DE3035021A1 - 3-Di:methylamino-4-methyl-6-substd. phenyl-1,2,4-triazinone derivs. - with plant growth regulant, herbicidal and fungicidal activity - Google Patents
3-Di:methylamino-4-methyl-6-substd. phenyl-1,2,4-triazinone derivs. - with plant growth regulant, herbicidal and fungicidal activityInfo
- Publication number
- DE3035021A1 DE3035021A1 DE19803035021 DE3035021A DE3035021A1 DE 3035021 A1 DE3035021 A1 DE 3035021A1 DE 19803035021 DE19803035021 DE 19803035021 DE 3035021 A DE3035021 A DE 3035021A DE 3035021 A1 DE3035021 A1 DE 3035021A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phenyl
- methyl
- triazin
- ones
- dimethylamino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
3-Dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1t2,4-triazin-5-one,3-dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1t2,4-triazin-5-ones,
Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue, im Phenylkern substituierte 3-Dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-one, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide, insbesondere als selektive Herbizide.Process for their production and their use as herbicides The present invention relates to new 3-dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-ones substituted in the phenyl nucleus, a process for their production and their use as herbicides, in particular as selective herbicides.
Es ist bereits bekannt geworden, daß 1,2,4-Triazin-5-on-Derivate, wie beispielsweise 3-Amino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, als UnkrautbekämDfungsmittel eingesetzt werden können (vgl. DE-OS 1 670 912 (Le A lo 914)).It has already become known that 1,2,4-triazin-5-one derivatives, such as 3-amino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-one, as a weed control agent can be used (cf. DE-OS 1 670 912 (Le A lo 914)).
Die Wirkung dieser Verbindung ist jedoch, insbesondere in niedrigen Aufwandmengen, nicht immer ausreichend.The effect of this compound is, however, especially at low levels Application rates, not always sufficient.
Es wurden neue 3-Dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-one der allgemeinen Formel I in welcher R für substituiertes Phenyl steht, aufgefunden.There were new 3-dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-ones of the general formula I. in which R stands for substituted phenyl, found.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die 3-Dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5-one der Formel (I) ernält, wenn man 3-Methylmercapto-4-methyi-6-phenyl-l, 2,4-triazin-5-one der Formel II in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, mit Dimethylamin in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.It has also been found that the 3-dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-ones of the formula (I) are consumed when 3-methylmercapto-4-methyl-6-phenyl -l, 2,4-triazin-5-ones of the formula II in which R has the meaning given above, reacts with dimethylamine in the presence of a diluent.
Außerdem wurde gefunden, daß die 3-Dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-l, 2, 4-triazin-5-one der Formel (I) gute herbizide, insbesondere auch selektiv-herbizide Eigenschaften aufweisen.It was also found that the 3-dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-l, 2,4-triazin-5-ones of the formula (I) are good herbicidal, in particular also selective herbicidal Have properties.
Uberraschenderweise sind die erfindungsgemäßen Verbindungen dem vorbekannten 3-Amino-4-methyl-6-phenyl-l 2,4-triazin-5-on, welches ein chemisch und wirkungsmäßig naheliegender Stoff ist, in der herbiziden Wirkung überlegen und zeigen außerdem eine bessere Selektivität in wichtigen Kulturpflanzen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine wesentliche Bereicherung der herbiziden Mittel, insbesondere der selektiven chemischen Unkrautbekämpfung dar.Surprisingly, the compounds according to the invention are the previously known 3-Amino-4-methyl-6-phenyl-l 2,4-triazin-5-one, which is a chemically and effectively obvious substance is superior in the herbicidal effect and also show better selectivity in important crops. The invention Active ingredients thus represent a significant enrichment of herbicidal agents, in particular selective chemical weed control.
Die erfindungsgemäßen 3-Dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-one sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In dieser Formel steht R für Phenyl, das bevorzugt durch einen der folgenden Reste substituiert ist: geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoff- und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen (wie insbesondere Fluor- und Chloratomen), Halogen oder Phenoxg.The 3-dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-ones according to the invention are generally defined by the formula (I). In this formula, R stands for phenyl, which is preferably substituted by one of the following radicals: straight-chain or branched alkyl or alkoxy each having 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl or haloalkoxy each having 1 to 2 carbon and 1 to 5 identical or different Halogen atoms (such as, in particular, fluorine and chlorine atoms), halogen or phenoxy.
Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindunqen der Formel (I), in denen R für durch Fluor, Chlor, Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Methoxy, Isopropoxy, Trifluormethyl, Trifiuormethoxy oder Phenoxy substituiertes Phenyl steht.Particularly preferred are those compounds of the formula (I) in where R stands for fluorine, chlorine, methyl, isopropyl, tert-butyl, methoxy, isopropoxy, Trifluoromethyl, trifluoromethoxy or phenoxy substituted phenyl.
Verwendet man beispielsweise 3-Methylmercapto-4-methyl-6-(3-methylphenyl)-l,2,4-triazin-5-on und Dimethylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Die für das erfindungsgemäße Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwendenden 3-Methylmercapto-4-methyl-6-phenyl-l, 2,4-triazin-5-one sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel steht R vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits bei der Beschreibung der erindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diesen Substituenten genannt wurden.If, for example, 3-methylmercapto-4-methyl-6- (3-methylphenyl) -l, 2,4-triazin-5-one and dimethylamine are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equation: The 3-methylmercapto-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-ones to be used as starting materials for the process according to the invention are generally defined by the formula (II). In this formula, R preferably represents those radicals which have already been mentioned in the description of the substances of the formula (I) according to the invention as being preferred for these substituents.
Die 3-Methylmercapto-4-methyl-6-phenyl-l, 2, 4-triazin-5-one der Formel (II) sind bekannt (vgl. DE-OS 1 670 912), bzw, können sie in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man Phenylglyoxylsäuren der Formel R-CO-CO-OH (111) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, mit 4-Methyl-thiosemicarbazid der Formel CH3-NH-CS-NH-NH2 (Iv) in Gegenwart von Wasser und eines organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise Dimethylformamid, bei Temperaturen zwischen 60 und 1200C umsetzt, und die entstehenden 5-Mercapto-4-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5-one der Formel in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem Alkylierungsmittel, wie beispielsweise Methyljodid, in Gegenwart von Alkalialkoholaten, wie z.B. Nåtriummethylat, wobei überschüssiger Alkohol als Lösungsmittel verwendet wird, bei Temperaturen zwischen 20 und looOC umsetzt.The 3-methylmercapto-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-ones of the formula (II) are known (cf. DE-OS 1 670 912), or they can be used in a generally known manner and way can be obtained by phenylglyoxylic acids of the formula R-CO-CO-OH (111) in which R has the meaning given above, with 4-methyl-thiosemicarbazide of the formula CH3-NH-CS-NH-NH2 (Iv) in The presence of water and an organic solvent, such as dimethylformamide, reacts at temperatures between 60 and 1200C, and the resulting 5-mercapto-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-ones of the formula in which R has the meaning given above, with an alkylating agent, such as methyl iodide, in the presence of alkali metal alcoholates, such as sodium methylate, with excess alcohol being used as solvent, at temperatures between 20 and 100 oC.
Die Phenylglyoxylsäuren der Formel (In) sind bekannt und werden in allgemein bekannter Art und Weise erhalten, indem man entsprechende Benzoylcyanide mit konzentrierten Mineralsäuren, wie insbesondere konzentrierter Salzsäure, hvdrolysiert .The phenylglyoxylic acids of the formula (In) are known and are used in generally known manner obtained by adding appropriate benzoyl cyanides hvdrolyzed with concentrated mineral acids, such as in particular concentrated hydrochloric acid .
Als Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung vorzugsweise organische Lösungsmittel infrage, wie insbesondere Isopropanol/Eisessig.Preferred diluents for the reaction according to the invention are preferred Organic solvents such as isopropanol / glacial acetic acid in particular.
Die Reaktionstemperaturen können bei der erfindungsgemäßen Umsetzung in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 40 und 1800C, vorzugsweise zwischen 60 und 1500C.The reaction temperatures can be used in the reaction according to the invention can be varied in a larger area. Generally one works between 40 and 1800C, preferably between 60 and 1500C.
Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Umsetzung setzt man vorzugsweise auf 1 Mol der Verbindung der Formel (II) 1 bis 2 Mol Dimethylamin ein. Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt in allgemein üblicher Weise.When carrying out the reaction according to the invention, preference is given to using to 1 mole of the compound of the formula (II) 1 to 2 moles of dimethylamine. The isolation of the compounds of the formula (I) is carried out in a generally customary manner.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum und können deshalb als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel, Keimhemmungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel ver- wendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab. The active compounds according to the invention influence plant growth and can therefore be used as defoliants, desiccants, haulm killers, sprout inhibitors and especially as a herbicide be turned. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention as total or selective The effect of herbicides depends essentially on the amount used.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.The active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants are used: Dicot weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
Dicotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, lpomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita.Dicot cultures of the genera: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, lpomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Gynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, DaSyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.Monocot weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Gynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, DaSyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.Monocot cultures of the genera: Oryza, Zea, Triticum, hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.However, the use of the active ingredients according to the invention is by no means limited to these genera, but extends in the same way to other plants.
-Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B.-The compounds are suitable depending on the concentration for total weed control z. B. on industrial and track systems and on paths and Places with and without trees. Likewise, the compounds can be used for weed control in permanent crops, e.g.
Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.Forest, ornamental trees, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, Tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hops plants and for selective Weed control can be used in annual crops.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen neben einer sehr guten allgemeinen herbiziden Wirkung eine gute Verträglichkeit gegenüber Nutzpflanzen. So ist es z.B.The active ingredients according to the invention show in addition to a very good general herbicidal effect good tolerance to useful plants. So it is e.g.
auch möglich, wichtige Schadgräser, wie z.B. Echinochloa, selektiv in wichtigen Kulturpflanzen, wie z.B.also possible, important grass weeds, such as Echinochloa, selectively in important crops such as
in Mais, zu bekämpfen.in corn, to combat.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emuls-ionskonzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The active ingredients can be converted into the usual formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granulates, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated Natural and synthetic materials, finest encapsulation in polymer materials.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohex=Za, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.These formulations are prepared in a known manner, for example by Mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, that is, emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic solvents, for example, can also be used can be used as co-solvents. The liquid solvents used are essentially in question: aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, Ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohex = Za, are strong polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B, natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B.The following can be used as solid carriers: e.g. natural rock flour, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic minerals such as fumed silica, alumina and Silicates; as solid carrier materials for granulates are possible: e.g.
gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PolyoxySthylen-FettsAure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylarylpolyglykol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in. Frage: z.B. Lignin-Sulf itablaugen und Methylcellulose.broken and fractionated natural rocks such as Calcite, Marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules made from inorganic and organic flours as well as granules made of organic material such as sawdust, coconut shells, Corn on the cob and tobacco stalks; come as emulsifying and / or foam-producing agents in question: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; come as a dispersant in. Question: e.g. lignin sulphite liquor and methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-like polymers are used such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.Dyes such as inorganic pigments, e.g.
Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Äzo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as Alizarin, azo-metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of Iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90% by weight.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in'Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierung oder Tankmischung möglich ist. Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.The active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations can also be used in a mixture with known herbicides for weed control, being ready-made formulation or tank mix is possible. Also one Mixture with other known active ingredients, such as fungicides, insecticides, acaricides, Nematicides, bird repellants, growth substances, plant nutrients and Soil structure improvers is possible.
