DE3203601A1 - Magnetisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Magnetisches aufzeichnungsmaterialInfo
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Description
■32G3t;Ql.
β · · ψ
WIEGAND KÖHLER GERNHARDT GLAESER
European Palehl Attorneys
MDNCHEN K ' TEIEKON: 039-!.'. bt 76/7
DR, E. WIEGANDt ^ TELEGRAMME: KARPATENT
(1932-1980) ' ■ _ ■ TELEX ι 529068 KARP D
DR. M. KOHLER !
DIPL.-ING. C. GERNHARDT
HAMBURG ■ .
DIPL.-ING. ). GlAESER ■ '
D-8000 MDNCHEN2
DlPL.-ING. W. ΝΙΕ/ΛΑΝΝ . · HERZOG-WIlHELMiTR. 16
OF COUNSEL . . · ■
W· 44132/82 - Ko/He . >· Februar I982
Puji Photo Film Co., Ltd.
Minami Ashigara-Stii, ICanaga-wa, Japan
MagnetiBon.es Auf ze ioTinungsraater ial
Die Erfindung "betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial,
insbesondere ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Magnetschicht mit erhöhter Dauerhaftigkeit
und Abnützungsbeständigkeit.
Es ist "bekannt, daß magnetische Aufzeichnungsmaterialien
mit erhöhter Abnützungsbeständigkeit hergestellt .werden können, wenn ein Schleifmittel mit einer Mohs-Härte
von 6 oder mehr in der Magnetschicht verwendet wird, wie es "beispielsweise in der US-PS 3 630 910 und der japanischen
Patentveröffentliohung 129935/80 "beschrieben ist.
Derartige Magnetschicht en "besitzen jedoch keine zufriedenstellende
Dauerhaftigkeit.
• Eine Aufgabe der Erfindung "besteht deshalb in einem
magnetischen Aufzeichnungsmaterial, welches gegenüber Abnützung aufgrund der Reibung gegen den Magnetkopf · beständig
ist und welches eine erhöhte Dauerhaftigkeit besitzt.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem . magnetischen Aufzeichnungsmaterial, welches dadurch dauerhaft
ist, daß es die günstigen Eigenschaften selbst nach wiederholtem Gebrauch beibehält.
Die Axifgaben der vorliegenden Erfindung werden durch
ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Magnetschicht auf einem nichtmagnetischen Träger erreicht, welehe
(1) magnetische Teilchen, (2) ein Schleifmittel mit einer Mohs-Härte von 6 oder mehr, (3) Caloiuracarbonat,
(4) eine aliphatische Säure und (5) einen aliphatischen
Säureester enthält.
Im Rahmen der Beschreibung.der Erfindung im einzelnen
gehören zu den magnetischen (ferromagnetische) Teilchen,
die erfindungsgemäß verwendet werden können, ferromagnetische
-Eisenoxidteilchen, ferromagnetische Chromdioxidteilchen
vaä ferromagnetische Legierungsteilchen. Die ferrömägnetischen Eisenoxide sind solche mit der allgemeinen
Formel FeOx, worin χ nicht kleiner als 1,33 und
nicht größer als 1,50 ist (1,33 ^ χ ^ 1,50), und sie umfassen
Maghemit (y-Fe2O~, χ = 1,50), Magnetit (Fe^O.,
x = 1,33) und Berthöllidverbindungen hieraus (FeO„,
1,33<x <1,50). Der Wert von χ wird durch die Formel angegeben:
Te- _ 1. __ Tcf? π /-Atom-% an ν , /Atom-/o an ^
2x1 ÖÖ \7 vEisen II-Ionen; kEisen HI-Ionen·
Diese ferromagnetisahen Eisenoxide können ein zweiwertiges
Metall wie Cr, Mn,,Co, Ni, Cu oder Zn enthalten. Das zweiwertige
Metall wird in einer Menge von 0 bis 10 Atom-% des Eisenoxids eingesetzt.
Die ferromagnetischen Chromdioxide sind CrO2, welches
gegebenenfalls 0 bis 20 Gew.# eines Metalles wie Na, K, Ti,
V, Mn, Fe, Co, Ni,. Tc, Ru, Sn, Ce oder Pb, einen Halbleiter
wie P, Sb oder Te oder Oxide derartiger Metalle enthalten kann. . .
Die ferromagnetischen Legierungsteilchen enthalten
mindestens 75 Gew.$ eines Metalles, von dem mindestens
80 Gew.fo aus mindestens einem ferromagnetischen Metall, nämlich
Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni,oder Co-Ni-Fe und nicht
mehr als 20 Gew.$ hiervon, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.$
Mervon, aus Al, Si, S, So, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y,
Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hy,'Pb, Bi,
La, Ce, Pr, Nd, B oder P bestehen. Die Legierungste flehen
können auch, eine geringe Menge an Wasser, Hydroxid oder
Oxid enthalten. Die Legierungsteilchen haben eine Länge von
6,5/um oder weniger. "
■·1 : V ·:"·'/" · 3 2 O 3 Γ JI
8
Spezifische Beispiele für ferromagnetische Teilchen
sind in den japanischen Patentveröffentlichungen 5515/61, 4825/62, 5009/64, 10307/64, 14090/69, 18372/70, 22062/72,
22513/72, 28466/71, 38755/71, 4286/72, 12422/72, 17284/72, 18509/72, 18573/72, 39639/73, den US-PS 3 026 215, 3 031 541,
3 100 194, 3 242 005, 3 389 014, den GB-PS 752 659, 782 762, 1 007 323, dem französischen Patent 1 107 654, der DE-OS
1 281 334 und dergleichen beschrieben.
Die ferromagnetischen Teilchen werden, in einem Binder
dispergiert, der aus irgendeinem thermoplastischen Harz,
thermisch härtenden Harz oder Reaktionsharz oder Gemischen hiervon "besteht. Geeignete thermoplastische Harze haben
einen Erweichungspunkt von weniger als 1500C, ein durchschnittliches
Molekulargewicht von etwa 10 000 bis 200 000 · und einen Polymerisationsgrad von etwa 200 bis 2000. Beispiele
derartiger Polymerer sind Vinylchlorid/Vinylacetat-· Copolymere,·Vinylchlorid/Vinylchlorid-Copolymere, Vinylchlorid/Acrylnitril-Copolymere,
Acrylsäureester/Acrylnitril-Cop'olymere,
Acrylsäureester/Vinylidenchlorid-Copolymere, Acrylsäureester/Styrol-Copolymere, Methacrylsäureester/
Acrylnitril-Copolymere, Methacrylsäureester/Vinylidenchlorid-Copolymere,
Methacrylsäureester/Styrol-Copolymere, Urethanelastomere,
Polyvinylfluoride, Vinylidenchlorid/Acrylnitril-Copolymere,
Butadien/Acrylnitril-Oopolymere, Polyamidharze,
.25 Polyvinylbutyral, Cellulosederivate, z.B. Celluloseacetatbutyrat,
Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat
oder Nitrocellulose, Styrol/Butadien-Copolymere,
Polyesterharze, Aminoharze, verschiedene thermoplastische Kautschukharze, z.B. Polybutadien, Polychloropren, PoIyisopren
und Styrol/Butadien-Copolymere und Gemische hieraus.
Die Vinylchlorid/Vinylaeetat-Copolytneren, Vinylchlorid/
Vinylidenchlorid-Copolymeren, Vinylchlorid/Acrylnltril-Copolymeren,
Urethanelastotneren, Vinylidenchlorid/Acrylnitrilcopolymeren,
Polyatnidharze und Cellulosederivate werden be-
■ sr ■:
sonders "bevorzugt·
• Spezifische Beispiele derartiger Harze finden sich, in
den japanischen Patentveröffentlichungen 6877/6?,.1?5?8/64,
19282/64, 5349/65, 20907/65, 9463/66, 14059/66,.16985/66, . 5 6428/67, 1-1621/67, 4-623/68, 15206/68, 2889/69, 17947/69, '
18232/69, 14020/70, 14500/70, 18573/72, 22063/72, T2O64/7?,
22068/72, 22069/72, 22070/72, 27886/72 und den US-PS 3 144 352, 3 419 420, 3 499 789 und 3 713 887.
Das thermisch, härtende Harz oder Reaktionsharz ist ein
solches, -welches ein Molekulargewicht von-weniger als 200
besitzt, -wenn es in der Überzugslösung enthalten ist. Wach
der Auftragung und· Trocknung der ÜberKugslösung "wird aufgrund
von Kondensation, Addition oder anderen Reaktionen
sein Molekulargewicht auf unendlich erhöht. Bevorzugte thermoplastische Harze oder Reaktionsharze sind solche, die
nicht erweichen oder schmelzen, "bis sie durch Wärme zersetzt"
■ werden. Spezifische Beispiele; Phenol-Formaldehyd —Novolakharze,
Phenol-iOrmaldehydcresolharze, Phenolfurfuralharze,
Xy'lol-IOrmaldehydharze, Harnstoffharze, Melaminharze, mit
trocknenden Ölen modifizierte Alkydharze, mit Phenolharzen
modifizierte Alkydharze, mit Maleinsäureharzen modifizierte Alkydharze, ungesättigte Polyesterharze, Epoxyharze/Härtung-"
.mittel, z.B. Polyamin, Säureanhydrid oder Polyamid, mit
Isocyanat-Endgruppen versehene, durch Feuchtigkeit härtende Polyesterharze, mit Isocyanat-Endgruppen versehene, durch
Feuchtigkeit härtende Polyätherharze, Polyisocyanatpräpolymere
(Verbindungen mit drei oder mehr Isocyanatgruppen in einem Molekül, wie sie durch Umsetzung eines Diisocyanates
mit einem niedrigmolekularen TrIoI, Diisocyanattrimeren
öder —tetrameren erhalten wurden), Harze aus einem
Polyisocyanatpräpolymeren und einem aktiven Wasserstoff, beispielsweise einem Polyesterpolyol? Polyätherpolyol,
Acrylsäure copolymere!!, Maleinsäurecopolymeren, 2-Hydroxyäthylmethacrylatcopolymeren,
p-Hydroxystyrolcopolymeren, sow.ie Gemische hiervon. Materialien wie das Epoxyharz/
Härtungsmittel,' mit Isocyanatendgruppen versehene feuchtigkeitshärtende
Polyesterharze, mit Isocyanat-Endgruppen versehene feuchtigkeitshärtende PoIyätherharze, Polyisocyanatpräpolymere
und Harze mit einem Polyisocyanatprä-. polymeren und aktivem Wasserstoff werden besonders bevor-
'zugt.
Spezifische Beispiele derartiger Harze sind in den japanischen PatentVeröffentlichungen 8103/64, 9779/65,
7192/66, 8016/66, 14275/66, 18179/67, 12081/68,. 28023/69,
' 14501/70, 24902/70, 13103/71, 22065/72, 22066/72, 22067/72, 22072/72, 22073/72, 28045/72, 28048/72, 28922/72. und den
US-PS 3 144 353, 2 320 090, 3 437 510, 3 597 273, 3 781 und 3 781 211 angegeben.
Diese Binder können allein oder im Gemisch verwendet
werden, und sie können auch mit. weiteren Zusätzen kombiniert werden. Das .Gewichtsverhältnis der ferromagnetischen
Teilchen zu dem· Binder liegt so, daß 8 bis 400, Vorzugs-■20
weise 10 bis 200, stärker bevorzugt 10 bis 100 Gew.teile
des Binders auf 100 Gew.teile der ferromagnetische Teilchen
eingesetzt werden.
Beispiele für erfindungsgeraäß einsetzbare Schleifmittel
sind die gewöhnlich verwendeten Materialien mit einer Mohs-Härte von 6 oder mehr, vorzugsweise 8 oder mehr, wie
z.B. geschmolzenes Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid,
Korund, künstliches Korund, Diamant, künstlicher Diamant, Granat und Smaragd, wobei die hauptsächlichen
Bestandteile aus Korund und Magnetit bestehen. Diese Schleifmittel sind Teilchen, die allgemein eine durchschnittliche
Größe von 0,05 bis 5/ura, vorzugsweise 0,1 bis 2/um besitzen.
Sie -werden in- eina: Menge von 0,5 bis 20 Gew.teilen auf
100 Ge-W.teile des Binders eingesetzt. -Spezifische Beispiele
der Schleifmittel sind in den japanischen Patentveröffentlichungen
18572/72, 15005/75, 15004/75 (US-5"
PS 3 617 578), 39402/74, 9401/75, US-PS 5 007 807,
5 041 196, 3 293 066, 3 650 910, 5 .687 725, der GB-PS
1 145 349, der DE-PS 853 211 und ΐ/101 000 "beschrieben.
.Die eingesetzte Menge an Calciumcarbonat kann innerhalb
eines breiten Bereiches variieren, jedoch wird es vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 30 Volumen-^, stärker
bevorzugt 10 bis 25 Vol-# verwendet.
iie aliphatische Säure ist entweder eine gesättigte
oder eine ungesättigte aliphatische Säure., wobei eine ali- ■
.phatische Säure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen bevorzugt
wird, während eine solche mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
stärker bevorzugt wird. Beispiele für aliphatische, im Rahmen der Erfindung verwendete Säuren sind Caprylsäure,
Laurinsäure, Myristinsäure, Oleinsäure, Stearinsäure,
Erucasäure und Behensäure. Laurinsäure, Myristinsäure, Oleinsäure
und Stearinsäure werden besonders bevorzugt. Die aliphatischen Säuren können allein oder als Gemisch verwendet
werden. Die aliphatischen Säuren werden in Mengen von 0,1 bis 2 G-ew.^, vorzugsweise von 0,2 bis .1,5 Gew.9^,
stärker bevorzugt von 0,5 bis 1 Gew.?£ der magnetischen
25 Teilchen verwendet.
Es können sämtliche aliphatischen Säureester im Rahmen der Erfindung verwendet werden, jedoch werden solche mit
einem.Schmelzpunkt von 600G oder niedriger bevorzugt und
solche mit einem Schmelzpunkt von 400C oder niedriger werden
besonders bevorzugt. Beispiele für günstige aliphatische
Säureester sind Methylstearat, Amylstearat, Äthylsteorat,
ButylpaImitat, Butylmyristat, Öleyloleat und
Butyllaurat. Amylstearat, lthylstearat,01eylstearat und
3202- Π
Al
Butyllaurat werden besonders bevorzugt. Die aliphatischen
Säureester können sowohl allein als auch im Gemisch verwendet
werden. Sie werden in Mengen von 0,1 "bis 2 Gew.%, • vorzugsweise von 0,2 "bis 1,5 Gew.^ und stärker bevorzugtvon
0,5 bis 1 Gew.$>
der magnetischen Teilchen verwendet.
Die magnetischen Teilchen, der Binder, das Schleifmittel
und die anderen vorstehend aufgeführten Zusätze werden ·. in einem organischen Lösungsmittel unter Rühren dispergiert
und die erhaltene Überzugslösung wird auf den nichtmagnetischen Träger aufgetragen und getrocknet. Vor der Trocknung
kann der magnetische Überzug unter einem Magnetfeld zur Orientierung der magnetischen Teilchen durchgeführt werden.
Alternativ kann die Oberfläche der getrockneten Magnetschicht einer Glättungsbehandlung unterworfen werden.
Der nichtmagnetische Träger besteht aus einem Polyester wie Polyäthylenterephthalat oder Polyäthylen-2,6-naphthalat,
einem Polyolefin wie Polypropylen, einem Cellulosederivat wie Cellulosetriacetat oder Cellulosediacetat,
Kunststoffen wie Polycarbonaten,, einem nichtmagnetischen Metall wie Cu, Al oder Zn und keramischen Stoffen wie Glas,
Porzellan und Irdengut. Die Grundlage kann in jeder Form,
beispielsweise als Film, Band, Bogen, Scheibe, Karte oder Trommel vorliegen,' und jedes geeignete Material wird in
Abhängigkeit von der speziellen Form verwendet. Der Träger ist etwa 2 bis 50 /um, vorzugsweise 3 bis 25/um, dick, wenn
er als Folie, Film', Band oder Bogen vorliegt, und etwa 0,5 ■
bis 10/um dick, wenn er als Scheibe oder Karte vorliegt. Falls der Träger trommeiförmig ist, liegt er in einer zylindrigen
Form vor, dessen spezifische Konfiguration durch den Aufzeichner bestimmt wird, worin er verwendet werden
soll. Falls ein flexibler Träger wie eine Folie, ein Film, Band, Bogen oder eine dünne flexible Scheibe verwendet wird,
kann die Oberfläche entgegengesetzt zu der Seite, die mit
OZ
der Magnetschicht ausgestattet ist, mit einem TUickseiten-.
überzug für verschiedene Zwecke ausgestattet sein, beispielsweise zur "Verhinderung von statischer Aufladung,
Übertragung und Wellenflattern. I1Ur Einzelheiten des Rückseitenüberzuges
-wird beispielsweise auf die TJS-PS 2'804 401,
3 293 066, 3 617 378, 3 062 676, 3 734 772, 3 476 596,
2 643 048, 2 803 556, 2 887 462, 2 923 642, 2 997 451-,
3 007 892, 3 041 196, 3 115 420, 3' 166 688 und 3 761 311
verwiesen.
Die magnetische Aufzeichnungsschicht wird auf dem
Träger aus einer Überzugslcsung gebildet, welche die magnetischen Teilchen, den Binder, das Schleifmittel und die
anderen vorstehend abgehandelten Bestandteile enthält, und zwar mittels Abs tre if blattüberziehen, Blattüberziehen,'
Luftmesserüberziehen, Quetsehwalzenüberziehen, Imprägnierüberziehen,
Umkehrwalzenüberziehen, Übertragungswalzenüberziehen,
Gravürüberziehen, Polsterüberziehen, Gußüberziehen
,und Sprühüberziehen. Pur Einzelheiten dieser und anderer
anwendbarer Überzugsverfahren wird auf Coating Kogaku (Coating· Engineering), Asakurä Shoten, 20. März 1971, Seiten
253 bis 277 verwiesen. Ton diesen Überzugsverfahren werden Blattüberziehen, Umkehrwalzenüberziehen und Gravürüberzie'hen
besonders bevorzugt. Sämtliche derartigen Verfahren können zur Ausbildung einer Magnetschicht auf dem
nichtmagnetischen Träger angewandt werden. Zwei oder mehr Magnetsehichten können durch kontinuierliche"Anwendung
dieser Verfahren ausgebildet werden. Zwei .oder mehr Magnetschichten
können gleichzeitig durch eine gleichzeitige Mehrschichtauftragung ausgebildet werden, wie in der japanischen.Patentanmeldung
98803/73 (DE-OS 2 309 159), 99233/73 (DE-AS 2 309 158) und dergleichen beschrieben.
Beispiele für organische Lösungsmittel, die bei. der
Auftragung der Überzugslösung verwendet werden, sind Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobuty!keton
320
und Cyclohexanon, Alkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol
und Butanol, Ester wie Methylacetat, Ithylacetat,
Butylacetat, Äthylactat und Glykolacetatmonoäthyläther, Äther wie Äthyläther, GIykoldimethylather, Glykolmono-
. 5 äthyläther und Dioxan, Teere oder aromatische Kohlenwasserstoffe
wie Benzol, Toluol und Xylol und chlorierte Kohlenwasserstoffe wie MethyIeηchiorid, Äthylenchlorid
Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Äthylenchlorhydrin und Dichlorbenzol. Methyläthylketon, Methylisobutylketon, ■
Cyclohexanon, Butanol, Butylacetat, Toluol und Xylol werden "besonders bevorzugt.
Wie vorstehend angegeben, kann die nach diesen Verfahren hergestellte Magnetschicht unter einem Magnetfeld
zur Orientierung der magnetischen Teilchen vor ihrer Trocknung durchgeführt werden. Erforderlichenfalls kann
die Oberfläche der Magnetschicht geglättet werden. Dann wird das erhaltene magnetische Material in die gewünschte Form '
geschnitten. Es wurde gefunden, daß die Glättung der Oberfläche der Magnetschicht besonders wirksam- zur Ausbildung
eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials mit einer glatten
Oberfläche und einer erhöhten Abnützungsbeständigkeit ist.
.Zum Zweck der Orientierung wird die Magnetschicht unter
einem Gleichstrom- oder Wechselstrom-Magnetfeld mit einer Magnetstärke von etwa 500 bis 2000 Gauss durchgeführt.
Die aufgebrachte Magnetschicht wird bei einer Trocknung zwischen etwa 50 und 12CPC, vorzugsweise zwischen etwa
und 10O0C und stärker bevorzugt zwischen etwa 80 und 900C
mit einem Luftstrom, der in einer Menge von 1 bis 5 kl/m , vorzugsweise 2 bis 3 kl/m während eines Zeitraumes von
etwa 30 Sekunden bis 10 Minuten, vorzugsweise 1 bis 5 Minuten aufgeblasen wird, getrocknet. Die Richtung der Orientierung
wird duroh die Anwendung des magnetischen Materials bestimmt. Für Audiobänder, Videobänder' von kleiner Größe
und Memorybänder läuft die Richtung parallel zur Bandlänge,
•während für breitgegossene Videobänderdie Richtung 30
bis 90° abweichend von der Bandlänge ist. Weitere Informationen
für die Verfahren zur Orientierung der Magnetteilchen sind in den US-PS 1 949 840, 2 796 359, 3001 891,
3.172" 776, 3 4'16 949, 3 473 960, 3 681 138 und den japo-■
ηlachen Patentveröffentlichungen 3427/57, 28368/64,
23624/65, 23625/65, 13181/66, 13043/73 und 39722/73 enthalten.
Das magnetische Aufzeichnurigsraaterial gemäß der vorliegenden
Erfindung hat die folgenden Vorteile:
(1) Das Material zeigt kaum eine Schädigung für den Kopf des magnetischen Aufzeichnungsgerätes. Anders ausgedrückt
hat das Material nur eine geringe Gefahr zur Ahschabung
oder zum Abschliff des Kopfes. Die Vorteile sind beträcht?-
15 lieh heim Betrieb "bei niedrigen Temperaturen.
(2) Das Material hat kaum eine Abnützung des Magnetkopfes.
Dieser Vorteil ist gleichfalls beträchtlich beim Betrieb bei niedrigen Temperaturen. .--...
(5) Die Lebensdauer ist ausgezeichnet und
(4) das Material hat einen guten Kontakt mit dem Kopf und
eine gute Lauffähigkeit, insbesondere -wenn es in Bandform
vorliegt, so daß es eine gute Bildwiedergabe erlaubt.
Die Erfindung wird nachfolgend im einzelnen anhand ' der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutert,
die lediglich.zur Erläuterung dienen, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt ist. In den Beispielen und Vergleichsbeispielen sind sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen;
Eine Masse mit dem nachfolgend angegebenen Ansatz wurde
mit einem Sandsohleifgerät gerührt und die erhaltene
Uberzugslösung wurde auf einen Polyesterfilmträger aufgetragen
und getrocknet. · .
100 Teile 10 Teile
15 Teile
8 Teile .5 Teile
In Tabelle I u, II angegebene
Menge. ■ .
ebenso
ebenso
ebenso
300 Teile
Kobalthaltige γ~3?βρθ.
Vinylchlorid/Vinylacetat/Vlnylalkohol-Copolymeres
.
Polyesterpölyurethan
Poly is ο cy a na t Ruß
Chromoxid te lichen (Cr9O,,) mit einer Mohs·
Härte von 8 bis. 9
Calciumcarbonat Stearinsäure Butylstearat
Methyläthy!keton
Das erhaltene Produkt wurde zu einer Breite von etwa 1,9 cm (3/4 inch) geschlitzt. Das dabei erhaltene U-matische
VTR-Band wurde den Lebensdauer- und Kopfabnützungstesten unterworfen, deren Ergebnisse in der Tabelle I enthalten
sind. Vergleichs-VTR-Bänder wurden durch Wiederholung des
gleichen Verfahrens hergestellt, wobei jedoch CaCO^ durch ■
a-Fe2O,--Teilehen (Vergleiohsbelsplele 8 und 9) ers.etzt
wurde und durch Wiederholung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1, wobei jedoch Stearinsäure oder Butylstearat
nicht zugesetzt wurden (Vergleichsbeispiele 10 und 11). Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I enthalten.
3 20 :■ Π
Cr2 | °3 | Tabelle | I | , Stearin- \ säure |
Butyl3tea- röt |
|
Beispiel TJt· |
('lle | ile; | Ca CO, oc- [VoI^] -m |
Po2O, | > (Teile; | (. Te ii β ; |
Ali · | 1, | 5 | νTeile J ^ | ieiie | 1,0 | 1,0 |
Bei- . spiel 1 |
r. | ,5 ' | 9,6[2o] | — | 0 | 0 |
Yer- gleichs- beispiel • r |
1, | ,5 | 9,6[20] | 1,0 | 1,0 | |
2 | 1, | ,5 | 0 | 0 | 0 | |
3 | 0 | 0 | - — | 1,0 | 1,0 ■ | |
4 | O | 9,6[20] | - | 0 | 0 | |
VJl | .0 | 9,6[20] | - | 1,0 | 1,0 | |
.VD | 0 | 0 | — | O | 0 | |
7 | 2 | ,0 | 0 | — | 0 | 0 |
8 | 2 | ,0 | " ." — | 4,0 | 0 | 0,8 |
9 | 1 | ,5 | 4,0 | ■":.■"■ 1,0 | 0 | |
10 | 1 | ,5 | 9,6[2O] | - — | 0 | 1,0 |
ii | .9,6[2Oj. | - ■-" | ||||
ret·- · « β «·β
- Vf--
Beispiel | geroessen bei 50C | Abnützung aufgrund von Reibung gegen d. Magnetkopf (/um/100 h) |
• | 9. | gemessen bei Raumtemperatur | An- fangs- lebens- dauer (min) |
Abnützung aufgrund v. Reibung gegen den Magnetkopf ( /um/100 h) |
Nr. | Anfangs- lebens dauer, (min) |
CNJ | 7 | Lebens- ' dauer n. 100 Durch gängen auf VTR bei 50C (min) |
>120 | 2 | |
Bei spiel 1 |
>120 | 8 | ' >120. | ||||
Ver gleichs- beispiel |
•Abrieb d. Mag netschicht machte genaue Messung un möglich |
. 10 | 4 | ||||
1 | cm | I! | <1 | >12O | 3 | ||
CNl | 60 | Magnetschicht · abgeschabt n. Messung un möglich |
3 | ' 7 | 7 | ||
3 | 1 . | ti | <1 | 15 | . 2 | ||
4 | 5 | 10 | niedrige Dauerhaf tigkeit |
<1 | CNl | ||
• 5 | <1 | 8 | Il | 9 . | niedrige Dauerhaftig keit |
||
6 | 3 | 4 | ' <1 | ■ Il | |||
. 7 | 1 | 7 | <1 | 30 | 5,5 | ||
8 | 1 | <1 | 60 | VJl | |||
9 | 30 | 3 · | 13 | 2,5 . ■ | |||
10 | CNJ | • <1 | >120 | 3,5 | |||
11 | 35 | 3 |
•Wie sich klar aus Tabelle I ergibt, behielt das magnetische
Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung (Beispiel 1) eine gute Lebensdauer, selbst nach Anwendung bei
einer so niedrigen Temperatur wie 50C bei und wurde nur
wenig durch "Reibung gegen den Magnetkopf abgenützt.-. Ferner
ist aus Tabelle I ersichtlich, daß das Vergleichsbeispiel
4, wo kein Schleifmittel (Cr2O.,) enthalten ist, sich
hinsichtlich des Gesichtspunktes der Lebensdauer, des magnetischen Effektes und der Dauerhaftigkeit schlechter ver-
hielt, während die Vergleichsbeispiele 1 und 3, die· keine Stearinsäure und kein Butylacetat gleichzeitig enthielten,
ein bemerkenswert schlechteres magnetisches Aufzeichnungsmedium hinsichtlich der Lebensdauer ergaben, die weit unterlegen
gegenüber Beispiel 1 war, während das Vergleichsbeispiel 2 hinsichtlich der Abnützungsbeständigkeit gegen
den Magnetkopf und die Vergleichsbeispiele 2 und 3,' die kein
CaCO, enthielten, ein schlechteres magnetisches Aufzeichnungsmaterial
lieferten, welche gegenüber Beispiel 1 insbesondere hinsiohtlich der Lebensdauer unterlegen waren.
Die Vergleichsbeispiele 8 und 9 dienen als Kontrolle
dafür, daß die bisherigen Produkte gegenüber dem Produkt von Beispiel 1 hinsichtlich der Lebensdauer, der Abnützungsbeständigkeit ganz stark unterlegen sind. Im ■Vergleichsbeispiel 10, wo kein Butylstearat enthalten ist, ist er-
sichtlich, daß es durch Reibung gegenüber dem Magnetkopf ■ im Vergleich zum Vergleichsbeispiel 1 nur wenig abgenützt
wurde, jedoch war das verbesserte Ausmaß hiervon schlechter als in Beispiel 1. Beim Vergleichsbeispiel 11, wo keine.
Stearinsäure enthalten war, ist ersichtlich, daß es eine
30" gute Anfangslebensdauer wie beim Vergleichsbeispiel 1 hatte, daß jedoch das verbesserte Ausmaß desselben schlechter als
in Beispiel 1 war. Spezifisch ist die Differenz der Lebensdauer
nach 100 Durchgängen auf VTR bei 50C, gemessen bei
Raumtemperatur, bemerkenswert.
U-raatische VTR-.Bänder "wurden wie in Beispiel 1 hergestellt,
wobei jedoch die jeweiligen Bestandteile und ihre Mengen geändert wurden, wie aus Ta "belle II ersichtlich
ist. Die Bänder wurden den gleichen Untersuchungen wie in Beispiel 1 unterworfen, deren Ergebnisse in der
Tabelle II enthalten sind.
■ gaToelle II
Bei- Schleif- CaCO, Stearin- Butyl- Gemessen frei 50G Gemessen frei Raumtemperatur
spiel mittel [Vol-#] satire' stea- An- Abnützung Lehens- An- 'Abnützung ,
Fr. [Mohs-Härte] (Teile; [Teile] rat fangs- aufgrund. dauer fangs- aufgrund v.
(Teile.) [Teile] lehens- v. Reibung nach. 100 Iefrens- Reihung ge-
dauer gegen den Durchgängen dauer gend. Mag-
[min] Magnetkopf in "VTR hei' [min]· netkopf
. [/um/100 h] 50G [min] [yum/100 h']
2 | Cr2O3 1,5 [8-9] |
2,4· ■[5] |
1,0 | 1,0 | >12O | • ;4 |
3 | Cr2O3 1,5 [8-V9] |
4,8 · [10]' |
1,0 | 1,0 | >12O | 3 |
4 | Cr2O3 1,5 [8·^] |
12,0 [25] |
1,0 | 1,0 | >120 | 2 |
VJI | Cr2O3 1,5 [8-9] |
14,4 [30] |
1,0 | 1,0 | >120 | 3 |
6 | Cr2O3 1,5 [8v-9] |
24,0 ■ [50] |
1,0 | 1,0· | >120 | . 6 |
7 | MgO 1,5 [6] |
r9,6 ' [20] |
1,0 | ι,ο· | >120 | 2 |
■8 | α-Α1203 . 1·,5 [9] |
•"9,6 [20] |
1,0 | 1,0 | >120 | 2 |
9 | SiC 1,5 [9,5] |
[20] | 1,0 | 1,0 | >12O | 3 |
VgI.- Bsp. |
12 1,5 [5^J | 9,6 [20] |
1.0 | 1,0 | 2 |
25 62
>120 >120 >120 >120 >120
>120 15
>12O >120 >120
>12Ö >120
>120
.3
1,5
1« »
I ,
β ft * Λ
55
Wie ο loh klar aus den Werten für die Beispiele 2
"bis 6 der Tabelle II und für Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel
2 in der Tabelle I ergibt, werden gute Ergebnisse in der Anfangelebensdauer und der Le-bensdauer
nach 100 Durchgängen in VTR bei 50C erhalten, wenn die angewandte Menge des Calciumcarbonate zwischen 5 und 30 Volumen-%
liegt. Die Werte für die Beispiele 7 bis 9 und das Vergleichsbeispiel
12 in Tabelle II belegen, daß, falls verschiedene Schleifmittel mit Mohs-Härten von 6 oder
mehr ansteile der Cr^O^-Teilchen eingesetzt werden, die
magnetischen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 7 bis· 9 gut ausgeglichene'Eigenschaften hinsichtlich der Dauerhaftigkeit
im Vergleich zum Vergleichebeispiel 12 hatten. Zusammenfassend zeigen die magnetischen Aufzeichnungsmaterialien
gemäß der Erfindung eine gute Abnützungsbeständigkeit und Lebensdauer, welche innerhalb eines weiten
Bereiches der Temperaturen konstant gut sind.
Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter'
Ausführungsformen beschrieben, ohne daß die Erfindung·
hierauf begrenzt ist.
Claims (19)
- D-8 0 00 MÖNCHENDIPL.-ING. W. NIEMANN . HERZOG-WUHEIM STR.W. 44132/82 - Ko/He . ' 3. Februar 1982PatentansprücheMagnetisches Aufzeichnungsmaterial, auseinem nichtmagnetischen Träger als Grundlage und 'einer auf einer Oberfläche des nichtmagnetischen Trägers als Grundlage ausgebildeten Magnetschicht, dadurch gekennzeichnet, daß .die Magnetschicht innerhalb eines Binders dispergiert magnetische Teilchen., ein Schleifmittel mit einer Mohs-Härtevon 6 oder mehr,· Calciumcarbonat, eine-aliphatische Säure und einen aliphatischen Säureester enthält.
- 2. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Binder aus- einem thermoplastischen Harz mit einem Erweichungspunkt vonweniger als 150PC und einem, durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 10 000 bis 200 000 und einem Polymerisationsgrad von etwa 200 bis 2000 besteht.
- 3. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetischen Teilchen aus ferromagnetischen Teilchen bestehen und das Gewichtsverhältnis der ferromagnetische« Teilchen zu dem Binder 8 bis 400 Gew.teile des Binders auf 100 Gew.teile der ferromag-netischen Teilchen "beträgt.
- 4·. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der ferromagnetischen Teilchen zu dem Binder so ist, daß 10 "bis 200 Gew.teile des Binders auf 100 Gew.teile der ferromagnetischen Teilchen vorliegen. · .
- 5. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch . "bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel aus Teilchen mit einer durchschnittlichen Größe von 0^05 "bis 5 >um besteht.
- 6. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schleifmittelteilchen eine durchschnittliche Größe von 0,1 "bis 2/ura aufweisen und in einer Menge von 0,5 his 20 Gew.teilen auf 100 Gew.teile15 des Binders vorliegen.
- 7. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch "bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Säure aus einer gesättigten aliphatischen Säure mit 6 "bis 22 Kohlenstoffatomen besteht. '
- . 8. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7f dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Säure 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.
- 9. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach'Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Säure aus einer ungesättigten aliphatischen Säure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen-besteht.
- 10. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Säure 12 bis-3 -18 Kohlenstoffatomen enthalt. ·
- 11. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7 Ms'9, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Säure' in einer Menge von 0,1 Ms 2 Gew.# enthalten ist.
- 12. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die aliphatische Säure in einer Menge von 0,2 Ms 1,5 Gew.$ vorliegt.
- 13. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 12,. dadurch'gekennzeichnet, daß die aliphatische Säure in einer Menge von 0,5 Ms 1 Gew.i» vorliegt.
- 14· Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 Ti is 13, dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische Säureester einen Schmelzpunkt von 6O0C oder niedriger "besitzt.
- 15« Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische GÜureeoter . einen Schmelzpunkt von 4011C oder niedriger "besitzt..
- 16. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 Ms 15» dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische Säureester in einer Menge von 0,1 Ms 2 Gew.$ vorliegt.
- 17. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische Säureester in einer Menge von 0,2 Ms 1,5 Gew.$ vorliegt.
- 18. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17,. dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische Säureester in einer Menge von 0,5 Ms 1 Gew.$ vorliegt.J /.. U C :.
- 19. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß der nichtmagnetische Träger als Grundlage aus einem Band mit einer Stärke von 2 "bis 50/um besteht.
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Representative=s name: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., 8000 MUENCHEN |
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Representative=s name: SOLF, A., DR.-ING., 8000 MUENCHEN ZAPF, C., DIPL.- |
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8130 | Withdrawal |