DE3433925A1 - Use of copolymers for clarifying waste waters and process liquids and process for their clarification - Google Patents

Abstract

The invention relates to water-soluble salts of copolymers based on ethylenically unsaturated carboxylic acids, possibly ethylenically unsaturated monomers, possibly acrylates and possibly acrylonitrile for use as flocculants for clarifying waste waters and process liquids and a process for clarifying waste waters and process liquids.

Description

Verwendung von Copolymeren zur Klärung von Abwässern und Prozeßflüssig-Use of copolymers for the clarification of waste water and process liquids

keiten und Verfahren zu ihrer Klärung Die Erfindung betrifft wasserlösliche Salze von Copolymeren auf der Basis von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, gegebenenfalls ethylenisch ungesättigten Monomeren, gegebenenfalls Acrylsäureestern und gegebenenfalls Acrylnitril für die Verwendung als Flockungsmittel zur Klärung von Abwässern oder Prozeßflüssigkeiten sowie ein Verfahren zu ihrer Klärung.Abilities and methods for their clarification The invention relates to water-soluble ones Salts of copolymers based on ethylenically unsaturated carboxylic acids, optionally ethylenically unsaturated monomers, optionally acrylic acid esters and optionally acrylonitrile for use as a flocculant for clarification of waste water or process fluids and a method for their treatment.

Da Deponieflächen nur begrenzt zur Verfügung stehen, gewinnt in den dicht besiedelten Gebieten die Verbrennung von Klärschlamm zunehmend an Bedeutung. Aus diesem Grund hat eine verstärkte Suche nach Flockungsmitteln für die Klärung von Abwässern begonnen, um insbesondere bisher verwendete Eisen- und Aluminiumhydroxide, die bei der Verbrennung keinen Heizwert aufweisen und die Menge an Asche vermehren, in größerem Umfange ersetzen zu können.Since landfill space is only available to a limited extent, the in densely populated areas the incineration of sewage sludge is becoming increasingly important. Because of this, there has been an increased search for flocculants for clarification started from wastewater, in particular to remove previously used iron and aluminum hydroxides, which have no calorific value when burned and increase the amount of ash, to be able to replace on a larger scale.

In der DE-OS 25 10 262 wird ein Verfahren zur Behandlung von Abwässern beschrieben, bei dem ein wasserlösliches Melaminharz, hergestellt aus Melamin und Formaldehyd, mit einer substituierten Aminogruppe pro Triazinring und in Form eines wasserlöslichen Salzes zur Klärung von Abfallflüssigkeiten, beispielsweise von Papiermühlen oder von Textilfabriken oder von ölhaltigen und latexhaltigen Emulsionsabfällen, verwendet werden. Dabei wird auch auf die Japanische Patentveröffentlichung 12517/63 hingewiesen, in der eine Vielzahl von Polymeren, die zur Entfernung von Feststoffteilen in Abfallflüssigkeiten geeignet sind, beschrieben werden, wobei es sich insbesondere um Polykondensate auf der Basis Harnstoff, Thioharnstoff u./o. Melamin und Formaldehyd handelt. Aus der obengenannten DE-OS geht ausdrücklich hervor, daß die Harze gemeinsam mit einem anorganischen Metallsalz, wie Aluminiumsulfat oder Eisenchlorid, oder einem polymeren Flockungsmittel, wie Polyacrylamid, verwendet werden können.In DE-OS 25 10 262 a method for treating waste water is described in which a water-soluble melamine resin made from melamine and Formaldehyde, with one substituted amino group per triazine ring and in the form of one water-soluble salt for the clarification of waste liquids, for example from paper mills or from textile factories or from oil-containing and latex-containing emulsion waste, be used. Japanese Patent Publication 12517/63 is also referred to pointed out in the a variety of polymers that are used to remove solid particles in waste liquids are suitable to be described, in particular around polycondensates based on urea, thiourea and / or. Melamine and formaldehyde acts. The abovementioned DE-OS expressly shows that the resins have in common with an inorganic metal salt such as aluminum sulfate or ferric chloride, or a polymeric flocculant such as polyacrylamide can be used.