Die Wirkstoffe können als solche in Form ihrer Formulierungen oder der, daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver,Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben oder Streuen.The active ingredients can be in the form of their formulations or as such the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granulates can be used. It is used in the usual way, e.g. by watering, squirting, atomizing, Dusting or scattering.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können'sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden.The active ingredients according to the invention can be used both before and after Emergence of the plants are applied.
Die Anwendung wird vorzugsweise nach dem Auflaufen der Pflanzen, also im post-emergence-Verfahren, vorgenommen.The application is preferably after the emergence of the plants, ie in the post-emergence procedure.
Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.They can also be incorporated into the soil before sowing.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch in Mischung mit Ölen oder oberflächenaktiven Substanzen appliziert werden.The active compounds according to the invention can also be used as a mixture with oils or surface-active substances are applied.
Die aufgewandte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effekts ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 10 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 kg/ha.The amount of active ingredient used can fluctuate over a wide range. It essentially depends on the type of effect you want. In general the application rates are between 0.1 and 10 kg of active ingredient per hectare, preferably between 0.1 and 5 kg / ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen zum Teil auch eine fungitoxische Wirksamkeit, z.B. gegen Pilzkrankheiten des Getreides, speziell gegen Rostarten.Some of the active compounds according to the invention are also fungitoxic Effectiveness, e.g. against fungal diseases of the grain, especially against types of rust.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1 68 g (1,5 Mol) Dimethylamin werden unter Eiskühlung in eine Mischung von 3 1 Isopropanol und 80 g Eisessig eingeleitet. Diese Reaktionsiösung -wird anschließend mit 247 g (1 Mol) 3-Methylmercapto-4-methyl-6-(3-methylphenyl)-1,2,4-triazln-5-on versetzt. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen und erhitzt anschließend 30 Stunden unter Rückfluß. Danach wird auf 10°C abgekühlt, angeimpft und der auskristallisierende Feststoff abgesaugt. Nach dem Umkristallisieren aus Ligroin/Isopropano'l (5:.1) -erhält man l6o g 3-Dimethylamino-4-methyl-6-(3-methylphenyl)-1,2,4-triazin-5-on vom Schmelzpunkt 94-960C.Preparation examples Example 1 68 g (1.5 mol) of dimethylamine are passed into a mixture of 3 l of isopropanol and 80 g of glacial acetic acid while cooling with ice. This reaction solution is then mixed with 247 g (1 mol) of 3-methylmercapto-4-methyl-6- (3-methylphenyl) -1,2,4-triazln-5-one. The mixture is allowed to warm to room temperature and then refluxed for 30 hours. It is then cooled to 10 ° C., seeded and the solid which crystallizes out is filtered off with suction. Recrystallization from ligroin / isopropanol (5: .1) gives 160 g of 3-dimethylamino-4-methyl-6- (3-methylphenyl) -1,2,4-triazin-5-one with a melting point of 94 -960C.
Die Mutterlauge wird eingeengt und- der Rückstand mit Wasser verrieben. Da's Öl wird in Essigester aufgenommen, mit Natriumhydrogencarbonat gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand -kristallisiert beim Verreiben mit Ligroin. Nach dem Umkristallisieren aus Ligroin/Isopropanol (5:1) erhält man 49 g 3-Dimethylamino-4-methyl-6-( 3-methylphenyl )-l, 2i 4-triazin-5-on vom Schmelzpunkt 93-95°CI. Die Gesamtausbeute beträgt somit-209 g (86% der Theorie).The mother liquor is concentrated and the residue is triturated with water. The oil is taken up in ethyl acetate, washed with sodium hydrogen carbonate, over Dried sodium sulfate and concentrated. The residue crystallizes on trituration with ligroin. After recrystallization from ligroin / isopropanol (5: 1) one obtains 49 g of 3-dimethylamino-4-methyl-6- (3-methylphenyl) -1, 2i 4-triazin-5-one, melting point 93-95 ° CI. The total yield is thus -209 g (86% of theory).
