DE3212612C2 - Chemically hardenable watch glass with high Knoop hardness in the system SiO ↓ 2 ↓ -Al ↓ 2 ↓ O ↓ 3 ↓ -MgO-Na ↓ 2 ↓ O-K ↓ 2 ↓ O (-B ↓ 2 ↓ O ↓ 3 ↓ La ↓ 2 ↓ O ↓ 3 ↓) - Google Patents

Chemically hardenable watch glass with high Knoop hardness in the system SiO ↓ 2 ↓ -Al ↓ 2 ↓ O ↓ 3 ↓ -MgO-Na ↓ 2 ↓ O-K ↓ 2 ↓ O (-B ↓ 2 ↓ O ↓ 3 ↓ La ↓ 2 ↓ O ↓ 3 ↓)

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Abstract

A watch glass which, due to chemical curing by means of ion exchange, has high flexural and good scratch resistance comprises (in % by weight) Si 55-68, Al2O3 11-21, B2O3 0-6, La2O3 0-2, TiO2 0-1, NaO 9-15, K2O 1-8, MgO 0.5-4, CaO 0-2 and other oxides 0-7, including pigment oxides, for example CoO, in order to achieve a blue colouration.

Description

SiO2 SiO 2 55 bis 6855 to 68 B2O3 B 2 O 3 O bis 6O to 6 J-SiO2+ B2O3+ P2G3 J - SiO 2 + B 2 O 3 + P 2 G 3 55 bis 6855 to 68 Al2O3 Al 2 O 3 U bis 21U to 21 La2O3 oder andere SeltenerdoxideLa 2 O 3 or other rare earth oxides O bis 2O to 2 TiO2 TiO 2 O bistO are Σ Al2O3 + La2O3 +TiO2+Nb2O5 Σ Al 2 O 3 + La 2 O 3 + TiO 2 + Nb 2 O 5 11 bis 2411 to 24 Na2ONa 2 O 9 bis 159 to 15 K2OK 2 O Ibis 8Ibis 8 Σ Alkalioxide Σ alkali oxides 10 bis 1810 to 18 MgOMgO 0,5 bis 40.5 to 4 CaOCaO O bis 2O to 2 .J Erdaikaiioxide + ZnU.J Erdaikaioxide + ZnU 0,5 bis 60.5 to 6 Sonstige Oxide (P2O5, Nb2O5, ZnO,Other oxides (P 2 O 5 , Nb 2 O 5 , ZnO, LäuteRnittel, Färbemittel)Chimes, dyes) O bis 7O to 7

Uhren und ähnliche Geräte haben Abdeckscheiben, die je nach Qualität des Gerätes aus durchsichtigem Kunststoff oder Glas hergestellt sind. Im folgenden Text wird der Einfachheit halber nur von Abdeckscheiben 30. für Uhren gesprochen (Uhrgläser).Watches and similar devices have cover panels that are transparent depending on the quality of the device Plastic or glass are made. In the following text, for the sake of simplicity, only covers are used 30. Spoken for clocks (watch glasses).

Die Kratzempfindlichkeit der Kunststoffe, die bedingt ist durch ihre geringe Härte, stellt einen schwerwiegenden Nachteil dieses Materials dar. Deshalb ist man frühzeitig wieder zurückgegangen auf sogenannte Mineral-Bläser, die im Prinzip nichts anderes sind als geschliffene, polierte Schlagglasprodukte, die heute meist aus Floatglas, bei höheren Ansprüchen an die Transmission auch aus B 270 oder D 263 (DESAG, Grünenplan) hergestellt werden.The scratch sensitivity of plastics, which is due to their low hardness, is a serious disadvantage of this material. Therefore, at an early stage, they went back to so-called mineral blowers, which in principle are nothing other than ground, polished blow glass products that are mostly made of today Float glass, with higher demands on the transmission also from B 270 or D 263 (DESAG, Grünenplan) getting produced.

Für besonders teure Uhren wird auch Saphir verwendet, jedoch lsi der Preis für dieses Material um ein vielfaches höher als der des obengenannten Mineralglases, und dieses wiederum ist teurer als der Kunststoff.Sapphire is also used for particularly expensive watches, but the price for this material is around one many times higher than that of the mineral glass mentioned above, and this in turn is more expensive than plastic.

Es wurde auch bereits versucht, durch chemische Härtung mittels Ionenaustausch an Mineralgläsern Materialien zu schaffen, die zumindest in ihrer Biegezugfestigkeit verbessert sind. Hier ist die DE-AS 26 14 566 zu erwähnen, welche die Verwendung von ionenausgetauschten verfestigten Gläsern beschreibt. Daneben sind die JP-OS 7 91 52 013 und 7 91 52 014 bekannt, die ebenfalls Gläser für Abdeckscheiben von Uhren empfehlen, welche durch Ionenaustausch verfestigt wurden. Zum weiteren Stand der Technik gehört auch die JP-OS 81 59 642. Insbesondere in dieser Anmeldung wird die Erzeugung einer Spannungsschicht durch Ionenaustausch hervorgehoben, wobei die Dicke der Druckspannungszone 15 μπι beträgt und die Druckspannung 60 kg mm2 erreicht.Attempts have also been made to create materials by chemical hardening by means of ion exchange on mineral glasses, which are at least improved in terms of their flexural strength. DE-AS 26 14 566 should be mentioned here, which describes the use of ion-exchanged solidified glasses. In addition, JP-OS 7 91 52 013 and 7 91 52 014 are known, which also recommend glasses for cover plates of watches that have been solidified by ion exchange. JP-OS 81 59 642 also belongs to the further prior art. In particular, this application emphasizes the generation of a stress layer by ion exchange, the thickness of the compressive stress zone being 15 μm and the compressive stress reaching 60 kg mm 2.

Die als Mineralgläser bezeichneten Glaszusammensetzungen besitzen aufgrund ihrer sehr verschiedenen Zusammensetzung unterschiedliche Festigkeiten und Härten. Der Zusammenhang zwischen Glaszusammensetzung und der Möglichkeit der chemischen Härtung durch Ionenaustausch einerseits und der Härte der Gläser andererseits wird ausführlich behandelt in der Arbeit von Gliemeroth, »Untersuchungen zur Wirkung von so Schlägen auf Glas mit und ohne Vorspannung« (Glastechnische Berichte 47 (1974) 97—106). Es ist besonders hervorzuheben, daß eine Steigerung der Biegezugfestigkeit chirch Ionenaustausch unabhängig von der verschiedenen Dicke der Austauschzone keinen oder nur geringen Einfluß au? die Härte besitzt Tabelle 3 dieser Veröffentlichung zeigt die Eigenschaften ausgewählter Gläser mit und ohne chemische Vorspannung (Härtung durch Ionenaustausch), insbesondere die Veränderung der Knoop-Härte vor und nach dem Ionenaustausch. Die dort verzeichnete Glastype B 270 ist eines der heute am häufigsten verwendeten Mineralgläser in der Uhrglasindustrie.The glass compositions known as mineral glasses are very different due to their differences Composition of different strengths and hardnesses. The relationship between glass composition and the possibility of chemical hardening through ion exchange on the one hand and the hardness of the glasses on the other hand, is dealt with in detail in the work of Gliemeroth, "Investigations on the effect of such as impacts on glass with and without pre-tensioning «(Glastechnischeberichte 47 (1974) 97-106). It is special it should be emphasized that an increase in the flexural tensile strength chirch ion exchange, regardless of the different thickness of the exchange zone, has little or no effect. the hardness has Table 3 of this Publication shows the properties of selected glasses with and without chemical tempering (hardening by ion exchange), especially the change in Knoop hardness before and after the ion exchange. the Glass type B 270 recorded there is one of the mineral glasses most frequently used in the watch glass industry today.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist ein Glas, das sich durch hohe Biegezugfestigkeit und gute Resistenz gegenThe aim of the present invention is a glass that is characterized by high flexural strength and good resistance to Kratzer auszeichnet. Die Biegezugfestigkeit soll durch chemische Härtung mittels Ionenaustausch erzielbar sein.Characterized by scratches. The flexural strength should be achievable through chemical hardening by means of ion exchange. Das unausgetauschte Glas soll bereits eine möglichst hohe Resistenz gegen Kratzer, repräsentiert durch eineThe non-exchanged glass should already have the highest possible resistance to scratches, represented by a

6Q Knoop-Härte von 500 kp mm-2, besitzen, die durch den Ionenaustausch auf > 600 kp mm-2 steigerbar sein soll.6Q Knoop hardness of 500 kp mm- 2 , which should be able to be increased to> 600 kp mm- 2 through ion exchange.

Weiterhin soll das neue Glas solche Kristallisations- und Viskositätseigenschaften haben, daß es als DünnglasFurthermore, the new glass should have such crystallization and viscosity properties that it is a thin glass

zwischen 03 und 1,5 mm so zu ziehen ist, daß seine Oberflächenqualität die direkte Verwendung ohne Schleifenbetween 3 and 1.5 mm is to be drawn so that its surface quality can be used directly without grinding und Polieren ermöglicht, so daß also aus dem Dünnglas nur die Uhrgläser herausgeschnitten, chemisch gehärtetand polishing, so that only the watch glasses are cut out of the thin glass, chemically hardened und in die Uhren eingebaut zu werden brauchen.and need to be built into the clocks.

Außerdem soll das neue Glas eine gute chemische Beständigkeit aufweisen, und schließlich soll die Möglichkeit gegeben sein, das Glas gezielt so einzufärben, daß es bestimmten natürlichen Saphir-Qualitäten dank eines leichten Blaustichs ähnelt. Es wurde gefunden, daß sich bestimmte Gläser innerhalb eines eng begrenzten ZusammensetzungsbereichsIn addition, the new glass should have good chemical resistance, and finally the possibility should be given to color the glass in such a way that it has certain natural sapphire qualities thanks to one resembles a slight blue cast. It has been found that certain glasses are within a narrow range of compositions

durch Ionenaustausch mit gutem Ergebnis im Hinblick auf erreichbare Schichtdicke und Spannung härten lassen und daß sich diese Zuammensetzungen bei relativ hoher Ausgangs-Knoop-Härte von mindestens 500 kp mm-2 zudem auf Knoop-Härten von über 600 kp mm-2 durch diesen Ionenaustausch verbessern lassen. Diese Glaszusammensetzungen sind im Patentanspruch angegeben.can be hardened by ion exchange with good results with regard to the attainable layer thickness and tension and that these compositions with a relatively high initial Knoop hardness of at least 500 kp mm- 2 also improve to Knoop hardnesses of over 600 kp mm- 2 through this ion exchange permit. These glass compositions are specified in the claim.

Diese Gläser zeigen darüber hinaus Kristallisations- und Viskositätseigenschaften, die eine Massenfertigung durch Ziehen in Dicken von 0,5 bis 1,5 mm problemlos gestatten. Die Rohstoffkosten sind erheblich niedriger als die der Lanthan-Schwerflint-, Lanthan-Flint- und Lanthan-Krongläser.These glasses also show crystallization and viscosity properties that make mass production by drawing in thicknesses of 0.5 to 1.5 mm. The raw material costs are considerably lower than those of the lanthanum heavy flint, lanthanum flint and lanthanum crown glasses.

Die Qualität der Oberfläche der erfindungsgemäßen Gläser nach dem Ziehen ist so, daß von einem nachträgP-chen Schleifen und Polieren abgesehen werden kann.The quality of the surface of the glasses according to the invention after drawing is such that of a subsequent one Grinding and polishing can be dispensed with.

Durch einen Ionenaustausch in einem kaliumionenhaltigen Salzbad bei Temperaturen über 360° C werden Austauschzonen von mehr als 80 μιτι Dicke erzeugt, in denen Druckspannungen von über 5000 nm/cm herrschen. Through an ion exchange in a salt bath containing potassium ions at temperatures above 360 ° C Exchange zones of more than 80 μιτι thickness generated, in which compressive stresses of over 5000 nm / cm prevail.

Die Knoop-Härte ist abhängig von der Belastung. In Anspruch 1 w.'ird von 200* Last gesprochen. Ein Vergleich mit anderen Belastungen klärt den Zusammenhang a/i ein und demselben erfindungsgemäßen Glas:The Knoop hardness depends on the load. In claim 1 .'ird w 200 * Last spoken. A comparison with other loads clarifies the relationship a / i of one and the same glass according to the invention:

Der Zusammensetzung können geringe Mengen an färbenden Oxiden zur Erzeugung farbiger Uhrgläser beigefügt werden; eine Menge von 0,001 Gew.-% Kobaltoxid erzeugt z. B. einen blauen Farbstich, wie er häufig bei bestimmen Saphirqualitäten beobachtet wird.The composition can contain small amounts of coloring oxides to produce colored watch glasses be attached; an amount of 0.001 wt% cobalt oxide produces e.g. B. a blue cast, as is common is observed in certain qualities of sapphire.

Gläser mit ähnlicher Zusammensetzung sind aus der GB-PS 14 75 667 bekannt Das Ziel diese? bekannten Gläser ist ein großer Brechwertunterschied, und da diese Gläser für Glasfasern bestimmt sind, die relativ biegsam sein müssen, dürfen sie keine große Härte aufweisen. Die Gläser enthalten demnach auch zuviel PbO und Al2O3, als daß eine beachtliche Härte damit erreichbar wäre.Glasses with a similar composition are known from GB-PS 14 75 667. The aim of this? known glasses is a large difference in the refractive index, and since these glasses are intended for glass fibers, which must be relatively flexible, they must not have a great deal of hardness. The glasses accordingly also contain too much PbO and Al 2 O 3 for a considerable hardness to be achieved with them.

Der Einfluß der Glaszusammensetzung auf die wichtigsten Eigenschaften läßt sich gut an dem nachstehenden Vergleich erkennen; die Gläser 5999 und 6023 sind Erfindungsbeispiele, die Gläser 6105 und 0038 sind Vergleichsbeispiele: The influence of the glass composition on the most important properties can be seen well in the following Recognize comparison; glasses 5999 and 6023 are examples of the invention, glasses 6105 and 0038 are comparative examples:

5999 6023 6105 00385999 6023 6105 0038

Last 50g(0,49N) HK 770 kp mm-2 Load 50g (0.49N) HK 770 kp mm- 2 f"l!5cer in C\& f "l! 5c e r in C \ & Last200g(1,95N) HK630kp mm-2
ία /iicommPiiCAtTiiTifT /iai> οι*τιτι^ΐιιτι πΓίτοιτί'ΐ Ron Load 200g (1.95N) HK630kp mm- 2
ία / iicommPiiCAtTiiTifT / iai> οι * τιτι ^ ΐιιτι πΓίτοιτί'ΐ Ron vJldoCr 1Π VJC
55 bis 68 vJldoCr 1Π VJC
55 to 68 tC Z.UoallUllCllitCL/.LlIlg UCl cnillUUllgSgCllIdlJCil
SiO2 tC Z.UoallUllCllitCL / .LlIlg UCl cnillUUllgSgCllIdlJCil
SiO 2 Obis6Obis6 B2O3 B 2 O 3 55 bis 6855 to 68 .JSiO2 + B2O3 + P2O5.JSiO 2 + B 2 O 3 + P2O5 11 bis 2111 to 21 Al2O3 Al 2 O 3 Obis2Obis2 La2O3 oder andere SeltenerdoxideLa 2 O 3 or other rare earth oxides ObislObisl TiO2 TiO 2 11 bis 2411 to 24 J1AI2O3 + La2O3-FTiO2+Nb2O5 J 1 AI 2 O 3 + La 2 O 3 -FTiO 2 + Nb 2 O 5 9 bis 159 to 15 Na2ONa 2 O Ibis 8Ibis 8 K2OK 2 O 10 bis 1810 to 18 Σ Alkalioxide Σ alkali oxides 0,5 bis 40.5 to 4 MgOMgO 0bis20 to 2 CaOCaO 04 bis 604 to 6 .J Erdalkalioxide + ZnO.J alkaline earth oxides + ZnO Sonstige Oxide (P2O5, Nb2O5, ZnC.Other oxides (P 2 O 5 , Nb 2 O 5 , ZnC. Obis7Obis7 Läutermittel, Färbemittel)Refining agents, coloring agents)

Na2O 14,00 14,00 14,00 14,00Na 2 O 14.00 14.00 14.00 14.00

Co2O3 0,00! 0,001 0,001 0,001Co 2 O 3 0.00! 0.001 0.001 0.001

60,0060.00 60,0060.00 60,0060.00 60,0060.00 —- 5,005.00 5,005.00 7,007.00 20,0020.00 15,0015.00 10,0010.00 13,0013.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 14,0014.00 14,0014.00 14,0014.00 14,0014.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 3,003.00 030030 0,500.50 ΟίοΟίο 030030 2,002.00 2,002.00 7,007.00 2,002.00 0,500.50 030030 030030 030030 0,00!0.00! 0,0010.001 0,0010.001 0,0010.001 628628 565565 564564 557557 840840 780780 740740 740740 12671267 11351135 10601060 10651065

Fortsetzungcontinuation

Härte
ohne IA kp mm~2
mit IA kp mm—2 hardness
without IA kp mm ~ 2
with IA kp mm— 2 59995999 6C236C23 61056105 00380038 55 Kristallisa tion 60 min TB "Crystallization 60 min TB " 520
630520
630 550
660550
660 520
530520
530 520
530520
530 Schichtdicke (μΐη) nach IA
Spannung (nrri/cm) nach IALayer thickness (μΐη) according to IA
Tension (nrri / cm) according to IA keineno keineno keineno keineno IOIO 120
7000120
7000 110
7300110
7300 105
8100105
8100 85
440085
4400

- Man erkennt daran sehr klar, daß Veränderungen der Zusammensetzung zur Viskositätserniedrigung bei - It can be seen very clearly that changes in the composition contribute to lowering the viscosity

15 gleichbleibender Vermeidung der Kristallisation sofort die zusätzliche Steigerung der Knoop-Härte durch den Ionenaustausch (IA) zunichte werden lassen.15 constant avoidance of crystallization, the additional increase in Knoop hardness through the Let ion exchange (IA) become null and void.

Der Ionenaustausch erfolgt in einem kaliumionenhaltigen Salzbad, z. B. KNCVBad o. ä. unter an sieht bekannten Bedingungen, z. B. während 8 Stunden bei 410° C.The ion exchange takes place in a salt bath containing potassium ions, e.g. B. KNCVBad o. Ä. Under looks at known Conditions, e.g. B. for 8 hours at 410 ° C.

Ϊ-: Die Messung der Austauschzone und der darin herrschenden Spannung erfolgt spannungsoptisch (siehe Ϊ-: The measurement of the exchange zone and the voltage prevailing in it is carried out optically (see

;; 20 Gliemeroth, Glastechnische Berichte 47 [1974] 97 bis 106).;; 20 Gliemeroth, Glastechnischeberichte 47 [1974] 97 to 106).

E Die Bestimmung des Viskositätsverhaltens erfolgt über die bekannten Fixpunkte TG U- Transformations-E The viscosity behavior is determined using the known fixed points TG U transformation

fi temperatur), Ew (Erweichungstemperativ) und VA (= Verarbeitungstemperatur). Daraus läßt Sich der Viskosi- fi temperature), E w (softening temperature) and VA (= processing temperature). From this the viscosi-

■·; tätsverlauf nach der VFT-Gleichung für jede Temperatur zwischen 5 dPa s und 1015 dPa s hinreichend genau■ ·; according to the VFT equation with sufficient accuracy for any temperature between 5 dPa s and 10 15 dPa s

K' ermitteln und die Ziehfähigkeit für Glasdicken zwischen 0,5 und 1,5 mm mit etwa 4XlO3 dPa s bestimmen. DieDetermine K 'and determine the drawability for glass thicknesses between 0.5 and 1.5 mm with about 4XlO 3 dPa s. the

'§ 25 genannten Glasdicken des gezogenen Glases sind die am häufigsten für Uhrgläser verwendeten Dicken (Maxi- '' Section 25 named glass thicknesses of the drawn glass are the thicknesses most frequently used for watch glasses (maxi

Ii mum bei 0,8 mm). Andere Dicken sind ebenso ziehbar, was au<" der günstigen Eigenschaft der erfindungsgemä- Ii mum at 0.8 mm). Other thicknesses can also be drawn, which is due to the favorable property of the

£ ßen Gläser beruht, nicht zu kristallisieren. (Eine Kristallisationsneigung im Ziehbereich führt zu Störungen, weilThe reason for this is that the glasses do not crystallize. (A tendency to crystallize in the pulling area leads to disruptions because

ψ durch die auf der Ziehdüse aufwachsenden Kristalle die gezogene Glasoberfläche streifig wird) Wegen der ψ the drawn glass surface becomes streaky due to the crystals growing on the drawing nozzle) Because of the

jg extrem niedrigen Kristallisationsneigung der Gläser ist es möglich, das gezogene erfindungsgemäße Glas ohnejg extremely low tendency of the glasses to crystallize, it is possible to use the drawn glass according to the invention without

[4 30 nachträgliches Schleifen und Polieren direkt zu Uhrgläsern zu verarbeiten.[4 30 subsequent grinding and polishing can be processed directly into watch glasses.

'it Die Säurefestigkeit als extremes Maß für die chemische Beständigkeit ist bei den erfindungsgemäßen GläsernThe acid resistance as an extreme measure for the chemical resistance is in the glasses according to the invention

|j besser als Klasse 2 nach DIN. Auch deutlich kürzere Ionenaustauschzeiten bis herab auf 1 Stunde, z. B. bei 465" C| j better than class 2 according to DIN. Also significantly shorter ion exchange times down to 1 hour, e.g. B. at 465 "C

|f ergeben beim erfindungsgemäßen Glas gute Biegezugfestigkeiten und eine erhöhte Knoop-Härte.In the case of the glass according to the invention, | f results in good flexural strengths and an increased Knoop hardness.

\- 35 Ausführungsbeispiel \ - 35 embodiment

■(..; Es wird eine Glasgemenge aus folgenden Komponenten in Gewichtsteilen eingewogen:■ (..; A batch of glass consisting of the following components is weighed in parts by weight:

Das Glas wurde nach dem Einv;iegen der Komponenten gemischt, bei 1320° eingeschmolzen, durch Rühren homcjenisiert, bei 11DO° auf 0,9 mm ausgezogen und zu Rundscheiben mit 27 ir.m Durchmesser ausgeschnitten. Das Glas hatte einen nd von 1,508, einen AK von 90,6 χ 10~7 (20—300°C), einen Tg von 567°C, einen Ew von 782° C, einen VA von 1140° C und eine Knoop-Härte bei 100 g Last von 550 kp mm-2, Die Rundscheiben wurden 55 gehärtet in einem KNC>3-Bad 16 Stunden bei 400° C, danach hatte es eine Knoop-Härte von 660 kp ram-' bei 200 g Last, eine Dicke der Druckspannungszone von 110 μΐη, eine Druckspannung darin von 7300nm/cm und eine Säure-Resistenz besser als Klasse 2.After the components had been weighed in, the glass was mixed, melted at 1320 °, homogenized by stirring, drawn out to 0.9 mm at 110 ° and cut into round disks with a diameter of 27 μm. The glass had a n d of 1.508, a AK of 90.6 χ 10 ~ 7 (20-300 ° C), a Tg of 567 ° C, a Ew of 782 ° C, a VA of 1140 ° C and a Knoop -Hardness at 100 g load of 550 kp mm- 2 , the round disks were hardened 55 in a KNC> 3 bath for 16 hours at 400 ° C, then it had a Knoop hardness of 660 kp ram- 'at 200 g load, a thickness of the compressive stress zone of 110 μm, a compressive stress therein of 7300nm / cm and an acid resistance better than class 2.

Sandsand 1682,521682.52 Bc-säureBc acid 198,41198.41 AluminiummonhydratAluminum monhydrate 537,77537.77 LanthanoxidLanthanum oxide 28,1828.18 Sodasoda 641,95641.95 PottaschePotash 6413564135 NatriumsulfatSodium sulfate 31,0031.00 MagnesiumkarbonatMagnesium carbonate 127,81127.81 RutilRutile 14,1014.10 ArsenoxidArsenic oxide 14,0314.03 KobaltoxidCobalt oxide 0,0480.048

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Silicatglas im System SiO2-Al2O3-MgO-Na2O-K2O(—B2O3-CaO-La2O3), das durch chemischen Ionenaustausch härtbar ist, für Abdeckscheiben mit einer Knoop-Härte über 500 kp mm-2 bei 200 g Belastung, dadurch gekennzeichnet, daß es durch diesen Ionenaustausch zu einer höheren Biegezugfestigkeit und auf eine Knoop-Härte von über 600 kp mm-2 härtbar ist, und daß es in Gew.-% folgende Zusammensetzung aufweist:Silicate glass in the SiO 2 -Al 2 O 3 -MgO-Na 2 OK 2 O (-B 2 O 3 -CaO-La 2 O 3 ) system, which can be hardened by chemical ion exchange, for cover panes with a Knoop hardness over 500 kp mm- 2 at 200 g load, characterized in that it can be hardened to a higher flexural tensile strength and to a Knoop hardness of over 600 kp mm- 2 through this ion exchange, and that it has the following composition in% by weight:
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