DE3425138A1 - Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven phenoxypropionsaeure-ester-derivates - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven phenoxypropionsaeure-ester-derivatesInfo
- Publication number
- DE3425138A1 DE3425138A1 DE19843425138 DE3425138A DE3425138A1 DE 3425138 A1 DE3425138 A1 DE 3425138A1 DE 19843425138 DE19843425138 DE 19843425138 DE 3425138 A DE3425138 A DE 3425138A DE 3425138 A1 DE3425138 A1 DE 3425138A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- acid
- trimethylsilyl
- oxy
- enantiomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- -1 (trimethylsilyl)methyl Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- JRAYYLOSTKJHTO-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylmethyl 2-(4-methylphenyl)sulfonyloxypropanoate Chemical compound C[Si](C)(C)COC(=O)C(C)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 JRAYYLOSTKJHTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCl OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- QXYOROBKCZWFKK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)sulfonyloxypropanoic acid Chemical class OC(=O)C(C)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QXYOROBKCZWFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYYFNMXLUUHRAU-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-2-pyridin-2-yloxypropanoic acid Chemical class C=1C=CC=NC=1OC(C(O)=O)(C)OC1=CC=CC=C1 WYYFNMXLUUHRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N N-Cyclohexyl-N-methylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C)C1CCCCC1 GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229940095564 anhydrous calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
-
- Verfahren zur Herstellung eines optisch aktiven Phen-
- oxypropionsäure-ester-Derivates Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung des R-Enantiomeren des 2-/4-(3,5-Dichlor-pyridyl-2-oxy) -phenox7-propionsäure- (trimethylsilyl) -methylesters, welches herbizide Eigenschaften besitzt.
- Es ist bereits bekannt geworden, daß zahlreiche Pyridyloxy-phenoxy-propionsäure-Derivate durch Umsetzung von Pyridyloxyphenolen mit 2-Tosyloxy-propionsäure-Derivaten zugänglich sind (vgl. EP-OS 0,096,354). Die Synthese des R-Enantiomeren des 2-/4- (3 , 5-Dichlor-pyridyl-2-oxy) -phenoxy7-propionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters ist nach dieser Methode jedoch noch nicht beschrieben worden.
- Weiterhin ist bekannt, daß sich das R-Enantiomere des 2-/4- (3i 5-Dichlor-pyridyl-2-oxy) -phenoxy7-propionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters durch Umsetzung des R-Enantiomeren der 2-/4-(3,5-Dichlor-pyridyl-2-oxy)-phenoxy7-propionsäure mit Chlormethyl-trimethylsilan herstellen läßt (vgl. EP-OS 0,096,354). Der entscheidende Nachteil dieses Verfahrens besteht allerdings darin, daß das gewünschte Endprodukt. in einer für praktische Zwecke zu geringen Ausbeute anfällt.
- Es wurde nun gefunden, daß man das R-Enantiomere des 2-/4- (3 , 5-Dichlor-pyridyl-2-oxy) -phenox£7-propionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters der Formel erhält, indem man 4- (3 ,5-Dichlor-pyridyl-2-oxy) -phenol der Formel mit dem S-Enantiomeren des 2-Tosyloxypropionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters der Formel in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 500C und 1200C umsetzt.
- In- den obigen Formeln und auch im folgenden Teil der Beschteibung ist das asymmetrisch substituierte Kohlenstoffatom jeweils durch ein (*) gekennzeichnet. Die Angabe "R" oder "S" bezeichnet die absolute Konfiguration am asymmetrisch substituierten Kohlenstoffatom.
- Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, daß sich das R-Enantiomere des 2-/4-(3,5-Dichlor-pyridyl-2-oxy)-phenox/-propionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters der Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in höherer Ausbeute und in besserer Reinheit herstellen läßt als nach der bisher bekannten Methode zur Synthese dieses Stoffes. Aufgrund des Standes der Technik konnte vor allem nicht erwartet werden, daß gerade beim Arbeiten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten weitestgehend vermieden wird.
- Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt eine Reihe von Vorteilen. So sind die Reaktionskomponenten auch in größeren Mengen zugänglich und auch im technischen Maßstab problemlos zu handhaben. Ferner ist der zur Durchführung des Verfahrens erforderliche apparative Aufwand gering, und die Aufarbeitung des nach beendeter Umsetzung anfallen Reaktionsgemisches bereitet keine Schwierigkeiten. Insbesondere jedoch läßt sich der Stoff der Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht nur in extrem hoher Ausbeute, sondern auch frei von störenden Nebenprodukten herstellen.
- Der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens kann durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Cl CH Base U Cl -o-cH-c-o-CH2-Si(CH3)3 -Tos OH * (R) Tos = Tosyl (= -SO2 t -CH3) - Das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Reaktionskomponente benötigte S-Enantiomere des 2-Tosyloxypropionsäure- (trimethylsilyl) -methylesters der Formel (III) ist ebenfalls bekannt (vgl. EP-OS 0,096,354).
- Die Verbindung der Formel (III) läßt sich zum Beispiel herstellen, indem man das S-Enantiomere der Milchsäure der Formel mit Chlormethyl-trimethylsilan der Formel Cl-CH2-Si(CH3)3 (V) in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie zum Beispiel 1,8-Diaza-bicyclo/5,4,0/-undec-7-en oder Methyl-dicyclohexylamin, und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie zum Beispiel Toluol, Acetonitril, Aceton oder Methyl-isobutylketon, bei Temperaturen zwischen 60 und 1200C umsetzt und das dabei entstehende S-Enantiomere des 2-Hydroxypropionsäure- (trimethylsilyl) -methylesters der Formel mit Tosylchlorid in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie zum Beispiel Pyridin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines zusäztlichen Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 0 und 200C umsetzt.
- Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es erforderlich, das S-Enantiomere der Verbindung der Formel (II) einzusetzen, da im Zuge der Reaktion eine Walden'sche Umkehr am asymmetrisch substituierten Kohlenstoffatom erfolgt.
- Als Säurebindemittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise Kaliumcarbonat oder Natriumcarbonat verwendet werden.
- Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise polare, inerte organische Solventien verwendet werden. Besonders bevorzugt sind Ketone, wie Aceton und Methyl-iso-butyl-keton, ferner Acetonitril und Dimethylformamid.
- Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 50 und 1200C, vorzugsweise zwischen 60 und 100°C.
- Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
- Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an 4-(3,5-Dichlor-pyridyl-2-oxy)-phenol der Formel (II) eine äquivalente Menge oder auch einen geringen Überschuß an S-Enantiomeren des 2-Tosyloxy-propionsäure- (trimethylsilyl) -methylesters der Formel (III) sowie 1.,5 bis 2,5 Aquivalente Säurebindemittel und gegebenenfalls wasserfreies Calciumsulfat ein. Die Reaktionskomponenten werden in dem jeweiligen Lösungsmittel mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch absaugt und einengt, den verbleibenden Rückstand in einem organischen Lösungsmittel aufnimmt, die entstehende organische Phase nacheinander mit verdünnter wäßriger Alkalilauge und Wasser wäscht, dann trocknet und einengt. Der verbleibende Rückstand wird durch kurzzeitiges Erhitzen im Hochvakuum (Andestillieren) von noch enthaltenen Resten an flüchtigen Anteilen befreit.
- Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbare R-Enantiomere des 2-/4-(3,5-Dichlor-pyridyl-2-oxy)-phenoxy7-propionsäure- (trimethylsilyl) -methylesters der Formel (I) besitzt sehr gute herbizide Eigenschaften (vgl. EP-OS 0,096,354). Es eignet sich insbesondere zur selektiven Unkrautbekämpfung.
- Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele illustriert.
- Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Ein Gemisch aus 5,12 g (0,02 Mol) 4-(3,5-Dichlor-pyridyl-2-oxy)-phenol, 6,61 g (0,02 Mol) an S-Enantiomerem des 2-TosylOxy-propionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters (S/R-Verhältnis = 98:2) und 5,53 g (0,04 Mol) Kaliumcarbonat in 70 ml Methyl-iso-butyl-keton wurde 18 Stunden bei Temperaturen zwischen 85 und 900C gerührt. Nach dem anschließenden Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch abgesaugt und eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde in Toluol aufgenommen. Die organische Phase wurde viermal mit 5 %-iger wäßriger Natronlauge und viermal mit Wasser gewaschen, dann getrocknet und durch Abziehen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde durch kurzzeitiges Erhitzen auf 800C (Badtemperatur) bei einem Druck von 2 mbar von Resten an flüchtigen Anteilen befreit. Man erhielt auf diese Weise 7,7 g eines Produktes, das zu 94 % aus dem gewünschten Produkt besteht. Die Ausbeute errechnet sich danach zu 87 % der Theorie.
- Drehwert 0C-7D24 = -(1-molare Lösung in Chloroform; Küvettenlänge 10 cm) R/S-Verhältnis = 92:8.
- Beispiel 2 Herstellung des Ausgangsproduktes: In ein Gemisch aus 48,9 g (0,5 Mol) des S-Enantiomerem der Milchsäure, 78,9 g 1,8-Diaza-bicyclo/5,4,07undec-7-en und 300 ml Methyl-iso-butyl-keton wurden unter Rühren bei 80-900C 61,25 g (0,5 Mol) Chlormethyl-trimethylsilan zugetropft. Man rührte 16 Stunden bei 80-900C nach, ließ dann abkühlen und wusch das Reaktionsgemisch mit Wasser. Die organische Phase wurde abgetrennt, getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde durch kurzzeitiges Erhitzen auf 500C (Badtemperatur) bei einem Druck von 20 mbar von Resten an flüchtigen Anteilen befreit und dann destilliert. Man erhielt auf diese Weise 52 g eines Produktes (Kp = 80-820C/15 mbar), das zu 94 % aus dem S-Enantiomeren des 2-Hydroxy-propionsäure- (trimethylsilyl) -methylesters bestand. Die Ausbeute erreichnet sich danach zu 55 % der Theorie.
- Zu 12,3 g (0,07 Mol) des S-Enantiomeren des 2-Hydroxypropionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters in 10 ml Pyridin wurden bei 100C unter Kühlung und unter Rühren 16 g (0,084 Mol) Tosylchlorid gegeben. Man rührte 16 Stunden bei 100C nach, gab dann unter Eiskühlung 2 ml Wasser hinzu und rührte weitere 2 Stunden. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen. Das entstehende Gemisch wurde mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mehrfach mit Wasser und dann mit verdünnter wäßriger Salzsäure gewaschen. Die organische Phase wurde getrocknet und eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde durch kurzzeitiges Erhitzen auf 800C (Badtemperatur) bei einem Druck von 2 mbar von Resten an flüchtigen Anteilen befreit und dann unter vermindertem Druck destilliert. Man erhielt auf diese Weise 16,4 g eines Produktes (Kp = 145-155°C/0,05 mbar), das zu 96 % aus einem S-Enantiomeren des 2-Tosyloxypropionsäure- (trimethylsilyl) -methylesters bestand. Die Ausbeute errechnet sich danach zu 68 % der Theorie.
- S/R-Verhältnis = 96:4.
- Vergleichsbeispiel Herstellung des R-Enantiomeren des 2-/4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy) -phenoxy7-propionsäure- (trimethylsilyl) -methylesters nach bekannten Verfahren: Eine Lösung von 8,2 g (0,025 Mol) 2-/4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy7-propionsäure in 50 ml Aceton wurde bei 200C unter*Rühren mit 4,9 g (0,03 Mol) 1,8-Diaza-bicyclo/5,4,07undec-7-en versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt und dann ebenfalls bei Raumtemperatur mit 3,7 g (0,03 Mol) Chlormethyltrimethylsilan versetzt. Man kochte 23 Stunden unter Rückfluß, versetzte nochmals mit 0,5 g 1,8-Diaza-bicyclo/5,4,07undec-7-en und 0,8 g Chlormethyltrimethylsilan, kochte erneut 23 Stunden unter Rückfluß, ließ dann abkühlen und zog das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Der verbleibende Rückstand wurde in Methylenchlorid gelöst, und die entstehende organische Phase wurde nacheinander mit wäßriger Natronlauge, verdünnter wäßriger Salzsäure und mit Wasser gewaschen und nach dem Trocknen eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde durch kurzzeitiges Erhitzen auf 800C (Badtemperatur) bei einem Druck von 2 mbar von Resten an flüchtigen Anteilen befreit. Man erhielt auf diese Weise 2,5 g (24,2 % der Theorie) an dem R-Enantiomeren des 2-/4- (3, 5-Dichlor-pyridyl-2-oxy) -phenoxy7-propi6nsäure-(trimethylsilyl)-methylesters.
- Brechungsindex: und3'5 = 1,5433.
- 24D Drehwert: /o(? 24 = + 15,4o (1-molare Lösung in Chloroform; Kuvettenlänge 10 cm).
Claims (4)
- Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von R-Enantiomerem des 2- (3 , 5-Dichlor-pyridyl-2-oxy) -phenoxy7-propionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters der Formel dadurch gekennzeichnet, daß man 4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenol der Formel mit den S-Enantiomeren des 2-Tosyloxypropionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters der Formel in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 500C und 1200C umsetzt.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säurebindemittel Kaliumcarbonat oder Natriumcarbonat einsetzt.
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verdünnungsmittel Aceton, Methyl-isobutylketon, Acetonitril oder Dimethylformamid einsetzt.
- 4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 60 und 1000C durchführt.
