Stickstoff,
Sauerstoff oder Schwefel als Heteroatom enthalten, werden im Rahmen
dieser Erfindung Verbindungen aus der Klasse der Pyrrole, der Thiophene
und der Furane verstanden.
Verbindungen aus der Klasse der Pyrrole sind das unsubstituierte Pyrrol
selbst als auch die substituierten Pyrrole, wie die N-Alkylpyrrole,
N-Arylpyrrole, die an den C-Atomen monoalkyl- oder dialkylsubstituierten
Pyrrole und die an den C-Atomen monohalogen- oder dihalogensubstituierten
Pyrrole. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymeren können die
Pyrrole allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden, so daß die
Copolymere ein oder mehrere verschiedene Pyrrole eingebaut enthalten können.
Vorzugsweise leiten sich die wiederkehrenden Pyrrol-Einheiten in den
Copolymeren im wesentlichen von unsubstituiertem Pyrrol selber ab. Werden
substituierte Pyrrole bei der Herstellung eingesetzt, sind hierfür die
3,4-Dialkylpyrrole, insbesondere solche mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest,
wie 3,4-Dimethylpyrrol und 3,4-Diethylpyrrol, wie auch die 3,4-Dihalogenpyrrole,
insbesondere 3,4-Dichlorpyrrol, bevorzugt.
Verbindungen aus der Klasse der Thiophene sind das unsubstituierte
Thiophen selbst, das 2-, oder 3-, Methylthiophen, das 2-, 3-, Ethylthiophen
oder andere alkylsubstituierte Thiophene, ebenso die 2fach mit
Alkyl substituierten Thiophene, wie 2,3-Diethylthiophen oder auch die
chlorsubstituierten Thiophene, wie 2-Chlor- oder 3-Bromthiophen,
3,4-Dichlorthiophen. Ebenso kommen Phenylthiophene, wie 2-Phenylthiophen
oder das 3-Benzylthiophen in Frage.
Die obengenannten 5-gliedrigen heterocyclischen Verbindungen mit
konjugiertem Elektronensystem können aber auch mit bis zu 20 Gew.-%
anderen mit diesen Verbindungen copolymersierbaren Verbindungen copolymerisiert
werden. Solche Verbindungen sind z. B. das Thiazol, das Oxazol,
das Imidazol. Weiterhin kommen als Comonomeren Aminophenanthren,
Benzidin, Anilin, Aminochrysen und/oder Aminocarbazol in Frage.
Zur Herstellung der Homo- und Copolymeren der Verbindungen aus der Klasse
der 5-gliedrigen Heterocyclen werden die Monomeren, das sind die Pyrrole,
oder Thiophene und gegebenenfalls die Comonomeren, in einem Elektrolytlösungsmittel
in Gegenwart des Leitsalzes anodisch oxidiert und dabei
polymerisiert. Die Gesamtmonomer-Konzentration beträgt hierbei im
allgemeinen zwischen 0,01 bis 1 Mol pro Liter Lösungsmittel.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in Elektrolytlösungsmitteln, die die
Monomeren und die Leitsalze zu lösen vermögen, durchgeführt. Wenn mit
Wasser mischbare organische Lösungsmittel Einsatz finden, kann zur Erhöhung
der elektrischen Leitfähigkeit eine geringe Menge an Wasser, im allgemeinen
bis zu 3 Gew.-%, bezogen auf das organische Lösungsmittel, zugesetzt
werden, auch wenn in der Regel in einem wasserfreien System und
insbesondere auch ohne Zusatz von alkalisch machenden Verbindungen gearbeitet
wird. Das Lösungsmittel selbst kann protisch oder aprotisch sein.
Bevorzugte Elektrolytlösungsmittel sind z. B. Aceton, Acetonitril,
Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Methylenchlorid, N-Methylpyrrolidon
oder Propylencarbonat.
Als Leitsalze werden erfindungsgemäß solche verwendet, die Azulenylgruppen
oder deren Vorstufen enthalten. Salze dieser Art bzw. die
entsprechenden Vorstufen sind an sich bekannt und z. B. beschrieben in
Houben-Weyl, 4- Auflage, Band 5, Teil 2c, Seiten 188 bis 210.
Für den erfindungsgemäßen Zweck gut geeignet sind z. B. die folgenden
Verbindungen:
- 5-Dimethylamino-3-(4-pyridyl)-2,4-pentadienal-dimethylimmonium-
perchlorat
II) 3-(6-Azulenyl)-5-dimethylamino-2,4-pentadienal-dimethylimmoniumperch-lorat
III) 6-(4-Pyridyl)-azulen-perchlorat
IV) 5-(4-Pyridyl)-azulen-tetrafluorborat
V) 5-Dimethylamino-2,4-pentadienal-dimethylimminium-perchlorat(H₃C)₂N-CH=CH-CH=CH-CH=N(+) (CH₃)₂ClO₄⁻VI) 5-Dimethylamino-3-methyl-2,4-pentadienal-dimethylimminium-perchlorat-
VII) 5-Dimethylamino-3-phenyl-2,4-pentadienal-dimethylimminium-perchlorat-
VIII) 5-Dimethylamino-3-vinyl-2,4-pentadienal-dimethylimminium-perchlorat
IX) 4,5-Bis[dimethylamino-methylen]-2,6-octadienal-bis-[dimethylimminium-- perchlorat] X) 5,5′-Biazulenyl-tetrafluoroborat
Die Leitsalzkonzentration beträgt beim erfindungsgemäßen Verfahren im
allgemeinen 0,001 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Mol/Liter.
Bei dem Verfahren zur Herstellung der Polymeren aus der Klasse der
5-gliedrigen Heterocyclen wird bevorzugt in einer einfachen, üblichen
elektrolytischen Zelle oder Elektrolyse-Apparatur, bestehend aus einer
Zelle ohne Diaphragma, 2 Elektroden und einer externen Stromquelle,
gearbeitet. Die Elektroden können dabei beispielsweise aus Nickel, Titan,
Aluminium, Edelstahl oder auch aus gefüllten leitfähigen Polymeren oder
auch aus C-Faser-Geweben bestehen oder aus Graphit sein; auch Edelmetallelektroden,
bevorzugt Platinelektroden, können verwendet werden. Dabei
ist es günstig, wenn zumindest die Anode, insbesondere aber beide
Elektroden, flächig ausgebildet sind. In einer besonderen Ausgestaltungsform
des erfindungsgemäßen Verfahren kann die Anode auch aus einem
elektrisch leitfähigen Polymeren gebildet werden, wie z. B. aus durch
anodische Oxidation hergestellten Polypyrrol, dotiertem p-leitenden
Polyacetylen oder dotiertem, p-leitendem Polyphenylen. In diesem Fall
werden die Pyrrole und die Aminoaromaten auf die im allgemeinen filmförmigen
leitenden Polymeren aufpolymerisiert.
Je nach Verfahrensführung können unterschiedliche Typen von Homo- und
Copolymeren erhalten werden.
Außer der erwähnten einfachen elektrolytischen Zelle ohne Diaphragma können
auch andere Elektrolyseeinrichtungen für das erfindungsgemäße Verfahren
Einsatz finden, beispielsweise Zellen mit Diaphragma oder solche mit
Referenzelektroden zur exakten Potentialbestimmung. Zur Kontrolle der
Schichtstärke der abgeschiedenen Filme ist eine Messung der Strommenge
(Amo/s) zweckmäßig.
Auch die filmförmige kontinuierliche Abscheidung von Verbindungen aus der
Klasse der Pyrrole auf einer rotierenden Anode oder auf einem kontinuierlich
laufendem Band ist eine bevorzugte Ausführungsform.
Normalerweise führt man die elektrolytische Oxidation bei Raumtemperatur
und unter Inertgas durch. Da sich die Reaktionstemperatur bei der Polymerisation
der Pyrrole als unkritisch erwiesen hat, kann die Temperatur
jedoch in einem breiten Bereich variiert werden, solange die Erstarrungstemperatur
bzw. Siedetemperatur des Elektrolytlösungsmittels nicht unter-
bzw. überschritten wird. Im allgemeinen hat sich eine Reaktionstemperatur
im Bereich von -40 bis +40°C, vorzugsweise bei +18 bis +25°C, als sehr
vorteilhaft erwiesen.
Als Stromquelle für den Betrieb der elektrolytischen Zelle, in der das
erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, eignet sich jede Gleichstromquelle,
wie z. B. eine Batterie, die eine hinreichend hohe elektrische
Spannung liefert. Zweckmäßigerweise liegt die Spannung im Bereich
von etwa 1 bis 25 Volt; als besonders vorteilhaft haben sich Spannungen
im Bereich von etwa 2 bis 12 Volt erwiesen. Die Stromdichte liegt üblicherweise
im Bereich von 0,05 bis 100 mA/cm², vorzugsweise im Bereich von
0,1 bis 15 mA/cm².
Die während der elektrolytischen Oxidation anodisch abgeschiedenen erfindungsgemäßen
Polymeren werden zur Entfernung von anhaftendem Leitsalz mit
Lösungsmitteln gewaschen und bei Temperaturen von 30 bis 150°C, vorzugsweise
unter Vakuum, getrocknet. Bei Einsatz von Graphit-, Edelmetall-
oder ähnlichen Elektroden lassen sich danach die im allgemeinen filmförmig
abgeschiedenen Copolymere leicht von der Elektrode ablösen, vor
allem wenn Schichtstärken über 50 µm abgeschieden wurden. Werden als
Anoden-Material leitfähige, filmförmige Polymere eingesetzt, so werden,
wie erwähnt, die erfindungsgemäß eingesetzten Monomeren auf das poylmere
Elektrodenmaterial aufpolymerisiert, so daß in diesem Fall ein Copolymer
erhält, in dem das als Anode benutzte Polymere mit eingebaut ist.
Bei den durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Polymerisaten der
5-gliedrigen Heterocyclen handelt es sich um elektrisch hochleitfähige
Systeme. Die Polymeren der Erfindung besitzen ein hohes mechanisches
Niveau und ein insgesamt ausgewogenes besseres Eigenschaftsbild. Die
Polymerfilme sind besonders stabil z. B. gegenüber Einwirkung von Wasser
oder Sauerstoff. Die erfindungsgemäßen Copolymerisate eignen sich daher
insbesondere als Elektroden in der Elektrotechnik z. B. für elektrochemische
Speicherelemente. Die Polymeren haben elektrische Leitfähigkeiten,
die zwischen 50 und 250 S/cm² liegen.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Eine Lösung aus einem Teil Pyrrol und einem Teil 5-Dimethylamino-3-
-(4-pyridyl)-2,4-pentadienal-dimethyl-immonium-perchlorat (I) werden in
100 Teilen Acetonitril gelöst. Die Lösung wird in eine elektrolytische
Zelle eingebracht, worin zwei Platinelektroden angeordnet sind. Es wird
der Stromkreis geschlossen, so daß sich an den Elektroden eine Stromdichte
von 2 mAmp cm² einstellt. Innerhalb von 120 sec. setzt sich an der
Anode ein Polypyrrolfilm ab, der eine Dicke von 45 µm hat. Der Film wird
von der Anode abgenommen, gespült und getrocknet. Es läßt sich eine Leitfähigkeit
von 150 S/cm messen.
Der Film zeigt bei der Lagerung von einer Woche in Wasser keine Änderung
der Leitfähigkeit.
Wird ein Polypyrrolfilm unter sonst gleichen Bedingungen hergestellt,
aber mit LiClO₄ als Leitsalz, so zeigt dieser Film nach einer Woche
Lagerung im Wasser Risse und hat nur noch eine Leitfähigkeit von
0,5 S/cm. Die ursprüngliche Leitfähigkeit des Films betrug 75 S/cm.
Es wird wie in Beispiel 1 gearbeitet, als Leitsalz jedoch verwendet
3-(6-Azulenyl)-5-dimethylamino-2,4-pentadienal-dimethylimmonium-perc-hlorat
(II). Der dabei erhaltene Polymerfilm hat eine Leitfähigkeit von
180 S/cm.
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch mit 6-(4-Pyridyl)-azulen-perchlorat
(III) als Leitsalz; der resultierende Polymerfilm weist eine
Leitfähigkeit von 160 S/cm auf.
Ein nach Beispiel 1 hergestellter Polypyrrolfilm der Abmessung 10×12 cm
wird als Positiv-Elektrode geschaltet. Diese wird durch ein Vlies als
Separator von 10 µ Dicke von einer gleichgroßen Lithium-Gegenelektrode
der Dicke 80 µ separiert. Die Zelle enthält als Elektrolyth eine 1-molare
Lösung eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Lithium-perchlorat und
6-(4-Pyridyl)-azulen-perchlorat in wasserfreiem Propylencarbonat. Die an
den Elektroden angeordneten Ableiter bestehen aus Kohlenstoffasern. Das
Speicherelement wird mit einem Aluminium beschichteten Polyethylenbeutel
gegen äußere Einflüsse abgeschirmt. Wird einem solchen Element während
der Dauer von 1,5 Stunden Strom von 0,3 mA/cm² im Spannungsintervall von
2-4 Volt gegen Li/Li⁺ entnommen, so errechnet sich für die Zelle eine
praktische Energiedichte von 40 Wh/kg. Nach ungefähr 200 Lade- und
Entladezyklen können immer noch über 90% dieser Werte der Zelle
entnommen werden. Die Selbstentladung der Zelle beträgt ca. 1% pro Tag.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Homo- und
Copolymerisaten von Verbindungen aus der Klasse der 5-gliedrigen
heterocyclischen Verbindungen mit einem konjugierten π-Elektronensystem,
die Stickstoff oder Schwefel als Heteroatom enthalten, durch
elektrochemische Oxidation dieser Verbindungen oder von Mischungen
dieser Verbindungen in Elektrolytlösungsmitteln in Gegenwart von
Leitsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Leitsalze verwendet, die
Azulenylgruppen oder deren Vorstufen enthalten.
2. Elektrisch leitfähige p-gedopte Homo- und Copolymerisate von
Verbindungen aus der Klasse der 5-gliedrigen heterocyclischen
Verbindungen mit konjugiertem π-Elektronensystem, die Stickstoff
oder Schwefel als Heteroatom enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß
die Polymerisate gemäß dem Verfahren von Patentanspruch 1 erhalten
worden sind.
3. Verwendung von Polymerisaten, hergestellt nach Anspruch 1, als
Elektro- oder in elektrochemischen Speicherelementen.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863633003 DE3633003A1 (de) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | Verfahren zur elektrochemischen herstellung von elektrisch leitfaehigen polyheterocyclen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863633003 DE3633003A1 (de) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | Verfahren zur elektrochemischen herstellung von elektrisch leitfaehigen polyheterocyclen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3633003A1 true DE3633003A1 (de) | 1988-04-07 |
Family
ID=6310570
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19863633003 Withdrawn DE3633003A1 (de) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | Verfahren zur elektrochemischen herstellung von elektrisch leitfaehigen polyheterocyclen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3633003A1 (de) |
-
1986
- 1986-09-29 DE DE19863633003 patent/DE3633003A1/de not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0099984B1 (de) | Elektrisch leitfähige Copolymere von Pyrrolen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0098988B1 (de) | Elektrisch leitfähige Copolymere von Pyrrolen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE3603373A1 (de) | Verfahren zur elektrochemischen beschichtung von kohlenstoff-fasern | |
EP0234432A2 (de) | Verfahren zum Beschichten von Kohlenstoff-Fasern | |
EP0295676A2 (de) | Durch oxidative Polymerisation erhältliche Polymere | |
DE3425511A1 (de) | Verfahren zur herstellung von p-gedopten polyheterocyclen | |
EP0217099A2 (de) | Verfahren zur elektrochemischen Beschichtung von Kohlenstoff-Fasern | |
DE3728452A1 (de) | Elektrisch leitfaehige polymere aus polyheterocyclen mit derivaten des tetrathiafulvalens als gegenionen, deren herstellung und ihre verwendung | |
DE3938094A1 (de) | Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen polymerisaten | |
EP0180082B1 (de) | Verwendung von elektrisch leitfähigen Polymerisaten zur Absorption von Infrarotstrahlung | |
EP0167798A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-gedopten Polyheterocyclen | |
EP0166980B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Homo- und Copolymerisaten von Pyrrolen sowie deren Verwendung | |
DE3633003A1 (de) | Verfahren zur elektrochemischen herstellung von elektrisch leitfaehigen polyheterocyclen | |
DE3929383A1 (de) | Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen polymerisaten | |
DE3246319A1 (de) | Copolymere von pyrrolen mit quadratsaeure, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung | |
EP0205912B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-gedopten Polyheterocyclen mit optisch aktiven Gegenionen | |
DE3532135A1 (de) | Verfahren zur herstellung von p-gedopten polyheterocyclen mit optisch aktiven gegenionen | |
DE3607302C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Polymerisaten und deren Verwendung | |
DE3338904A1 (de) | Aminoaromatische copolymere von pyrrolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung | |
DE3508266A1 (de) | Verfahren zur herstellung von verbundstoffen aus metallen und elektrisch leitfaehigen polymeren | |
DE3802616A1 (de) | Elektrisch leitfaehige polymersysteme | |
DE3800875A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyheterocyclen mit metallenthaltenden anionen sowie deren verwendung als elektroden oder leiter in der elektrotechnik | |
DE3533252A1 (de) | Verfahren zur herstellung von orientierten elektrisch leitfaehigen polymerisaten | |
DE4100840A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bisphenol-derivate enthaltenden elektrisch leitfaehigen polyheterocyclen | |
DE3743519A1 (de) | Elektrisch leitfaehige polymere aus polyheterocyclen mit polychromatischen gegenionen, deren herstellung und ihre verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |