DE3211779A1

DE3211779A1 - Magnetisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3211779A1
Application number: DE19823211779
Authority: DE
Inventors: Masaaki Fujiyama; Norio Odawara Kanagawa Nasu; Nobutaka Yamaguchi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1981-03-31
Filing date: 1982-03-30
Publication date: 1982-11-25
Also published as: JPS57162128A; JPH0243253B2; US4420532A

Description

Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein verbessertes magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem insbesondere die Festigkeit des Überzugs erhöht und der Kopfabrieb verringert sind.

Zur Verbesserung des Abriebwiderstands eines Überzugs auf einem magnetischen Aufzeichnungsmedium gibt man der Magnetschicht Schleifmittelteilchen mit hoher Mohs-Härte zu. Man erzielt dabei zwar eine erhöhte Festigkeit des Überzugs, jedoch führt dies zu erhöhtem Abrieb des Magnetkopfes. Um die Abriebsfestigkeit der Magnetschicht zu verbessern und die Abriebswirkung am Magnetkopf zu unterdrücken, hat man ein. magnetisches Aufzeichnungsmedium vorgeschlagen mit einem nichtmagnetischen Pulver einer Mohs-Härte von wenigstens 9 und granuliertem α-Fe₀O . Dieses magnetische Aufzeichnungsmedium zeigt jedoch noch eine unzureichende Stabilität und Festigkeit der Magnetschicht.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen mit verbesserter Stabilität des Überzugsfilms, insbesondere bei tiefer Temperatur.

Diese Aufgabe wird gelöst durch die Merkmale des Anspruchs 1, wobei die Unteransprüche Weiterbildungen der Erfindung angeben.

Ferner erzielt man eine geringere Kopfabriebswirkung und eine lange Stillzeit, auch bei wiederholtem Gebrauch des magnetischen Aufzeichnungsmediums.

Durch die Erfindung wird ein magnetisches Aufzeichnungsmedium geschaffen mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht auf der Ober-

fläche eines nichtmagnetischen Trägers, wobei die magnetische Aufzeichnungsschicht (i) ein ferromagn.etisches Pulver,(ii) ein Schleifmittel mit einer Mohs-Härte von 6 oder mehr^iii) ein nichtmagnetisches Pulver, kolloidales SiO₂ und (iv) Ft?ttsäure und Fettsäureester enthält.

Durch die Erfindung wiri ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial geschaffen mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht auf der Oberfläche eines nichtmagnetischen Trägers. Die magnetische Aufzeichnungsschicht ist gekennzeichnet durch:

(i) wenigstens ein magnetisches Pulver;

(ii) wenigstens ein Schleifmittel mit einer Mohs-Härte von wenigstens 6;

(iii) kolloidales Siliciumdioxid und

(iv) wenigstens eine Fettsäure und/oder einen Fettsäureester.

Geeignete ferromagnetische Pulver, welche verwendet werden können, sind z.B. Y-Fe₃O₃, Co-dotiertes Y-Fe₃O₃, Fe₃O₄, Co-dotiertes Fe₃O Berthollid verbindungen von γ -Fe_o0„ und Fe„O (FeO : 1.33 <x <1.50), Co-dotierte Berthollidverbindungen von γ -Fe₀O und Fe„0 (FeO : 1.33 <x <1.50), CrOg, Co-Ni-P-Legierungen, Co-Ni-Fe-Leg'erungen, Co-Ni-Fe-B-Legierungen, Fe-Ni-Zn-Legierungen, Fe-Mn-Zu-Legierungen, Fe-Co-Ni-P-Legierungen und Ni-Co-Legierungen, wie sie beschrieben sind in den japanischen Patentpublikationen 14090/1969, 18372/1970, 22062/1972, 22513/1972, 28466/1971, 3R755/1971, 4286/1972, 12422/1972, 17284/1972, 18509/1972, 18573/1972, 10307/1964 und 39639/1973; U.S.-Patentschriften 3 026 215, 3 031 341, 3 ¹OO 194, 3 242 005, 3 389 014; GB-Patentschriften 752 659 und 1 007 323;

FR-PS 1 107 654 und De-PS 1 281 334.

