DE3145423A1 - Non-aqueous fluid system and surface-coating composition containing it - Google Patents

Abstract

The invention relates to a self-activating clay-gelling composition having increased dispersibility in non-aqueous fluid systems and containing the reaction product of a clay of the smectite type and of an organic cationic compound having at least one long-chain alkyl group and at least one group selected from a beta , gamma -unsaturated alkyl group or a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms.

Description

Nicht-wäßriges fluides System und dieses enthaltendeNon-aqueous fluid system and containing it

Anstrichmittelzusammensetzung Die Erfindung betrifft einen rheologischen Zusatz für nichtwäßrige fluide Systeme. Die Erfindung betrifft Suspensionen von Pigmenten und anderen Teilchen in nicht-wäßrigen fluiden Systemen. Nicht-wäßrige fluide Systeme umfassen weitgehend insbesondere Schmiermittelfette, Schlämme auf Ölbasis, Bohrflüssigkeiten (packer fluids) auf ölbasis, Entfernungsmittel für Anstrichmittel, Firnisse und Lacke, hnstrichmittel, Firnisse, Emaine, Wachse, Epoxidprodukte, Sandbindemittel für Formsandformen, Adhäsive und Dichtungsmittel, Druckfarben bzw. -tinten, laminierende Polyesterharze, Polyestergelüberzüge und dergleichen.Paint composition The invention relates to a rheological one Additive for non-aqueous fluid systems. The invention relates to suspensions of Pigments and other particles in non-aqueous fluid systems. Non-aqueous fluid systems largely include, in particular, lubricant greases, slurries Oil-based, oil-based drilling fluids (packer fluids), paint removers, Varnishes and lacquers, paints, varnishes, enamels, waxes, epoxy products, sand binders for molding sand molds, adhesives and sealants, printing inks and inks, laminating Polyester resins, polyester gel coatings and the like.

Diese fluiden Systeme enthalten häufig fein verteilte suspendierte Materialien, wie Pigmente und dergleichen. Das rheologische Mittel wird zugesetzt, um das System einzudicken unter Bildung eines thixotropen Flußverhaltens, mit hoher Viskosität bei geringer Scherrate. Es wurden verschiedene organisch modifizierte Tone und andere anorganische und organische Verbindungen in der Yergangenheit verwendet, um diese rheologischen Wirkungen zu ergeben.These fluid systems often contain finely divided suspensions Materials such as pigments and the like. The rheological agent is added to thicken the system with the formation of a thixotropic flow behavior, with high Low shear viscosity. Various organically modified ones have been made Clays and other inorganic and organic compounds used in the past, to give these rheological effects.

Bisher erhältliche Mittel, die die rheologischen Eigenschaften modifizieren und Suspendiermittel wiesen verschiedene Nach teile auf, die durch die erfindungsgemäßen Mittel ausgeglichen werden. So weist Aluminiumstearat ein mangelhaftes Vermögen auf, Pigmente in Suspension in den meisten orLranisc?LiQIi Vehikeln zu halten und er mangelt ein leichtes Redispergieren von Pigmenten nach dem Absetzen aus derartigen Suspensionen während längerer Alterungsperioden. Das unter Einbeziehung von Aluminiumstearat in organische Vehikel erzeugte Gel ist vom kautschukartigen Typ im Gegensatz zum günstigen thixotropen Geltyp, der wirksam ist zur Erhaltung stabiler Suspensionen. Die Anwesenheit vonxAluminiumstearat in Pigmentsuspensionen, wie Anstrichmitteln, wirkt sich nicht günstig auf die Verstreichfähigkeiten derartiger Suspensionen aus. Organische Derivate von Montmorillonit wurden ebenfalls als Suspendiermittel verwendet. Doch sind derartige Derivate im allgemeinen nur in Anwesenheit von aromatischen und polaren Lösungsmitteln wirksam und sind daher unwirksam, wenn sie in die gegenwärtig bevorzugten geruchfreien aliphatischen Kohlenwasserstoff-Vehikel eingearbeitet werden.Agents previously available that modify the rheological properties and suspending agents had various disadvantages caused by the invention Funds to be balanced. Thus, aluminum stearate has a poor property on, pigments in suspension in most orLranisc? LiQIi Vehicles and it lacks easy redispersion of pigments after settling from such suspensions during prolonged aging periods. That with inclusion Gel produced by aluminum stearate in organic vehicles is of the rubbery type Type as opposed to the cheap thixotropic gel type, which is effective for preservation stable suspensions. The presence of aluminum stearate in pigment suspensions, such as paints, does not favorably affect the spreadability of such Suspensions off. Organic derivatives of montmorillonite have also been used as suspending agents used. However, such derivatives are generally only in the presence of aromatic ones and polar solvents are effective and are therefore ineffective when in the present preferred odorless aliphatic hydrocarbon vehicles.

Insbesondere erfordern die organophilen Tone, die nach dem Stand der Technik verwendet wurden, die Anwendung von polaren Lösungsmittelaktivatoren, die zu dem System zugesetzt werden müssen, um den rheologischen Effekt zu ergeben. Werden polare Lösungsmittelaktivatoren nicht verwendet, werden die gewünschten rheologischen Eigenschaften, Viskositätsaufbau, die Steuerung des Absetzens von Pigment und die Ablaufsteuerung nicht voll erzielt, das heißt, lediglich ein Teil der Eindickungsfähigkeit der Tone wird erzielt. Werden darüber hinaus die polaren Lösungsmittelaktivatoren nicht verwendet, so nehmen die Organotone enthaltenden bisher bekannten Zusammensetzungen während der Lagerung in ihrer Viskosität zu, wodurch sie eine ungünstige Wirkung auf die ursprünglichen rheologischen Eigenschaften, die dem System zu inne sind, haben.In particular, the organophilic clays require the state of the art The technique used were the application of polar solvent activators, which must be added to the system to give the rheological effect. Will polar solvent activators are not used, the desired rheological Properties, viscosity build, control of pigment settling and the Sequence control not fully achieved, i.e. only part of the thickening capability the tone is achieved. In addition, there are polar solvent activators not used, take the previously known compositions containing organoclays during storage in their viscosity increases, causing them an adverse effect on the original rheological properties inherent in the system, to have.

Einige dieser polaren Zusätze, wie Aceton, Alkohole und-dergleichen, weisen niedrige Flammpunkte auf und sollten daher möglichst vermi.eden werden. Außerdem müssen diese polaren Zusätze in einer getlzenntcrl stufe zum Zeit-pulit der lirst;ellung der Systeme zugesetzt werden. Diese getrennte Stufe trägt zu den Kosten des Systems bei. Zusätzlich können einige polare Zusätze mit den anderen Formulierungskomponenten des Systems reagieren und schalten wesentliche rheologische Eigenschaften aus.Some of these polar additives, such as acetone, alcohols and the like, have low flash points and should therefore be avoided as far as possible. aside from that These polar additions must be in a tempered stage at the time of the first position of the systems are added. This separate stage contributes to the Costs of the system. Additionally, some polar additives can be mixed with the others Formulation components of the system react and switch essential rheological ones Properties.

ilydriertes Rizinusöl ist ein wesentlich wirksameres Suspendiermittel als die aufgezeigten Montmorillonitderivate und es ist geeignet zur Anwendung in aliphatischen Kohlenwasserstoff-Vehikeln. Jedoch weist hydriertes Hizinusöl den Nachteil auf, daß es bei den erhöhten Temperaturen die bei der Verarbeitung von Suspensionen verwendet werden, beispielsweise in Anstrichmittel-Mühlen bzw. -Mahlvorrichtungen, unstabil ist mit dem Ergebnis, daß eine Keimlingsbildung oder die Bildung von kleinen Körnern in derartigen Suspensionen erfolgt. Dieser Mangel an Glätte ist in den meisten Suspensionen sehr unerwünscht, auch in solchen, die als Schutzüberzug und auf dem Gebiet der Druckfarben bzw. Tinten verwendet werden. Polyäthylen wurde ebenfalls als Suspendiermittel versucht, doch hat es auch Nachteile in dieser Hinsicht. Beispielsweise sind Anstrichmittel, die Polyäthylen als ein Süspendiermittel enthalten, charakterisiert durch ein Absetzen des Pigments, das darin enthalten ist, innerhalb weniger Tage, durch schlechte Ablaufeigenschaften und sie entwickeln eine geringe oder keine Blähwirkung während des ursprünglichen Vermahlens der Anstrichmittelbestandteile oder anschließend; unter "Blähwirkung" ("puff") ist das günstige aufgeblähte Aussehen eines Anstrichmittels zu verstehen, das eine gute Dispersion zeigt und im Aussehen einer geschlagenen Eiscreme ähnelt. Es ist so ersichtlich, daß kein bisheriges rheologisches Mittel völlig zufriedenstellend oder wirksam für eine Vielzahl nicht-wäßriger fluid er Systeme war.Hydrogenated castor oil is a far more effective suspending agent than the indicated montmorillonite derivatives and it is suitable for use in aliphatic hydrocarbon vehicles. However, hydrogenated castor oil has that Disadvantage is that it is at the elevated temperatures in the processing of Suspensions are used, for example in paint mills or grinders, is unstable with the result that seedling or the formation of small Grains in such suspensions takes place. This lack of smoothness is common to most Suspensions very undesirable, even in those used as protective coatings and on the Field of printing inks or inks are used. Polyethylene was also tried as a suspending agent, but it also has disadvantages in this regard. For example paints that contain polyethylene as a sweetener are characterized if the pigment it contains has settled within a few days, due to poor drainage properties and they develop little or no bloating effect during or after the initial grinding of the paint ingredients; "puff" is the favorable puffed appearance of a paint to understand that shows a good dispersion and the appearance of a whipped Resembles ice cream. It is thus evident that no previous rheological remedy fully satisfactory or effective for a variety of non-aqueous fluids Systems was.

Im Gegensatz zu den bekannten Systemen wurde ein rheologischer Zusatz aus organophilem Ton erfindungsgemäß er}-ltl.Ccsn, der nicht den Zusatz eines polaren Jjösun£smit;telkt;ivtor erfordert und einen breiten Bereich von Gelbildungs-Eignungen aufweist ohne flutuierende Dispersions- und Viskositäts-!eigenschaften. Die speziellen rheologischen Additive, die ,hier beschrieben werden, sind genauer in der Patentanmeldung der gleichen Anmelderin vom gleichen Anmeldetag beschrieben mit der internen Bezeichnung NL-2O41 und dem Titel "Ton - Kationen - Komplexe".In contrast to the known systems, there was a rheological additive from organophilic clay according to the invention he} -ltl.Ccsn, which does not have the addition of a polar Jjösun £ smit; telkt; ivtor requires and a wide range of Has gel formation suitability without flooding dispersion and viscosity properties. The specific rheological additives described here are more specific in the patent application of the same applicant from the same filing date with the internal designation NL-2O41 and the title "Clay - Cations - Complexes".

Ein selbstaktivierender gelbildender organophiler Ton mit einer erhöhten Dispergierbarkeit in nicht-wäßrigen fluiden Systemen wurde hergestellt aus dem Reaktionsprodukt eines Tons vom Smectit-Typ und einer organischen kationischen Verbindung mit mindestens einer langkettigen Alkylgruppe und mindestens einer Gruppe ausgewählt aus einer ß,-ungesättigten Alkylgruppe oder einer Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen.A self-activating gel-forming organophilic clay with an increased Dispersibility in non-aqueous fluid systems was established from the reaction product a clay of the smectite type and an organic cationic compound with at least a long chain alkyl group and at least one group selected from one β, unsaturated alkyl group or a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms.

Besonders wird ein organophiler gelbildender Ton beschrieben, der das Reaktionsprodukt ist einer organischen kationischen Verbindung und eines Tons vom Smectit-Typ, mit einem Kationenaustauschvermögen von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 Gramm (g) des Tons, worin die organische kationische Verbindung enthält (a) ein erstes Glied, ausgewählt aus der Gruppe einer ß ,-wigesättigten Alkylgruppe ultd einer Ifydroxyalkylgruppe mit ? bis 6 Kohlenstoffatomen und von Gemischen davon, (b) einem zweiten Glied, enthaltend eine langkettige Alkylgruppe mit 12 bis 60 Kohlenstoffatomen und (c) einem dritten und vierten Glied, ausgewählt aus einem Glied der vorstehenden Gruppe (a), einer Aralkylgruppe und einer Alkylgruppe mit 1 bis>22 Sohlenstoffatomen und Gemischen davon; und worin die Menge der organischen kationischen Verbindung 90 bis 140 Milliäquivalente pro 100 g des Tons, auf 100 % aktiver Tonbasis, beträgt.In particular, an organophilic gel-forming clay is described which the reaction product is an organic cationic compound and a clay of the smectite type, with a cation exchange capacity of at least 75 milliequivalents per 100 grams (g) of the clay wherein the organic cationic compound contains (a) a first member selected from the group consisting of a β, -unsaturated alkyl group ultd an Ifydroxyalkylgruppe with? up to 6 carbon atoms and mixtures thereof, (b) a second member containing a long chain alkyl group of 12 to 60 carbon atoms and (c) third and fourth members selected from a member of the foregoing Group (a), an aralkyl group and an alkyl group with 1 to> 22 carbon atoms and mixtures thereof; and wherein the amount of the organic cationic compound 90 to 140 milliequivalents per 100 grams of the clay on a 100% active clay basis.

Die Tone, die verwendet werden zur Herstellung der organoeilen 1 Tone als gelbildende Mittel gemaß der Erfindung, Tone tone vom Smectit-Typ, die ein Kationenaustauschvermögen von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 g Ton aufweisen. Besonders günstige Tontypen sind die natürlich vorkommende Wyoming-Art von quellbarem Bentonit und ähnlichen Tonen, und Hectorit, ein quellbarer Magnesium-Lithiumsilikatton.The clays that are used for the production of the organoeil 1 clays as a gel-forming agent according to the invention, clay clays of the smectite type, which have a cation exchange capacity of at least 75 milliequivalents per 100 grams of clay. Particularly cheap Clay types are the naturally occurring Wyoming type of swellable bentonite and similar clays, and hectorite, a swellable magnesium-lithium silicate clay.

Das Kationenaustauschervermögen der Tone vom Smectit-Typ kann nach der bekannten Ammoniumacetatmethode bestimmt werden.The cation exchange capacity of the clays of the smectite type can be according to the known ammonium acetate method can be determined.

Die Tone, insbesondere die Tone vom Bentonit-Typ werden vorzugsweise in die Natriumform umgewandelt, wenn sie nicht bereits in dieser Form vorliegen. Dies kann zweckmäf3iL erfolgen durch Herstellung einer wäßrigen TonauSschlärnmung und Leiten der Aufschlämmung durch ein Bett von Kationenaustauscherharz in der Natriumform. Alternativ kann der Ton mit Wasser und einer löslichen Natriumverbindung wie Natriumcarbonat, Natriumhydroxid und dergleichen vermischt werden, gefolgt von einer Schereinwirkung auf das Gemisch mit einer Nischtrommel (pugmill) oder einer Strangpresse (extruder).The clays, particularly the bentonite type clays, are preferred converted to the sodium form if they are not already in that form. This can expediently be done by producing an aqueous clay slurry and passing the slurry through a bed of cation exchange resin in the sodium form. Alternatively, the clay can be mixed with water and a soluble sodium compound such as sodium carbonate, Sodium hydroxide and the like are mixed, followed by shearing on the mixture with a niche drum (pugmill) or an extruder.

Tone vom Smectit-Typ, die natürlich oder synthetisch hergestellt wurden, entweder nach einem pneumatolytischen oder vorzugsweise nach einem hydrothermischen Syntheseverfahren, können ebenfalls verwendet werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen organophilen Tone. Beispiele für derartige Toiie sind Montmorillonit, Bentonit, Beidellit, Hectorit, Saponit und Stevensit. Synthetische Tone können hydrothermisch hergestellt werden durch Bilden eines wäßrigen Reaktionsgemischs in der Form einer Aufschlämmung, die gemischte wäßrige Oxide oder Hydroxide des gewünschten Metalls enthalten, mit oder ohne je nach dem Einzelfall Natrium- (oder alternativ ein austauschbares Kation oder ein Gemisch davon) -fluorid in den Anteilen für den speziellen gewünschten synthetischen Smectit. Die Aufschlämmung wird anschließend in einen Autoklaven eingebracht und unter autogenem Druck auf eine Temperatur im Bereich von etwa 100 bis 325 Or, vorzugsweise 274 bis 300 °C, während eines ausreichenden Zeitraums zur Bildung des ewünschten Produkts erwärmt.Smectite-type clays produced naturally or synthetically, either by a pneumatolytic or, preferably, by a hydrothermal one Synthetic methods can also be used to prepare the invention organophilic clays. Examples of such toiie are montmorillonite, bentonite, Beidellite, hectorite, saponite and stevensite. Synthetic clays can be hydrothermal can be prepared by forming an aqueous reaction mixture in the form of a Slurry containing the mixed aqueous oxides or hydroxides of the desired metal contain, with or without, depending on the individual case, sodium (or alternatively an exchangeable Cation or a mixture thereof) fluoride in the proportions for the particular one desired synthetic Smectite. The slurry is then poured into a Autoclave placed and under autogenous pressure to a temperature in the range from about 100 to 325 Or, preferably 274 to 300 ° C, for a sufficient period Heated period of time to form the desired product.

Die organischen kationischen Verbindungen, die erfindungsgemäß geeignet sind, können aus einem weiten Bereich von Materialien gewählt werden, die geeignet sind zur Bildung eines organophilen Tons durch Austausch von Kationen mit dem Ton vom Smectit-Typ. Die organische kationische Verbindung muß eine positive Ladung aufweisen, die auf einem einzigen Atom oder auf einer kleinen Atomgruppe innerhalb der Verbindung lokalisiert ist. Vorzugsweise wird das organische Kation ausgewählt aus der Gruppe von quaternären Ammoniumsalzen, Phosphoniumsalzen und Gemischen davon, sowie äquivalenten Salzen und worin das organische Kation mindestens ein Glied enthält, ausgewählt von (a) einer ß,-ungesättigten Alkylgruppe und/oder einer Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und (b) einer langkettigen Alkylgruppe. Die verbleibenden Reste auf dem zentralen positiven Atom werden ausgewählt aus einem Glied aus der vorstehenden Gruppe (a) oder einer Aralkylgruppe und/ oder einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen.The organic cationic compounds that are suitable according to the invention can be selected from a wide range of materials that are suitable are responsible for the formation of an organophilic clay by exchanging cations with the clay of the smectite type. The organic cationic compound must have a positive charge have those on a single atom or on a small group of atoms within the connection is located. Preferably the organic cation is selected from the group of quaternary ammonium salts, phosphonium salts and mixtures thereof, as well as equivalent salts and in which the organic cation contains at least one member, selected from (a) a β, -unsaturated alkyl group and / or a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms and (b) a long chain alkyl group. The remaining Residues on the central positive atom are selected from a member of the above group (a) or an aralkyl group and / or an alkyl group with 1 to 22 carbon atoms.

Die ß,Y-ungesättigte Alkylgruppe kann ausgewählt werden aus einem weiten Bereich von Materialien. Diese Verbindungen können cyclisch oder acyclisch, unsubs1;ituiert oder substituiert sein durch tliphatische Reste, mit l)is zu 3 Kohlenstoffatomen, derart, daß die Gesamtanzahl der aliphatischen Kohlenstoffe in dem ß,-ungesättigten Rest 6 oder weniger beträgt. Der ß,- ungesättigte Alkylrest kann substituiert sein mit einem aromatischen Ring, der ggf.mit der Unsättigung des ß,-Restes konjugiert ist, oder ist der ß29-Rest substituiert sowohl mit einem aliphatischen Rest als auch mit einem aromatischen Ring.The β, Y-unsaturated alkyl group can be selected from one of wide range of materials. These compounds can be cyclic or acyclic, unsubstituted or substituted by tliphatic radicals, with l) is to 3 carbon atoms, such that the total number of aliphatic carbons in the β, -unsaturated Remainder is 6 or less. The ß, - unsaturated alkyl radical can be substituted with an aromatic ring, which may conjugate with the unsaturation of the ß, residue is, or is the ß29 radical substituted both with an aliphatic radical as also with an aromatic ring.

Repräsentative Beispiele für cyclische ß,$-ungesättigte Alkylgruppen sind 2-Cyclohexenyl und 2-Oyclopentenyl. Repräsentative Beispiele für acyclische ß,ungesättigte Alkylgrupperl mit 6 oder weniger Kohlenstoffatomen sind Propargyl; Allyl C2-Propenyl); Crotyl (2-Butenyl); 2-Pentenyl; 2-Hexenyl; 3-Nethyl-2-butenyl; 3-Methyl-2-pentenyl; 2,3-Dimethyl-2-butenyl; 1,1-Dimethyl-2-propenyl; 1,2-Dimethyl-2-propenyl; 2,4-Pentathienyl; und 2,4-Hexadienyl. Repräsentative Beispiele für acrylisch-aromatisch substituierte Verbindungen sind Zinnamyl (3-Phenyl-2-propenyl); 2-Phenyl-2-propenyl; und 3-(4-Methoxyphenyl)-2-propenyl. Repräsentative Beispiele aromatisch und aliphatisch substituierte Materialien sind 3-Phenyl-2-cyclohexenyl; 3-Phenyl-2-cyclopentenyl; 1 , 1-Dimethyl-3-phenyl-2-propenyl; 1,1,2-Trimethyl-3-phenyl-2-propenyl; 2,3-Dimethyl-3-phenyl-2-propenyl; 3,3,-Dimethyl-2-phenyl-2-propenyl; und 3-Phenyl-9-butenyl.Representative examples of cyclic ß, $ - unsaturated alkyl groups are 2-cyclohexenyl and 2-oyclopentenyl. Representative examples of acyclic β, unsaturated alkyl groups with 6 or fewer carbon atoms are propargyl; Allyl C2-propenyl); Crotyl (2-butenyl); 2-pentenyl; 2-hexenyl; 3-ethyl-2-butenyl; 3-methyl-2-pentenyl; 2,3-dimethyl-2-butenyl; 1,1-dimethyl-2-propenyl; 1,2-dimethyl-2-propenyl; 2,4-pentathienyl; and 2,4-hexadienyl. Representative examples of acrylic-aromatic substituted compounds are zinnamyl (3-phenyl-2-propenyl); 2-phenyl-2-propenyl; and 3- (4-methoxyphenyl) -2-propenyl. Representative examples aromatic and aliphatic substituted materials are 3-phenyl-2-cyclohexenyl; 3-phenyl-2-cyclopentenyl; 1,1-dimethyl-3-phenyl-2-propenyl; 1,1,2-trimethyl-3-phenyl-2-propenyl; 2,3-dimethyl-3-phenyl-2-propenyl; 3,3-dimethyl-2-phenyl-2-propenyl; and 3-phenyl-9-butenyl.