In der DE-OS 24 22 429 werden beispielsweise polymere Flockungsmittel aus 90 bis 99 Gew.% eines Acrylamidpolymerisates mit mindestens 50 Mol.% Acrylamid und beispielsweise Acrylnitril, Styrol, Acrylsäure, Vinylsulfonsäure, Itakonsäure, Dialkylaminoethylacrylat oder Vinylpyridin als Comonomeren und 1 bis 10 Gew.% eines Vorkondensates aus Formaldehyd und eines Harnstoffderivats zur Aufbereitung von Abwasser beschrieben. Die CA-PS 10 12 918 betrifft beispielsweise die Entfernung von emulgierten Ölen in Abwasser mit Hilfe eines Polyamins oder Melaminharzes in Verbindung mit einem anorganischen Salz lz als Flockungsmittel.In DE-OS 24 22 429, for example, polymeric flocculants from 90 to 99% by weight of an acrylamide polymer with at least 50 mol% of acrylamide and for example acrylonitrile, styrene, acrylic acid, vinyl sulfonic acid, itaconic acid, Dialkylaminoethyl acrylate or vinyl pyridine as comonomers and 1 to 10% by weight of one Precondensate from formaldehyde and a urea derivative for the treatment of Wastewater described. The CA-PS 10 12 918 concerns, for example, the distance of emulsified oils in wastewater with the help of a polyamine or melamine resin in Combination with an inorganic salt as a flocculant.

Die beschriebenen polymeren Flockungsmittel führen im Hinblick auf die als sogenannte Primärflockungsmittel verwendeten Eisen- oder Aluminiumsalze nicht immer zum gewünschten Erfolg. Das Bedürfnis nach neuen Flockungsmitteln, die Eisen- und Aluminiumsalze in ihren breiten Anwendungsmöglichkeiten ersetzen oder übertreffen, ist daher noch sehr groß.The polymeric flocculants described lead with regard to the iron or aluminum salts used as so-called primary flocculants not always to the desired success. The need for new flocculants that Replace iron and aluminum salts in their wide range of applications or surpass, is therefore still very large.

Aufgabe der Erfindung ist es, wasserlösliche Polymere, die bei pH-Anderungen stabile, voluminöse Flocken bilden und Eisenchlorid, Eisensulfat oder Aluminiumsulfat zu ersetzen vermögen, als neue Primarflockungsmittel für die Verwendung zur Klärung von Abwässern oder Prozeßflüssigkeiten zur Verfügung zu stellen.The object of the invention is to produce water-soluble polymers that are resistant to pH changes Form stable, voluminous flakes and ferric chloride, iron sulfate or aluminum sulfate able to replace as new primary flocculants for use in clarification of wastewater or process fluids available.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die wasserlöslichen Alkali- oder Ammoniumsalze hochmolekularer Verbindungen auf Basis von ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen, gegebenenfalls olefinisch ungesättigten Monomeren mit 6 bis 10 C-Atomen, gegebenenfalls von (Meth)Acrylsäureestern mit insgesamt 4 bis 10 C-Atomen und gegebenenfalls Acrylnitril als Primärflockungsmittel anstelle von Eisen- oder Aluminiumhydrosid in hervorragender Weise Abwässer, Prozeßwässer oder Fässer kommunaler und industrieller Herkunft, z.B. Schlachthof-, Gerberei-, Färberei-, Galvanobetrieb-, Raffinerie-, Papierfabrik- oder Kläranlagenabwässer zu klären vermögen.It has now surprisingly been found that the water-soluble Alkali or ammonium salts of high molecular weight compounds based on ethylenic unsaturated mono- or dicarboxylic acids with a total of 3 to 6 carbon atoms, if appropriate olefinically unsaturated monomers with 6 to 10 carbon atoms, optionally of (meth) acrylic acid esters with a total of 4 to 10 carbon atoms and optionally acrylonitrile as the primary flocculant instead of iron or aluminum hydroside, waste water, process water, is excellent or barrels of municipal and industrial origin, e.g. slaughterhouse, tannery, Dyeing, electroplating, refinery, paper mill or sewage treatment plant wastewater able to clarify.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung wasserlöslicher Alkali- oder Ammoniumsalze carbonylgruppenhaltiger Copolymerer auf der Basis von einer oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren mit 3 bis 6 C-Atomen, ausgewählt aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Maleinsäure und ihrer Mischungen, gegebenenfalls einer oder mehrerer olefinisch ungesättigter Monomerer mit 6 bis 10 C-Atomen, ausgewählt aus der Gruppe Diisobuten und Styrol und ihrer Mischungen, gegebenenfalls eines oder mehrerer Acrylsäureester, ausgewählt aus der Gruppe Methylmethacrylat, Butylacrylat und i-Butylacrylat Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminopropylmethacrylat, Dimethylaminoneopentylacrylat und Dimethylaminohexylacrylat und ihrer Mischungen, und gegebenenfalls Acrylnitril als Primärflockungsmittel zur Adsorption flüssiger und/oder fester Trübstoffe zur Klärung von Abwässern und Prozeßflüssigkeiten bei pH-Werten von 4 bis 12, bevorzugt 6 bis 8.The invention relates to the use of water-soluble alkali or ammonium salts of carbonyl group-containing copolymers based on one or several ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3 to 6 carbon atoms, selected from the group of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and maleic acid and their Mixtures, optionally one or more olefinically unsaturated monomers with 6 to 10 carbon atoms selected from the group consisting of diisobutene and styrene and theirs Mixtures, optionally one or more acrylic acid esters selected from Methyl methacrylate, butyl acrylate and i-butyl acrylate group, dimethylaminoethyl acrylate, Dimethylaminopropyl methacrylate, dimethylaminoneopentyl acrylate and dimethylaminohexyl acrylate and their mixtures, and optionally acrylonitrile as the primary flocculant for Adsorption of liquid and / or solid turbid substances for the clarification of waste water and process liquids at pH values of 4 to 12, preferably 6 to 8.

