DE336153C - Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Hydrastinins - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Hydrastinins

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DE336153C
DE336153C DE1914336153D DE336153DD DE336153C DE 336153 C DE336153 C DE 336153C DE 1914336153 D DE1914336153 D DE 1914336153D DE 336153D D DE336153D D DE 336153DD DE 336153 C DE336153 C DE 336153C
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hydrastinine
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KARL W ROSENMUND DR
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

  • Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Hydrastinins. Durch das Hauptpatent 32oq.8o ist ein Verfahren zur . Darstellung von Derivaten des Hydrastinins geschützt, welches unter anderem darin besteht, daß man zunächst .das Methylendioxyphenylisopropylamin mit Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltenden Stoffen behandelt. Hierbei bildet sich das Alkylidenamin der Formel: Dieses erfährt durch Einwirkung katalitisch wirkender Mittel eine Umlagerung, wobei unter Ringschluß.3-lYlethyl-6,7-methylendioxytetrahydroisochinolin (3-Methyldihydronorhydrastinin) entsteht. Es wurde nun. gefunden, daß man das gleiche Produkt .erhalten kann;-- wenn man Methylendioxyphenylisopropylarainomethanol mit geeigneten katalytisch wirkenden Mitteln, so insbesondere mit Säuren, wie Halogenwasserstoffsäuren oder Schwefelsäure, behandelt.
  • Es genügt meist ein ganz kurzes Erwärmen, um den Ringschluß unter Wasserabspaltung herbeizuführen.
  • In derselben Weise erhält man aus Homopiperonylaminomethanol das Dihydronorhydrastinin.
  • Verwendet man die entsprechende N-Alkylpiperonylbasen, so entstehen H-Alkyldihydronorhydrastinine.
  • Die als Ausgangsstoffe dienenden Aminomethanole erhält man beispielsweise durch Einwirkung von Chlormethylalkohol auf die bezüglichen Piperonylbasen, zweckmäßig unter Verwendung indifferenter Lösungsmittel; sie stellen farblose, sirupöse Flüssigkeiten dar von eigenartigem Geruch. Beim Erwärmen für sich gehen sie (zuweilen unter Aufschäuirren ) in harzartige Polymere über, aus denen keine Ringbasen mehr erhalten werden können. -Das Ergebnis beschriebenen Verfahrens ist insofern überräschend, als Aminomethanole der allgeirieinen Förihel :-=R # N H # C H2 # ß H wenig beständige Verbindungen sind, die sich unter Wasseraustritt leicht miteinander zu polymeren Verbindungen vereinigen. Auch die hier verwendeten Methanole geben, wie erwähnt, leicht hochrnolekulaxe Produkte. Demgemäß hätte man auch in den -vorliegenden Fällen einen anderen Verlauf der Wasserabspaltung erwarten müssen, keineswegs jer doch den Eintritt des Ringschlusses zum TetrahydUpisochinolinderivat. - _ Beispiel I. "3'-Methyldihydronorhydrastinin. 2o g Methylendioxyphenylisopropylaminomethänol (aus der Base und Chlormethylalkohol bereitet; farbloser Sirup, löslich in Äther, Alkohol, unlöslich in Wasser) werden mit 50 ccm ioprozentiger Salzsäure 30 Minuten auf dem Wasserbade erwärmt. Die neue Ringbase .bildet ein in Alkohol schwerlösliches Chlorhydrat vom. Schmelzpunkte 232'. Das Jodid schmilzt bei 2i7°.
  • Beispiel II. Dihydrohydrastinin. io g Homopiperonylmethylaminomethanol (aus der Base und Chlormethylalkohol gewonnen; farbloser, in Wasser unlöslicher Sirup) werden mit 45 ccm ioprozentiger :Schwefelsäure auf dem Wasserbade eine halbe Stunde lang erwärmt, wobei Dihydrohydrastinin von bekannten Eigenschaften entsteht.
  • Beispiel III. N-Äthyldihydronorhydrastinin. io_g Homopiperonyläthylaminomethanol (aus der Base und Chlormethylalkohol gewonnen; farbloser, -in Wasser unlöslicher-Sirüp, der allmählich sich freiwillig zersetzt) wird mit 50 ccm i2prozentiger Salzsäure eine Stunde auf go° erwärmt, wobei das Chlorhydrat des N-Äthyldihydronorhydrastinins in. weißem= in Alkohol ziemlich schwerlöslichen Nadeln kristallisiert. Beispiel IV. 3-Methyldihydrohydrastinin.
  • 5 g N-MethylrAethyjgndioxyphenylisopropylaminomethanol (aus der sekundären Base und Chlormethylalkohol erhältlich; farbloser, beim Erwärmen verharzender Sirup) werden mit i0 ccm 15prozentiger Salzsäure 45 Minuten auf dem Wasserbade erwärmt. Nach dieser Zeit beginnt das Chlorhydrat des 3=Methyldihydrohydrastiriins sich in- Torm weißer-Nadeln auszuscheiden. Beien Abkühlen= erstarrt die ganze Masse zu einem Kristallbrei. Der Schmelzpunkt der aus Alkohol umkristallisierten Verbindung liegt bei 23o bis : _ 7,32'.

Claims (1)

  1. PATENT-ANSPRUcH : y Abänderung des. durch Patent 32o48o geschützten Verfahrens zur Darstellung von Derivaten des Hydrastinins; darin bestehend, daß man hier an: Stelle des Alkylidenamiris aus Formaldehyd und, Methylendioxyphenylisopropylamin-Verbiridhng#en der allgemeinen Formel: @-' - (R = Wasserstoff oder Methyl, R, = Wasserstoff oder Alkyl) finit katalytisch ' wirkenden Mitteln-behandelt. ' - - - _
DE1914336153D 1914-06-14 1914-06-14 Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Hydrastinins Expired DE336153C (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7297657B2 (en) 1998-02-12 2007-11-20 Monsanto Technology Llc Process for the preparation of N-(phosphonomethyl)glycine by oxidizing N-substituted N-(phosphonomethyl)glycine

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7297657B2 (en) 1998-02-12 2007-11-20 Monsanto Technology Llc Process for the preparation of N-(phosphonomethyl)glycine by oxidizing N-substituted N-(phosphonomethyl)glycine

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