DE3510792A1 - 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones - Google Patents

Abstract

The invention relates to novel 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones of the general formula (I) <IMAGE> in which R represents alkyl having 3 or more carbon atoms, alkenyl or alkynyl, to a novel process for their preparation (starting from the analogous 3-methylthio compound), and to their use as herbicides.

Description

4-Amino-6-t-butvl-3-oxv-1,2.4-triazin-5-one4-Amino-6-t-butvl-3-oxv-1,2,4-triazin-5-ones

Die Erfindung betrifft neue 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-one, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.The invention relates to new 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones, a process for their preparation and their use as herbicides.

Es ist bereits bekannt, daß bestimmte 3-Oxy-1,2,4-triazin-5-one, wie beispielsweise das 4-Amino-6-t-butyl-3-me-thoxy- oder das analoge --3-ethoxy-1,2,4-triazin-5-on herbizide, i-nsbesondere- auch selektiv-herbizide Eigenschaften besitzen (vgl. z.B. Pestic. Chem., Proceed. 2nd Insternat. Cong.ress Pesticid. Chem., Volume 5, 153-175 C19723 Edited by: Tahori, Alexander S.; Gordon and Breach, New York 1972 CC.A. 80 (13): 672 9253; US-PS 4-036 632).It is already known that certain 3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones, such as for example 4-amino-6-t-butyl-3-methoxy- or the analogous -3-ethoxy-1,2,4-triazin-5-one possess herbicidal, in particular also selective herbicidal properties (cf. e.g. Pestic. Chem., Proceed. 2nd Insternat. Cong.ress Pesticid. Chem., Volume 5, 153-175 C19723 Edited by: Tahori, Alexander S .; Gordon and Breach, New York 1972 CC.A. 80 (13): 672 9253; U.S. Patent No. 4-036,632).

Die: herbizide Wirksamkeit diese-r vorbekannten Verbindungen gegenüber Schadpflan-zen, ebenso wie ihre Verträglichkeit gegenüber wi-chtigen- Kulturpflanzen ist jedoch nicht immer in allen Anwendungsbereichen völlig zufriedenstellend.The: herbicidal effectiveness against these previously known compounds Harmful plants, as well as their tolerance to important cultivated plants however, it is not always completely satisfactory in all areas of application.

Es wurden neue 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-one der allgemeinen Formel (I), in welcher R für Alkyl mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder für Alkinyl steht, gefunden.There were new 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones of the general formula (I), in which R stands for alkyl with 3 or more carbon atoms, for alkenyl or for alkynyl, found.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-t,2,4-triazin-5-one der allgemeinen Formel (I), in welcher R für Alkyl mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder für Alkinyl steht, erhä-lt, wenn man 4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2.,4-triazin-5-on der Formel (II), mit Alkoho-len der Fo-rme-l (III), R-OH in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfall-s in Gegenwart einer Base sowie in Gegenwart eines Mercaptanfängers bei Temperaturen zwischen 20 und 120°C umsetzt.It has also been found that the new 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-t, 2,4-triazin-5-ones of the general formula (I), in which R stands for alkyl with 3 or more carbon atoms, for alkenyl or for alkynyl, obtained when 4-amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-one of formula (II), with alcohols of the form-l (III), R-OH in which R has the meaning given above, optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of a base and in the presence of a mercaptan scavenger at temperatures between 20 and 120 ° C converts.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen 4-Amino-6-tbutyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-one der allgemeinen Formel (I) herbizide, insbesondere selektiv-herbizide Eigenschaften besitzen.Finally it was found that the new 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones of the general formula (I) herbicidal, in particular selective herbicidal properties own.

Uberraschenderweise zeigen die neuen 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-one der allgemeinen Formel (I) bei vergleichbarer guter Kulturpflanzenselektivität eine deutlich höhere herbizide Potenz gegenüber wichtigen Schadpflanzen als die aus dem Stand der Technik bekannten 3-Oxy-1,2,4-triazin-5-one, welches chemisch und wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind.Surprisingly, the new 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones show of the general formula (I) with comparably good crop selectivity one significantly higher herbicidal potency against important harmful plants than that from the Prior art known 3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones, which chemically and effectively obvious connections are.

Außerdem ist es überraschend, daß die Synthese der neuen 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-one der Formel (I) unter milden Bedingungen aus dem Vorprodukt 4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-1 ,2,4-triazin-5-on der Formel (II) gelingt, da nach dem Stand der Technik nicht zu erwarten war, daß sich derartige Thioethergruppen durch Umsetzung mit einfachen Alkoholen so leicht und glatt substituieren lassen. Insofern stellt der aufgefundene Syntheseweg ein erfinderisches Verfahren dar.It is also surprising that the synthesis of the new 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones of formula (I) under mild conditions from the intermediate 4-amino-6-t-butyl-3-methylthio-1 , 2,4-triazin-5-one of the formula (II) succeeds, since according to the prior art not to was expected that such thioether groups by reaction with simple Substituting alcohols so easily and smoothly. In this respect, the found Synthesis is an inventive method.

Die erfindungsgemäßen 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-one sind durch die Formel (l) allgemein definiert. Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), bei welchen R für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.The 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones according to the invention are generally defined by the formula (I). Preferred are the compounds of Formula (I) in which R represents straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl each having 3 to 8 carbon atoms.

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), bei welchen R für n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propenyl, n- oder i-Butenyl, Propargyl sowie n- oder i-Butinyl steht.Particularly preferred are compounds of the formula (1) in which R for n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, allyl, propenyl, n- or i-butenyl, Propargyl and n- or i-butynyl.

Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden 3-Oxy-1,2,4-triazin-5-one der allgemeinen Formel (I) genannt: Tabelle 1 R R / CHz=cH-cH2 CH3 - CH3-CH=CH- CH3-CH2-CH2- CH3-CH2-CH2-CH2- CH3 CH2 CH3 \ CH-CH2- CH3-CH=CH-CH2- CH3 CH2=CH-CH2-CH2 C2HSCH > CH- CH3 CH2=CH-CH- CH3 CH3 CH3-C- HC=C-CH2- CH3 CH3-C--C-CH2- HC;C-CH2-CH2- HC=C-CH- CH3 Verwendet man als Ausgangsstoffe beispielsweise 4-Amino-6-t-b.utyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-on und Allylalkohol, sowie Triethylamin als Base und 2,3-Epoxy-1-propanol als Mercaptanfänger, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema darstellen; Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstof benötigte 4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-tria-zin-5-on der Formel (II) ist bekannt (vgl. z.B. DE-PS 1 542 873-; DE-PS 1 795 784; US-PS 3 671 523).In addition to the compounds mentioned in the preparation examples, the following 3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones of the general formula (I) may be mentioned: Table 1 RR / CHz = cH-cH2 CH3 - CH3-CH = CH- CH3-CH2-CH2- CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH2 CH3 \ CH-CH2- CH3-CH = CH-CH2- CH3 CH2 = CH-CH2-CH2 C2HSCH > CH- CH3 CH2 = CH-CH- CH3 CH3 CH3-C- HC = C-CH2- CH3 CH3-C - C-CH2- HC; C-CH2-CH2- HC = C-CH- CH3 If the starting materials used are, for example, 4-amino-6-tb.utyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-one and allyl alcohol, as well as triethylamine as base and 2,3-epoxy-1-propanol as mercaptan scavenger, the course of the reaction in the process according to the invention can thus be represented by the following equation; The 4-amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-tria-zin-5-one of the formula (II) required as starting material for carrying out the process according to the invention is known (cf., for example, DE-PS 1,542,873; DE-PS 1,795,784; US-PS 3,671,523).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weiterhin benötigten Alkohole sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) steht R vorzugsweise für diejenigen Reste, die schon bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diesen Substituenten genannt wurden.Those still required for carrying out the method according to the invention Alcohols are generally defined by the formula (III). In this formula (III) R preferably represents those radicals which were already mentioned in the description of the invention Substances of the formula (I) have been mentioned as preferred for this substituent.

Die Alkohole der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.The alcohols of the formula (III) are generally known compounds of organic chemistry.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen inerte organische Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendet man aliphatische oder aromatische, gegeenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff.As a diluent for carrying out the process according to the invention inert organic solvents are possible. Preference is given to using aliphatic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example Petrol, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, Chloroform or carbon tetrachloride.

Es ist jedoch auch möglich, die als Reaktionspartner eingesetzten Alkohole der Formel (III) in entsprechendem Uberschuß als Verdünnungsmittel zu verwenden.However, it is also possible to use those used as reactants To use alcohols of the formula (III) in a corresponding excess as diluents.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird gegebenenfalls in Gegenwart einer Base durchgeführt. Vorzugsweise verwendet man tertiäre Amine, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Pyridin oder Picolin.The inventive method is optionally in the presence of a Base carried out. Preference is given to using tertiary amines, such as, for example Trimethylamine, triethylamine, pyridine or picoline.

Weiterhin ist zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gegebenenfalls der Zusatz eines Mercaptanfängers erforderlich. Bevorzugt verwendet man zu diesem Zweck Epoxide mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Besonders geeignet ist 2,3-Epoxy-1-propanol (Glycidol).Furthermore, to carry out the method according to the invention, if necessary the addition of a mercapt starter required. It is preferred to use for this Purpose epoxides with 2 to 4 carbon atoms. 2,3-Epoxy-1-propanol is particularly suitable (Glycidol).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man - wie oben angegeben - bei Temperaturen zwischen 200C und +1200C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen +20'C und +50etc.The reaction temperatures can when carrying out the invention Procedure can be varied over a wide range. Generally one works - as stated above - at temperatures between 200C and + 1200C, preferably at Temperatures between + 20'C and + 50etc.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol 4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-on der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 30,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bi-s 20,0 Mol an Alkohol der Formel (III), 0,1 bis 2,5 Mol an Base und 1,0 bis 2,5 Mol an Mercaptanfänger ein.To carry out the process according to the invention, one sets per mole 4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-one of the formula (II) in general 1.0 to 30.0 mol, preferably 1.0 to 20.0 mol, of alcohol of the formula (III), 0.1 up to 2.5 moles of base and 1.0 to 2.5 moles of mercaptan scavenger.

Zur Reaktions-durchführung löst man das 4-Amino-6-t-butyl-3-mathylthio-1,2,4-triazin-5-on der Formel (II) zusammen mit dem Alkohol der Formel (III) in dem entsprechenden Verdünnungsmittel, setzt die erforderlichen Mengen an Base und Mercaptanfänger zu und rührt das Gemisch bei der erforderlichen Temperatur zwischen 5 und 6t0 Stunden.To carry out the reaction, the 4-amino-6-t-butyl-3-mathylthio-1,2,4-triazin-5-one is dissolved of the formula (II) together with the alcohol of the formula (III) in the corresponding Diluent, adds the required amounts of base and mercaptan scavenger and stir the mixture at the required temperature for between 5 and 60 hours.

Die Reaktion wird abgebrochen, wenn im Dünnschichtchromatogramm kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist.The reaction is terminated if there is no in the thin layer chromatogram Starting product is more detectable.

Die Aufarbeitung erfolgt durch Abdestillieren des Verdünnungsmittels und überschüssigen Alkohols der Formel (III), Aufnehmen des Rückstandes in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel und Abtrennen der Base und der Nebenprodukte durch Waschen mit Wasser. Nach Trocknen und Einengen der organischen Phase können die Endprodukte der Formel (I) entweder durch Umkristallisieren oder säulenchromatographisch gereinigt werden.Working up is carried out by distilling off the diluent and excess alcohol of formula (III), taking up the residue in one water-immiscible solvent and separation of the base and the by-products by washing with water. After drying and concentrating the organic Phase can be the end products of formula (I) either by recrystallization or be purified by column chromatography.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe konnen als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet erden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.The active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, Haulm killers and especially used as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention as total or selective The effect of herbicides depends essentially on the amount used.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotvle Unkräuter der Gattunaen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.The active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants are used: Dikotvle weeds of the Gattunaen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.

Dikotvle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.Dikotvle cultures of the genera: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotvle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agros-tis, Alopecurus, Apera.Monocot weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agros-tis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Nordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.Monocot cultures of the genera: Oryza, Zea, Triticum, Nordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.However, the use of the active ingredients according to the invention is by no means limited to these genera, but extends in the same way to other plants.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekempfung in Dauerkulturen, z.B. Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht-und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.The compounds are suitable depending on the concentration for total weed control e.g. on industrial and rail systems and on paths and Places with and without trees. Likewise, the compounds can be used to control weeds in permanent crops, e.g. forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, Coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hops plants and for selective Weed control can be used in annual crops.

Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirstoffe mit besonders gutem Erfolg zur selektiven Bekämpfung von mono- und dikotylen Unkräutern insbesondere in monokotylen Kulturen, wie beispielsweise Getreide, Mais, Reis oder Zuckerrohr einsetzen.The active ingredients according to the invention can be used particularly well Success in the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in particular in monocot crops, such as, for example, cereals, maize, rice or sugar cane insert.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, wirkstoffimprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The active ingredients can be converted into the usual formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granulates, suspension-emulsion concentrates, impregnated with active ingredients Natural and synthetic materials as well as finest encapsulation in polymer materials.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen undloder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln undloder Dispergiermitteln undloder schaumerzeugenden Mitteln.These formulations are prepared in a known manner, e.g. Mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents, under Liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foam-producing agents.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.In the case of using water as an extender, e.g. organic solvents can be used as auxiliary solvents. As a liquid solvent are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, Chlorethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol and their Ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or Cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water.

Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit odr Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als- feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- undloder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.Possible solid carriers are: e.g. ammonium salts and natural ones Rock flour, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, Montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic minerals, such as highly dispersed silica, Alumina and silicates; as solid carrier materials for granulates are possible: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, Sepiolite, dolomite and synthetic granules made from inorganic and organic Flours and granulates made from organic material such as sawdust, coconut shells, corn on the cob and tobacco stalks; as emulsifying and / or foam-producing agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; come as a dispersant in question: e.g. lignin sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmig.e Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phaspholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile ble sein.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped.e polymers used such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phaspholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids. Other additives can be mineral and vegetable ble.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.Dyes such as inorganic pigments, e.g.

Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizsarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as Alizsarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-E.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90% by weight.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen-auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen und Tankmischung möglich sind.The active compounds according to the invention can also be used as such or in their formulations in a mixture with known herbicides for weed control use, wherein Ready-made formulations and tank mixes are possible.

Für die Mischung kommen bekannte Herbizide wie z.B.Known herbicides such as e.g.

1-Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-1,3,5-triazin-2,4(1H,3H)-dion oder N-<2-Benzthiazolyl)-N,N'-dimethylharnstoff zur Unkrautbekämpfung in Getreide; 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5(4H)-on zur Unkrautbekämpfung in Zuckerrüben und 4-Amino-6-t1,1-dimethylethyl)-3-methylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on zur Unkrautbekämpfung in Sojabohnen, infrage. Auch Mischungen mit N,N-Dimethyl-N'-t3-chlor-4-methylphenyl)-harnstoff, 4-Amino-6-t-butyl-3-ethylthio-1,2,4-triazin-5t4H)-on, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2,4-Dichlorphenoxypropionsäure, t2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure, (4-Chlor-2-methyl-phenoxy)-propionsäure, 2-Ethylamino-4-isopropyiamino-6-chlor-1,3,5-triazin, 2,4-Bis[N-Ethylamino-6-chlor-1 3,5-triazin, 2-Ethylamino-4-(3-Cyanpropylamino)-6-chlor-1,3,5-triazin, 2-C4-(3,5-Dichlorpyrid-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-(2-benzyloxyethylester), -(trimethylsilylmethylester> oder -(2,2-diethoxyethylester), 2-t(l-Ethoxyamino)-butyliden-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexandion; Methyl-5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat; 3,5-Diiod-4- hydroxybenzonitr-il; 2-Chlor-N-<( (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-amino]-carbonyl>-benzolsulfonamid oder 6-Chlor-3-phenylpyr idaz in-4-yl-S-octyl thiocarbonat, sind möglich. Einige Mischungen zeigen Uberraschenderweise auch synergistische Wirkung.1-Amino-6-ethylthio-3- (2,2-dimethylpropyl) -1,3,5-triazine-2,4 (1H, 3H) -dione or N- <2-Benzthiazolyl) -N, N'-dimethylurea for weed control in cereals; 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5 (4H) -one for weed control in sugar beet and 4-amino-6-t1,1-dimethylethyl) -3-methylthio-1,2,4-triazin-5 (4H) -one for weed control in soybeans, in question. Mixtures with N, N-dimethyl-N'-t3-chloro-4-methylphenyl) urea, 4-Amino-6-t-butyl-3-ethylthio-1,2,4-triazin-5t4H) -one, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, 2,4-dichlorophenoxypropionic acid, t2-methyl-4-chlorophenoxy) acetic acid, (4-chloro-2-methyl-phenoxy) -propionic acid, 2-Ethylamino-4-isopropyiamino-6-chloro-1,3,5-triazine, 2,4-bis [N-ethylamino-6-chloro-1 3,5-triazine, 2-ethylamino-4- (3-cyanopropylamino) -6-chloro-1,3,5-triazine, 2-C4- (3,5-dichloropyrid-2-yloxy) phenoxy] propionic acid - (2-benzyloxyethyl ester), - (trimethylsilylmethyl ester> or - (2,2-diethoxyethyl ester), 2-t (1-ethoxyamino) butylidene-5- (2-ethylthiopropyl) -1,3-cyclohexanedione; Methyl 5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoate; 3,5-diiod-4- hydroxybenzonitr-il; 2-chloro-N - <((4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) -amino] -carbonyl> -benzenesulfonamide or 6-chloro-3-phenylpyridazyn-4-yl-S-octyl thiocarbonate are possible. Some Surprisingly, mixtures also show a synergistic effect.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzqstoffen gegen Vog.-lfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.Also a mixture with other known active ingredients, such as fungicides, Insecticides, acaricides, nematicides, protective substances against bird feeding, plant nutrients and soil structure improvers are possible.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granulates can be used It is used in the usual way, e.g. by watering, squirting, atomizing, Sprinkle.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden.The active ingredients according to the invention can both before and after Emergence of the plants are applied.

Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.They can also be incorporated into the soil before sowing.

Di-e angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich- schwanken. Sie häng-t im wesentlichen von der Art des-gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,05 und 5 kg pro ha.The amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general the application rates are between 0.01 and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 0.05 and 5 kg per ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.The production and use of the active ingredients according to the invention can be seen from the following examples.

Herstel lunasbeisDiele: Beispiel 1 10 g (0,04 Mol) 4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-on, 40 ml (34,8 g; 0,6 Mol) Allylalkohol, 5 ml (3,6 g; 0,036 Mol) Triethylamin und 5 ml (5,58 g; 0,075 Mol) 2,3-Epoxy-1- propanol werden bei Raumtemperatur so lange gerührt, bis im Dünnschichtchromatogramm kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist (ca. 60 Stunden). Danach destilliert man überschüssigen Allylalkohol ab, nimmt den Rückstand in Dichlormethan auf, wäscht mit Wasser, trocknet über Magnesiumsulfat und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum. Das verbleibende Öl wird über eine Kieselgelsäule (Petrolether/Essigester 8.2) chromatographiert.Manufacture of lunasbeisDiele: Example 1 10 g (0.04 mol) 4-amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-one, 40 ml (34.8 g; 0.6 mol) allyl alcohol, 5 ml (3.6 g; 0.036 mol) of triethylamine and 5 ml (5.58 g; 0.075 mol) of 2,3-epoxy-1-propanol are stirred at room temperature until the starting product can no longer be detected in the thin-layer chromatogram (approx. 60 hours). Excess allyl alcohol is then distilled off, the residue is taken up in dichloromethane, washed with water, dried over magnesium sulfate and the solvent is removed in vacuo. The remaining oil is chromatographed on a silica gel column (petroleum ether / ethyl acetate 8.2).

Man erhält 3,3 g (32 % der Theorie) an 3-Allyloxy-4-aminol-6-t-butyl-1,2,4-triazin-5-on (1) als dl.3.3 g (32% of theory) of 3-allyloxy-4-aminol-6-t-butyl-1,2,4-triazin-5-one are obtained (1) as dl.

1H-NMR (CDCl3): 6 = 1,4; 5,1; 5,31 5,5; 6,lot ppm In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Herstellungsangaben erhält man die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I): Tabelle 2 Bsp.-Nr. R physikalische Daten (2) (CH3)2 CM- Fp 80°C AnwendunasbeisDiele: In dem folgenden Anwendungsbeispiel wurde die nachstehend aufgeführte Verbindung als Vergleichssubstanz herangezogen: 4-Amino-6-t-butyl-3-ethoxy-1,2,4-triazin-5-on (bekannt aus DE-OS 3 022 251).1 H-NMR (CDCl3): 6 = 1.4; 5.1; 5.31 5.5; 6, lot ppm The following compounds of the general formula (I) are obtained in a corresponding manner and in accordance with the general manufacturing instructions: Table 2 example no. R physical data (2) (CH3) 2 CM- Fp 80 ° C Application example: In the following application example, the compound listed below was used as a comparison substance: 4-Amino-6-t-butyl-3-ethoxy-1,2,4-triazin-5-one (known from DE-OS 3,022,251).

Beispiel A Post-»emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtst~eil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösunosmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt -das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Example A Post emergence test Solvent: 5 parts by weight of acetone Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether Active ingredient preparation, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified Amount of solvent, add the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welc-he eine Höhe -von 5 bis 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasserlha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten: O = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 S = totale Vernichtung Eine deutliche Uberlegenheit in der herbiziden Wirksamkeit sowie in der Nutzpflanzenselektivität gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 1Test plants, welc-he one, are sprayed with the active compound preparation Height -of 5 to 15 cm have so that the particular amounts of active ingredient per desired Area unit are applied. The concentration of the spray liquid is chosen so that the particular amounts of active compound desired are applied in 2000 1 water liter. After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control. They mean: O = none Effect (like untreated control) 100 S = total destruction. A clear superiority in herbicidal effectiveness and in crop selectivity compared to the In this test, prior art is shown, for example, by the compounds according to the following preparation examples: 1

Claims (8)

Patentansrüche 1. 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-one der allgemeinen Formel (I), in welcher R für Alkyl mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder für Alkinyl steht.Claims 1. 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones of the general formula (I), in which R stands for alkyl with 3 or more carbon atoms, for alkenyl or for alkynyl. 2 Verbindungen der allgemeinen Formel (1) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin R für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkenyl odr Alkinyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.2 compounds of the general formula (1) according to claim 1, characterized characterized in that therein R stands for straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl each having 3 to 8 carbon atoms. 3. Verbindungen der allgemeinen-Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin R für n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propenyl, n- oder i-Butenyl, Propargyl sowie n- oder i-Butinyl steht.3. Compounds of the general formula (I) according to claim 1, characterized characterized in that R is n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, allyl, Propenyl, n- or i-butenyl, propargyl and n- or i-butynyl. 4. Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-t-riazin-5-onen der allgemeinen Formel (I), in- welcher R für Alkyl mit 3 ode-r mehr Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder für Alkinyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß- man 4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-on der Formel (II), mit Alkoholen der Formel (l1I), R-OH (III) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base sowie in Gegenwart eines Mercaptanfängers bei Temperaturen zwischen 20 und 1200C umsetzt.4. Process for the preparation of 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-t-riazin-5-ones of the general formula (I), in which R stands for alkyl with 3 or more carbon atoms, for alkenyl or for alkynyl, characterized in that 4-amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazine-5 -on of the formula (II), with alcohols of the formula (I1I), R-OH (III) in which R has the meaning given above, optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of a base and in the presence of a mercaptizer at temperatures between 20 and 1200C. 5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1*2,4-triazin-5-on der Formel (I) gemäß Anspruch 1.5. Herbicidal agents, characterized by a content of at least a 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1 * 2,4-triazin-5-one of the formula (I) according to Claim 1. 6. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gkennzeichnet, daß man 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-one der Formel (1) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.6. Method for combating weeds, characterized in that that 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones of the formula (1) according to claim 1 can act on the weeds or their habitat. 7. Verwendung von 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-onen der Formel (I) gemäß Anspurch 1 zur Bekämpfung von Unkräutern.7. Use of 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones of the Formula (I) according to claim 1 for combating weeds. 8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-one der Formel (1) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln undloder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.8. A process for the preparation of herbicidal agents, characterized in that that 4-amino-6-t-butyl-3-oxy-1,2,4-triazin-5-ones of the formula (1) according to claim 1 mixed with extenders and / or surfactants.