Im Einzelfall hängt die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden Flockungsmittel von den zu entfernenden Trübstoffen ab. Vorteilhaft werden Mengen von 0,1 bis 50,0, bevorzugt 1,0 bis 10,0 Gew.%, bezogen auf die vorhandenen festen und flüssigen Trübstoffe, verwendet.In the individual case, the amount to be used according to the invention depends Flocculants from the cloudy substances to be removed. Quantities are advantageous from 0.1 to 50.0, preferably 1.0 to 10.0% by weight, based on the solids present and liquid turbidity.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymeren sind an sich bekannt und werden nach an sich üblichen Verfahren hergestellt. Ihre Molekulargewichte betragen in der Regel 104 bis 107 und bevorzugt 105 bis 106.The copolymers to be used according to the invention are known per se and are produced according to conventional processes. Their molecular weights are usually 104 to 107 and preferably 105 to 106.

Bevorzugte Copolymere enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren 5 bis 60 % Maleinsäure, 0 bis 30 % Acrylsäure, 20 bis 75 % Styrol und gegebenenfalls 10 bis 20 % Diisobuten. Andere bevorzugte Copolymere enthalten 4 bis 12 Gew.t Acrylsäure, 40 bis 96 Gew.% Acrylsäureester, gegebenenfalls 40 bis 55 Gew.% Styrol und gegebenenfalls 5 bis 30 % Acrylnitril.Preferred copolymers contain, based on the total weight of the Monomers 5 to 60% maleic acid, 0 to 30% acrylic acid, 20 to 75% styrene and optionally 10 to 20% diisobutene. Other preferred copolymers include 4 to 12 wt.% acrylic acid, 40 to 96 wt.% acrylic acid ester, optionally 40 to 55% by weight styrene and optionally 5 to 30% acrylonitrile.

Ganz besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus 20 bis 30 Gew,X Acrylsäure, 5 bis 10 Gew.% Maleinsäure und 65 bis 70 Gew.% Styrol, oder aus 45 bis 60 Gew.% Maleinsäure, 25 bis 35 Gew.t Styrol und 10 bis 20 Gew.% Diisobuten, oder aus 5 bis 10 Gew.% Acrylsäure, 40 bis 55 Gew.% Acrylsäureester aus der oben definierten Gruppe und 40 bis 55 Gew.% Styrol oder aus 5 bis 10 Gew.% Acrylsäure und 90 bis 95 Gew.% Acrylsäureester ausgewählt aus der oben definierten Gruppe und 10 bis 25 Gew.% Acrylnitril.Copolymers of 20 to 30% by weight of acrylic acid, 5 to 10% by weight maleic acid and 65 to 70% by weight styrene, or from 45 to 60% by weight Maleic acid, 25 to 35 wt.% Styrene and 10 to 20 wt.% Diisobutene, or from 5 to 10% by weight of acrylic acid, 40 to 55% by weight of acrylic acid esters from the group defined above and 40 to 55% by weight of styrene or from 5 to 10% by weight of acrylic acid and 90 to 95% by weight Acrylic acid esters selected from the group defined above and 10 to 25% by weight of acrylonitrile.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Adsorption flüssiger oder fester Trübstoffe zur Klärung von Abwässern und Prozeßflüssigkeiten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem zu klärenden wäßrigen Medium ein wasserlösliches Alkali- oder Ammoniumsalz eines carboxylgruppen-haltigen Copolymeren der oben definierten Zusammensetzung zusetzt und gegebenenfalls durch pH-0nderung bei einem pH-Bereich von 4 bis 12, bevorzugt 6 bis 8, zur Ausflockung bringt, unter Bewegung die Trübstoffe adsorbiert und in an sich üblicher Weise durch Filtration, Zentrifugation, Sedimentation oder Flotation abtrennt.The invention also relates to a process for the adsorption of liquids or solid turbidity for the clarification of wastewater and process fluids, which thereby is characterized in that the aqueous medium to be clarified is a water-soluble one Alkali or ammonium salt of a carboxyl group-containing copolymer of those defined above Composition added and optionally by pH change in a pH range from 4 to 12, preferably 6 to 8, flocculates the cloudy substances with agitation adsorbed and in a conventional manner by filtration, centrifugation, sedimentation or separates flotation.

Die erfindungsgezäß zu verwendenden Copolymerisate werden in der wasserlöslichen Salzform dem zu klärenden wäßrigen Medium direkt oder vorteilhaft in Lösung zugegeben. Insbesondere kommen die Natrium-, Kaliumsalze und Ammoniumsalze in Betracht.The copolymers to be used according to the invention are water-soluble Salt form is added directly or advantageously in solution to the aqueous medium to be clarified. In particular, the sodium, potassium and ammonium salts are suitable.

Die Ausbildung stabiler voluminöser Flocken erfolgt innerhalb des oben angegebenen pH-Bereiches bevorzugt von selbst auf Grund der starken Verdünnung oder durch Einstellung des pH-Bereiches auf den oben angegebenen und insbesondere auf den bevorzugten Bereich von 6 bis 8.The formation of stable, voluminous flakes takes place within the pH range given above preferably by itself due to the strong dilution or by adjusting the pH range to those indicated above and in particular to the preferred range of 6 to 8.

Bei der praktischen Ausführung kann der pH-Wert der zu klärenden Flüssigkeit leicht bestimmt werden. Der Zusatz des erfindungsgemäßen Flockungsmittels zu der zu behandelnden Flüssigkeit erfolgt unter guter Durchmischung zweckmäßig in Form einer wäßrigen Lösung, falls erforderlich, wird anschließend der pH-Wert auf den optimalen Bereich eingestellt, wobei weitere Durchmischung zur Ausbildung der Flocken und Adsorption der Trübstoffe vorteilhaft sind. Anschließend wird in den üblichen Vorrichtungen abgetrennt. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymeren zeichnen sich dadurch aus, daß sie in nicht vorhersehbarer Weise große stabile Flocken mit hoher Adsorptionsfähigkeit für flüssige und feste Trübstoffe bilden.In practice, the pH of the liquid to be clarified can be easily determined. The addition of the flocculant according to the invention to the The liquid to be treated is expediently in the form with thorough mixing an aqueous solution, if necessary then the pH adjusted to the optimal range, with further mixing for training the flakes and adsorption of the turbid substances are advantageous. Then in the usual devices separated. The copolymers to be used according to the invention are characterized by the fact that they contain large, stable flakes in an unpredictable manner with high adsorption capacity for liquid and solid turbidity.

Durch die Erfindung können die anorganischen Primärflockungsmittel in hervorragender Weise ersetzt werden.The inorganic primary flocculants can be replaced in an excellent way.

Anwendungsbeispiele Die Wirkungsweise der neuen Flockungsmittel läßt sich wie folgt aufzeigen: In einem 1 l-Becherglas werden zu 500 ml Trinkwasser, das mit 1000 ppm Öl (Mischung aus 44 % leichtem Heizöl, 44 % Oxoöl und 12 % Tensid zur besseren Emulgierung) versetzt worden ist, 10 bis 100 ppm erfindungsgemäßes Flockungsmittel zugegeben. Anschließend wird Luft durchgeblasen und mit verdünnter Salzsäure auf den pH-Wert für optimale Flockung eingestellt.Application examples The mode of action of the new flocculants leaves are shown as follows: In a 1 l beaker add 500 ml of drinking water, the one with 1000 ppm oil (mixture of 44% light heating oil, 44% oxo oil and 12% surfactant for better emulsification) has been added, 10 to 100 ppm according to the invention Flocculant added. Then air is blown through and diluted with Hydrochloric acid adjusted to the pH for optimal flocculation.

Nachdem man erneut Luft durchbläst, flotieren die ölhaltigen Flocken.After blowing air through again, the oily flakes float.

Mit einer Pipette werden aus der Mischung 10 ml klare, stehende Flüssigkeit entnommen. In einem Horiba-Ölmeßgerät vom Typ 0CMA 200 der Horiba GmbH, D-6374 Steinbach/Taunus, wird die Probe mit 10 ml Tetrachlorkohlenstoff extrahiert und in einem geeichten IR-Detektor quantitativ vermessen.Use a pipette to turn the mixture into 10 ml of clear, standing liquid taken. In a Horiba oil measuring device of the type 0CMA 200 from Horiba GmbH, D-6374 Steinbach / Taunus, the sample is extracted with 10 ml of carbon tetrachloride and calibrated in a Quantitative measurement of the IR detector.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 und 2 zusammengestellt. Daraus ist eine hervorragende Klärung ersichtlich. Weiterhin geht hervor, daß auch Mischungen verschiedener Flockungsmittel verwendet werden können. Die Tabelle 1 zeigt, unter welchen Bedingungen gute Flocken erhalten werden. Tabelle 1 Flockungsergebnisse Beispiel Copolymerisat wäßrige Lösung optimaler Flocken Lösung pH 1 Diisobuten /Styrol/Maleinsäure/ 22 - voluminös kalar Ammoniumsalz 2 Styrol/Acrylsäure/ 24 8 voluminös klar Maleinsärue-Ammoniumsalz 3 Styol/i-Butylat/ 45 6 voluminös klar Acrylsäure-Ammoniumsalz 4 Methylmethacryl/i-Butylacrylat/ 45 6 voluminös klar Acrylsäure-Ammoniumsalz 5 Dimethylaminopropylmethacrylat/ 30 6 voluminös klar Acrylnitril/Acrylsäure-Natriumsalz Vergleich 6 Vinylacetat/Crotonsäure-Na-Salz Reinsubstanz 5 schmierig trüb 7 Vinylpropionat/Vinylacetat/ Reinsubstanz 5 schmierig trüb Crotonsäure-Na-Salz Bei optimaler Ausbildung der Flocken bilden sich klare überstehende Lösungen. Im Vergleichversuch ergeben die Natriumsalze der Copolymerisate aus Vinylacetat und Crotonsäure oder Vinylacetat, Vinylpropionat und Crotonsäure 'Xschmierige'l unbrauchbare Flocken und trübe überstehende Lösungen.The results are compiled in Tables 1 and 2. From it an excellent clarification can be seen. It can also be seen that mixtures various flocculants can be used. Table 1 shows below what conditions good flakes are obtained. Table 1 flocculation results Example copolymer aqueous solution optimal flake solution pH 1 diisobutene / styrene / maleic acid / 22 - voluminous potassium ammonium salt 2 styrene / acrylic acid / 24 8 voluminous clear maleic acid ammonium salt 3 styrene / i-butylate / 45 6 voluminous clear acrylic acid ammonium salt 4 methyl methacrylate / i-butyl acrylate / 45 6 voluminous clear acrylic acid ammonium salt 5 dimethylaminopropyl methacrylate / 30 6 voluminous clear acrylonitrile / acrylic acid sodium salt comparison 6 vinyl acetate / crotonic acid sodium salt Pure substance 5 greasy cloudy 7 vinyl propionate / vinyl acetate / pure substance 5 greasy cloudy crotonic acid sodium salt Form when the flakes are optimally formed clear protruding solutions. In a comparison experiment, the sodium salts give the Copolymers of vinyl acetate and crotonic acid or vinyl acetate, vinyl propionate and crotonic acid 'Xschmierige'l unusable flakes and cloudy supernatant solutions.

Tabelle 2: 500 ml ölhaltiges Wasser mit 1000 ppm öl Copolymerisat Copolymerisat Menge zusätzlich Menge Restölgehalt gemäß Tabelle 1 ppm Polyacrylat ppm ppm 1 10 - - 35 1 100 - - 40 1 10 40% Acrylsäure 5 35 60% Acrylamid 1 100 " 10 25 2 10 - - 40 3 10 - - 30 4 10 - - 20 5 10 - - 35 Vergleich FeCl3 10 Fe - - 35 FeCl3 100 Fe - - 40 FeCl3 10 Fe 40% Acrylsäure 4 25 60% Acrylamid FeCl3 100 Fe " 10 20 Aus der Tabelle 2 geht hervor, daß der Ölgehalt von 1000 ppm bis auf einen Rest von 20 bis 45 ppm, d.h. bis auf 2 bis 4,5 %, reduziert worden ist. Die Werte sind vergleichbar mit Eisenhydroxid. Der abgetrennte 51-schlamm mit erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren ist vollständig verbrennbar.Table 2: 500 ml of oily water with 1000 ppm of oil copolymer Copolymer amount plus amount of residual oil content according to table 1 ppm polyacrylate ppm ppm 1 10 - - 35 1 100 - - 40 1 10 40% acrylic acid 5 35 60% acrylamide 1 100 " 10 25 2 10 - - 40 3 10 - - 30 4 10 - - 20 5 10 - - 35 Comparison FeCl3 10 Fe - - 35 FeCl3 100 Fe - - 40 FeCl3 10 Fe 40% acrylic acid 4 25 60% acrylamide FeCl3 100 Fe "10 20 From Table 2 it can be seen that the oil content of 1000 ppm has been reduced to a balance of 20 to 45 ppm, i.e. down to 2 to 4.5% is. The values are comparable to iron hydroxide. The separated 51-sludge with The polymers to be used according to the invention are completely combustible.

Claims (4)

Patentansprüche 1. Verwendung wasserlöslicher Alkali- oder Ammoniumsalze carboxylgruppenhaltiger Copolymerer auf der Basis von einer oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren mit 3 bis 6 C-Atomen, ausgewählt aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Maleinsäure und ihrer Mischungen, gegebenenfalls eines oder mehrerer olefinisch ungesättigter Monomerer mit 6 bis 10 C-Atomen, ausgewählt aus der Gruppe Diisobuten und Styrol und ihrer Mischungen, und gegebenenfalls eines oder mehrerer Acrylsäureester, ausgewählt aus der Gruppe Methylmethacrylat, Butylacrylat, Isobutylacrylat, Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminopropylmethacryiat, Dimethylaminoneopentylacrylat und Dimethylaminohexylacrylat und ihrer Mischungen, und gegebenenfalls Acrylnitril als Primärflockungsmittel zur Adsorption flüssiger oder fester Trübstoffe zur Klärung von Abwässern und Prozeßflüssigkeiten bei pH-Werten von 4 bis 12.Claims 1. Use of water-soluble alkali or ammonium salts carboxyl group-containing copolymers based on one or more ethylenic unsaturated carboxylic acids with 3 to 6 carbon atoms, selected from the group acrylic acid, Methacrylic acid, crotonic acid and maleic acid and their mixtures, if appropriate one or more olefinically unsaturated monomers having 6 to 10 carbon atoms, selected from the group of diisobutene and styrene and their mixtures, and optionally one or more acrylic acid esters, selected from the group methyl methacrylate, butyl acrylate, Isobutyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl methacrylate, dimethylaminoneopentyl acrylate and dimethylaminohexyl acrylate and their mixtures, and optionally acrylonitrile as a primary flocculant for the adsorption of liquid or solid turbid matter for clarification of waste water and process fluids at pH values from 4 to 12. 2. Verwendung von Flockungsmittel nach Anspruch 1 in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.%, bezogen auf die vorhandenen festen und/oder flüssigen Trübstoffe.2. Use of flocculant according to claim 1 in an amount of 0.1 to 50% by weight, based on the solid and / or liquid turbid substances present. 3. Verwendung von Flockungsmittel nach Anspruch 1 bei einem pH-Wert von 6 bis 8.3. Use of flocculant according to claim 1 at a pH from 6 to 8. 4. Verfahren zur Klärung von Abwässern und Prozeßflüssigkeiten durch Adsorption flüssiger oder fester Trübstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wasserlösliches Alkali- oder Ammoniumsalz eines carboxylgruppenhaltigen Copolymeren nach Anspruch 1 der zu klärenden Flüssigkeit in einer Menge von 0,1 bis 50,0 Gew.%, bezogen auf die vorhandenen festen und flüssigen Trübstoffe, zusetzt, bei einem pH-Bereich von 4 bis 12 zur Ausflockung bringt und in an sich üblicher Weise abtrennt.4. Process for the clarification of wastewater and process fluids through Adsorption of liquid or solid turbid substances, characterized in that one water-soluble alkali or ammonium salt of a carboxyl group-containing copolymer according to claim 1 of the liquid to be clarified in an amount of 0.1 to 50.0% by weight, based on the existing solid and liquid turbidity, adds, with one pH range from 4 to 12 flocculates and separates it in a conventional manner.