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843425138 DE3425138A1 (de) | 1984-07-07 | 1984-07-07 | Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven phenoxypropionsaeure-ester-derivates |
| EP85107868A EP0170047B1 (de) | 1984-07-07 | 1985-06-25 | Verfahren zur Herstellung von Milchsäuresilylestern |
| DE8585107868T DE3564273D1 (en) | 1984-07-07 | 1985-06-25 | Process for the preparation of lactic acid silyl esters |
| AT85107868T ATE36335T1 (de) | 1984-07-07 | 1985-06-25 | Verfahren zur herstellung von milchsaeuresilylestern. |
| US06/752,204 US4568760A (en) | 1984-07-07 | 1985-07-03 | Process for the preparation of lactic acid silyl esters |
| IL75724A IL75724A (en) | 1984-07-07 | 1985-07-04 | Lactic acid silyl esters and their preparation |
| CA000486291A CA1237136A (en) | 1984-07-07 | 1985-07-04 | Process for the preparation of lactic acid silyl esters |
| DK308685A DK308685A (da) | 1984-07-07 | 1985-07-05 | Maelkesyresilylestere, deres fremstilling og anvendelse som mellemprodukter |
| BR8503221A BR8503221A (pt) | 1984-07-07 | 1985-07-05 | Processo para a preparacao de esteres silicos de acido latico e processo para a preparacao de derivados de acido fenoxipropionico |
| ZA855090A ZA855090B (en) | 1984-07-07 | 1985-07-05 | Process for the preparation of lactic acid silyl esters |
| JP60146861A JPS6156188A (ja) | 1984-07-07 | 1985-07-05 | 乳酸シリルエステル |
| HU852622A HUT38651A (en) | 1984-07-07 | 1985-07-05 | Process for preparing sylyl esters of lactic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843425138 DE3425138A1 (de) | 1984-07-07 | 1984-07-07 | Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven phenoxypropionsaeure-ester-derivates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3425138A1 true DE3425138A1 (de) | 1986-01-16 |
Family
ID=6240130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19843425138 Withdrawn DE3425138A1 (de) | 1984-07-07 | 1984-07-07 | Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven phenoxypropionsaeure-ester-derivates |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6156188A (de) |
| DE (1) | DE3425138A1 (de) |
| ZA (1) | ZA855090B (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0236006B1 (de) * | 1986-02-20 | 1992-01-08 | Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha | Platte zur Verwendung beim Brennen von Grundplatten |
| JPH06345784A (ja) * | 1993-06-08 | 1994-12-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ソルビン酸エステル構造を含む有機珪素化合物の製造 方法 |
-
1984
- 1984-07-07 DE DE19843425138 patent/DE3425138A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-05 ZA ZA855090A patent/ZA855090B/xx unknown
- 1985-07-05 JP JP60146861A patent/JPS6156188A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6156188A (ja) | 1986-03-20 |
| ZA855090B (en) | 1986-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1518517C (de) | ||
| EP0082413B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(Hydroxyphenoxy)-carbonsäureestern | |
| EP0132733A2 (de) | Neue Fluorpivalsäurefluoride und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE60103923T2 (de) | Verfahren zur herstellung von razemischer thioctsäure | |
| CH630883A5 (en) | Process for the preparation of phenoxyalkanoic acid derivatives, and their use as herbicides | |
| DD140041B1 (de) | Verfahren zur herstellung von langkettigen n-alkyldimethylmorpholinen | |
| DE3425138A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven phenoxypropionsaeure-ester-derivates | |
| EP0170047B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Milchsäuresilylestern | |
| DE2404159C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(4-Alkylphenyl)-propionsäuren und ihren Natrium-oder Kaliumsalzen | |
| EP0157225B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolyl,-Benzoxazolyl- und Benzthiazolyloxyphenoxypropionsäurederivaten | |
| DE3917942C2 (de) | Nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
| DE3322816A1 (de) | Verfahren zur herstellung von nitrierten diphenylethern | |
| DE3517947A1 (de) | Verfahren zur herstellung von milchsaeuresilylestern | |
| DE2345788A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines alkylhalogennitrobenzoats in verbesserter ausbeute | |
| CH633245A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3-dichlor-1-(c1-7)-alkoxybenzolen. | |
| DE2619321C2 (de) | Oxalsäurederivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3127225A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-(alpha)-phenoxy-propionsaeure-(hydroxyessigsaeureethylester)-ester | |
| AT214454B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphinsäurederivate | |
| DE3506839A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven propionsaeure-derivats | |
| DE3322817A1 (de) | Verfahren zur herstellung von nitrierten diphenylethern | |
| DE1192647B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiol- bzw. Thionothiolphosphonsaeureestern | |
| EP0111581A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-(2,6-Dichlor-4-trifluor-methyl-phenoxy)-2-nitro-alpha-phenoxy-propionsäure-(hydroxyessigsäureethylester)-ester | |
| EP0952150A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenoxypropinsäurepropargylestern | |
| EP0012868A1 (de) | 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-thioglycolsäure, deren Derivate sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
| EP0083010A1 (de) | Diether von m- oder p-Hydroxyphenolen und Verfahren zur Herstellung der Diether oder Monoether von m- oder p-Hydroxyphenolen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |