DE3443621A1 - Dyestuff mixtures - Google Patents
Dyestuff mixturesInfo
- Publication number
- DE3443621A1 DE3443621A1 DE19843443621 DE3443621A DE3443621A1 DE 3443621 A1 DE3443621 A1 DE 3443621A1 DE 19843443621 DE19843443621 DE 19843443621 DE 3443621 A DE3443621 A DE 3443621A DE 3443621 A1 DE3443621 A1 DE 3443621A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dye
- formula
- mixture
- dyes
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
- C09B29/081—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group unsubstituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino, aralkylamino or arylamino
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
- D06P1/18—Azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
Description
'""■'■'■\-s'\ 1 -;:v-i- '""■' ■ '■ \ - s ' \ 1 -; : vi-
Dr. F. Zumstefrisen. - D>: E.Ässrnarm Dipl.-lng. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.Dr. F. Imstefrisen. - D>: E. Earsrnarm Dipl.-Ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS
ZUGELASSENE VERTRETER BE. M ^ U R O P A. I S C H B N P A T E N T A M T REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFF. C EAPPROVED REPRESENTATIVES. M ^ U R O P A. I S C H B N P A T E N T A M T REPRESENTATIVE BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFF. C E
CIBA-GEIGYAG 1-14677/= CIBA-GEIGYAG 1-14677 / =
Basel (Schweiz)Basel, Switzerland)
FARBSTOFFMISCHUNGENDYE MIXTURES
Die Erfindung betrifft neue Farbstoffmischungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien.The invention relates to new dye mixtures, processes for their Manufacture and their use for dyeing and printing textile materials.
Farbstoffe der FormelDyes of the formula
/0I/ 0 I.
CNCN
w*-ww * -w
N^COZN ^ COZ
(mit X und Y unabhängig voneinander Alkyl und Z Methyl oder Aethyl), sind bekannt. So ist z.B. der Farbstoff mit X ■ Y « Aethyl und Z » Methyl ein in der Praxis oft anzutreffender Farbstoff, der aber bei pH-Werten des Färbebades oberhalb 5 sehr rasch zerstört wird und deshalb in der Ausziehfärberei keine Bedeutung hat. Er wird deshalb fast ausschliesslich in der Continuefärberei eingesetzt. Verlängert man X und Y zu Propyl, so zieht der Farbstoff zwar noch gut aus und zeigt ein gutes Aufbauvermögen, doch ist seine pH Beständigkeit nur ungenügend verbessert. Erst mit X und Y ■ Butyl genügt die pH Beständigkeit den Anforderungen der Ausziehfärberei; dieser Farbstoff zieht jedoch nur noch schlecht aus und zeigt ein ungenügendes Aufbauvermögen. (with X and Y independently of one another alkyl and Z methyl or ethyl), are known. For example, the dye with X ■ Y «ethyl and Z» Methyl is a dye that is often found in practice, but which is destroyed very quickly at pH values of the dyebath above 5 and therefore has no meaning in exhaust dyeing. It is therefore used almost exclusively in continuous dyeing. If you extend X and Y to propyl, the dye still pulls out well and shows a good build-up capacity, but its pH stability is insufficient improved. Only with X and Y ■ butyl is the pH resistance sufficient the requirements of exhaust dyeing; however, this dye is poorly absorbed and has an inadequate build-up capacity.
Es wurde nun gefunden, dass Mischungen derartiger Farbstoffe, vor allem des Dipropylfarbstoffes mit dem Dibutylfarbstoff überraschenderweise sowohl eine sehr gute pH-Beständigkeit, als auch ein sehrIt has now been found that mixtures of such dyes, especially the dipropyl dye with the dibutyl dye, surprisingly both very good pH stability and very good
gutes Aufbauvermögen und ein sehr gutes Ziehvermögen aufweisen.have good build-up capacity and very good drawability.
Die Erfindung betrifft demnach eine Farbstoffmischung enthaltend mindestens zwei Farbstoffe, welche der Formel IThe invention accordingly relates to a dye mixture containing at least two dyes, which of the formula I.
N02 \ /"N"N" \ /\ (I) N0 2 \ / " N " N "\ / \ (I)
XCN NiICOR3 2 X CN NiICOR 3 2
entsprechen, worin bedeuten:correspond to, where mean:
R und R„ unabhängig voneinander einen C-Cg-Alkylrest und R einen C ~C -Alkylrest, wobei die Anzahl der Alkyl-C-Atome von R und R_ und R- pro Farbstoff Molekül zusammen mindestens 7 und höchstens 14 insbesondere 7 bis 11 beträgt.R and R "independently of one another a C -C -alkyl radical and R a C ~ C alkyl radical, where the number of alkyl C atoms of R and R_ and R- per dye molecule together is at least 7 and at most 14, in particular 7 to 11.
