DE360421C - Verfahren zur Darstellung von Akridinderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Akridinderivaten. Es wurde gefunden, daß die bisher unbekannten Verbindungen, welche man durch Umsetzen von Ammoniak oder primären Aminen, die nicht Arylamine sind, mit 9-Halogenakridinen erhält, durch chininähnliche Wirkung für "medizinische Zwecke wertvoll sind. Nach ihrer Entstehung entspricht den neuen Verbindungen die allgemeine Konstitutionsformel- in welcher der Akridinrest durch Atomgruppen, z. B. Alkyle oder Alkyloxy ruppen, substituiert sein k#ann. 9 B,.e ispiele.
• 1. 14Teile :2-Äthoxy-q-ch"lorakriidin -,verden mit 6 Teilen Äthanolanlin und 2o Teilen absolutemAlkohof mehrere Stunden auf ioo' erUitzt. Die ausgeschiedene gelbe Kristall-,masse, die das, salzsaure Salz der neuen Base darstellt, wird abgesaugt und aus verdünntem Alkohol umkristallisiert; es ist in Wasser leicht, in Alkohol schwerer löslich. Aus ihm wird- durch, Ammoniak das in Wasser unlösliche gelbe 2-Äthoxy-9-äthanolaminoakridin abgeschieden, welches, aus verdünntem Alkohol kristallisiert, bei 146' schmilzt.
• 2. 6,5 Teile 2-Äthoxy-g-dilorakridin und 2o Teile einer 3:2prozentigen alkoholischen Äthylaminlösung werden, mit oder ohne Zusatz einer sehr geringen Menge eines Kupfersalz.'es, einige Stunden auf 1401 erhitzt. Es entsteht eine Lösung, aus welcher sich beim Ansäu-ern. mit verdünnter Salzsäure das salzsaure Salz der neuen Base abscheidet, es ist in Wasser leicht, in Alkohohl schwerer löslich-. Durch Animoniak wird aus dem Chlorhydrat die gelbe freie Base 2-Äthoxy-9-äthylaminoakri-d-in abgesohieden, welche, aus Alkoh61 kristallisiert, bei IV bis 132-' schmilzt.
• 3. 13 Teile .2-Äthoxy-q-chlorakri#din, 7'Teile p-Oxyphenylät.hylamin -und 6oTeile Alkohol werden 8 bis. 9 Stunden auf ioo' erhitzt. Die entstandene Lösung scheidet auf Zusatz von. Ammon#iak #die neue gelbe Base, idas 2-Äthoxy-q - 4!-oxyphenyläthylaminoakridi-n,- ab. Zur Entfernung, noch vorhandenen Chlorakridins wird sie mit Benzol ausgekocht und sodann aus Alkohol kristallisiert; sie schmilzt bei 233'. Mit Salzsäure und Schwefelsäure bildet sie schwerlösliche Salze, mit Glykolsäure bildet sie ein, leichtlösliches Salz, das bei 2o8' schmilzt.
• 4. 2o Teile 2,-Äthcoxy-q-chlorakridin und 16 Teile. 4-Aminoantipyrin werden mit #oo Teilen Alkohol am Rückflußkühler gekocht. In kurzer Zeit ist idie Reaktion beendet und es scheidet sich, beim Erkalten das Chlorhydrat des 2-Äthoxy-q-antipyrylaminoakri,dins aus. Es wird von der Mutterl#uge getrennt und aus Alkohol umkristallisiert; es ist in Wasser leicht löslich. Ammon#iak scheidet aus ihm die gelbrote freie Base ab, welche in Wasser und clen meisten üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich. ist, aus Pyridin kristallisiert, schmilzt sie bei :2570-5. i-iTeileg-C#hhloral,:ri-din, gTeile Äthanotamin und 25 Teile absoluter Alkohol werden etwa 6 Stunden auf ioo' erwärmt. Sodann wird mit Ammoniak versetzt und' das ausgeschiedene Produkt abfiltriert; es enthält neben Akridon die neue Base: 9-Athanolaminoakridin. Diese wird in verdünnter Salzsäure gelöst, durch Ammoniak abgeschieden und aus verdünntem Alkohol kristallisiert; sie bildet lange gelb.- Nadeln, die bei 2o6' schmelzen.
• 6. 7 Teile 9-Chlorakridin werden mit 5o Teilen i2prozentilger alkoholischer Aminoniaklösung und etwas Kupferacetat 5 Stunden auf 1400 erhitzt. Sodann wird von entstandenem Akridon abfiltriert und die Lösung g auf dem Wasserbade eingedampft.
• Der Rückstand wird in verdünnter Salzsäure z auf, genommen und aus der Lösung das 9-Aminoakridin durch Natriunicarbonat gefällt. Es kristallisiert aus verdünntem Al- kohol in gelben Nädelchen, die bei 23:20 schmetzen, in verdünnter Salzsäure ist es leicht löslich, durch überschüssige Salzsäure wirrt. (las Chrlorhydrat ausgeschieden.
• Die 9-Halogenakridinderivate können aus -den, nach den Verfahren von Gräbe (Ber.25 [1892], S.1734) und Ullmann (An11. 355, S. 318 bis 319) zugänglichen Akridonderivaten, durch Behandlung mit Ph,osp-borpe#tachlorid (s. Ann. 276, S. 48) liergestellt werden. Das nachstehend erwähnte :2-Äthexyriklorakri-din kann aus2-Äthoxyakridon hergestellt und dieses am 2-Oxyallridon (s. Ann. 355, S. 346) durch Alkylierung gewonnen wer-den. 2-Äthoxyakridon, schmilzt bei 259 bis 2,6o', ist in heißem Al- kohol leicht löslich; in alkoholischem Alkali löst es sich, mit gellbgrüner Fluoreszenz; 2-Äthoxy-q-cloral<rid-in schmilzt bei 1441; es kann aus Alkohol oder Benzo.1 umkristallisiert werden.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung vonAkridinderivaten, darin bestehend, daß man -g-Halogenakridine mit Ammoniak oder primären Aminen, ausschließlich der Arylamine,. umsetzt.