DE3616280A1 - Thermoplastische polyamidformmassen mit geringer wasseraufnahme - Google Patents

Thermoplastische polyamidformmassen mit geringer wasseraufnahme

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Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Polyamidfonninassen, g welche durch Zusatz von mindestens eine Oxirangruppe enthaltende Epoxidverbindungen eine geringe Wasseraufnahme zeigen.
Die Eigenschaften von Polyamiden beruhen u.a. auf der ,Q Polarität der Carbonsäureamidgruppen beziehungsweise auf der Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen zwischen diesen Gruppen. Die Polarität ist aber auch die Ursache dafür, daß Polyamide die Eigenschaft besitzen, Wasser aufzunehmen. Die Wasseraufnahme steht in direktem Zusammenhang
1R mit der Anzahl der Carbonsäureamidgruppen im Polymermolekül. J. ο
Sie erfolgt nicht nur bei der Wasserlagerung von Polyamid-Prüfkörpern, sondern auch, wenn diese feuchter Luft, zum Beispiel einem Normklima ausgesetzt, d.h. konditionier werden.
Anwendungstechnisch wichtige Eigenschaften der Polyamide (nachfolgend mit PA bezeichnet), besonders von kürzerkettigen, wie PA 6 und PA 6,6, hängen sehr stark von der Wasseraufnahme ab, wie z.B. die Schlagzähigkeit, die Reißdehnung und die Flexibilität.
Wenn also PA 6-Spritzgußteile der Konditionierung ausgesetzt werden, nimmt zum Beispiel deren Kerbschlagzähigkeit zu, zugleich verringert sich aber deren Steifigkeit und Dimensionsstabilität im Vergleich zu spritzfrischen Teilen.
Durch die Wasseraufnahme können also bestimmt PA-Eigenschaften verbessert, andere hingegen beeinträchtigt werden.
Die Erhaltung beziehungsweise Verbesserung der Steifigkeit und Dimensionsstabilität von Polyamid-Formteilen ist aber eine unabdingbare Forderung, wenn sie tragende beziehungsweise festigkeitsunterstützende Wirkung haben sollen, wie das zum Beispiel bei der Anwendung im Kraftfahrzeug-, Geräte-, Apparate- oder Maschinenbau der Fall ist.
Es sind Verfahren bekannt, durch geeignete Zusätze bestimmte ig Eigenschaften der Polyamide zu verbessern, zum Beispiel um die Steifigkeit und Maßhaltigkeit zu erhöhen. Dies kann durch Einarbeitung von Verstärkungsmaterialien, wie Fasern oder Mineralien, geschehen. Dadurch wird aber meistens das Gewicht der Formteile und auch deren Sprödigkeit erhöht.
Zur Verbesserung der Zähigkeit im spritzfrischen, also
trockenen, Zustand können auch Fremdpolymere, wie Polyolefine, zum Beispiel Polyethylen, Polypropylen oder Copolymere davon, ferner solche mit polaren Seitenketten, wie Polyvinyl- 2Q acetat, aber auch Elastomere auf Basis von Kautschuken, wie Butadien/Acrylnitril, oder modifizierte, wie zum Beispiel gepfropfte Polymere, eingebaut werden.
Durch solche Maßnahmen werden wohl die zähigkeitsbezogenen 2c Eigenschaften verbessert, grundsätzlich aber bleibt die wasseraufnehmende Wirkung der Carbonsäureamidgruppen mit ihrem steifigkeitsmindernden Einfluß bestehen. Durch Verlängerung der Gliederzahl zwischen den Carbonsäureamidgruppen der Polyamidmoleküle werden ebenfalls bessere Zähigkeits- _ werte erreicht, zum Beispiel durch Polykondensation langkettiger Diamine mit ebensolchen Dicarbonsäuren oder von vielgliedrigen Lactamen. Dadurch muß aber eine verminderte Wärmeformbeständigkeit und eine verringerte Steifigkeit in Kauf genommen werden, wodurch wiederum die Verwendbarkeit
„_ solcher PA-Typen eingeschränkt wird.
-δ-1
Die Anwendungsmöglichkeiten für Polyamide könnten also wesentlich erhöht werden, wenn es gelingt, Formteile einerseits schlagzäh, aber auch genügend steif, dimensionsstabil und wärmeformbeständig herzustellen.
In der DE-OS 3 248 329 wird vorgeschlagen, die Reduktion der Wasseraufnähme und Erhöhung der Dimensionsstabilität von Polyamiden dadurch zu erreichen, daß spezielle beziehungsweise langkettige Phenole, die maximal in einer o-Stellung substituiert sein dürfen, eingearbeitet werden. Besonders bevorzugt werden Dodecylphenol, 2-Hydroxybiphenyl, Nonylphenol und 2-Phenyl-2-(4-hydroxyphenyl)-propan.
jK Die Wirksamkeit derartiger Zusätze zur Verminderung der Wasseraufnahme ist zwar gegeben, mit dieser Verfahrensweise sind aber bestimmte Nachteile verbunden, welche die Effektivität dieser Maßnahme in Frage stellen.
So ist die Einarbeitung von Phenolen durch Extrusion insofern nicht unproblematisch, als damit Rauch- und Geruchsbelästigungen verbunden sein können. Ferner zeigen mit Phenolen modifizierte PA-Teile eine orange bis rötliche Verfärbung, welche bei vielen Anwendungen unerwünscht ist.
2Q Schließlich sind phenolische Zusätze in Polyamiden nicht auswaschbeständig, d.h. sie können mit geeigneten Lösungsmitteln, wie Wasser, Methanol u.a., besonders bei erhöhter Temperatur und aus dünneren Formteilen relativ leicht entfernt werden. Dadurch geht die verminderte Wasseraufnahme
_0 verloren.
Es wurde nun gefunden, daß durch Einarbeitung bestimmter Epoxidverbindungen in das Polyamid ebenfalls eine starke hydrophobierende Wirksamkeit erreicht wird, ohne daß dabei ^1. die obengenannten Nachteile auftreten.
Der bisher bekannte Einsatz von Epoxiden in Polyamiden beschränkt sich im wesentlichen auf polyfunktionelle Epoxidverbindungen zum Zwecke einer Vernetzungsreaktion mit dem Polyamid. Ziel derartiger Produkte ist die Erhöhung der
Zähigkeit von Polyamiden oder die Formulierung von Klebersystemen mit ausgezeichneter Temperaturbeständigkeit. Nicht erkannt und benutzt wurde bisher die Möglichekit der Hydrophobierung (Verminderung der Wasseraufnahme) von PoIyjQ amiden durch Einbau von Epoxidverbindungen.
Die vorliegende Erfindung hat die Verwendung von Epoxidverbindungen in Mengen von 0,3 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 12 Gew.-%, in thermoplastisch verformbaren Polyamiden .r zum Gegenstand, mit dem Zwecke, eine Reduzierung der Wasseraufnahme derselben herbeizuführen.
Es handelt sich bei diesen Epoxidverbindungen um solche mit mindestens .einer Oxirangruppe der Formel I,
H .H
c c '
E2 0 K,
„_ in welcher R, und R~ Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste bedeuten und R„ bevorzugt einen Rest der allgemeinen Formel II
R. X CH__— (ID
darstellt, in welcher X Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff
und Rg ein substituierter oder nicht—substituierter aromatischer, cycloaliphatischer, araliphatischer oder aliphatischer Rest sein kann, der auch noch weitere Oxirangruppen enthal- __ ten und durch andere Gruppierungen unterbrochen sein kann.
Besonders bevorzugte Epoxidverbindungen sind Gycidether.
Die Oxirangruppierung beziehungsweise die Glycidethergruppierung kann in dem erfindungsgemäßen Zusatz auch mehrfach vorkommen.
In den vorstehenden Formeln ist R.. vorzugsweise Wasserstoff, R0 vorzugsweise R--O-CH» oder R-.-S-CH.,, die Alkylgruppen sind vorzugsweise Gruppen mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 16, in noch bevorzugterer Weise 1 bis 8 und insbesondere 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Arylgruppen sind Phenyl, Tolyl, tert.-Butylphenyl und Xylenyl. Die Arylgruppen und die Aralkyl· gruppen sind vorzugsweise die vorstehend genannten, während die Alkylgruppen ebenfalls den vorstehend genannten bevorzugten Alkylgruppen entsprechend.
R2 und R3können vorzugsweise auch 1 bis 2 Oxirangruppen beinhalten, wobei Alkyl, Aryl und Aralkyl die gleiche Bedeutung wie vorstehend haben.
Als Beispiele für die genannten Epoxidverbindungen können folgende Mono-, Di- oder Polyglycidether angeführt werden:
n-Buthylglycidether, 2-Ethyl-hexyl-glycidether, Glycidether längerkettiger aliphatischer Alkohole, Ethylenglycoldiglycidether, Butoxi-diethylenglycidether, Neopentylglycoldiglycidether, Butandioldiglycidether, Hexandioldiglycidether, Phenylglycidether, Kresylglycidether, p-tert. Butylphenylglycidether, Phenylphenolglycidether, Dihydroxydiphenylpropandiglycidether, Resorcin- und Brenzkatechindiglycidether, Triglycidyl-isocyanurat, Nonylphenylglycidether, sowie weitere Glycidether oder auch Gemische davon.
Als Polyamide kommen alle bekannten kristallinen, teilkristallinen oder amorphen Polyamide mit mindestens 4 Ringgliedern in Frage, also Polyamide, welche aus Lactamen oder aus Diaminen und Dicarbonsäuren hergestellt werden können wie PA 4 bis PA 12, ferner PA 4,6, 6,6, 6,7, 6,8, 6,9, 6,10, 6,12, 8,8, 12,12 oder solche Polyamide, welche aus aliphatischen, cycloalipahtischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren und Diaminen polykondensiert werden, wie aus Isophthalsäure, Terephthalsäure, t-Butylisophthalsäure, De-
-δ-1
candicarbonsäure und ähnlichen Verbindungen beziehungsweise Hexamethylendiamin, Isophorondiamin, TCD, MNB, Dicycanen
und anderen Verbindungen.
Als Polyamide in diesem Sinne gelten auch Polyamidlegierungen
und Mischungen, welche einen überwiegenden Anteil Polyamid enthalten und einen Restanteil, welcher aus anderen polymeren Verbindungen oder/und Füllstoffen, Verstärkungsmitteln, Pig- IQ menten oder/und Additiven irgendwelcher Art besteht.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Polyamide Additive, wie zum Beispiel Stabilisatoren, Kristallisationsbeschleuniger, Formtrennhilfen etc., enthalten.
Die erfindungsgemäßen Polyamide können dadurch hergestellt
werden, daß das unbehandeltet Polyamid mit dem Modifizierungsmittel oberhalb der Schmelztemperatur des Polymeren
vermischt wird, was üblicherweise durch Extrusion in einer 2Q Schnecken- oder Compoundiermaschine erfolgt.
Die erfindungsgemäßen Polyamidformmassen zeichnen sich
konditioniert im Vergleich zu den nicht gleichermaßen
modifizierten Formmassen bei sonst gleichwertigem Eigen-2g schaftsprofil durch eine geringere Wasseraufnahme und dadurch höhere Steifigkeit und größere Dimensionsstabilität aus, wodurch sie, verstärkt oder unverstärkt, eine besondere Eignung für zum Beispiel den Karroseriebau etc. erlangen.
„Q Ein weiteres Einsatzgebiet im Extrusionsverfahren sind
zum Beispiel Kabelumhüllungen. Ein Beispiel dafür sind zum Beispiel Umhüllungen für Lichtwellenleiterkabel.
Beispiel 1
Polyamid 6-Granulat mit einer relativen Viskosität von 2,8, p- gemessen ein einer 0,5 Gew.-%igen Lösungen von m-Kresol bei 25°C, wird in einer Mischtrommel mit 4 Gew.-% C, .,-C,,." Alkylglycidether innig vermischt und in einem Zweiwellenextruder extrudiert.
,Q Das homogene schmelzflüssige Extrudat wird als Strang durch ein Wasserbad abgezogen und in einem Granulator zerkleinert. Das Ganulat wird dann bis zu einem Restwassergehalt von "^ 0,05 Gew.-% getrocknet. Die Viskosität des Polyamids erfährt durch diese Behandlung keine nennenswerte Änderung.
Das Polyamid wird zu Prüfkörpern verspritzt, welche zur
Feststellung der Wasseraufnahme in Wasser von 5O0C mehrere Wochen gelagert und durch Wägung auf ihre Wasseraufnahme geprüft werden. Die im Vergleich zu nicht modifizierten PoIyon amidprüfkörpern reduzierte Wasseraufnahme der erfindungsgemäßen Polyamidprüfkörper wird auch nach den Methoden K.F.* und C.W.H.** überprüft (K.F.* = Karl Fischer-Bestimmung, C.W.H.** = Chemische Werke Hüls, Coulometrische Bestimmung, "Kunststoffe", 1970, 9, S.668-674).
Zur besseren Charakterisierung der Steifigkeit wird in einzelnen Beispielen auch der Biege Ε-Modul im konditionierten Zustand nach DIN 53 452 angegeben.
Beispiele 2 bis 5 (Tabelle 1)
Gleichermaßem wie im Beispiel 1 werden weitere Glycidetherverbindungen in Polyamid 6 eingearbeitet und nach Wasser- _,_ lagerung der entsprechenden Prüfkörper bei 500C ebenfalls
eine stark verminderte Wasseraufnahme festgestellt. Die ver-
-ΙΟΙ
wendeten Glycidether und die Ergebnisse der Modifizierung auf die Wasseraufnahme sind ebenfalls in Tabelle 1 enthalten, ebenso die Eigenschaften von unmodifiziertem PA.
Beispiele 6 und 7 (Tabelle 1)
Analog zu den erfindungsgemäßen Beispielen in Tabelle 1 werden zum Vergleich zwei weitere Beispiele 6 und 7 ange-,Q führt, bei welchen anstelle von Epoxidverbindungen Phenole gemäß der DE-OS 3 248 329 in das Polyamid eingearbeitet werden.
Die Prüfkörper sind orange und rötlich verfärbt und erweisen
. r- sich beim Behandeln mit Warmwasser von 500C als nicht aus-Ib
waschbeständig; durch einen Extraktionsversuch können die Phenole neben den extrahierten Oligomeren im Infrarot-Spektrum und im GC nachgewiesen werden.
20 Beispiele 8 bis 11 (Tabelle 2)
Es werden auch amorphe Copolyamide, bestehend aus Laurinlactam, Isophthalsäure und Laromin (nachfolgend mit CoPA bezeichnet), analog Beispiel 1 mit Epoxidverbindungen modifiziert. Beispiel 10 betrifft ein amorphes CoPA ohne Zusatz,
in Beispiel 11 und 12 werden Phenole gemäß der DE-OS 3 248 3 eingearbeitet. Die Verminderung der Wasseraufnahme fällt bei den amorphen Copolyamiden weniger hoch aus, ist aber bei den erfindungsgemäßen Prüfkörpern der Beispiele 8 und 9 jedoch
ΟΓ1 deutlich erkennbar. 3U
Tabelle 1 Poly
amid
typ		 Menge
PA-in
Gew.%		 Visko
sität*
nrel		 Zusatz — Wasser
aufnahme
**		 Färbung/
Auswasch
barkeit		 Biege E-
Modul, kond.
N/mm2
Bei
spiele		 PA 6 96 2.8 C13-C15-AlKyI-
glycidäther		 Menge
Gew.%		 7.18 weisslich/
gering		 830 .
1 PA 6 95 2.8 ρ.-t.-Butylphenyl-
glycidäther		 4 6.38 weisslich/
gering		 835
2 PA 6 96 2.8 Phenylglycid-
äther		 5 7.42 weisslich/
gering		 -
3 PA 6 96 2.8 ο. -Kresylglycid-
äther		 4 : 7.45 fahl/gerinc -
4 PA 6 100 2.8 - 4 9.56 weiss/ge-
ring		 780
Bezugs-
beisp.
5		 PA 6 96 2.8 ο.-ρ.Nonylphenol - 7.78 orange/
stark		 612
6 PA 6 . 94 2.8 o-Pheny!phenol 4 6.98 rötlich/
mittelstark		 681
7 6
* 0.5% m-Kresoljiji, · ."·'·■ '.'■'· ** Wasseraufnahme1= Gew.% nach Lagerung in Wasser von 5O0C
LO
(N
Tabelle 2
Bei
spiele		 Polyamid-
Typ ; ;:		 Menge-
PA in
Gew,%		 Visko
sität*
•nrel·		 Zusatz Menge
Gew.%		 Wasser
aufnahme
**		 Färbung/
Auswaschbarkeit
8 Amorphes
CoPA		 96 1.5 ο.-Kresylglycid-
äther		 4 3.'i8 transparent/
schwach gelb
9 Amorphes
CoPA *		 95 1.5 ρ.-t.-Butylphenyl-
glycidäther		 5 3.14 transparent,
farblos/gering
10 Amorphes
CoPA		 100 1.5 - - 3.88 transp.,farblos/
gering
11 Amorphes
CoPA		 95 1.5 o-Phenylphenol 5 3.46 transp.,rötlich/
mittel
12 Amorphes
CoPA		 96
•		 1.5 t-Butylphenol 4 3.30 transp.,rot-
bräunlich/mittel
Der Biege Ε-Modul wurde nicht bestimmt.
; ι ■ t
* 0.5% m-Kresol i./i ** Wasseraufnahme = Gew.% nach Lagerung in Wasser von 500C
LO
IO
O • J LO . CO
.;.:■ CO 1 1 ' ' ' t '· CO φ
CD
N)
00
CD

Claims (6)

European Patent Attorneys 3 R 1 6 2 8 0 De»tsche Patentanwälte Dr. W. Müller-Bore f Dr. Paul Deufel Dipl.-Chem., Dipl.-Wirtsch.-Ing. Dr. Mülier-Bore und Partner. POB 260247 > D-8000 München 26 * ***· ™ΙΓβ(Ι Dipl.-Chem. Werner Hertel Dipl.-Phys. Dietrich Lewald Dipl.-Ing. Dr. Ing. Dieter Otto Dipl.-Ing. Brit. Chartered Patent Agent Peter B. Tunnicliffe M.A. (Oxon) Chem. J 1951 S/Sh Ems-Inventa AG CH-8039 Zürich Thermoplastische Polyaitiidformmassen mit geringer Wasseraufnahme Patentansprüche
1. Thermoplastische Polyamidformmassen mit geringer
Wasseraufnahme, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Polyamid, einer
mindestens eine Oxirangruppe der allgemeinen Formel I
H H
C C (I)
O R1
enthaltenden Epoxidverbindung enthalten, in welcher R, und R» Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste
D-8000 München 2 FOB 26 02 47 Kabel: Telefon Telecopier Infotec 6400 B Telex
und R2 einen Rest der allgemeinen Formel II
R- X -CH- (XX)
in welcher X Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff und
R3 ein substituierter oder nicht~substituierter aromatischer, cycloaliphatischer, araliphatischer oder aliphatischer Rest sein kann, der auch noch weitere Oxiran-Gruppen ,η enthalten und durch andere Gruppierungen unterborchen sein kann, darstellen.
2. Thermoplastische Polyamidformmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 12 Gew.-%, be-
,(- zogen auf das Polyamid, einer Epoxidverbindung enthalten.
3. Thermoplastische Polyamidformmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Glycidether enthalten.
2Q 4. Thermoplastische Polyamidformmassen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie aromatische Monoglycidether enthalten.
5. Thermoplastische Polyamidformmassen gemäß Anspruch 4,
„ dadurch gekennzeichnet, daß sie substituierte aromatische Monoglycidether enthalten.
6. Verwendung der thermoplastischen Polyamidformmassen nach Anspruch 1 zur Herstellung von Teilen durch Extrusions-
_ oder Spritzgußverfahren.
3Ü
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5187228A (en) * 1986-10-03 1993-02-16 Dexter Corporation Stabilizer for compatibilized polycarbonate and polyamide polymer blends
GB8714234D0 (en) * 1987-06-17 1987-07-22 Du Pont Canada Extrusion of compositions of polyamides & epoxides
JPH0725928B2 (ja) * 1987-11-21 1995-03-22 新日本理化株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2897222B2 (ja) * 1988-10-14 1999-05-31 東レ株式会社 熱可塑性ポリアミド組成物
JP5668876B2 (ja) * 2014-02-07 2015-02-12 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
CN109777102A (zh) * 2018-11-10 2019-05-21 湖南七纬科技有限公司 一种断桥铝合金门窗专用的有机氟改性尼龙隔热条
CN116622227B (zh) * 2023-07-24 2023-09-15 广东永鑫华新型材料有限公司 一种低吸水率玻纤增强尼龙材料的制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB903977A (en) * 1959-10-05 1962-08-22 Gen Mills Inc Improvements in or relating to adhesives
DE2011678A1 (de) * 1969-03-19 1970-09-24 Toray Industries, Inc., Chuo, Tokio Hochviskoses Polyamid und Verfahren zu dessen Herstellung
JPS4894898A (de) * 1972-03-16 1973-12-06
JPS5060552A (de) * 1973-09-28 1975-05-24
SU618383A1 (ru) * 1976-12-22 1978-08-05 Институт Естественных Наук Бурятского Филиала Со Ан Ссср Способ получени модифицированных полиамидов
JPS543163A (en) * 1977-06-08 1979-01-11 Ube Ind Ltd Polyamide composition for foam molding
JPS5578051A (en) * 1978-12-06 1980-06-12 Toyobo Co Ltd Polyester resin composition
GB1577588A (en) * 1976-12-20 1980-10-29 Chevron Res Melt-spinnable compositions
JPS574669A (en) * 1980-06-11 1982-01-11 Hitachi Ltd Superimposing system between superimposed signal and picture control signal

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB803518A (en) * 1956-01-19 1958-10-29 Beck Koller & Co England New synthetic resin compositions
DE1495842A1 (de) * 1964-10-31 1969-05-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen vernetzten Polyamiden
US3498953A (en) * 1966-09-26 1970-03-03 Wyandotte Chemicals Corp Treatment of polyamides,polyurethanes,polyureas and polyurethane-ureas with polyhalogenous alkylene oxides
DE1905102A1 (de) * 1969-02-01 1970-08-06 Bayer Ag Modifizierte Polyamide mit erhoehter Affinitaet gegenueber sauren Farbstoffen
DE2144687C3 (de) * 1971-09-07 1976-01-02 Gerhard Dipl.-Chem. Dr. 6114 Gross Umstadt Illing Verwendung von härtbaren Epoxydharzen, als Zusatz zu thermoplastischen Kunstharzmassen
JPS50150796A (de) * 1974-05-27 1975-12-03
JPS574669B2 (de) * 1974-05-31 1982-01-27
US4383065A (en) * 1980-12-29 1983-05-10 Chevron Research Company Stabilized polypyrrolidone composition
IL65726A (en) * 1982-05-10 1985-08-30 Makhteshim Chem Works Ltd Method for preparing flame retardant thermoplastic nylon resin compositions and the compositions obtained
DE3248329A1 (de) * 1982-12-28 1984-06-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyamide mit verminderter wasseraufnahme
JPS6096631A (ja) * 1983-10-31 1985-05-30 Toyoda Gosei Co Ltd ポリアミド−ゴムブレンド組成物
JPH066668B2 (ja) * 1984-11-21 1994-01-26 東レ株式会社 非強化ポリアミド樹脂組成物
DE3508531A1 (de) * 1985-03-09 1986-09-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydrophobierte, leichtfliessende thermoplastische polyamide

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB903977A (en) * 1959-10-05 1962-08-22 Gen Mills Inc Improvements in or relating to adhesives
DE2011678A1 (de) * 1969-03-19 1970-09-24 Toray Industries, Inc., Chuo, Tokio Hochviskoses Polyamid und Verfahren zu dessen Herstellung
JPS4894898A (de) * 1972-03-16 1973-12-06
JPS5060552A (de) * 1973-09-28 1975-05-24
GB1577588A (en) * 1976-12-20 1980-10-29 Chevron Res Melt-spinnable compositions
SU618383A1 (ru) * 1976-12-22 1978-08-05 Институт Естественных Наук Бурятского Филиала Со Ан Ссср Способ получени модифицированных полиамидов
JPS543163A (en) * 1977-06-08 1979-01-11 Ube Ind Ltd Polyamide composition for foam molding
JPS5578051A (en) * 1978-12-06 1980-06-12 Toyobo Co Ltd Polyester resin composition
JPS574669A (en) * 1980-06-11 1982-01-11 Hitachi Ltd Superimposing system between superimposed signal and picture control signal

Also Published As

Publication number Publication date
GB2175305B (en) 1988-06-08
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KR860009074A (ko) 1986-12-20

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