Herstellung des Ausgangsproduktes a) Herstellung der 3 -Methylmercapto-Verb indung 233 g 3-Mercapto-4-methyl-6-(3-methylphenyl)-1,2,4-triazin-5-on werden zu 54 g Natriummethylat in 1400 ml Methanol gegeben. Nach vollständigem Auflösen tropft man 70 ml- Methyljodid in loo ml Methanol hinzu. Man läßt über Nacht bei Raumtemperatur rühren, saugt den kristallinen Niederschlag ab, wäscht mit wenig Methanol nach und trocknet. Man erhält 177 g 3-Methylmercapto-4-methyl-6- ( 3-methylphenyl )-l, 2' 4-triazin-5-on vom Schmelzpunkt 93-95 oc'.Production of the starting product a) Production of the 3-methyl mercapto compound 233 g of 3-mercapto-4-methyl-6- (3-methylphenyl) -1,2,4-triazin-5-one are added to 54 g of sodium methylate in 1400 ml of methanol. After complete dissolution, 70 ml of methyl iodide in 100 ml of methanol are added dropwise. The mixture is stirred overnight at room temperature, the crystalline precipitate is filtered off with suction, washed with a little methanol and dried. 177 g of 3-methylmercapto-4-methyl-6- (3-methylphenyl) -l, 2 '4-triazin-5-one with a melting point of 93-95 ° C. are obtained.
Die Mutterlauge wird eingeengt, der Rückstand mit.Wasser verrieben, abgesaugt und-getrocknet. Man erhält 42 g 3-Methylmercapto-4-methyl-6-(3-methylphenyl)-1,2J4-triazin-5-on vom Schmelzpunkt 92-940C.The mother liquor is concentrated, the residue is triturated with water, vacuumed and dried. 42 g of 3-methylmercapto-4-methyl-6- (3-methylphenyl) -1,2J4-triazin-5-one are obtained of melting point 92-940C.
Die Gesamtausbeute beträgt somit 219 g (88,5% der Theorie).The total yield is therefore 219 g (88.5% of theory).
b) Herstellung der 3-Mercapto-Verbindung Zu 105 g 4-Methylthiosemicarbazid in 2 1 Wasser tropft man bei looOC Badtemperatur 164 g (1 Mol) 3-Methylphenylglyoxylsäure, in 300 ml Dimethylformamid. Man läßt 20 Stunden bei dieser Temperatur rühren, kühlt ab, saugt den entstandenen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und mit.Alkohol nach und trocknet. Man erhält 191 g (82 % der Theorie) 3-Mercapto-4-methyl-6-(3-methylphenyl)-1,2,4-triazin-5-on vom Schmelzpunkt 193-195 0C.b) Preparation of the 3-mercapto compound 164 g (1 mol) of 3-methylphenylglyoxylic acid in 300 ml of dimethylformamide are added dropwise to 105 g of 4-methylthiosemicarbazide in 2 l of water at a bath temperature of 100 ° C. The mixture is stirred for 20 hours at this temperature, cooled, the precipitate formed is filtered off with suction, washed with water and with alcohol and dried. 191 g (82% of theory) of 3-mercapto-4-methyl-6- (3-methylphenyl) -1,2,4-triazin-5-one with a melting point of 193-195 ° C. are obtained.
c) Herstellung der 3-Methylphenyl-glyoxylsäure 145 g (1 Mol) 3-Methylbenzoylcyanid werden 16 Stunden bei 50°C in 1 1 Salzsäure gerührt. Man läflt abkühlen und rührt in 5 1 Wasser ein. Diese Reaktionsmischung .wird fünfmal mit Je 500 ml Methylenchlorid extrahiert, getrocknet und eingeengt. Man erhält 145 g (88% der Theorie) 3~Methylphenylglyoxylsäure als Öl.c) Production of 3-methylphenyl-glyoxylic acid 145 g (1 mol) of 3-methylbenzoyl cyanide are stirred in 1 l of hydrochloric acid at 50 ° C. for 16 hours. It is allowed to cool and stirred into 5 l of water. This reaction mixture is extracted five times with 500 ml of methylene chloride each time, dried and concentrated. 145 g (88% of theory) of 3-methylphenylglyoxylic acid are obtained as an oil.
d) Herstellung von 3-Methylbenzoylcyanid 154,5 g (1 Mol) 3-Methylbenzoylchlorid und 180 g Kupfer-I-cyanid in looo ml Acetonitril werden 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt.d) Preparation of 3-methylbenzoyl cyanide 154.5 g (1 mol) of 3-methylbenzoyl chloride and 180 g of copper (I) cyanide in 100 ml of acetonitrile are stirred for 1 hour at room temperature and heated under reflux for 2 hours.
Danach läßt man die Reaktionslösung abkühlen, saugt ab und engt das Filtrat ein. Der Rückstand wird in Toluol verrieben, abgesaugt und das Filtrat erneut eingeengt.The reaction solution is then allowed to cool, filtered off with suction and concentrated Filtrate. The residue is triturated in toluene, filtered off with suction and the filtrate again constricted.
Der Rückstand wird destilliert. Man erhält'll9 g ('82% der Theorie) 3-Methylbenzoylcyanid vom Siedepunkt 118-1220C/26,6 mbar.The residue is distilled. You'll get 9 g ('82% of theory) 3-methylbenzoyl cyanide with a boiling point of 118-1220C / 26.6 mbar.
In analoger Weise werden die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (1). erhalten: Die neuen Verbindungen der Formel (I) können exakter auch als 3-Dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1,2 2 4-triazin-5(4H)-one bezeichnet werden.The compounds of the general formula (1) listed in the table below are analogous. obtain: The new compounds of the formula (I) can also be referred to more precisely as 3-dimethylamino-4-methyl-6-phenyl-1,2 2 4-triazin-5 (4H) -ones.
Tabelle
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe ton 5 - 15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht, werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen ausgebracht werden.Test plants which have a Height ton 5 - 15 cm have such that the amounts of active ingredient given in the table applied per unit area. The concentration of the spray liquor will be like this chosen that the amounts of active ingredient given in the table in 2000 1 water / ha be applied.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten: O O/o = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 O/o = totale Vernichtung In diesem Test zeigt z.B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 eine bessere allgemeine herbizide Wirksamkeit und eine bessere Selektivität in Mais als die aus dem Stand der Technik bekannte Verbindung (A),d.h.After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in % Damage compared to the development of the untreated control. It means: O O / o = no effect (like untreated control) 100 O / o = total destruction In this test, for example, the compound according to Preparation Example 1 shows a better one general herbicidal effectiveness and better selectivity in corn than that from Compound (A) known in the art, i.e.
3-Amino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on der Formel 3-Amino-4-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-one of the formula
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803035021 DE3035021A1 (en) | 1980-09-17 | 1980-09-17 | 3-Di:methylamino-4-methyl-6-substd. phenyl-1,2,4-triazinone derivs. - with plant growth regulant, herbicidal and fungicidal activity |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803035021 DE3035021A1 (en) | 1980-09-17 | 1980-09-17 | 3-Di:methylamino-4-methyl-6-substd. phenyl-1,2,4-triazinone derivs. - with plant growth regulant, herbicidal and fungicidal activity |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3035021A1 true DE3035021A1 (en) | 1982-04-22 |
Family
ID=6112161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19803035021 Withdrawn DE3035021A1 (en) | 1980-09-17 | 1980-09-17 | 3-Di:methylamino-4-methyl-6-substd. phenyl-1,2,4-triazinone derivs. - with plant growth regulant, herbicidal and fungicidal activity |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3035021A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0438717A2 (en) * | 1990-01-26 | 1991-07-31 | Bayer Ag | Trisubstituted 1,2,4-triazine-3,5-diones and intermediates |
| WO2000008000A1 (en) * | 1998-08-08 | 2000-02-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Use of substituted triazinones as herbicides |
-
1980
- 1980-09-17 DE DE19803035021 patent/DE3035021A1/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0438717A2 (en) * | 1990-01-26 | 1991-07-31 | Bayer Ag | Trisubstituted 1,2,4-triazine-3,5-diones and intermediates |
| EP0438717A3 (en) * | 1990-01-26 | 1992-02-19 | Bayer Ag | Trisubstituted 1,2,4-triazine-3,5-diones and intermediates |
| WO2000008000A1 (en) * | 1998-08-08 | 2000-02-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Use of substituted triazinones as herbicides |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0222254A2 (en) | Nicotinic-acid derivatives | |
| EP0137358A2 (en) | 1,3-Diaryl-5-methylene-perhydropyrimidin-2-one | |
| EP0256396A1 (en) | Triazolo-pyrimidine-2-sulfon amides | |
| EP0049416B1 (en) | Substituted 6-halogen-tertiary-butyl-1,2,4-triazin-5-ones, process for their preparation and their application as herbicides | |
| EP0073999A2 (en) | Pyridin-4-one derivatives substituted by a heterocyclic ring, process for their preparation and their use as herbicides | |
| EP0084774A1 (en) | 3-Alken(yn)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-ones, process for their preparation and their use as herbicides | |
| EP0015452B1 (en) | 6-substituted-3-dimethylamino-4-methyl-1,2,4-triazin-5-(4h)-ones, processes for their preparation and their use as herbicides | |
| EP0168608A2 (en) | Substituted carboxylic-acid anilides | |
| EP0170860A1 (en) | Imidazo-pyrrolo-pyridine derivatives | |
| EP0138085A1 (en) | 2-Aryl-2-halogenoalkyl oxiranes | |
| DE3035021A1 (en) | 3-Di:methylamino-4-methyl-6-substd. phenyl-1,2,4-triazinone derivs. - with plant growth regulant, herbicidal and fungicidal activity | |
| EP0173318A1 (en) | Fluoralkoxyphenylsulfonyl guanidines | |
| EP0460479A1 (en) | Cycloalkyl substituted thiadiazolyloxyacetamides | |
| EP0220458A1 (en) | Herbicidal agents on the basis of triazolo pyrimidines | |
| DE3431933A1 (en) | HETEROARYLTHIOHURANE | |
| EP0013905B1 (en) | 4,5-dichloro-imidazole derivatives, their preparation and their application as herbicides | |
| DE3513488A1 (en) | Herbicidal agents | |
| DE3510794A1 (en) | 6-t-Butyl-3-methylthio-4-sulphimido-1,2,4-triazin-5-ones | |
| DE3425123A1 (en) | Optically active phenoxypropionic acid derivatives | |
| DE3502266A1 (en) | OPTICALLY ACTIVE PHENOXYPROPIONIC ACID DERIVATIVES | |
| EP0217218A2 (en) | Triazolo pyrimidines | |
| DE3135413A1 (en) | "AZOMETHINE OF 4-AMINO-6-HALOGEN-TERT.-BUTYL-1,2,4-TRIAZINE-5-ONES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS HERBICIDES" | |
| DE3210598A1 (en) | Halogenated 4-pyridone derivatives, a process for their preparation, and their use as herbicides | |
| EP0130517A2 (en) | 3,6-Disubstituted-4-amino-1,2,4-triazin-5-ones | |
| DE3328502A1 (en) | Substituted phenylguanidines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |