DE3616547C1 - Keramisches Abziehbild fuer Glanzedelmetall-Dekors - Google Patents
Keramisches Abziehbild fuer Glanzedelmetall-DekorsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein keramisches Abziehbild für Glanzedelmetall-Dekors
mit einer Trägerschicht, einer Bildschicht aus einem Glanzedelmetallpräparat
und einer Überzugsschicht auf Acrylatharz-Basis.
Glanzedelmetallpräparate, wie Glanzgold, Glanzplatin und Glanzpalladium, für
die Dekoration von Glas, Porzellan und Keramik bestehen aus
Lösungen von organischen Gold-, Platin- und Palladiumverbindungen, meist der
Sulforesinate, in organischen Verarbeitungshilfsmitteln, die beim Brand restlos
verbrennen oder verdampfen, und enthalten üblicherweise noch andere organische
Metallverbindungen, beispielsweise die Resinate beziehungsweise
Sulforesinate von Rhodium, Wismut und Silber. Die Präparate werden auf den zu
dekorierenden Gegenstand aufgetragen und bei Temperaturen zwischen 500 und
850°C eingebrannt.
Zum Aufbringen des Dekors auf den zu dekorierenden Gegenstand werden häufig
Abziehbilder, deren Bildschicht aus dem Glanzedelmetallpräparat besteht oder
es - zum Beispiel neben einem keramischen Schmelzfarbenpräparat - enthält,
benutzt.
Ein solches Abziehbild ist beispielsweise aus der deutschen Patentschrift
12 32 168 bekannt. Es besteht aus einer gummierten Papierunterlage als
Träger, einer Bildschicht aus einem Glanzedelmetallpräparat, einer Schutzschicht
aus einem oxidierbaren oder polymerisierbaren, einem Alkyd-, Phenol-,
Harnstoff- oder Epoxidharz oder ein trocknendes oder halbtrocknendes Öl enthaltenden
Material und einer Überzugsschicht auf Acrylharz-Basis.
Die nur rund 10-4 mm dicken Glanzedelmetallschichten sind sehr empfindlich
gegen mechanische Beschädigung und chemischen Angriff, zum Beispiel durch
Säuren und alkalische Detergentien (Geschirrspülmittel), so daß sie für die
Dekoration von stark beanspruchtem Porzellan, zum Beispiel von in der
Gastronomie benutztem, wenig geeignet sind.
Um die eingebrannten Glanzedelmetallschichten abrieb- und kratzfest und
chemisch beständiger zu machen, können sie in einem recht aufwendigen Verfahren,
das einen zweiten Brand erfordert, mit einer Schutzglasur überzogen
werden. Eine solche Schutzglasur kann, wie beispielsweise aus der deutschen
Auslegeschrift 12 33 769 bekannt, aus in einem öligen Verarbeitungshilfsmittel
dispergierter Borosilicat-Fritte erhalten werden. Bei diesem Verfahren ist es
erforderlich, zunächst den Dekor und anschließend in einem zweiten Brand die
Schutzglasur einzubrennen; denn durch die Reaktion der in dem Glasurpräparat
enthaltenen organischen Verarbeitungshilfsmittel mit den Glanzedelmetallpräparaten
würden sonst Brillanz und Haftfestigkeit der Glanzedelmetallschichten
beeinträchtigt werden.
Es ist die Aufgabe der Erfindung, ein keramisches Abziehbild mit einer Trägerschicht,
einer Bildschicht aus einem Glanzedelmetallpräparat und einer Überzugsschicht
auf Acrylatharz-Basis zu schaffen, mit dem sich auf weniger aufwendige
und in kosten- und energiesparender Weise mit einer durchsichtigen,
farblosen Schutzglasur überzogene Glanzedelmetall-Dekors auf Hartporzellan,
Weichporzellan, Steingut und Email herstellen lassen.
Das die Lösung der Aufgabe darstellende Abziehbild ist dadurch gekennzeichnet,
daß die Bildschicht aus einem ein thermoplastisches Harz enthaltenden Glanzedelmetallpräparat
besteht und zwischen Bildschicht und Überzugsschicht eine
Schicht, die eine farblose, transparente Bleiborsilicat-Glasurfritte enthält,
angeordnet ist.
Geeignete Glanzedelmetalle für die Herstellung der Bildschicht sind vor allem
die bekannten Glanzgold-, Glanzplatin- und Glanzpalladiumpräparate.
Das thermoplastische Harz kann ein natürliches Harz oder ein Kunstharz sein
und ist in dem Glanzedelmetallpräparat in einer Menge von 8 bis 30 Gewichts-%,
günstigerweise von 10 bis 20 Gewichts-%, enthalten.
Besonders bewährt hat sich das erfindungsgemäße Abziehbild, wenn das thermoplastische
Harz ein Asphaltharz, ein Polyamidharz, ein Maleinharz, ein
Phenolharz, ein Ketonharz oder ein Epoxidharz ist und die Glasurfritte aus
20 bis 55 Gewichts-%PbO
25 bis 50 Gewichts-%SiO₂
4 bis 16 Gewichts-%B₂O₃
0 bis 5 Gewichts-%Al₂O₃
0 bis 3 Gewichts-%Na₂O
0 bis 3 Gewichts-%K₂O
0 bis 3 Gewichts-%Li₂O und
0 bis 3 Gewichts-%ZnO,
vorzugsweise aus
55 Gewichts-%PbO
33 Gewichts-%SiO₂
5 Gewichts-%B₂O₃
3 Gewichts-%Al₂O₃
2 Gewichts-%Na₂O und
2 Gewichts-%ZnO
besteht.
Ganz überraschend hat es sich gezeigt, daß durch die Zugabe des thermoplastischen
Harzes zu den Glanzedelmetallpräparaten eine Beeinträchtigung der
Glanzedelmetallschichten durch die in der darüberliegenden Glasurfritte-
Schicht enthaltenen organischen Verarbeitungshilfsmittel beim Brennen verhindert
wird.
Die mit dem erfindungsgemäßen Abziehbild in nur einem Brand erzeugten, durch
Glasurschichten geschützten Glanzedelmetallschichten weisen einen schönen
Hochglanz auf und sind sowohl mechanisch als auch chemisch widerstandsfähig,
so daß sie sich besonders für die Dekoration von für den Gebrauch in Hotel und
Gaststätten bestimmtem Porzellan, Steingut und Email eignen.
Die Glasurschichten besitzen eine Dicke von 5 bis 30 Mikrometer,
günstigerweise von 10 bis 20 Mikrometer.
In bestimmten Fällen hat es sich bewährt, wenn das Abziehbild zusätzlich eine
zwischen Bildschicht und Glasurfritte-Schicht angeordnete isolierende Lackschicht,
besonders auf der Basis eines Celluloseesters oder -äthers oder eines
Acrylatharzes, aufweist.
Beispiele für derartige Abziehbilder werden in den Fig. 1 und 2 im
Querschnitt dargestellt. Das Abziehbild gemäß Fig. 1 besteht aus der Trägerschicht
1, der Bildschicht 2, der Glasurfritte-Schicht 4 und der Überzugsschicht
5; das Abziehbild gemäß Fig. 2 weist zusätzlich noch die isolierende
Lackschicht 3 auf.
Die Herstellung des Abziehbildes erfolgt besonders, wie
bekannt und zum Beispiel in der deutschen Patentschrift 12 32 168 beschrieben,
im Siebdruck-Verfahren durch aufeinanderfolgendes Aufbringen der die einzelnen
Schichten bildenden dünnflüssigen bis pastenförmigen Materialien, beginnend
mit dem Aufdrucken des die Bildschicht bildenden Glanzedelmetallpräparates auf
den Träger.
Der Träger kann aus jedem geeigneten Material bestehen und mit einer wasserlöslichen
oder wärmelöslichen Schicht versehen sein.
Die die Glasurfritte-Schicht bildende Paste besteht aus einer Dispersion von
20 bis 80 Gewichts-%, günstigerweise 65 Gewichts-%, der feinteiligen Glasurfritte
in einem bekannten, für keramische Farben benutzten Siebdrucköl aus der Lösung
eines Polymers, besonders eines Polymethacrylats oder eines Celluloseesters
oder -äthers, zum Beispiel in hochsiedenden aromatischen Kohlenwasserstoffen.
Das vorgenannte Abziehbild eignet sich vor allem zum Dekorieren von
Hartporzellan, Weichporzellan, Steingut und Email.
Die Herstellung der durch den Glasurüberzug geschützten Glanzedelmetall-Dekors
erfolgt durch Übertragen des Abziehbildes auf den zu dekorierenden Gegenstand
und Einbrennen bei Temperaturen zwischen 750 und 850°C.
Zur näheren Erläuterung wird in dem folgenden Beispiel die Herstellung eines
Abziehbildes gemäß der Erfindung und die eines durch einen Glasurüberzug
geschützten Glanzgold-Dekors damit beschrieben.
Zusammensetzung der für die Herstellung der einzelnen Schichten des Abziehbildes
benutzten Materialien:
- 1. Glanzgoldpräparat mit thermoplastischem Harz aus
Goldsulforesinat, 54,5% Au22 Gewichts-%
Rhodiumsulforesinat, 15% Rh0,4 Gewichts-%
Wismutresinat-Lösung in
ätherischen Ölen, 5% Bi3 Gewichts-% Chromresinat-Lösung in
ätherischen Ölen, 3% Cr0,8 Gewichts-% Siliciumresinat-Lösung in
ätherischen Ölen, 6% Si0,2 Gewichts-% handelsübliches Phenolharz16 Gewichts-% Cyclohexanol14 Gewichts-% Solvent Naphtha 15018 Gewichts-% Pine Oil20,6 Gewichts-% Verdickungsmittel3 Gewichts-% Entschäumer auf Silicon-Basis2 Gewichts-% - 2. Material für die isolierende Lackschicht aus
Celluloseacetobutyrat18 Gewichts-%
Äthylenglykol-monoäthyl-
äther-acetat61 Gewichts-% Diacetonalkohol15 Gewichts-% Phthalsäureglykolester 6 Gewichts-% - 3. Glasurfritte-Material für die Glasurfritte-Schicht aus
65 Gewichts-% der Glasurfritte aus
PbO55 Gewichts-% SiO₂33 Gewichts-% B₂O₃ 5 Gewichts-% Al₂O₃ 3 Gewichts-% Na₂O 2 Gewichts-% ZnO 2 Gewichts-%35 Gewichts-% der Lösung aus
Polybutylmethacrylat40 Gewichts-% Solvent Naphtha 15060 Gewichts-% - 4. Überzugslösung für die Überzugsschicht aus Polybutylmethacrylat38 Gewichts-% Dibutylphthalat4 Gewichts-% Entschäumer0,1 Gewichts-% Solvent Naphtha 10057,9 Gewichts-%
Auf einen Träger aus Metapapier, ein mit einer wasserlöslichen Schicht versehenes
Papier für keramische Abziehbilder, werden durch ein jeweils aus
Polyestergewebe, Faserstärke T, bestehendes Sieb mit 130 Maschen/cm zunächst
das Glanzgoldpräparat und darauf die die isolierende Lackschicht bildende
Paste aufgedruckt. Dann erfolgt das Aufdrucken der Glasurfritte-Paste durch
ein aus Polyestergewebe, Faserstärke T, bestehendes Sieb mit 100 Maschen/cm
und das der Überzugslösung durch ein aus Polyestergewebe, Faserstärke HD,
bestehendes Sieb mit 32 Maschen/cm.
Das Abziehbild wird dann auf einen Teller aus Hartporzellan übertragen und bei
800°C eingebrannt. Der Teller kommt mit einem glänzenden Gold-Dekor, überzogen
mit einer farblosen, transparenten Glasur, aus dem Ofen.
Für die Prüfung der Haftfestigkeit des Glanzgold-Dekors wird ein stöpselförmiger
Stahlwolle-Ballen mit einem Durchmesser von 1 cm auf den dekorierten
Teller gesetzt und mit einem Gewicht von 140 g belastet. Dann wird der Teller
bei feststehendem Stahlwolle-Ballen in horizontale Rotation versetzt und die
durch Abrieb eintretende Veränderung des Gold-Dekors bestimmt.
Der mit Hilfe eines solchen Abziehbildes dekorierte Teller weist auch
nach 5000 Umdrehungen keine Beschädigung des Dekors auf. Im Gegensatz dazu ist
die Glanzgoldschicht eines auf herkömmliche Weise dekorierten Tellers nach
10 Umdrehungen leicht beschädigt, nach 50 Umdrehungen etwa zur Hälfte und nach
500 Umdrehungen völlig abgerieben.
Claims (11)
1. Keramisches Abziehbild für Glanzedelmetall-Dekors mit einer Trägerschicht,
einer Bildschicht aus einem Glanzedelmetallpräparat und einer
Überzugsschicht auf Acrylatharz-Basis, dadurch gekennzeichnet, daß die
Bildschicht aus einem ein thermoplastisches Harz enthaltenden Glanzedelmetallpräparat
besteht und zwischen Bildschicht und Überzugsschicht eine
Schicht, die eine farblose, transparente Bleiborsilicat-Glasurfritte
enthält, angeordnet ist.
2. Abziehbild nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Glanzedelmetallpräparat
8 bis 30 Gewichts-% des thermoplastischen Harzes enthält.
3. Abziehbild nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
thermoplastische Harz ein Asphaltharz ist.
4. Abziehbild nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
thermoplastische Harz ein Polyamidharz ist.
5. Abziehbild nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
thermoplastische Harz ein Maleinatharz ist.
6. Abziehbild nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
thermoplastische Harz ein Phenolharz ist.
7. Abziehbild nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
thermoplastische Harz ein Ketonharz ist.
8. Abziehbild nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
thermoplastische Harz ein Epoxidharz ist.
9. Abziehbild nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß
die Glasurfritte aus 20 bis 55 Gewichts-% PbO, 25 bis 50 Gewichts-%
SiO₂, 4 bis 16 Gewichts-% B₂O₃, 0 bis 5 Gewichts-% Al₂O₃, 0 bis
3 Gewichts-% Na₂O, 0 bis 3 Gewichts-% K₂O, 0 bis 3 Gewichts-% Li₂O
und 0 bis 3 Gewichts-% ZnO besteht.
10. Abziehbild nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasurfritte
aus 55 Gewichts-% PbO, 33 Gewichts-% SiO₂, 5 Gewichts-% B₂O₃,
3 Gewichts-% Al₂O₃, 2 Gewichts-% Na₂O und 2 Gewichts-% ZnO besteht.
11. Abziehbild nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß
zusätzlich zwischen Bildschicht und Glasurfritte-Schicht eine isolierende
Lackschicht angeordnet ist.
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