DE3243590A1 - Novel dichloropyrimidinecarboxylates having a microbicidal action - Google Patents

Abstract

Compounds of the formula I <IMAGE> in which R is optionally substituted (C2-C16)alkyl or (C3-C19)cycloalkyl have a broad microbicidal action and are suitable, in particular, for controlling microorganisms in industrial materials.

Description

Neue Dichlorpyrimidincarbonsäureester mit mikrobiziderNew dichloropyrimidine carboxylic acid esters with microbicidal

Wirkung Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Dichlorpyrimidincarbonsäureester der allgemeinen Formel I worin R = (C2-C16)-Alkyl, das durch ein oder mehrere Reste der Gruppe Halogen, Thiocyanat, Cyano, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio oder Phenyl substituiert sein kann, oder (C3-C10)-Cycloalkyl bedeutet.Action The present invention relates to new dichloropyrimidine carboxylic acid esters of the general formula I wherein R = (C2-C16) -alkyl, which can be substituted by one or more radicals from the group halogen, thiocyanate, cyano, (C1-C4) -alkoxy, (C1-C4) alkylthio or phenyl, or (C3-C10 ) Is cycloalkyl.

R steht bevorzugt für (C2-C6)-Alkyl.R preferably represents (C2-C6) -alkyl.

Als (C2-C6)-Alkyl-Reste seien beispielsweise Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl und Isohexyl genannt.Examples of (C2-C6) -alkyl radicals are ethyl, propyl, isopropyl, Called butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, hexyl and isohexyl.

Unter Halogen ist bevorzugt Fluor und Chlor zu verstehen.Halogen is preferably to be understood as meaning fluorine and chlorine.

Unter (C3-C1 0)-Cycloalkyl ist (C5-C6)- Cycloalkyl besonders hervorzuheben.Under (C3-C1 0) -cycloalkyl, (C5-C6) -cycloalkyl is to be emphasized in particular.

2, -Dichlor-pyrimidin-4-carbonsäure-methylester ist bereits bekannt. Seine Darstellung aus Orotsäuremethylester und Phosphoroxichlorid sowie seine Verwendung als Zwischenprodukt für anti- neoplastische Substanzen ist in S.Org.Chem. 26, 2755 (1961) beschrieben.Methyl 2-dichloropyrimidine-4-carboxylate is already known. Its preparation from orotic acid methyl ester and phosphorus oxychloride and its use as an intermediate product for antineoplastic substances, S.Org.Chem. 26, 2755 (1961).

Es ist ferner beschrieben, daß sich 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäure-methylester nicht durch Reaktion von.2,6-Dichlor-pyrimidin-4-carbonsäure-chlorid mit Methanol herstellen läßt. Als Endprodukt wurde anstelle des gewünschten Produktes 2,6-Dihydroxypyrimidin-4-carbonsäure-methylester erhalten /H. Gershon, J.It is also described that 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylic acid methyl ester not by reaction of 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylic acid chloride with methanol produce leaves. Instead of the desired product, the end product was 2,6-dihydroxypyrimidine-4-carboxylic acid methyl ester received / H. Gershon, J.

Org. Chem. 27, 3507 (1962) 7.Org. Chem. 27, 3507 (1962) 7.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäure-methylester durch Reaktion des Säurechlorids mit Methanol herstellen läßt, wenn man bei der Kondensation eine Base als Säurebinder zusetzt.Surprisingly, it has been found that methyl 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylate can be prepared by reaction of the acid chloride with methanol if one in the Condensation adds a base as an acid binder.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung der Formel QI) mit einem Alkohol der Formel (III), R - OH (III) worin R die obengenannte Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer Base umsetzt.The present invention thus also provides a process for the preparation of compounds of the formula I, characterized in that the compound of the formula QI) is mixed with an alcohol of the formula (III), R - OH (III) in which R has the abovementioned meaning, is reacted in the presence of a base.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Reaktionstemperaturen im Bereich zwischen -500C und 1200C, vorzugsweise zwischen -300 und 500C und vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt.The inventive method is carried out at reaction temperatures in the range between -500C and 1200C, preferably between -300 and 500C and preferably in Carried out in the presence of a solvent or diluent.

Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B.Suitable solvents or diluents are e.g.

Ether wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol und Xylole, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff und Ketone wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel kann auch der bei der Reaktion verwendete Alkohol der Formel III eingesetzt werden.Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane or tetrahydrofuran, aliphatic and aromatic hydrocarbons, especially benzene, toluene and Xylenes, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone. As a solution or The alcohol of the formula III used in the reaction can also be used as a diluent can be used.

Als geeignete Basen für das erfindungsgemäße Verfahren kommen insbesondere tertiäre Amine wie Trialkylamine, vorzugsweise Triethylamin, Pyridine und Dialkylaniline, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen in Betracht.Suitable bases for the process according to the invention are in particular tertiary amines such as trialkylamines, preferably triethylamine, pyridines and dialkylanilines, also hydroxides, oxides, carbonates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals into consideration.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können durch die üblichen Methoden wie Umkristallisation, Destillation oder Chromatographie gereinigt werden. Sie stellen Feststoffe oder Flüssigkeiten dar.The compounds of the formula I according to the invention can by the customary Methods such as recrystallization, distillation or chromatography can be purified. They represent solids or liquids.

Die Verbindungen der Formel II und 111 sind bekannt. Die Darstellung des Säurechlorids der Formel II erfolgt,wie in J.Org. Chem. 27,3507 (1962) beschrieben, durch Reaktion von Orotsäure mit einem Gemisch aus Phosphoroxichlorid und Phosphorpentachlorid.The compounds of the formulas II and III are known. The representation of the acid chloride of the formula II takes place as in J.Org. Chem. 27, 3507 (1962), by reacting orotic acid with a mixture of phosphorus oxychloride and phosphorus pentachloride.

Die erfindungsgemäßen 2,6-Dichlor-pyrimidin-4-carbonsäureester der allgemeinen Formel I weisen überraschenderweise eine breite mikrobicide Wirkung auf.The 2,6-dichloro-pyrimidine-4-carboxylic acid esters according to the invention general formula I surprisingly have a broad microbicidal effect on.

Sie können deshalb bevorzugt als Wirkstoffe zur Bekämpfung von Mikroorganismen in technischen Materialien verwendet werden.They can therefore be preferred as active ingredients for combating microorganisms used in engineering materials.

Technische Materialien, die durch die erfindungsgemäßen Wirkstoffe vor einer mikrobiellen Veränderung und Zerstörung geschützt werden sollen, sind beispielsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel, Putze, Emulsionen und Kunststoffartikel, die von Mikroorganismen befallen und/oder zersetzt werden können. Die. erfindungsgemäßen Verbindungen können auch als Konservierungsmittel z.B. in Bohr- und Schneideölen und in Waschrohstoffen eingesetzt werden.Technical materials produced by the active ingredients according to the invention are to be protected from microbial change and destruction for example adhesives, glue, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints, Plasters, emulsions and plastic items that are attacked by microorganisms and / or can be decomposed. The. Compounds of the invention can also be used as preservatives e.g. used in drilling and cutting oils and in washing raw materials.

Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken-können, sind beispielsweise Bakterien, Pilze und Hefen. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I gegen Pilze, insbesondere gegen holzverfärbende und holzzerstörende Pilze und Schimmelpilze, eingesetzt.Microorganisms that cause a breakdown or a change in the technical Materials that can effect are, for example, bacteria, fungi and yeasts. Preferably the compounds of the formula I according to the invention are against fungi, in particular used against wood-discolouring and wood-destroying fungi and molds.

Besonders hervorzuheben ist die gute Wirksamkeit sowohl gegen Asco- als auch gegen Basidiomyceten.Particularly noteworthy is the good effectiveness against both Asco- as well as against Basidiomycetes.

Als Mikroorganismen seien beispielsweise die folgenden Gattungen genannt: Ulocladium, wie Ulocladium consortiale, Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans, Penicillium, wie Penicillium funiculosum, Coniophora, wie Coniophora puteana, Poria, wie Poria monticola.The following genera may be mentioned as microorganisms, for example: Ulocladium, such as Ulocladium consortiale, Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans, Penicillium, such as Penicillium funiculosum, Coniophora, such as Coniophora puteana, Poria, like Poria monticola.

Je nach ihrem Anwendungsgebiet können die Verbindungen der Formel I in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, insbesondere Lösungen. Diese können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B.Depending on their field of application, the compounds of the formula I can be converted into the usual formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, Powders, pastes and granulates, especially solutions. These can be known per se Manner, e.g.

durch Vermischen der Wirkstoffe mit einem Streckmittel aus flüssigem Lösungsmittel und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, wie Emulgatoren und/oder Dispergiermitteln, wobei beispielsweise im Falle der Benutzung von Wasserstreckmitteln, gegebenenfalls organische Lösungsmittel, als Hilfsmittel verwendet werden können.by mixing the active ingredients with a liquid diluent Solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents such as emulsifiers and / or dispersants, for example in the case of the use of water extenders, possibly organic solvents, can be used as an aid.