Das ferromagnetische Pulver besitzt eine Korngröße von etwa 0, 2 bis 1 μΐη in Längsausdehnung ein Länge/Breitenverhältnis von etwa 1/1 bis 20/1.

Geeignete Schleifmittel sind geschmolzenes Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid, Korund, synthetischer Korund, Diamant, synthetischer Diamant, Granat, körniger Korund (Hauptbestandteil: Korund und Magnetit) und dgl. Das Schleifmittel besitzt eine Mohs-Härte von 6 oder mehr, insbesondere 8 oder mehr und eine Durchschnittskorngröße von 0, 05 bis 5 μηι, bevorzugt 0,1 bis 2,μηι.Das Schleifmittel ist in einem Anteil von 1 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Magnetpulvers, zugegeben. Beispiele für die Schleifmittel sind bekannt aus der japanischen Patentanmeldung 26 749/1973, den US-Patentschriften 3 007 807, 3 041 196, 3 293 066, 3 630 910 und 3 687 725, der britischen Patentschrift 1 145 349 und der DE-PS 853 211.

Nichtmagnetisches Pulver und kolloidales Siliciumdioxid sind dem Magnetpulver zugegeben in einem Anteil von 5 bis 50 Volumen-%.

Geeignete Fettsäuren sind wenigstens eine gesättigte oder ungesättigte Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in einem Anteil von 0,1 bis 2 Gew. -%, bezogen auf das Magnetpulver- Beispiele für geeignete Fettsäuren sind Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Ölsäure, Stearinsäure, Erucasäure, Behensäure.

Als Fettsäureester wird wenigstens ein Fettsäureester verwendet mit einem Schmelzpunkt von 60 C oder geringer, bevorzugt 40 C oder geringer in einem Anteil von 0,1 bis 2 Gewi. -%. Beispiele für die verwendbaren Fettsäureester sind Methylstearat, Äthylstearat, Butylstearat, Amylstearat, Butylpalmitat, Butylmyristat, Oleyloleat und Butyllaurat.

Die Herstellung des magnetischen Aufzeichnungsmaterials kann in herkömmlicher Weise durch Mi sehen der vorstehenden vier Bestandteile mit einem Binder, einem Überzugslösungsmittel und anderen Zusatzstoffen, wie beispielsweise Schleifmitteln, Dispersionsmitteln, Schmiermitteln, antistatischen Mitteln und dgl. erfolgen. Die Mischung wird geknetet und als Überzug auf einen nichtmagnetischen Träger aufgebracht und dann einer oberflächenformenden Behandlung unterworfen.

Geeignete Bindemittel können bekannte thermoplastische Harze, wärmehärtbare Harze und Mischungen davon sein. Geeignete thermoplastische Harze sind solche mit einem Erweichungspunkt von etwa 150 C oder niedriger, einem Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 10.000 bis 200.000 und einem Polymerisationsgrad von etwa 200 bis 2. 000. Beispiele hierfür sind Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisate, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymerisate, Vinylchlorid-Acrylonitril-Copolymerisate, Acrylat-Acrylonitril-Copolymerisate, Acrylat-Vinylidenchlorid-Copolymerisate7 Acrylat-Styrol-Copolymerisate, Methacrylat-Acrylonitril-Copolymerisate, Methacrylat-Vinylidenchlorid-Copolymerisate, Methacrylate-Styrol-Copolymerisate, Uretanelastomere, Polyvinylfluorid, Vinylidenchlorid -Acrylonitril-Copolymerisate, Butadien-Acrylonitril-Copolymerisate, Polyamidharze, Polyvinylbutyral, Cellulosederivate, z.B. Celluloseacetatbutyrat, Cellulose-diacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Cellulosenitrat und dgl., Styrolbutadien-Copolymerisate, Polyesterharze, Chlorvinyläther-Acrylat-Copolymerisate, Aminoharze, verschiedene Thermoplastharze auf Kunstkautschukbasis und Mischungen davon. Beispiele dieser Harze sind beschrieben in den japanischen Patentpublikationen 6877/1962, 12528/1964, 19282/1964, 5349/1965, 20907/1965, 9463/1966, 14059/1966, 16985/1966, 6428/1967, 11621/1967, 4623/1968, 15206/1968, 2889/1969, 17947/1969, 18232/1969, 14020/1970, 14500/1970, 18573/1972, 22063/1972, 22064/1972, 22068/1972, 22069/1972, 22070/1972 und 27886/1973, US-PS 3 144 352, 3 4l9 420, 3 499 789, 3 713 887 usw.

Geeignete wärmehärtbare Harze besitzen ein Molekulargewicht von etwa 200. 000 oder weniger als Überzugslösung. Beim Erhitzen nach dem Auf-

tragen und Trocknen wird infolge von Reaktionen, wie Kondensation, Addition und ähnlichen das Molekulargewicht unendlich. Von diesen Harzen werden diejenigen bevorzugt, die vor der thermischen Zersetzung des Harzes nicht weich werden oder schmelzen. Geeignete Beispiele dieser Harze sind Phenolharze, Epoxydharze, aushärtende Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkydharze, Siliconharze, Reaktivharze auf Acrylbasis, Mischungen von Polyesterharzen mit hohem Molekulargewicht und Isocyanat von Polymerisaten, Mischungen von Methacrylsäuresalz-Copolymerisaten und Diisocyanate von Polymerisaten, Mischungen von Polysterpolyolen und Polyisocyanaten, Harnstoff-Formaldehydharze, Mischungen von Glykolen mit niedrigem Molekulargewicht, Diolen hohen Molekulargewichts und Triphenylmethantriisocyanaten, Polyaminharzen und Mischungen davon. Beispiele dieser Harze sind beschrieben in den japanischen Patentpublikationen 8103/1964, 9779/1965, 7192/1966, 8016/1966, 14275/1966, 18179/1967, 12081/1968, 28023/1969, 14501/1970, 24902/1970, 13103/1971, 22065/1972, 22066/1972, 22067/1972, 22072/1972, 22073/1972, 28045/1972, 28048/1972, 28922/1972, US-PS 3 144 353, 3 320 090, 3 437 510, 3 597 273, 3 781 210, 3 781 211 usw.

Diese Bindemittel können einzeln oder in Kombination miteinander oder mit anderen Zusätzen verwendet werden. Das Gewichtsmischverhältnis von ferromagnetischem Pulver und Bindemittel beträgt 10 bis 400 Gewichtsanteile, bevorzugt 30 bis 200 Gewichtsanteile, des Binders, bezogen auf 100 Gewichtsanteile des ferromagnetischen Pulvers.

Geeignete Dispersionsmittel sind Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel R., COOH, wobei R- eine Alkylgruppe mit etwa 11 bis 17 Kohlenstoffatomen ist, z.B. Caprinsäure, Caprylsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palminsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Stearolsäure und dgl. metallische Seifen, wie Alkalimetall (Li, Na, K, usw.), Salze oder

Erdalkalimetall (Mg, Ca, Ba, usw. ),Salze der vorstehend beschriebenen Fettsäuren und Lecithin. Zusätzlich können höhere Alkohole mit 12 oder mehr Kohlenstoffatomen und ihre Sulfate verwendet werden. Diese Dispersionsmittel werden in einem Anteil von 1 bis 20 Gewichtsanteilen pro 100 Gewichtsanteilenbindemittel verwendet. Die Dispersionsmittel sind beschrieben in den japanischen Patentveröffentlichungen 28369/1964, 17945/1969 und 15001/1973 sowie den US-PS 3 387 993 und 3 470 021.

Geeignete Schmiermittel sind Siliconöle, Ruß, Graphit, Rußpfropf polymerisate, Molybdändisulf id, Wolf ramdisulfid.

Geeignete antistatische Mittel enthalten elektrisch leitfähige Pulver, wie beispielsweise Graphit, Ruß und Rußpfropfpolymerisate, natürliche oberflächenaktive Mittel, wie beispielsweise Saponin, nichtionische oberflächenaktive Mittel, z.B. auf Alkylenoxidbasis, Glycerinbasis und auf Glycidolbasis,kationische oberflächenaktive Mittel, z.B. höhere Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze, heterozyklische Verbindungen, z.B. Pyridin und dgl., Stoffe auf Phosphonium- und Sulfoniumbasis, anionische oberflächenaktive Mittel enthaltend Säuregruppen, wie beispielsweise Carbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppen, Phosphorsäuregruppen, Sulfatgruppen, Phosphatgruppen und dgl. und amphoterische oberflächenaktive Mittel, z. B. Sulfate oder Phosphate der Aminosäuren, Aminosulfonsäuren, Alkaminen und dgl.

Beispiele für die oberflächenaktiven Mittel, welche als antistatische Mittel verwendet werden können, sind beschrieben in den US-Patentschriften 2 272 623, 2 240 472, 2 288 226, 2 676 122, 2 676 924, 2 676 975,

2 691 566, 2 727 860, 2 730 498, 2 742 379, 2 739 891, 3 068 101, 3 158 484,

3 201 253, 3 210 191, 3 294 540, 3 415 649, 3 441 413, 3 442 654, 3 475 und 3 545 974, DE-OS 1 942 665, GB-PS 1 077 317 und 1 198 450; Ryohei

_ 11 _

Oda et al., "Kaimen Kassei Zai no Gosei to sono Oyo (Synthesis of Surface Acitve Agents and Their Applications), Maki Shoten, Tokyo (1964), A.M. Schwarts et al., "Surface Acitve Agents", Interscience Publications Corp., New York (1958), J. P. Sisley et al., "Encyclopedia of Surface Active Agents", Vol. 2, Chemical Publishing Co., New York (1964), "Kaimen Kassei Zai Binran" (Handbook of Surface Active Agents), 6th Ed., Sangyo Tosho Co., Tokyo (Dec. 20, 1966).

Diese oberflächenaktiven Mittel können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Die oberflächenaktiven Mittel werden in der Regel als antistatische Mittel verwendet, jedoch können sie in einigen Fällen auch zu anderen Zwecken verwendet werden, beispielsweise zur Verbesserung der Dispersionsfähigkeit der magnetischen Eigenschaften und der Schmiereigenschaften oder als Hilfsüberzugsmittel.

Die Bildung der magnetischen Aufzeichnungsschicht erfolgt durch Lösen der vorstehend beschriebenen Zusammensetzung in einem organischen Lösungsmittel und anschließendes Aufbringen der Zusammensetzung auf einem Träger als Überzug.

Geeignete Stoffe für den Träger sind verschiedene Kunststoffe, wie Polyester, z.B. Polyäthylenterephthalat, Polyäthylen-2, 6-naphthalat und dgl., Polyolefine, z.B. Polypropylen und dgl., Cellulosederivate, z.B. Cellulosetriacetat, Cellulosediacetat und dgl. Polycarbonate etc. und non-magnetische Metalle, z.B. Kupfer, I .uminium, Zink usw.

Ein derartiger nichtmagnetischer Träger besitzt eine Dicke von etwa 3 bis 100 _t.m, bevorzugt 5 bis 50 μm in Form einer Scheibe oder Karte. Im Falle einer Trommelform hängt die Schichtdicke ab vom verwendeten Aufzeichnungsgerät.

Das Magnetpulver, das Bindemittel, die Zusätze und das Lösungsmittel werden gemischt bzw. geknetet und zu einer magnetischen Überzugszusammensetzung verarbeitet. Zum Kneten des magnetischen Pulvers und der anderen Bestandteile werden diese in eine Knetmaschine gleichzeitig oder getrennt eingebracht. Beispielsweise wird das Magnetpulver einem ein Disperionsmittel enthaltenden Lösungsmittel beigegeben, für eine bestimmte Zeit geknetet und dann mit anderen Bestandteilen gemischt. Die Mischung wird dann ausreichend geknetet, so daß eine magnetische Überzugszusammensetzung erhalten wird.

Für das Kneten und Dispergieren können verschiedene Knetmaschinen verwendet werden, beispielsweise Zweiwalzenmühlen, Dreiwalzenmühlen, Kugelmühlen, Schwingmühlen, Trommelmühlen, Sandzerkleine rer, Szegvari-Zerkleinerer, Hochgeschwindigkeitsflügeldispergiermaschinen, Hochgeschwindigkeitssteinmühlen, Hochgeschwindig- ' keitsmischer, Homogenisierungsmaschinen, Ultraschalldispergiermaschinen und dgl. Die Knet- und Dispergiertechniken sind beschrieben in T. C. Patton, "Paint Flow and Pigment Dispersion", von John wiley & Sons (1964) und US-Patentschriften Nos. 2 581 414 und 2 855 156. Die auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellte Zusammensetzung für die magnetische Aufzeichnungsschicht kann auf einem Träger mit Hilfe bekannter Beschichtungstechniken aufgetragen werden. Hierzu eignen sich z.B. Luftrakelbeschichtung, Auftragen mit Klingen, Überziehen mit Luftmesser, Quetschüberziehen, Eintauchüberziehen, Überziehen mit Umkehrrolle, Überziehen mit Übertragungsrolle, Gravierungsüberziehen, Auftupfbeschichtung, Gießbeschichtung oder Sprühbeschichtung. Es können auch andere Überzugsmethoden verwendet werden. Einzelheiten dieser Beschichtungsverfahren sind beschrieben in "Coating Kogaku" (Coating Engincering), page 253 bis 277 von Asakura Shoten, Tokyo (Mar. 20, 1971).

Geeignete Lösungsmittel für den Überzug enthalten Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Clyclohexan und ähnliche; Alkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol und ähnliche; Ester, wie Methylacetat, Butylacetat, Glycolmonoäthylätheracetat und ähnliche; Äther und Glycoläther, wie Diäthyläther, Glycolmonoäthyläther, Glycoldimethyläther, Dioxan und ähnliche; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und ähnliche; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylen-Chlorid, Äthylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Äthylenchlorohydrin, Dichlorbenzol und ähnliche.

Das magnetische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung besitzt folgende Vorteile:

1. Die Haltbarkeit des Überzugsfilms auch bei niedriger Temperatur ist hervorragend.

2. Die Kopfabriebswirkung bei niedriger Temperatur ist verringert.

3. Beschädigungen (Bruch, Kratzer) des Kopfes werden vermieden.

4. Da ein Schmiermittel konstant von der Magnetschicht dem Kopf zugeführt wird, ist die Auflage des Magnetbandes am Kopf immer einwandfrei beibehalten. Auf diese Weise wird ein einwandfreier Bandlauf in einem Laufwerk eines Videobandaufzeichnungsgeräts mit guter BildqualHät erzielt.

Die Erfindung wird im einzelnen anhand der folgenden Beispiele noch erläutert. Bezüglich der Bestandteile der Mengenverhält -

-■ ' " " 3211773

nisse und der Bearbeitungsart sind Abweichungen innerhalb der Beispiele möglich.

Beispiele;

Eine Beschichtungsflüssigkeit mit folgender Zusammensetzung wird nach Erstellung auf einen Polyäthylenterephthalattrager als Überzug aufgebracht mit einer Dicke von 5μηι. Der Überzug wird einer Oberflächenbehandlung unterzogen und der Träger wird dann in Magnetbänder mit einer Breite von 1, 87 cm für U-matische Videobandaufzeichnungsgeräte geschnitten.

Gewi chts teile

Co-dotiertes γ-Fe₃O₃ 100

Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäure-Copolimerisat 12

Polyesterpolyurethan 15

Polyisocyanat 7

Ruß .5

Chromoxid (Cr₂O₃) A Kolloidales SiO₀ (Aerosil R-9 72, her-

gestellt von Nippon Aerosil Co.) B

Stearinsäure C

Amylstearatester D

Butylacetat 250

Ausführungsbeispiele der Erfindung und Vergleichsbeispiele wurden durch Änderung der Anteile A, B, C und D bei Verwendung von Cr_oO_Q und anderer Schleifmittel erzielt. Es wurden die Haltbarkeiten bei niedriger Temperatur (5 C) und Raumtemperatur sowie die Abriebswirkung auf den Kopf gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben, wobei die Zahlenangaben Gewichtsanteile bezeichnen.

10 323- N/Li

	- 15 -	Schleifmittel Cr₀Oo mit Ci O	Kolloidales SiO₂	3211773
ispiel	Mohs-Härte von 8 - 9, A	B	Stearinsäure Amylstearat
	1,5	9 (20 Vol. -%)	C/D
1	1,5	9 (20 Vol. -%)	1/1
2*	1,5	O	0/0
3*	1,5	O	1/1
4*	O	9 (20 Vol. -%)	0/0
5*	O	9 (20 Vol. -%)	1/1
6*	O	O	0
7*	O	O	1/1
8*	2	O	0
9*	körniges .1-Fe₀G₀ 4
		0/0

10* 2 0

körniges cx-Fe₂/₃ 4 0/0,8

3* 1,5 0 1/1

11 1,5 2,25 (5 Vol.-%) 1/1

12 1,5 4,5 (10 Vol.-%) 1/1 1 1,5 9 (20Vol.-%) 1/1

13 1,5 18 (40Vol.-%) 1/1

14 1,5 22,5 (50 Vol.-%) 1/1

15 1,5 36 (80Vol.-%) IA

16 0 9 (20Vol.-%) 1/1

17 MgO 1,5 6** 9 (20Vol.-%) 1/1 1 1,5, 8-9** 9 (20Vol.-%) 1/1

18 α-Al₂O₃ 1,5, 9⁺* 9 (20Vol.-%) 1/1

19 SiC 1,5, 9** 9 (20 Vol.-%) 1/1

20 8 9 1/1

Beispiel

- 16-	Schleif mittel Cr_?0„ mit	Kolloidales SiO₂	9	- ■- 3211779
Mohs-Härte von 8 - 9, A	B		Stearinsäure Am ylstea rat
1,5	9	C/D
		1/1
1,5	9	(Ölsäure-Am ylstea rat)
		1/1
1,5	(Myristinsäure/Am yl stea rat)
	1/1
	(Lau rins au re/Am yl stea rat)

gemessen bei	5" C	gemessen bei	Raumtemperatur	Kopf	2
Anfangs	Kopf	Still-.	Anfangs-	abrieb	3
haltbarkeit	abrieb	zeit.nach	still	bei Raum	4
(min)	(Wn/100/Std.)	100 Umläu fen im Video	zeit bei Raum	tempe ratur	6
		aufzeichnungs- gerät bei 5° C	tempera tur	(μ m/l 00/	2
		(min)	(min)	Std.)	2
				(4*)
120 o.mehr	2	120 o. mehr	120 o.mehr	(4*)
3	8	1 o. wenig.	10	5
80	10	_;2	120 o. mehr	6
2	9	1 o. wen.	10	3
5	2**	(4*)	2,5	3
2	1** Hj	(4*)	7 1 o. wenig.	2
5	(5*)	(4*)	12	2
1	(5*)	(4Ί	1 o. wenig.	2
2	8	1 o. wenig.	40	3
30	8	3	80	4
60	8	4	120<	2
120<	4	50	120<	2
120<.	3	80	120<	2
120<	2	120<	120<	1,5
120<	4	120<	120^	2,5
120<	3	120<	120<	2
120<	6		120^	2
40	2	20	60	2
120<	2	120<	120<
120<	2	120<	120<
120<	3	120<	120<
120<	3	120<	120<
120<	2	120<	120<
120<	2	120<	120<
120<	2,3	120<	120<
Erklärung:( )	Vergleichsbei!	spiele

(O

Mohs-Härte

Magnetschicht zeigt Kratzer, keine einwandfreie Messung
Haltbarkeit ist nicht gut

Magnetschicht zeigt Kratzer, Messung nicht möglich.

Das Beispiel 15 zeigt, daß die Überzugsoberflächeneigenschaft etwas verschlechtert ist und die Videoempfindlichkeit und der Videorauschabstand um 1, 5 dB erniedrigt ist.

Aus der vorstehenden Tabelle ist zu ersehen, daß die Magnetbänder gemäß der Erfindung eine erhöhte Haltbarkeit aufweisen, selbst bei strengen Betriebsbedingungen, z. B. bei einer niedrigen Temperatur von 5 C. Die Haltbarkeit bei Raumtemperatur ist ebenfalls gegeben. Auch nach lOOfachem Umlauf bei 5 C im Videoaufzeichnungsgerät ergibt sich eine hervorragende Haltbarkeit. Auch die Kopfabriebswirkung ist äußerst gering, nicht nur bei Raumtemperatur, sondern auch bei niedriger Temperatur. Die Betriebsfähigkeit des Kopfes wird daher verlängert.

Die Vergleichsbeispiele 2 bis 8, bei denen keine Zusätze zur Anwendung kommen, zeigen gegenüber den Ausführungsbeispielen der Erfindung verschlechterte Eigenschaften.

Die Vergleichsbeispiele 9 und 10 besitzen hinsichtlich Stillzeit und Kopfabriebswirkung schlechtere Eigenschaften als die Ausführungsbeispiele der Erfindung. Sie unterscheiden sich insbesondere hinsichtlich der Haltbarkeit bei niedrigen Temperaturen deutlich.

Aus den Beispielen 1, 3 und 11 bis 15 ergibt sich, daß der Anteil an kolloidalem Siliciumdioxid bevorzugt im Bereich von 5 - 50 % der Magnetsubstanz zugegeben wird, so daß hervorragende ausgeglichene Ergebnisse erzielt werden.

Aus den Beispielen 16 bis 19 ist ersichtlich, daß t>ei Verwendung von Schleifkörnern in Form von CrgOg gute Eigenschaften erzielt werden, wenn die Mohs-Härte wenigstens 6 beträgt.

Im vorstehenden Text bedeutet die Bezeichnung "Stillzeit" die Zeitdauer, welche bei der Video-Wiedergabe verstreicht bis zum Verschwinden des Bildes nach dem Anhalten des Bandlaufs.

Claims

Patentanwälte
Steinsdorfstr. 21-22 · D-8000 München 22 ■ Tel. 089/229441 ■ Telex: 05/22208

FUJI PHOTO FILM CO., Ltd. 210, Nakanuma, Minami-Ashigara-shi, Kanagawa-ken, Japan

Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

Patentansprüche:

(1, Magnetisches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem nichtmagnetischen Träger aufgebrachten magnetischen Aufzeichnungsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Auf zeichnungsschicht (i) ein ferromagnetisches Pulver^ii) ein Schleifmittel mit einer Mohs-Härte von wenigstens 6,(iii) ein nichtmagnetisches Pulver , kolloidales Siliciumdioxid und (iv) Fettsäure und Fettsäureester enthält.
2. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ferromagnetische Pulver ausgewählt ist aus der Gruppe γ-Fe₂O₃, Co-dotiertes γ-Fe₂O ^Fe3^₄» Co-dotiertes Fe„0 Berthollidverbindungen von _YFe_o0 und Fe„0 Co-dotierte Berthollidverbindungen von -Fe₃O₃ und Fe₃O₄, CrO₃, Co-Ni-P-Legierungen, Co-Ni-Fe-Legierungen, Co-Ni-Fe-B-Legierungen, Fe-Ni-Zn-Legierungen, Fe-Mn-Zn-Legierungen, Fe-Co-Ni-P-Legierungen und Ni-Co-Legierungen.

10 323 - N/R
3. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial, nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel eine Mohs-Härte von wenigstens 6 aufweist und ausgewählt ist aus der Gruppe geschmolzenes Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid, Korund, Diamant, Granat und körniger Korund.
4. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadu rch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel eine Korngröße von 0, 05 bis 5 μΐη aufweist.
5. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel in einem Anteil von 1 bis 10 Gewichtsanteilen bezogen auf lOO Gewichtsanteile im ferromagnetischen Pulver enthalten ist.
6. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das kolloidale Siliciumdioxid in einem Anteil von 5 bis 50 Vol. -% im ferromagnetischen Pulver enthalten ist.
7. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure eine gesättigte oder ungesättigte Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist.
8. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die gesättigte oder ungesättigte Fettsäure ausgewählt ist aus der Gruppe Caprinsäure, Laurinsäure, Myri.stinsäure, Ölsäure, Stearinsäure,Erucasäure und Behensäure.
9. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Fettsäureester einen Schmelzpunkt von höchstens 6O⁰C aufweist.
10. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Fettsäureester mit dem Schmelzpunkt von höchstens 60 C ausgewählt ist aus der Gruppe Methylstearat, Äthylstearat, Butylstearat, Amylstearat, Butylpalmitat, Butylmyristat, Oleyloleat und Butyllaurat.
11. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure in einem Anteil von 0,1 bis 2 Gew.%, bezogen auf das ferromagnetische Pulver, enthalten ist.
12. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Fettsäureester in einem Anteil von 0,1 bis 2 Gew. -%, bezogen auf das ferromagnetische Pulver, enthalten ist.