Bevorzugte Farbstoffmischungen enthalten zwei Farbstoffe der Formel I im Verhältnis von 30-70 Gew.% des einen Farbstoffes zu 70-30 Gew.% des anderen Farbstoffes; insbesondere handelt es sich um ein 50:50 Gew.%-Verhältnis.Preferred dye mixtures contain two dyes of the formula I in a ratio of 30-70% by weight of one dye 70-30% by weight of the other dye; in particular, it is a 50:50% by weight ratio.
Bedeuten R. und R_ unabhängig voneinander C--C -Alkyl so handelt es sich um unverzweigtes oder verzweigtes Alkyl, beispielsweise um n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, sec-Butyl, i-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl und 2-Aethylhexyl. Beide Reste R und R_ können dabei identisch oder voneinander verschieden sein.If R. and R_ are, independently of one another, C - C -alkyl, this is the case unbranched or branched alkyl, for example n-propyl, iso-propyl, η-butyl, sec-butyl, i-butyl, n-hexyl, n-octyl and 2-ethylhexyl. Both radicals R and R_ can be identical or be different from each other.
Bevorzugte Farbstoffmischungen enthalten die Farbstoffe der Formeln /O2 Preferred dye mixtures contain the dyes of the formulas / O 2
/~\ /'\ AH9(n)
N0->—( Vn»n—; V1V / ~ \ / '\ A H 9 (n)
N0 -> - ( Vn »n—; V 1 V
XCN NilCOR 4 9 X CN NilCOR 4 9
N0 -/Wn-ZA-/3*^ N0 - / W n -ZA- / 3 * ^
Χ·=·( y-S \η (n) Χ = ( yS \ η (n)
CN NHCOR3 ' CN NHCOR 3 '
bzw. die Farbstoffe der Formelnor the dyes of the formulas
N02-< >-N=N-< ><N0 2 - <> -N = N- <><
-\ /=· C4H9(n) CN NHCOR3 - \ / = • C 4 H 9 (n) CN NHCOR 3
/O2 / O 2
No2"*( )-n=n-( y-\"' No 2 "* () - n = n - ( y- \"'
2 V2 V yy V y VhAn) V y Vh An)
>- C3H7 CN NHCOR> - C 3 H 7 CN NHCOR
/0/ 0
\n\ n
· C H· C H
CN NHCOR3 "* 'CN NHCOR 3 "* '
worin R_ jeweils die angegebene Bedeutung hat.where R_ in each case has the meaning given.
Die erfindungsgemässen Farbstoffmischungen können nach verschiedenen Möglichkeiten hergestellt werden, z.B. derart, dass man:The inventive dye mixtures can according to various Possibilities are established, e.g. in such a way that one can:
a) zwei oder mehrere, voneinander verschiedene Farbstoffe der Formel I miteinander vermischt, odera) two or more different dyes of the formula I are mixed with one another, or
b) zwei oder mehrere, voneinander verschiedene Farbstoffe der Formel I miteinander verschmilzt, oderb) two or more different dyes of the formula I are fused with one another, or
c) eine Diazokomponente der Formelc) a diazo component of the formula
N02"*\ N0 2 "* \
diazotiert und auf eine Mischung von zwei oder mehreren voneinander verschiedenen Kupplungskomponenten der Formeldiazotized and based on a mixture of two or more of each other different coupling components of the formula
worin R., R. und R die angegebene Bedeutung haben, kuppelt, und die Mischung der Kupplungsprodukte der Formelwherein R., R. and R have the meaning given, coupling, and the Mixture of the coupling products of the formula
\t/Cl NiICOR3 2 \ t / Cl NiICOR 3 2
mit Metallcyanid in polaren gegebenenfalls wasserhaltigen organischen Lösungsmitteln zu einer Mischung der Farbstoffe der Formel I umsetzt.with metal cyanide in polar, optionally hydrous organic ones Solvents to form a mixture of the dyes of the formula I.
Arbeitet man nach der Verfahrensvariante a) so besteht die Herstellung der erfindungsgemässen Färbstoffmischung darin, dass man die einzelnen Farbstoffe der Formel I miteinander bei Raumtemperatur trocken oder nass vermischt. Vorteilhaft setzt man dieser Mischung noch Dispergiermittel vor allem anionischer oder nichtionogener Natur und Wasser zu und vermahlt diese Mischung mit Hilfe von Mahlhilfsmitteln (z.B. Glaskugeln) zu einer gebrauchsfertigen Dispersion.If you work according to process variant a), there is production the inventive dye mixture in that one the individual dyes of the formula I are mixed dry or wet with one another at room temperature. It is advantageous to use this mixture nor dispersants, especially of an anionic or nonionic nature, and water, and grinds this mixture with the aid of grinding aids (e.g. glass balls) to a ready-to-use dispersion.
Anionische Dispergiermittel die hierfür in Betracht kommen sind beispielsweise Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren undAnionic dispersants which are suitable for this purpose are, for example Condensation products from naphthalenesulfonic acids and
"Ζ""Ζ"
Formaldehyd, insbesondere Dinaphthylmethandisulfonate oder modifizierte Ligninsulfonate.Formaldehyde, especially dinaphthylmethane disulphonate or modified ones Lignosulfonates.
Beispiele bekannter und besonders geeigneter nichtionogener Dispergiermittel sind Anlagerungsprodukte von etwa 3 bis 40 Mol Aethylenoxyd an Alkylphenole, Fettalkohole oder Fettamine.Examples of known and particularly suitable nonionic dispersants are addition products of about 3 to 40 mol of ethylene oxide with alkylphenols, fatty alcohols or fatty amines.
Benützt man zur Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffmischung die genannte Variante b) so werden hier die Farbstoffe zu einer homogenen Schmelze zusammengeschmolzen, anschliessend abkühlen gelassen und gegebenenfalls mit anionischem oder nichtionogenem Dispergiermittel und Wasser in Gegenwart von Mahlhilfsmitteln vermählen; auch nach dieser Variante erhält man eine gebrauchsfertige Dispersion.Is used for the preparation of the dye mixture according to the invention the variant b) mentioned here the dyes are melted together to form a homogeneous melt, and then cooled left and optionally with anionic or nonionic dispersant and water in the presence of grinding aids marry; even after this variant you get a ready-to-use one Dispersion.
Bei der Verfahrensvariante c) schliesslich sind die Ausgangsprodukte der Formeln II und III bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden. So erhält man beispielsweise die Kupplungskomponenten der Formel III derart, dass man die entsprechenden Acetamidoaniline der FormelIn process variant c), finally, are the starting products of the formulas II and III are known and can be prepared by known methods. This is how you get the clutch components, for example of the formula III in such a way that the corresponding acetamidoanilines of the formula
NilCOIL
mit Alkylhalogenxden der FormelNilCOIL
with alkyl halides of the formula
R1-HaI bzw.R 1 -HaI or
oder Alkylsulfaten der Formelor alkyl sulfates of the formula
R-O-SO3OH bzw. R-O-SO OHRO-SO 3 OH or RO-SO OH
in Gegenwart von Säureakzeptoren, wie z.B. Alkalicarbonaten, vor allem Natriumcarbonat umsetzt.in the presence of acid acceptors, such as alkali carbonates, especially sodium carbonate.
Die Kupplungsreaktion der Mischung der Kupplungskomponenten der
Formel III mit der Diazokomponente der Formel II erfolgt nach
bekannter Art und Weise, wobei man ein Gemisch der Kupplungsprodukte der Formel IV erhält. Dieses Gemisch kann isoliert werden. Anschliessend
wird in diesem Gemisch das Halogenatom in der Diazokomponente durch die Cyangruppe ersetzt; dies geschieht derart, dass man
das Gemisch der Kupplungsprodukte der Formel IV mit Metallcyaniden
umsetzt. Diese Reaktion die vorzugsweise mit Kupfercyanid durchgeführt wird, erfolgt vorzugsweise in einem polaren gegebenenfalls wasserhaltigen
Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid,
N-Methylpyrrolidon oder Pyridin-Wasser-Gemischen bei einer Temperatur
von etwa 40 bis 1500C, vorzugsweise 80 bis 1300C. Nach dieser Methode
wird ein Gemisch von Farbstoffen der Formel I erhalten.
Eine andere analoge Möglichkeit zur Herstellung von Farbstoffgemischen
der Formel I besteht darin, dass man eine Diazokomponente der Formel VThe coupling reaction of the mixture of coupling components of the
Formula III with the diazo component of the formula II takes place according to
known manner, a mixture of the coupling products of the formula IV being obtained. This mixture can be isolated. The halogen atom in the diazo component is then replaced by the cyano group in this mixture; this is done in such a way that one
the mixture of the coupling products of the formula IV with metal cyanides
implements. This reaction, which is preferably carried out with copper cyanide, is preferably carried out in a polar, optionally water-containing solvent such as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide,
N-methylpyrrolidone or pyridine-water mixtures at a temperature of about 40 to 150 ° C., preferably 80 to 130 ° C. According to this method, a mixture of dyes of the formula I is obtained.
Another analogous possibility for the preparation of dye mixtures of the formula I is that a diazo component of the formula V
NV\ /#"NH2 (V) N V \ / # " NH 2 (V)
•-ν• -ν
ßr/cißr / ci
diazotiert und mit einem Gemisch von Kupplungskomponenten der
Formel III zu einem Kupplungsproduktgemisch der Formeldiazotized and with a mixture of coupling components of the
Formula III to a coupling product mixture of the formula
umsetzt und das Halogenatom in der Diazokomponente durch eine Nitro gruppe mittels Alkalinitrit und Kupfersalzen austauscht.converts and the halogen atom in the diazo component by a nitro group by means of alkali metal nitrite and copper salts.
Verwendung finden die neuen Farbstoffgemische der Formel I zum Färben und Bedrucken von Materialien, insbesondere Textilmaterialien, welche mit Dispersionsfarbstoffen färbbar sind. Vor ihrer Verwendung werden die Farbstoffgemische vorteilhaft und sofern dies bei der Herstellung nicht schon geschah, in Farbstoffpräparate übergeführt. Hierzu kann man sie zerkleinern, so dass ihre Teilchengrösse im Mittel zwischen 0.01 und 10^m beträgt. Das Zerkleinern kann in Gegenwart von Dispergiermitteln erfolgen. Beispielsweise wird das getrocknete Farbstoffgemisch mit einem Dispergiermittel gemahlen oder in Pastenform mit einem Dispergiermittel geknetet und hierauf im Vakuum oder durch Zerstäuben getrocknet. Mit den so erhaltenen Präparaten kann man, nach Zugabe von Wasser, in langer Flotte (Flottenverhältnis grosser als 1:5) oder kurzer Flotte (Flottenverhältnis 1:1 bis 1:5) färben, klotzen oder bedrucken.The new dye mixtures of the formula I are used for dyeing and printing of materials, in particular textile materials, which can be dyed with disperse dyes. Before using them the dye mixtures are advantageously converted into dye preparations if this has not already happened during production. To do this, they can be comminuted so that their average particle size is between 0.01 and 10 ^ m. Crushing can be done in The presence of dispersants. For example, the dried dye mixture is ground with a dispersant or kneaded in paste form with a dispersant and then added dried in vacuo or by atomization. The preparations obtained in this way can, after adding water, be used in a long liquor (Liquor ratio greater than 1: 5) or short liquor (liquor ratio 1: 1 to 1: 5) dye, pad or print.
Die neuen Farbstoffmischungen ziehen aus wässriger Suspension oder Dispersion ausgezeichnet auf Formkörper aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen hochmolekularen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder Vliesen, Geweben oder Gewirken aus linearen, aromatischen Polyestern sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat und Cellulosetriacetat. Auch synthetische Polyamide, Polyolefine, Acrylnitrilpolymerisationsprodukte und Polyvinylverbindungen lassen sich mit ihnen färben und bedrucken. Besonders wertvolle Färbungen werden auf linearen, aromatischen Polyestern erhalten. Diese sind im allgemeinen Polykondensationsprodukte aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Aethylenglykol, oder Polykondensationsprodukte aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-(hydroxymethy1)-hexahydrobenzol. The new dye mixtures draw from aqueous suspension or Dispersion works excellently on moldings made from fully synthetic or semi-synthetic high molecular substances. Are particularly suitable they are used for dyeing, padding or printing fibers, threads or fleeces, woven or knitted fabrics made from linear, aromatic polyesters as well from cellulose-2 1/2 acetate and cellulose triacetate. Synthetic too Polyamides, polyolefins, acrylonitrile polymerization products and polyvinyl compounds can be colored and printed with them. Particularly valuable dyeings are obtained on linear, aromatic polyesters. These are generally polycondensation products from terephthalic acid and glycols, especially ethylene glycol, or polycondensation products from terephthalic acid and 1,4-bis (hydroxymethyl) hexahydrobenzene.
Man färbt die Polyesterfasern nach an sich bekannten Verfahren in Gegenwart von Carriern bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 1250C oder in Abwesenheit von Carriern unter Druck bei etwa 100 bis 1400C nach dem Ausziehverfahren. Ferner kann man diese Fasern mit den wässrigen Dispersionen der Färbstoffmischungen klotzen oderThe polyester fibers are dyed by processes known per se in the presence of carriers at temperatures between about 80 and 125 ° C. or in the absence of carriers under pressure at about 100 to 140 ° C. by the exhaust process. Furthermore, these fibers can be padded with the aqueous dispersions of the dye mixtures or
bedrucken und die erhaltene Imprägnierung bei etwa 140° bis 23O°C fixieren, z.B. mit Hilfe von Wasserdampf, Kontakthitze oder heisser Luft. Cellulose-2 1/2-acetat färbt man vorzugsweise zwischen ungefähr 65 bis 850C und Cellulosetriacetat bei Temperaturen bis zu 1150C.print and fix the impregnation obtained at about 140 ° to 230 ° C., for example with the help of steam, contact heat or hot air. Cellulose 2 1/2 acetate is dyed preferably between about 65 to 85 ° C. and cellulose triacetate at temperatures up to 115 ° C.
Meist gibt man die üblichen bereits genannten Dispergiermittel zu, die vorzugsweise anionisch oder nichtionogen sind und auch im Gemisch miteinander verwendet werden können.Usually the usual dispersants already mentioned are added, which are preferably anionic or nonionic and can also be used in a mixture with one another.
Beim Klotzen und Bedrucken wird man die üblichen Verdickungsmittel verwenden, z.B. modifizierte oder nichtmodifizierte natürliche Produkte, beispielsweise Alginate, Britischgummi, Gummi arabicum, Kristallgummi, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Stärke oder synthetische Produkte, beispielsweise Polyacrylamide oder Polyvinylalkohole.The usual thickening agents are used in padding and printing use, e.g. modified or unmodified natural products, e.g. alginates, British gum, gum arabic, crystal gum, locust bean gum, tragacanth, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, starch or synthetic Products, for example polyacrylamides or polyvinyl alcohols.
Die erhaltenen Färbungen weisen gute Allgemeinechtheiten auf; besonders hervorzuheben ist ihr Vermögen mit beliebigen, vor allem Gelbfarbstoffen vermischt und auf Textilmaterial appliziert kein "catalytic fading" zu zeigen, vor allem im Ausziehverfahren eine gute pH-Beständigkeit aufzuweisen und ihr sehr gutes und egales Aufziehvermögen. The dyeings obtained have good all-round fastness properties; Particularly noteworthy is her ability with any, above all Yellow dyes mixed and applied to textile material to show no "catalytic fading", especially one in the exhaust process have good pH stability and their very good and level absorption capacity.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung ohne sie darauf zu beschränken; Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben; Teile (T) bedeuten, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile. The following examples illustrate the invention without restricting it thereto; Temperatures are given in degrees Celsius; Unless stated otherwise, parts (T) are parts by weight.
Beispiel 1; 2,5 Teile des Farbstoffes der Formel Example 1; 2.5 parts of the dye of the formula
A— < /·-% .C-H7 (η) y ^ ν \ / 3 7 A - </ · -% .CH 7 (η) y ^ ν \ / 3 7
NO -·^ j;»-N=N-·^ Χ·-ΝNO - ^ j; »- N = N- ^ Χ · -Ν
und 2,5 Teile des Farbstoffes der Formeland 2.5 parts of the dye of the formula
f \ ' /~\ /C4H9(n) f \ '/ ~ \ / C 4 H 9 (n)
2 ·=< ·=·' C. HQ (η) 2 = <= 'C. H Q (η)
\ / 4 9\ / 4 9
CN NHCOCH3 CN NHCOCH 3
werden vermischt und mit 10 Teilen eines salzarmen Dispergators (Dinaphthylmethansulfonsäure-Typ) in 85 Teilen Wasser mit Hilfe von 300 Teilen Glaskugeln von 0.5 mm Durchmesser in einer Mikrosolmühle gemahlen. Die erhaltene Dispersion, welche eine Farbstoffmischung enthält, kann zum Färben von Polyestermaterialien verwendet werden.are mixed and mixed with 10 parts of a low-salt dispersant (dinaphthylmethanesulfonic acid type) in 85 parts of water with the aid of 300 parts of glass spheres of 0.5 mm diameter in a microsol mill ground. The dispersion obtained, which contains a dye mixture, can be used for dyeing polyester materials will.
Die Farbstoffe obiger Formeln werden wie folgt erhalten:The dyes of the above formulas are obtained as follows:
8,6 Teile (ca. 0,033 Mol) 3-Dibutylaminoacetanilid, (hergestellt durch 8-stündiges Erhitzen auf Rückflusstemperatur von 3-Aminoacetanilid mit überschüssigem Butylbromid in Gegenwart von Natriumcarbonat) werden in 300 Teilen 50%-iger, wässriger Essigsäure gelöst und innerhalb von 2 Stunden tropfenweise mit einer mit 5,1 Teilen 40%-igen Nitrosylschwefelsäure in 12 Teilen 96%-iger Schwefelsäure aus 7,9 Teilen (0,03 Mol) 2,4-Dinitro-6-bromanilin hergestellten Diazoniumsalzlösung versetzt. Der ausgefallene Farbstoff der Formel8.6 parts (about 0.033 mole) 3-dibutylaminoacetanilide, (manufactured by refluxing 3-aminoacetanilide for 8 hours with excess butyl bromide in the presence of sodium carbonate) are dissolved in 300 parts of 50% aqueous acetic acid and within 2 hours with a 5.1 part dropwise 40% nitrosylsulfuric acid in 12 parts of 96% sulfuric acid diazonium salt solution prepared from 7.9 parts (0.03 mol) of 2,4-dinitro-6-bromaniline. The unusual dye of the formula
\r NilCOCH 4 9 \ r NilCOCH 4 9
wird abgenutscht, mit Wasser, dann mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 13,7 Teile (85,3% d.Th.) dunkelblaues Pulver vom Schmelzpunkt 195 bis 197°.is suction filtered, washed with water, then with methanol and dried. 13.7 parts (85.3% of theory) of dark blue powder with a melting point of 195 ° to 197 ° are obtained.
- χτ- '- χτ- '
10,7 Teile (0,02 Mol) davon werden in 95 Teilen Pyridin gelöst, mit 1,9 Teilen Kupfer-I-cyanid und 55 Teilen Wasser versetzt und 10 Stunden bei 60-70° gerührt, bei 50° genutscht, mit 50° warmem Pyridin-Wassergemisch, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält den Farbstoff der Formel10.7 parts (0.02 mol) thereof are dissolved in 95 parts of pyridine, 1.9 parts of copper (I) cyanide and 55 parts of water are added and Stirred for 10 hours at 60-70 °, suction filtered at 50 °, washed with a pyridine-water mixture at 50 °, then washed with water and dried. The dye of the formula is obtained
0 Ν-0 Ν-
Ζ—Ζ—
CN NHCOCH3 CN NHCOCH 3
als grünbraunes Pulver vom Schmelzpunkt 196 bis 198°. Ausbeute 6,6 Teile (^69% d.Th.).as a green-brown powder with a melting point of 196 to 198 °. Yield 6.6 parts (^ 69% of theory).
In analoger Weise erhält man den Farbstoff der Formel:The dye of the formula is obtained in an analogous manner:
vom Schmelzpunkt 192-194°.from melting point 192-194 °.
Beispiel 2: Zu einer ähnlichen Dispersion wie in Beispiel 1 beschrieben gelangt man, wenn man die beiden Farbstoffe gemäss Beispiel 1 im Verhältnis 1:1 zusammenschmilzt (Schmelzpunkt 172 bis 174°) und anschliessend dispergiert. Example 2: A dispersion similar to that described in Example 1 is obtained if the two dyes according to Example 1 are melted together in a ratio of 1: 1 (melting point 172 to 174 °) and then dispersed.
Beispiel 3: Das Farbstoffgemisch, enthaltend die Farbstoffe der Formeln Example 3: The dye mixture containing the dyes of the formulas
•*"~*\ /i*~*K XC_H (n)• * "~ * \ / i * ~ * K X C_H (n)
CNCN
CN NHCOCHCN NHCOCH
A(n) A (n)
/2
NO -( ).-N=N-.( W/ 2
NO - () .- N = N -. (W
CN NHCOCH3 CN NHCOCH 3
im Verhältnis von ca. 50:50 Gew.% wird erhalten, indem man äquimolare Mengen der beiden Kupplungskomponenten der Formelnin a ratio of approx. 50:50% by weight is obtained by equimolar amounts of the two coupling components of the formulas
— CH (n) .-.' NCH (n)- CH (n) .-. ' N CH (n)
NHCOCH3 NHCOCHNHCOCH 3 NHCOCH
mit einer diazotierten Diazokomponente der Formelwith a diazotized diazo component of the formula
kuppelt und die erhaltene Mischung zum entsprechenden Cyanderivat wie im Beispiel 1 beschrieben umsetzt.couples and the mixture obtained converts to the corresponding cyan derivative as described in Example 1.
Beispiel 4r Schmilzt man 7 Teile des Farbstoffes der Formel Example 4r 7 parts of the dye of the formula are melted
CN NHCOCH mit 3 Teilen des Farbstoffes der FormelCN NHCOCH with 3 parts of the dye of the formula
XCN NIiCOCH 3 7 X CN NIiCOCH 3 7
so erhält man eine Farbstoffmischung mit einem Schmelzpunkt von 183 bis 186°.a dye mixture with a melting point of 183 ° to 186 ° is obtained in this way.
-vt--vt- lhlh
Beispiel 5: Ein Farbstoffgemisch, enthaltend die Farbstoffe der Formeln Example 5: A dye mixture containing the dyes of the formulas
/2/ 2
/-% /"% /C3H7(n) / -% / "% / C 3 H 7 (n)
2 \. ' \=/ NC H (n) 2 \. '\ = / N CH (n)
CN NHCOCH undCN NHCOCH and
-W-W
CN NHCOCHn 4 9 CN NHCOCH n 4 9
f\ /% /C3H7(n)
NO -< ;.-N=N-( >n( f \ /% / C 3 H 7 (n)
NO - <; .- N = N- (> n (
CN NHCOCH3 .CN NHCOCH 3 .
wird erhalten, indem man die durch Mischalkylierung mit äquimolaren Mengen n-Propyl- und n-Butylbromid erhaltenen Acetylaminoanilide mit diazotiertem Dinitrobromanilin kuppelt und das resultierende Gemisch in ein Gemisch mit den entsprechenden Cyanverbindungen überführt.is obtained by the mixed alkylation with equimolar Amounts of n-propyl and n-butyl bromide obtained acetylaminoanilides coupled with diazotized dinitrobromaniline and the resulting mixture in a mixture with the corresponding cyano compounds convicted.
Beispiel 6; 4000 Teile Polyestergewebe (Diolen) werden in 100 000 Teilen eines Färbebades, das 192 Teile der Dispersion gemäss Beispiel 1 (entsprechend 9,6 Teilen Mischfarbstoff) sowie je 50 Teile eines Netzmittels (z.B. Fettsäure-Methyltaurid) und eines Dispergators (z.B. Dinaphthylmethansulfonatbasis) enthält, während einer Stunde bei 130° gefärbt. Example 6; 4000 parts of polyester fabric (diols) are in 100,000 parts of a dyebath containing 192 parts of the dispersion according to Example 1 (corresponding to 9.6 parts of mixed dye) and 50 parts each of a wetting agent (e.g. fatty acid methyl tauride) and a dispersant (e.g. dinaphthyl methanesulphonate) , stained for one hour at 130 °.
Man erhält eine starke blaue Färbung mit sehr guter Lichtechtheit. Das Färbebad ist vollständig ausgezogen.A strong blue coloration with very good lightfastness is obtained. The dye bath is completely drawn out.
Verwendet man anstelle des Farbstoffgemisches 9,6 Teile der jeweiligen Einzelfarbstoffe, so ist der Badauszug bedeutend schlechter und bei der Dibuty!verbindung ist die Färbung weniger tief.If 9.6 parts of each are used instead of the dye mixture Individual dyes, the bath extract is significantly worse and the dibuty compound is less deeply colored.
Beispiel 7; Führt man Färbungen gemäss Beispiel 6 aus, aber mit dem Unterschied, dass man die Färbungen bei pH 4, 5, 6, 7 und 8 puffert, so stellt man erst bei pH 6 eine schwache Nuancenänderung und erst bei pH 7 eine schwächere Färbung fest, während eine Vergleichsfärbung enthaltend den Einzelfarbstoff der Formel Example 7; If dyeings are carried out according to Example 6, but with the difference that the dyeings are buffered at pH 4, 5, 6, 7 and 8, a slight change in shade is only found at pH 6 and a weaker coloration only at pH 7, while a comparative dyeing containing the single dye of the formula
0J-\ \ N «0J- \ \ N «
2 \ / N / N2 \ / N / N
·=· ,·=· C„HP · = ·, · = · C "H P
CNCN
schon ab pH 5 deutlich schwächer wird.already becomes significantly weaker from pH 5.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH646583A CH654589A5 (en) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | DYE MIXTURES. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3443621A1 true DE3443621A1 (en) | 1985-06-13 |
Family
ID=4310059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19843443621 Ceased DE3443621A1 (en) | 1983-12-02 | 1984-11-29 | Dyestuff mixtures |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60135460A (en) |
| CH (1) | CH654589A5 (en) |
| DE (1) | DE3443621A1 (en) |
| FR (1) | FR2555997B1 (en) |
| GB (1) | GB2150583B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2585715A1 (en) * | 1985-08-02 | 1987-02-06 | Sandoz Sa | NEW COMPOSITIONS OF DISPERSION DYES |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112176744B (en) * | 2020-09-15 | 2022-08-12 | 浙江夜光明光电科技股份有限公司 | Preparation process of color printed reflective fabric and reflective fabric prepared by preparation process |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2724117A1 (en) * | 1976-05-28 | 1978-03-23 | Ici Ltd | METHOD OF MANUFACTURING AZO DYES |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD108550A5 (en) * | 1972-07-13 | 1974-09-20 | ||
| DE3133926A1 (en) * | 1981-08-27 | 1983-03-17 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | METHOD FOR COLORING ORGANIC SOLVENTS, MINERAL OIL PRODUCTS, WAXES, PLASTICS AND SURFACES |
-
1983
- 1983-12-02 CH CH646583A patent/CH654589A5/en not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-11-27 GB GB08429929A patent/GB2150583B/en not_active Expired
- 1984-11-29 DE DE19843443621 patent/DE3443621A1/en not_active Ceased
- 1984-11-30 JP JP25205184A patent/JPS60135460A/en active Pending
- 1984-11-30 FR FR8418312A patent/FR2555997B1/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2724117A1 (en) * | 1976-05-28 | 1978-03-23 | Ici Ltd | METHOD OF MANUFACTURING AZO DYES |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Derwent Belgian Pat. Report 1963, betreffend BE 6 30 388 * |
| Textilbericht 1963, T. 2007/63 * |
| Textilbericht 1964, T. 1609/64 * |
| Textilbericht 1966, T. 3123/66 * |
| Textilbericht 1967, T. 149/67 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2585715A1 (en) * | 1985-08-02 | 1987-02-06 | Sandoz Sa | NEW COMPOSITIONS OF DISPERSION DYES |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2150583B (en) | 1987-05-20 |
| CH654589A5 (en) | 1986-02-28 |
| GB2150583A (en) | 1985-07-03 |
| FR2555997B1 (en) | 1986-10-24 |
| JPS60135460A (en) | 1985-07-18 |
| FR2555997A1 (en) | 1985-06-07 |
| GB8429929D0 (en) | 1985-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0623654B1 (en) | Azo dyes | |
| DE1544446B2 (en) | Water-insoluble monoazo dyes free from sulfonic and carboxylic acid groups and process for their preparation | |
| DE1644328C3 (en) | Process for the preparation of monoazo dyes | |
| EP0894830B1 (en) | Dispersion dyestuffs | |
| EP0699718A2 (en) | Azothiophene dyes with a 2,4,6-triamino-3-cyanopyridine coupling component | |
| EP0152005B1 (en) | Mixtures of monoazo dyes | |
| DE3511728A1 (en) | WATER-INSOLUBLE RED MONOAZO DYES, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| DE3443621A1 (en) | Dyestuff mixtures | |
| EP0776948B1 (en) | Mixtures of pyridone monoazo dyestuffs | |
| EP0155470B1 (en) | Water insoluble monoazo dyestuffs, their preparation and their use | |
| EP0284560B1 (en) | Disperse dyes containing a tricyanovinyl group | |
| EP0083313B1 (en) | Dye mixture, process for its preparation and its use in dyeing and printing hydrophobic fibre material | |
| CH689980A5 (en) | Mixtures of monoazopyridone dyes. | |
| EP0463995A1 (en) | Azo dyestuffs with 2-alkylamino-3-cyano-4,6-diaminopyridines as coupling components | |
| EP0216339B1 (en) | Monoazo dyes, their preparation and their use | |
| EP0041042B1 (en) | Azo compounds | |
| DE3536718A1 (en) | Monoazo compounds | |
| DE1644369A1 (en) | Process for the preparation of monoazo dyes | |
| EP1085055B1 (en) | Azo dye, process for its preparation and its use for dyeing or printing hydrophobic fibre materials | |
| DE1644363A1 (en) | Process for the production of azo dyes that are poorly soluble in water | |
| DE4202870A1 (en) | MONOAZO DYES AND MIXTURES THEREOF | |
| CH505880A (en) | Slightly water sol azo dyes | |
| DE1644333C (en) | Process for the preparation of disperse dyes of the monoazo series | |
| DE2849995A1 (en) | MONOAZO DYES, METHOD FOR MANUFACTURING AND USING them | |
| DE1248190B (en) | Process for the preparation of monoazo dyes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8131 | Rejection |