Flüssige Lösungsmittel der Wirkstoffe können z.B. Wasser, Alkohol, beispielsweise niederer aliphatischer Alkohol, vorzugsweise Ethanol, Propanol und Isopropanol, und aromatische Alkohole, wie Benzylalkohol, flüssige Kohlenwasserstoffe, wie Benzinfraktionen, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie 1,2-Dichlorethan sein.Liquid solvents of the active ingredients can e.g. water, alcohol, for example lower aliphatic alcohol, preferably ethanol, propanol and Isopropanol, and aromatic alcohols such as benzyl alcohol, liquid hydrocarbons, such as gasoline fractions, chlorinated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane.

Feste Trägerstoffe, die bei der Herstellung der fertigen Anwendungsformen des Wirkstoffes zugegeben werden können, können beispielsweise Talkum, Kieselgur, Bentonit, Kaolin, Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle sein.Solid carriers that are used in the manufacture of the finished application forms of the active ingredient can be added, for example talc, kieselguhr, Bentonite, kaolin, diatomaceous earth and synthetic rock powder.

Als oberflächenaktive Mittel kommen handelsübliche Emulgatoren infrage; hierzu gehören anionische Emulgatoren wie Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, wie Cadodecylbenzolsulfonat, Arylsulfonate, Alkylamidsulfonate, oder nichtionische Emulgatoren wie Alkylarylpolyetheralkohole, Fettsäurepolyglykolester, Fettalkoholpolyglykolether, Propylen-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxethylensorbitester, Polyoxyethylen-sorbitanfettsäureester oder Dispergiermittel, wie Lignin, Methylcellulose, oleoylmethyltaurinsaure Salze, 2,2'-diarylphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder Polyoxyethylen-polyoxypropylenblockpolymere, sein.Commercially available emulsifiers are suitable as surface-active agents; these include anionic emulsifiers such as alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, such as Cadodecylbenzenesulfonate, arylsulfonates, alkylamide sulfonates, or nonionic emulsifiers such as alkylaryl polyether alcohols, fatty acid polyglycol esters, fatty alcohol polyglycol ethers, Propylene-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid esters, Polyoxyethylene sorbitol ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester or dispersant, such as lignin, methyl cellulose, oleoylmethyltauric acid salts, 2,2'-diarylphthylmethane-6,6'-disulfonic acid Sodium, sodium dibutylnaphthalenesulfonic acid or polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers, be.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch microbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der Formel I neben üblichen Formulierungshilfsmitteln sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Mikroorganismen.The present invention therefore also provides microbicides Agents characterized by a content of compounds of the formula I in addition to the usual ones Formulation auxiliaries and the use of the compounds of formula I for Control of microorganisms.

Das erfindungsgemäße mikrobizide Mittel enthält im allgemeinen 0,1 bis 95 Gew.-t, bevorzugt 0,5 bis 90 Gew.-%, an Verbindungen der Formel I als Wirkstoff.The microbicidal agent according to the invention generally contains 0.1 up to 95% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight, of compounds of the formula I as active ingredient.

Die für den schutztechnischer Materialien erforderlichen Wirkstoff-Aufwandmengen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie im Bereich von 0.0001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des zu schützenden Materials.The active ingredient application rates required for the protective materials can be varied in larger areas. In general, they are in the range from 0.0001 to 5% by weight, preferably in the range from 0.01 to 2% by weight on the total amount of material to be protected.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen im Gemisch mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Beispielsweise seien die folgenden Wirkstoffe genannt: 6,7,8,9,10, 10-Hexachlor-1,5,5a, 9a-tetrahydro-6,9-metanc-2,4,3-benzodioxathiepin-3-xid (common name: Endosulfan) und Zink-bis-tdimethyldithiocarbamidat) (common name: Ziram).The active compounds according to the invention can be used as a mixture in the formulations with other known active ingredients. For example, consider the following Active ingredients called: 6,7,8,9,10, 10-hexachlor-1,5,5a, 9a-tetrahydro-6,9-metanec-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxide (common name: Endosulfan) and zinc-bis-t-dimethyldithiocarbamidate) (common name: Ziram).

Zur Erläuterung des Gegenstandes der Erfindung sind nachstehend einige Beispiele angeführt, die die Erfindung aber nicht einschränken sollen.To illustrate the subject matter of the invention, some are given below Examples are given which are not intended to restrict the invention.

A Herstellungsbeispiele Allgemeines Herstellungsverfahren 0,1 mol 2 ,6-Dichlor-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid werden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst. In die auf -200C gekühlte Lösung tropft man zuerst 0,1 mol des entsprechenden Alkohols und dann 0,1 mol Triethylamin. Man rührt noch eine halbe Stunde bei -20°C nach, läßt dann auf 200C erwärmen und filtriert vom ausgefallenen Triethylammoniumhydrochlorid ab. Dann wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand unter Ölpumpenvakuum destilliert.A Preparation examples General preparation method 0.1 mol 2,6-Dichloro-pyrimidine-4-carboxylic acid chloride are dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran. First 0.1 mol of the corresponding alcohol is added dropwise to the solution, which has been cooled to -200C and then 0.1 mole of triethylamine. The mixture is stirred for a further half an hour at -20 ° C, can then be heated to 200C and filtered from the precipitated triethylammonium hydrochloride away. Then the solvent is distilled off and the residue under an oil pump vacuum distilled.

Gemäß dieser Verfahrensweise wurden die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Verbindungen hergestellt.According to this procedure, those in the table below specified connections established.

R bezieht sich auf obengenannte Formel I Beispiel R Siedebereich in °C bei 1,33 . 10-5 bar 1 C2H5- 105-108 2 CH3-CH2-CH2- 117-122 3 (CH3)2CH- 110¢ 3 4 CH3-(CH2)- 130-133 5 (CH3) 2CH-CH2- 126-128 6 CH -CH - )CH- 125-127 7 CH3-(CH2)7- 183-185 8 CCl3-CH2 155-158 B.Biologische Beispiele Beispiel 1 Jeweils 0,02 ml einer Sporensuspension von Ulocladium consortiale, Aureobasidium pullulans und Penicillium funiculosum wurden in Petrischalen auf Nährböden (Biomalz-Agar für Pilze) tropfenförmig aufgebracht; dem Agar waren zuvor im flüssigem Zustand die beanspruchten Verbindungen in den in Tabelle 1 angegebenen Konzentrationen zugesetzt worden. 6 Tage nach der Beimpfung der Platten wurde der Durchmesser der Pilzkolonien auf dem Agar ausgemessen und die durch die Präparate hervorgerufene Wachstumshemmung, ausgedrückt in Prozent, bezogen auf die Kontrolle (= beimpfter Agar ohne Wirkstoff zusatz = 0 % Hemmung) bestimmt.R relates to the above formula I Example R Boiling range in ° C at 1.33. 10-5 bar 1 C2H5-105-108 2 CH3-CH2-CH2-117-122 3 (CH3) 2CH- 110 [3 4 CH3- (CH2) - 130-133 5 (CH3) 2CH-CH2- 126-128 6 CH -CH -) CH- 125-127 7 CH3- (CH2) 7- 183-185 8 CCl3-CH2 155-158 B. Biological examples Example 1 Each 0.02 ml of a Spore suspension of Ulocladium consortiale, Aureobasidium pullulans and Penicillium funiculosum were applied drop-shaped in petri dishes on nutrient media (organic malt agar for fungi); the agar were previously in the liquid state, the claimed compounds in the concentrations given in Table 1 have been added. 6 days after inoculation the diameter of the fungal colonies on the agar was measured and the growth inhibition caused by the preparations, expressed as a percentage, based on the control (= inoculated agar without added active ingredient = 0% inhibition) certainly.

Tabelle 1 Verb. Hemmung von Ulocladium consortiale (Uc), gemäß Aureobasidium pullulans (As) und Penicillium Bsp.Nr. funiculosum (Pf) in % bei mg Wirkstoff/Liter Agar 100 50 (m /Liter) Uc 100 100 1 Ap 100 80 Pf 100 50 Uc 100 100 2 Ap 100 80 Pf 100 80 Uc 100 100 3 Ap 100 50 Pf 100 80 Uc 100 100 4 Ap 100 50 Pf 100 80 Uc 100 80 5 Ap 80 50 Pf 100 50 Beispiel 2 Myzelstücke (0,05 cm) des Pilzes Poria monticola und Coniophora puteana wurden in Petrischalen auf Nährboden (Biomalz-Agar für Pilze) im Zentrum aufgebracht; dem Agar waren zuvor im flüssigen Zustand die beanspruchten Verbindungen in den in Tabelle 2 angegebenen Konzentrationen zugesetzt worden. 8 Tage nach der Beimpfung der Platten wurde der Durchmesser des Pilzmyzels auf dem Agar ausgemessen und die durch die Präparate hervorgerufene Wachstumshemmung, ausgedrückt in Prozent bezogen auf die Kontrolle (= beimpfter Agar ohne Wirkstoffzusatz = 0 % Hemmung) bestimmt.Table 1 Verb. Inhibition of Ulocladium consortiale (Uc), according to Aureobasidium pullulans (As) and Penicillium Example No. funiculosum (Pf) in% at mg active ingredient / liter Agar 100 50 (m / liter) Uc 100 100 1 Ap 100 80 Pf 100 50 Uc 100 100 2 Ap 100 80 Pf 100 80 Uc 100 100 3 Ap 100 50 Pf 100 80 Uc 100 100 4 Ap 100 50 Pf 100 80 Uc 100 80 5 Ap 80 50 Pf 100 50 Example 2 Pieces of mycelium (0.05 cm) of the fungus Poria monticola and Coniophora puteana were placed in Petri dishes on nutrient medium (organic malt agar for fungi) in the center; The claimed compounds in the concentrations given in Table 2 had previously been added to the agar in the liquid state. 8 days after inoculation of the plates, the diameter of the fungal mycelium on the agar was measured and the growth inhibition caused by the preparations, expressed as a percentage based on the control (= inoculated agar without added active ingredient = 0% inhibition) was determined.

Tabelle 2 Verb. Hemmung von Coniophora puteana (Cp) gern. und Poria monticola (Pm)in % bei mg Bsp.Nr. Wirkstoff / Liter Agar 100 50 (mg/Liter) Cp 100 100 1 Pm 100 100 Cp 100 100 2 Pm 100 100 Cp 100 100 3 Pm 100 100 Cp 100 100 Pm 100 100 5 Cp 100 100 Pm 100 100 Table 2 Verb. Inhibition of Coniophora puteana (Cp) gladly. and Poria monticola (Pm) in% at mg Example No. Active ingredient / liter of agar 100 50 (mg / liter) Cp 100 100 1 pm 100 100 Cp 100 100 2 Pm 100 100 Cp 100 100 3 pm 100 100 Cp 100 100 Pm 100 100 5 cp 100 100 Pm 100 100

Claims (7)

PATENTANSPRUCHE 1. Verbindungen der Formel I worin R = (C2-C16)-Alkyl, das durch ein oder mehrere Reste der Gruppe Halogen, Thiocyanat, Cyano, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, oder Phenyl substituiert sein kann, oder (C3-C10)-Cycloalkyl bedeutet.PATENT CLAIMS 1. Compounds of the formula I wherein R = (C2-C16) -alkyl, which can be substituted by one or more radicals from the group halogen, thiocyanate, cyano, (C1-C4) -alkoxy, (C1-C4) alkylthio, or phenyl, or (C3- C10) -cycloalkyl. 2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R = (C2-C6)Alkyl bedeutet.2. Compounds of the formula I according to claim 1, characterized in that that R = (C2-C6) alkyl. 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung der Formel II mit einer Verbindung der Formel (III) R - OH (III) worin R die obengenannte Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer Base umsetzt.3. Process for the preparation of compounds of the formula I according to Claims 1 and 2, characterized in that the compound of the formula II with a compound of the formula (III) R - OH (III) in which R has the abovementioned meaning, is reacted in the presence of a base. 4. Mikrobizide Mittel enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäß Ansprüchen 1 und 2 neben üblichen Forrnulierungshilfsmitteln.4. Microbicidal agents containing a compound of the formula I according to Claims 1 and 2 in addition to the usual formulation auxiliaries. 5. Mikrobizides Mittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 95 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I gemäß Ansprüchen 1 und 2 enthält.5. microbicidal agent according to claim 4, characterized in that it 0.1 to 95 percent by weight of a compound of the formula I according to claims 1 and 2 contains. 6. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Ansprüchen 1, 2, 4 und 5 zur Bekämpfung von Schadmikroorganismen im technischen bzw. chemischtechnischen Bereich.6. Use of compounds of the formula I according to claims 1, 2, 4 and 5 for the control of harmful microorganisms in the technical and chemical-technical Area. 7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadmikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, daß man die von ihnen befallenen Substrate oder Materialien mit einer mikrobizid wirksamen Menge von Wirkstoffen der Formel I gemäß Ansprüchen 1, 2, 4 una 5 behandelt.7. A method for combating harmful microorganisms, characterized in that that they contaminated substrates or materials with a microbicide effective amount of active ingredients of the formula I according to claims 1, 2, 4 and 5 treated.