Die Hydroxyalkylgruppe wird ausgewählt aus einem hydroxylsubstituierten aliphatischen Rest, worin das Hydroxyl nicht an dem Eohlenstoffatom vorliegt, das benachbart zu dem positiv geladenen Atom ist und der 2 bis 6 aliphatische Kohlenstoffatome aufweist. Die Alkylgruppe kann substituiert sein mit einem aromatischen Ring. Repräsentative Beispiele sind 2-Rydroxyäthyl (Äthanol); 3-Hydroxypropyl; 4-Hydroxypentyl; 6-Hydroxyhexyl; 2-Hydroxypropyl (Isopropanol); 2-Hydroxybutyl; 2-Hydroxypentyl; 2-Hydroxyhexyl; 2-Hydroxycyclohexyl; 3-Hydroxycyclohexyl; 4-Hydroxycy.clohexyl; 2-Hydroxycyclopentyl; 3-Hydroxycyclopentyl; 2-Methyl-2-hydroxypropyl; 1,1,2-Trimethyl-2-hydroxypropyl; 2-Phenyl-2-hydroxyäthyl; 3-Methyl-2-hydroxybutyl; und 5-Hydroxy-2-pentenyl.The hydroxyalkyl group is selected from a hydroxyl substituted one aliphatic radical in which the hydroxyl is not present on the carbon atom that adjacent to the positively charged atom and the 2 to 6 aliphatic carbon atoms having. The alkyl group may be substituted with an aromatic ring. Representative Examples are 2-hydroxyethyl (ethanol); 3-hydroxypropyl; 4-hydroxypentyl; 6-hydroxyhexyl; 2-hydroxypropyl (isopropanol); 2-hydroxybutyl; 2-hydroxypentyl; 2-hydroxyhexyl; 2-hydroxycyclohexyl; 3-hydroxycyclohexyl; 4-hydroxycyclohexyl; 2-hydroxycyclopentyl; 3-hydroxycyclopentyl; 2-methyl-2-hydroxypropyl; 1,1,2-trimethyl-2-hydroxypropyl; 2-phenyl-2-hydroxyethyl; 3-methyl-2-hydroxybutyl; and 5-hydroxy-2-pentenyl.

Die langkettigen Alkylreste können verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt, substituiert oder unsubstituiert sein und sollten 12 bis 60 Kohlenstoffatome in dem geradkettigen Teil des Tests aufweisen.The long-chain alkyl radicals can be branched or unbranched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted and should have 12 to 60 carbon atoms in the straight-chain part of the test.

Die langkettigen Alkylreste können von natürlich auftretenden Ölen stammen einschließlich verschiedener pflanzlicher Öle wie Mais- bzw. Kornöl, Kokosnußöl, Sojabohnenöl, Baumwollsamenöl, Rizinusöl und dergleichen sowie von verschiedenen tierischen Ölen oder Fetten wie Talgöl. Die Alkylreste können in gleicher Weise petrochemisch hergeleitet sein, wie von alpha-Olefinen.The long chain alkyl radicals can be from naturally occurring oils originate including various vegetable oils such as corn or grain oil, coconut oil, Soybean oil, cottonseed oil, castor oil and the like, as well as various animal oils or fats such as sebum oil. The alkyl radicals can be used in the same way be derived from petrochemicals such as alpha-olefins.

Repräsentative Beispiele für geeignete verzweigte gesättigte Reste sind 12-Methylstearyl; und 12-Äthylstearyl. Repräsentative Beispiele für geeignete verzweigte ungesättigte Reste sind 12-Methyloleyl und 12-Äthyloleyl. Repräsentative Beispiele für unverzweigte gesättigte Reste sind Lauryl; Stearyl; Tridecyl; Myristyl (Tetradecyl); Pentadecyl; Hexadecyl; hydrierter Talg, Docosonyl. Repräsentative Beispiele für unverzweigte ungesättigte und unsubstituierte Reste sind Oleyl, Linoleyl; Linolenyl, Soja und Talg..Representative examples of suitable branched saturated radicals are 12-methylstearyl; and 12-ethyl stearyl. Representative examples of suitable branched unsaturated radicals are 12-methyloleyl and 12-ethyloleyl. Representative Examples of unbranched saturated radicals are lauryl; Stearyl; Tridecyl; Myristyle (Tetradecyl); Pentadecyl; Hexadecyl; hydrogenated sebum, docosonyl. Representative Examples of unbranched, unsaturated and unsubstituted radicals are oleyl, linoleyl; Linolenyl, soy and tallow ..

Die verbleibenden Gruppen auf dem positiv geladenen Atom werden ausgewählt aus (a) einem Material aus der Gruppe, ausgewählt aus einer ß,γ -ungesättigten Alkylgruppe und einer Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die beide vorstehend beschrieben wurden; (b) einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, cyclisch und acyclisch und (c). einer Aralkylgruppe, d. h. Benzyl und substituierten Benzylresten, einschließlich kondensierter Ringreste mit linearen oder verzweigten 1 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylteil der Struktur.The remaining groups on the positively charged atom are selected from (a) a material from the group selected from a ß, γ -unsaturated Alkyl group and a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms, both of which have been described above; (b) an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, cyclic and acyclic and (c). an aralkyl group, d. H. Benzyl and substituted Benzyl radicals, including fused ring radicals with linear or branched branches 1 to 22 carbon atoms in the alkyl portion of the structure.

Repräsentative Beispiele für eine Aralkylgruppe, d. h. Benzyl und unsubstituierte Benzylreste, umfassen Benzyl und solche Materialien, die sich ableiten von z.-B. Benzylhalogeniden, Benzhydrylhalogeniden, Tritylhalogeniden, 1-Halogen-1-phenyllkaiien, worin die Alkylkette 1 bis 22 Kohlenstoffatome auft, wie 1-Halogen-1-phenyläthan; 1-Halogen-1-phenylpropan und 1-Halogen-1-phenyloctadecan; substituierten Benzylresten, die sich ableiten von ortho-, meta- und para-Ohlorbenzylhalogeniden, para-ethoxybenzylhalogenden; ortho-, meta- und para-Nitrilopenzylhalogeniden und ortho-, meta- und para-Alkylbenzylhalogeniden, worin die Alkylkette 1 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist; und kondensierten Reste vom kondensierten Ring des Benzyltyps, die sich ableiten von 2-Halogeximethylnaphthalin, 9-Halogenmethylanthracen und 9-Halogenmethylphenanthren, worin die Halogengruppe definiert sein kann als Chlor, Brom, Jod oder jegliche andere derartige Gruppe, die als abspaltbare Gruppe beim nucleophilen Angriff des Rests vom Benzyltyp dient, so daß das Nucleophil die abspaltbare Gruppe an dem Rest vom Benzyltyp ersetzt.Representative examples of an aralkyl group, i. H. Benzyl and unsubstituted benzyl radicals include benzyl and such materials which are derived from e.g. Benzyl halides, benzhydryl halides, trityl halides, 1-halo-1-phenyl kaiien, wherein the alkyl chain has 1 to 22 carbon atoms, such as 1-halo-1-phenylethane; 1-halo-1-phenylpropane and 1-halo-1-phenyloctadecane; substituted benzyl radicals, the derived from ortho-, meta- and para-chlorobenzyl halides, para-ethoxybenzyl halides; ortho-, meta- and para-nitrilopenzyl halides and ortho-, meta- and para-alkylbenzyl halides, wherein the alkyl chain has 1 to 22 carbon atoms; and condensed residues from the condensed ring of the benzyl type derived from 2-haloeximethylnaphthalene, 9-halomethylanthracene and 9-halomethylphenanthrene in which the halogen group can be defined as chlorine, bromine, iodine or any other such group, which serves as a leaving group in the nucleophilic attack of the radical of the benzyl type, so that the nucleophile replaces the leaving group on the benzyl type residue.

Repräsentative Beispiele für geeignete Alkylgruppen, die linear und verzweigt, cyclisch und acyclisch sein können, umfassen Methyl; Äthyl; Propyl; 2-Propyl; Isobutyl; Cyclopentyl; und Oyclohexyl.Representative examples of suitable alkyl groups that are linear and which can be branched, cyclic, and acyclic include methyl; Ethyl; Propyl; 2-propyl; Isobutyl; Cyclopentyl; and cyclohexyl.

Die Alkylreste können sich auch von anderen natürlichen Olen * sowohl substituierten als auch unsubstituierten ableiten, als den vorstehend beschriebenen, einschließlich verschiedener pflanzlicher Öle, wie Talgöl, Korn- bzw. Maisöl Soåabohnenöl, Baumwollsamenöl, Rizinusöl und dergleichen, sowie von verschiedenen tierischen Ölen und Fetten.The alkyl radicals can also differ from other natural oils * derived substituted as well as unsubstituted, than those described above, including various vegetable oils, such as tallow oil, corn or corn oil, soya bean oil, Cottonseed oil, castor oil and the like, as well as various animal oils and fats.

Es sind viele Verfahren bekannt zur Herstellung organischer kationischer Salze. Beispielsweise stellt der Fachmann bei der Herstellung eines quaternären Ammoniumsalzes ein sekundäres Dialkylamin her, beispielsweise durch Hydrieren von Nitrilen, vgl. US-PS 2 355 356, und bildet anschließend das tertiäre Methyldialkylamin durch reduktive Alkyl.erung unter Verwendullg von Formaldehyd als Quelle für den Methylrest. Vergleiche auch US-PS 3 136 819 (Shapiro et al.) zur Bildung des quaternaren kninhalogenids durch usatz von Benzylchlorid oder Benzylbromid zu dem tertiären Amin, sowie US-PS 2 775 617 (Shapiro et al.Many processes are known for making organic cationic ones Salts. For example, those skilled in the art will make a quaternary Ammonium salt produces a secondary dialkylamine, for example by hydrogenating Nitriles, see US Pat. No. 2,355,356, and then forms the tertiary methyl dialkylamine by reductive alkylation using formaldehyde as a source for the Methyl radical. See also U.S. Pat. No. 3,136,819 (Shapiro et al.) For the formation of the quaternary Knin halides by adding benzyl chloride or benzyl bromide to the tertiary one Amine and U.S. Patent 2,775,617 (Shapiro et al.

Das Salzanion wird vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chlorid und Bromid, und Gemischen davon, unc ist besonders bevorzugt Chlorid, obwohl andere Anionen wie Acetat, Hydroxid, Nitrit, usw. in der organischen kationischen Verbindung zur Neutralisation des Kations vorhanden sein können Eine repräsentative Formel ist worin R1 ausgewählt ist aus der Gruppe einer ß,f-ungesättigten Alkylgruppe und Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstofratomen; R2 eine langkettige Alkylgruppe mit 12 bis 60 Kohlenstoffatomen ist; R3 und R4 ausgewählt sind aus einer Gruppe, bestehend aus einer R1 - Gruppe, einer Aralkylgruppe und einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen; X Phosphor oder Stickstoff ist; und worin M ausgewählt ist aus der Gruppe von C1-, Br-, I , N02 , OH und C2H302 Die erfindungsgemäßen organophilen Tone können hergestellt werden durch Vermischen des Tons, der quaternären Ammoniumverbindung und Wasser miteinander, vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 20 OC bis 100 OC und besonders bevorzugt von 35 0C bis 77 °C während eines Zeitraums, der ausreichend ist, daß die organische Verbindung die Tonteilchen überzieht, gefolgt vom Filtrieren, Waschen, Trocknen und Mahlen. Unter Verwendung der organophilen Tone in Emulsionen kann das Trocknen und die Mahlstufe weggelassen werden. Beim Vermischen des Tons, der quaternären Ammoniumverbindung und von Wasser miteinander in derartigen Konzentrationen, daß keine Rufschlämmung gebildet wird, können das Filtrieren und die Waschstufe weggelassen werden.The salt anion is preferably selected from the group consisting of chloride and bromide, and mixtures thereof, and most preferably chloride, although other anions such as acetate, hydroxide, nitrite, etc. may be present in the organic cationic compound to neutralize the cation. A representative one Formula is wherein R1 is selected from the group consisting of a β, γ-unsaturated alkyl group and a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms; R2 is a long chain alkyl group having 12 to 60 carbon atoms; R3 and R4 are selected from a group consisting of an R1 group, an aralkyl group, and an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms; X is phosphorus or nitrogen; and wherein M is selected from the group of C1-, Br-, I, NO2, OH and C2H302. The organophilic clays according to the invention can be prepared by mixing the clay, the quaternary ammonium compound and water with one another, preferably at a temperature in the range of 20 OC to 100.degree. C. and more preferably from 35.degree. C. to 77.degree. C. for a period of time sufficient for the organic compound to coat the clay particles, followed by filtering, washing, drying and grinding. By using the organophilic clays in emulsions, the drying and milling steps can be omitted. When the clay, quaternary ammonium compound and water are mixed together in such concentrations that no sludge is formed, the filtering and washing steps can be omitted.

Der Ton wird vorzugsweise in Wasser bei einer Konzentration von etwa 1 bis 80 % und vorzugsweise 2 bis 7 Vo dispergiert, die Aufschlämmung wird gegebenenfalls zentrifugiert zur Entfernung von Nicht-Tonverunreinigungen, die etwa 10 % bis etwa 50 % der Ausgangs-Tonzusammensetzung bilden, ie Aufschlämmung wird gerührt und auf eine Temperatur im Bereich von 35 bis 77 °C erwärmt. Das quaternäre Aminsalz wird anschließend in dem gewünschten Nilliäquivalent-Verhältnis zugesetzt, vorzugsweise als eine Flüssigkeit in Isopropanol oder dispergiert in Wasser und es wird weiter gerührt zur Bewirkung der lieaktion.The clay is preferably in water at a concentration of about 1 to 80% and preferably 2 to 7 Vo dispersed, the slurry is optionally centrifuged to remove non-clay contaminants that are about 10% to about Form 50% of the starting clay composition, the slurry is stirred and expanded heated to a temperature in the range of 35 to 77 ° C. The quaternary amine salt is then added in the desired Nilli equivalent ratio, preferably as a liquid in isopropanol or dispersed in water and it will continue stirred to bring about the lieaktion.

Zur erleichterten Handhabung ist es bevorzugt, wenn der gesamte organische Gehalt der organophilen Ton-Reaktionsprodukte der Erfindung weniger als etwa 50 Gew.-% des Organotons ist. Zwar sind höhere Mengen verwendbar, doch ist das Reaktionsprodukt schwierig zu filtrieren, zu trocknen und zu mahlen.For ease of handling, it is preferred if all of the organic Content of the organophilic clay reaction products of the invention less than about 50 % By weight of the organoclay. Although higher amounts can be used, the reaction product is difficult to filter, dry and grind.

Die Menge an organischem Kation, die zu dem Ton für die erfindungsgemäßen Zwecke zugesetzt wird, muß ausreichen, um dem Ton die gewünschten verbesserten Dispersionscharakteristika zu verleihen. Diese Menge wird als das Nilliäquivalent-Verhältnis definiert, das die Anzahl der Milliäquivalente (MIÄ.) des organischen Kations in dem Organoton pro 100 Gramm (g) Ton auf 100 °/0 aktiver Tonbasis, ist. Die organophilen erfindungs-Iromiißen Tone rnÜsE;en ein Milliäquivalent-Verhältnis von <)() b i:; 140 und vorzugsweise von 100 bis 130, aufweisen. Bei niedrigeren Nilliäquivalent-Verhältnissen sind die erzeugten organophilen Tone keine wirksamen gelbildenden Mittel, selbst wenn sie gute gelbildende Mittel beim Dispergieren in üblicher Weise mit organischen polaren Dispergiermitteln sind. Bei höheren Nilliäquivalent-Verhältnissen sind die organophilen Tone schlechte gelbildende Mittel. Jedoch ist ersichtlich, daß das bevorzugte Nilliäquivalent-Verhältnis im Bereich von 90 bis 140 je nach den Charakteristika des durch den organophilen Tons zu gelierenden organischen Systems variiert.The amount of organic cation that makes up the clay for the invention Purposes added must be sufficient to give the clay the desired improved dispersion characteristics to rent. This amount is defined as the Nilli equivalent ratio that the number of milliequivalents (MIÄ.) of the organic cation in the organoclay per 100 grams (g) clay on a 100% active clay basis. The organophilic ingredients of the invention Tone rnÜsE; en a milliequivalent ratio of <) () b i :; 140 and preferably from 100 to 130. At lower Nilli equivalent ratios, the organophilic clays did not produce effective gelling agents, even if they did good gelling agents when dispersed in the usual way with organic polar ones Are dispersants. At higher Nilli equivalent ratios, the organophilic Clays bad gelling agents. However, it can be seen that the preferred Nilli equivalent ratio ranging from 90 to 140 depending on the characteristics of the organophile Clay's organic system to be gelled varies.

Die Weise, nach der das organische Kation in den organophilen 1Ton-Reaktionsprodukten gemäß der Erfindung funktioniert, ist ivöllig bekannt. Es läßt sich jedoch annehmen, daß die einzigartigen Eigenschaften, die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einhergehen, von den Elektronen anziehenden und abgebenden Teilen des Kations abhängen und insbesondere von der wesentlichen Anwesenheit von mindestens einer lant,kettigen Alkylgruppe, gekuppelt mit einer ß,-ungesättigten Alkylgruppe und/oder der Hydroxyalkylgruppe. Bei der Bindung an ein positiv geladenes Atom scheint die langkettige Alkylgruppe als ein Elektronendonator zu fungieren, der zur Delokalisierung der positiven Ladung beiträgt. Wichtiger jedoch ermöglicht sie die ausreichende Trennung der Tonplättchen, um eine weitere Trennung unter mäßigen Scherbedingungen zu ermöglichen. Im Gegensatz hierzu scheint die ß,-ungesättigte Alkylgruppe eine Delokalisierung der positiven Ladung zu bewirken, die sich aus der Resonanz und/oder dem induktiven Effekt ergeben kann, der mit der ungesättigten Alkylgruppe auftritt. Dieser Effekt tritt zu keinem beträchtlichen Ausmaß mit anderen gesättigten Alkylgruppen nach dem Stand der Technik auf. Die verstärkte Punktion der kurzkettigen Hydroxyalkylgruppe scheint mit dem inneren kovalent gebundenen polaren Aktivierungsrest einherzugehen, nämlich der Hydroxylgruppe, wenn sie nicht zu dem positiv geladenen Atom benachbart ist. Dieser Effekt wird vernachlässigt, wenn die Hydroxylgruppe sich an einem Kohlenstoffatom in der Nachbarschaft zu dem positiv geladenen Atom oder an einem aliphatischen Alkylkohlenstoff über 6 Kohlenstoffatome lang vorliegt.The way in which the organic cation is found in the 1-clay organophilic reaction products works according to the invention is well known. However, it can be assumed that the unique properties obtained with the compositions of the invention depend on the electron attracting and donating parts of the cation and in particular the substantial presence of at least one lant, chain Alkyl group coupled with a β, unsaturated alkyl group and / or the hydroxyalkyl group. When attached to a positively charged atom, the long chain alkyl group appears to act as an electron donor that delocalizes the positive charge contributes. More importantly, however, it enables sufficient separation of the clay platelets, to allow further separation under moderate shear conditions. In contrast the ß, -unsaturated alkyl group appears to be a delocalization of the positive To effect charge resulting from the resonance and / or the inductive effect that occurs with the unsaturated alkyl group. This effect does not occur to any considerable extent with other prior art saturated alkyl groups on. The increased puncture of the short-chain hydroxyalkyl group seems to be related to the inner covalently bound polar activation residue, namely the Hydroxyl group if it is not adjacent to the positively charged atom. This Effect is neglected when the hydroxyl group is on a carbon atom in the vicinity of the positively charged atom or on an aliphatic alkyl carbon is over 6 carbon atoms long.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wie sie vorstehend diskutiert wurden, finden weitverbreitet Anwendung als rheologische Additive in nicht-wäßrigen fluiden Systemen allgemein.The compositions of the invention as discussed above have found widespread use as rheological additives in non-aqueous fluid systems in general.

Die nicht-wäßrigen fluiden Zusammensetzungen in denen die selbstaktivierenden organophilen Tone brauchbar sind, umfassen Anstrichmittel, Lacke, emaille, Wachse, Epoxydprodukte (epoxies), Mastics bzw. Kitte, Klebstoffe, Kosmetika, Druckfarben bzw.The non-aqueous fluid compositions in which the self-activating organophilic clays are useful include paints, varnishes, enamels, waxes, Epoxy products (epoxies), mastics or putties, adhesives, cosmetics, printing inks respectively.

Tinten, Polyester, Laminierende Harze, Polyestergelüberziige und dergleichen. Diese Fluide können hergestellt werden nach jeglicher üblichen Methode, wie in der US-PS 4 208 218 beschrieben, einschließlich Kolloidmühlen, Walzenmühlen, Kugelmühlen und Hochgeschwindigkeits-Dispergiervorrichtungen, worin Pigmentmaterialien in dem organischen Vehikel unter Anwendung der bei der Verarbeitung verwendeten hohen Scherkraft gut dispergiert werden. Die Erfindung wurde unter Bezugnahme auf nicht-wäßrige Fluide definiert, jedoch können derartige Zusammensetzungen geringere Mengen an Wasser in dem nichtwäßrigen Fluid enthalten, wie Mengen bis zu 10 Gew.-% und dennoch in den Rahmen der Erfindung fallen.Inks, polyesters, laminating resins, polyester gel coatings, and the like. These fluids can be prepared by any conventional method, such as in FIG U.S. Patent No. 4,208,218 including colloid mills, roller mills, ball mills and high speed dispersing devices wherein pigment materials in the organic vehicle using the high shear force used in processing be well dispersed. The invention has been made with reference to non-aqueous fluids defined, however, such compositions can contain lesser amounts of water contained in the non-aqueous fluid, such as amounts up to 10% by weight and yet in fall within the scope of the invention.

Das organophile Tongeliermittel wird in derartigen Zusammen setzungen in Mengen verwendet, die ausreichen, um die gewünschten rheologischen Eigenschaften zu erzielen, wie eine hohe Viskosität bei geringen Scherraten, die Steuerung des Durchsackens bzw. Ablaufens von Fluidfilmen und die Verhinderung .des Absetzens und der harten Verdichtung von Pigmenten, die in den nicht-wäßrigen Fluidzusammensetzungen vorhanden sind.The organophilic clay gelling agent is used in such compositions used in amounts sufficient to achieve the desired rheological properties How to achieve high viscosity at low shear rates, controlling the Sinking or draining of fluid films and the prevention of settling and the hard densification of pigments contained in the non-aqueous fluid compositions available.

Mengen für den organophilen gelbildenden Ton, der in dem nicht-wäßrigen Fluidsystem verwendet wird, sollten vorzugsweise bei etwa 0,1 % bis etwa 15 %, bezogen auf das Gewicht des behandelten nicht-wäßrigen Fluidsystems, und vorzugsweise bei 0,3 Vo bis 5,0 % liegen, um die gewünschten rheologischen Wirkungen zu ergeben.Amounts for the organophilic gelling clay contained in the non-aqueous Fluid system used should preferably be at about 0.1% to about 15% based to the weight of the non-aqueous fluid system being treated, and preferably at 0.3 Vo to 5.0% to give the desired rheological effects.

Die erfindungsgemäßen Verdickungsmittel sind gekennzeichnet durch eine Anzahl von Vorteilen gegenüber bisher verfügbaren Suspendiermitteln. Derartige Vorteile verdeutlichen sich durch die verbesserten Beistungsfähigkeitseigenschaften, die von zahlreichen speziellen Species erzielt werden, die unter die allgemeine erfindungsgemäße Verbindung fallen. Im allgemeinen bilden die erfindungsgemäßen Suspendiermittel keine Körner und Keime oder unterliegen anderen ungünstigen Veränderungen bei hohen Verarbeitungs- oder Lagerungstemperaturen. Sie dienen als wirksame gelbildende Mittel in Abwesenheit von Lösungsmittelaktivatoren. Sie sind wirksam sowohl in aliphatischen als auch in aromatischen Vehikeln sowie in mäßig polaren Vehikeln. Ihre Anwendung ermöglicht eine völlige Steuerung der rheologischen Eigenschaften und führt zu konstanten Ergebnissen. Zusätzlich sind sie je nach den Eigenschaften des Produkts und den gewünschten Endanwendungszwecken nicht vergilbend und können verwendet werden, ohne daß eine Verfärbung befürchtet werden muß; und sie verleihen Suspensionseigenschaften in einem derartigen Ausmaß, daß eine ausgezeichnete Pigmentsuspension und Antidurchsackeigenschaften erzielt werden.The thickeners according to the invention are characterized by a number of advantages over previously available suspending agents. Such The advantages are illustrated by the improved performance characteristics, which are obtained by numerous special species falling under the general compound of the invention fall. In general, form the invention Suspending agents do not contain grains and germs or are subject to other unfavorable changes at high processing or storage temperatures. she to serve as effective gelling agents in the absence of solvent activators. she are effective in both aliphatic and aromatic vehicles as well as in moderately polar vehicles. Their application allows complete control of the rheological Properties and leads to constant results. Additionally they are depending on the Properties of the product and the desired end uses non-yellowing and can be used without fear of discoloration; and they impart suspension properties to such an extent that excellent Pigment suspension and anti-sagging properties can be achieved.

Eine spezielle Ausführungsform der Erfindung liegt in der Bildung von nicht-wäßrigen fluiden Systemen, die thixotrope Überzugszusammensetzungen enthalten.A particular embodiment of the invention is in education of non-aqueous fluid systems containing thixotropic coating compositions.

Überzugszusammensetzungen, die ein filmbildendes organisches und/oder anorganisches Bindemittel, Lösungsmittel und gegebenenfalls Pigment enthalten, wurden bisher zur Verwendung als dekorative und/oder Schutzmaterialien beschrieben, beispielsweise für Metall, Holz, Kunststoffe und Papier. In der Praxis werden diese Zusammensetzungen auf das Substrat aufgetragen mit einer Vorrichtung wie einer Bürste bzw. einem Pinsel, einer Walze durch Luftzerstäubung oder luftfreie Zerstäubung oder durch Tauchen.. In diesen Zusamnensetzunfren keinen thixotope filmbildende Mittel verwendet werden, die der Uberzagszusammensetzung bei hoher Scherkraft, wie sie während des Auftrags des Uberzugs angewendet wird, eine geringe Viskosität verleihen, jedoch unter Bedingungen einer geringen oder keiner Scherkraft eine hohe Viskosität ergeben.Coating compositions containing a film-forming organic and / or inorganic binder, solvent and optionally pigment contain were previously described for use as decorative and / or protective materials, for example for metal, wood, plastics and paper. In practice, these compositions are used applied to the substrate with a device such as a brush or a paintbrush, a roller by air atomization or airless atomization or by immersion. No thixotopic film-forming agents are used in these compositions, that of the coating composition at high shear force as it occurs during application of the coating is applied, give a low viscosity, but under conditions result in high viscosity with little or no shear force.

In der Vergangenheit wurden Asbest, geräuchertes Siliziumdioxid (fumed silica), verschiedene organische Materialien und organophile Tone als wirksame gelbildende Mittel für derartige überzugszusammensetzungen verwendet. Jedoch litten diese Materialien an verschiedenen Xachteilen, wie die Erzeuigung von Gesundheitsrisiken, die Erzeugung hoher Kosten für |die Anwendung und die Erzeugung von ungeeigneten Überzugs zusammensetzungen mit einem Mangel an Glanz und Oberflächenglätte.In the past, asbestos, fumed silica (fumed silica), various organic materials and organophilic clays as effective gelling agents Agents used for such coating compositions. However, suffered these Materials at various disadvantages, such as the generation of health risks, the generation of high costs for the application and the generation of unsuitable ones Coating compositions lacking in gloss and surface smoothness.

Die erfindungsgemäßen organophilen Tone wurden als wirksame gelbildende Mittel für Uberzugszusammensetzungen verwendet, ohne die Schwierigkeiten, die sich bei bekannten Materialien ergaben. Die organophilen Tone können in den Uberzugszusax lensetzungen unter geringer oder wahlweise hoher Scherkraft; dispergiert werden.The organophilic clays of the invention have been found to be effective gelling agents Means used for coating compositions without the difficulties that arise with known materials. The organophilic clays can be added to the coating Settlements under low or optionally high shear force; be dispersed.

Bei einer typischen Verfahrensweise wird der organophile gelbildende Ton zu einem Teil einer Uberzugszusammensetzung gefügt, die ein filmbildendes organisches Bindemittel, organisches Lösungsmittel und gegebenenfalls Pigmente enthält, unter Rühren bzw. Bewegen mit 1524 linearen Metern pro Minute (5000 lineal feet per minute). Die Rührgeschwindigkeit wird auf 4572 lineare Meter (15000 linear feet) pro Minute während 15 Minuten erhöht, um eine völlige Dispersion des organophilen Tons sicherzustellen. Ist die Dispersion einmal erzielt, so werden die verbleibende Menge an organischexa Mindelllittel und Lösungsmittel unter geringen bis mäßigen Schereinwirkungen zugesetzt, um die Formulierung fertigzustellen. Zwar ist diese typische Zugabeweise geeignet zur Anwendung mit den erfindungsgemäßen neuen Zusammensetzungen, jedoch können derartige Zusammensetzungen alternativ auch nachträglich zugesetzt werden unter geringen bis mäßigen Schereinwirkungen zu einer vorher bereiteten Uberzugszusammensetzung. Die nachträgliche Zugabemethode ist völlig überraschend und ist mit üblichen organophilen Tonmaterialien nicht möglich, da sie ohne hohe Scherkraft keine völligen Viskositätsniveaus und keine völlige Dispersion ergeben können.In a typical procedure, the organophilic gelling agent Clay is added to part of a coating composition that is a film-forming organic Contains binders, organic solvents and optionally pigments, under Stir or agitate at 1524 linear meters per minute (5000 linear feet per minute). The agitation speed is set at 4572 linear meters (15000 linear feet) per minute increased for 15 minutes to ensure complete dispersion of the organophilic clay. Once dispersion is achieved, the remaining amount of organic xa Minerals and solvents added with low to moderate shear effects, to complete the formulation. This typical addition is suitable for use with the novel compositions according to the invention, but such Alternatively, compositions can also be added subsequently at low to moderate shear to a previously prepared coating composition. the Post-addition method is completely surprising and is common with organophilic Clay materials not possible as they do not have full viscosity levels without high shear and cannot give complete dispersion.

Die erfindungsgemäßen filmbildenden organischen Bindemittel werden hergestellt nach üblichen Verfahrensweisen, wie die 1Polymerisation von Acrylat- und Met'hacrylatestern; aus ,ungesättigten Polyesterharzen; und durch Reaktion von trocknenden Ölen, wie Linol -säure mit Polymeren, die Hydroxylfunktionen enthalten. Im allgemeinen sind organische Bindemittel mit Gramm-Nolekulargewichten von 200 bis einige Hunderttausend geeignet.The film-forming organic binders according to the invention are produced according to the usual procedures, such as the 1Polymerization of acrylate and methacrylate esters; made of unsaturated polyester resins; and by reaction of drying oils such as linoleic acid with polymers containing hydroxyl functions. In general, organic binders are with gram molecular weights of 200 suitable up to a few hundred thousand.

Organische Lösungsmittel für derartige Uberzüge können weitgehendst klassifiziert werden zu fünf Kategorien, die aliphatische, aromatische, mäßig polare, polare und chlorierte Lösungsmittel umfassen. Aliphatische Lösungsmittel umfassen normale und verzweigtkettige aliphatische -Kohlenwasserstoffe mit etwa 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und cycloaliphatische Verbindungen. Aromatische Lösungsmittel umfassen Materialien wie Benzol, Toluol, Xylol und Äthylbenzol. Mäßig polare Lösungsmittel umfassen ketonische und Esterlösungsmittel wie Aceton, Mchyläthyllreton, Methylbutylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Äthylacetat, Butylacetat, Äthoxyäthy]-acetat und dergrleichen. Polare Lösungsmittel umfassen Materialien wie Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht wie Methanol, Äthanol, Propanol, 2-Propanol, Butanol, 2-Butanol und Äthoxyäthanol. Chlorierte Ohlorwasserstoffiösungsmittel umfassen Materialien wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chloräthan und 1 1 1-Trichloräthan.Organic solvents for such coatings can largely be classified into five categories, which are aliphatic, aromatic, moderately polar, polar and chlorinated solvents include. Aliphatic solvents include normal and branched chain aliphatic hydrocarbons with about 5 to 12 Carbon atoms and cycloaliphatic compounds. Aromatic solvents include materials such as benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene. Moderately polar solvents include ketonic and ester solvents such as acetone, methylethylreton, methylbutylketone, Methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, ethoxyethyl acetate and the same. Polar solvents include materials such as low alcohols Molecular weight such as methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, butanol, 2-butanol and ethoxyethanol. Chlorinated hydrogen chloride solvents include materials such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chloroethane and 1 1 1-trichloroethane.

Die erfindungsgemäßen Überzugs zusammensetzungen können übliche Zusätze enthalten, wie fein verteilte feste Teilchen, die durch die erfindungsgFemäßen Mittel suspendiert werden sollen.The coating compositions according to the invention can contain customary additives contain, such as finely divided solid particles, by the means according to the invention should be suspended.

Die teilchenförmigen Zusätze, die verwendet werden können, wie Pigmente, Streckmittei, inerte Materialien, üllstoffe, Op<llisiermittel usw. sind alle auf diesem Gebiet bekannt bzw.The particulate additives that can be used such as pigments, Extenders, inert materials, lubricants, opacifiers, etc. are all known resp.

üblich.common.

Die Mengen des in den Uberxugs zusammenset zungen verwendeten organophilen gelbildenden Tons können im Bereich von 0,25 bis 10 % und vorzugsweise 0,5 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht, liegen. Mengen von größer als 10 % können verwendet werden, sind jedoch aufgrund der hohen Viskositäten schwer zu handhaben. Das organische Bindemittel kann zweckmäßig in Mengen von 10 bis 80 % des flüssigen Anteils der Uberzugszusammensetzung verwendet werden. Das organische Lösungsmittel wird in ausreichenden Mengen verwendet zur Verringerung der Viskosität der Überzugszusammensetzung auf geeignete Niveaus, je nach der Anwendungsmethode, jedoch in jedem Falle unter Bildung von bis zu 100 % der Gesamtzusammensetzung. Zusätzliche Zusätze einschließlich Pigmente können in Mengen im Bereich von 0,5 bis 50 % der gesamten Überzugszusammensetzung verwendet werden.The amounts of organophilic used in the overxugs gel-forming clays can range from 0.25 to 10%, and preferably 0.5 to 5% %, based on weight. Amounts greater than 10% can be used are difficult to handle because of the high viscosities. The organic one Binder can expediently in amounts of 10 to 80% of the liquid portion of the Coating composition can be used. The organic solvent will be in sufficient Amounts used to reduce the viscosity of the coating composition appropriate levels depending on the method of application, but in each case with education of up to 100% of the total composition. Additional additives including pigments can in amounts ranging from 0.5 to 50% of the total coating composition be used.

Der spezielle rheologische Zusatz und die verwendete Menge zur Erzielung einer zufriedenstellenden Leistungsfähigkeit in einer vorgegebenen Überzugs zusammensetzung hängen von verschiedenen Faktoren ab. Im allgemeinen hat es sich gezeigt, daß eine zufriedenstellende Leistungsfähigkeit in hochpolaren Lösungsmittelsystemen, wie aromatischen und aliphatischen Systemen, erzielt wird, wenn organophile Tonreaktionsprodukte verwendet werden, die hergestellt wurden aus quaternären Verbindungen, die 2 oder 3 langkettige Alkylgruppon enthalten. Im Gegensatz hierzu hat es sich gezeigt, daLS (luaternäre Verbindungen, die nur eine langkettige Alkylgruppe aufweisen, geeignet sind für mäßig bis niedrig polare Lösungsmittelsysteme. Als solche hängen die geeignetsten organischen rheologischen Additive von der gewünschten Überzugsrheologie, dem Lösungsmitteltyp, der Verfahrenstemperatursteuerung und der Verfahrens- bzw. Herstellungsausrüstung ab. Zwar hängt die Wirksamkeit eines speziellen rheologischen Zusatzes von diesen Faktoren ab, jedoch hat es sich gezeigt, daß die hier beschriebenen Zusammensetzungen eine überlegene Leistungsfähigkeit im Vergleich mit üblichen Zusätzen aufweisen. Im Gegensatz zu derartigen bekannten Materialien erfordern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen während der Verarbeitung keine Wärmebehandlung, sie sind weniger empfindlich gegenüber Wärme während der Anwendung und der Lagerung, sie erfordern nicht die wesentliche Anwesenheit eines polaren Aktivators und sie ergeben einen ausgezeichneten Viskositätsaufbau, Antiabsetz- und Durchsackeigenschaften.The special rheological additive and the amount used to achieve it satisfactory performance in a given coating composition depend on various factors. In general, it has been found that one satisfactory performance in highly polar solvent systems such as aromatic and aliphatic systems, is achieved when organophilic clay reaction products can be used that have been prepared from quaternary compounds that are 2 or Contains 3 long-chain alkyl groups. In contrast, it has been shown thatLS (Luaternary compounds that have only one long-chain alkyl group are suitable are for moderately to low polar solvent systems. As such, hang the most suitable organic rheological additives of the desired coating rheology, the type of solvent, process temperature control and process or manufacturing equipment away. It is true that the effectiveness of a special rheological additive depends on these Factors, however, it has been found that the compositions described herein have superior performance compared to conventional additives. in the In contrast to such known materials, the require compositions according to the invention no heat treatment during processing, they are less sensitive to heat during use and storage, they do not require the essential presence of a polar activator and they do result in excellent viscosity build, anti-settling and sagging properties.

Beispiele Die folgenden Beispiele dienen zur weitere Erläuterung der Erfindung. Alle Prozentangaben beziehen sich, falls nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Die Bestandteile und Mengen die zur Herstellung jeder Überzugszusammensetzung verwendet wurden, sind in der Tabelle IA (aliphatisches pigmentiertes Lösungsmittelsystem), in der Tabelle IIA (aliphatisches klares Lösungsmittelsystem), in der Tabelle IIIA (aromatisches pigmentiertes Lösungsmittelsystem), in der Tabelle IVA (aromatisches klares Lösungsmittelsystem), und in der Tabelle VA (mäßig polares klares Lösungsmittelsystem) aufgeführt.Examples The following examples serve to further illustrate the Invention. Unless otherwise stated, all percentages relate to the weight. The ingredients and amounts used to make each coating composition are used are in Table IA (aliphatic pigmented solvent system), in Table IIA (aliphatic clear solvent system), in Table IIIA (aromatic pigmented solvent system), in Table IVA (aromatic clear solvent system), and in Table VA (moderately polar clear solvent system) listed.

Die Ergebnisse in den Tabellen zeigen, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bei nachträglichem Zusatz zu einem vorher hergestellten Uberzugssystem bei an sich geringer Scherwirkung eine überlegene Viskosität und Durchsacksteuerung für das System verleihen und fast zum gleichen Ausmaß dispergieren, wie üblicherweise verwendete Materialien bei Einarbeitung in das System unter beträchtlich stärkerer Scherbedingung. Auch sind die Vergleichsmterialien bei Einarbeitung in das System bei geringeren Scherbedingungen in der Dispergierbarkeit, im Viskositätsaufbau, in den Durchsackeigenschaften im Vergleich mit dem erfindungsgemäßen Material bei Einarbeitung in das System bei gleicher Scherkraft wesentlich unterlegen.The results in the tables show that the compositions according to the invention in the case of a subsequent addition to a previously produced coating system in per se low shear a superior viscosity and sag control for that System give and disperse almost to the same extent as commonly used Materials when incorporated into the system under considerably more severe shear conditions. The comparison materials are also lower when they are trained in the system Shear conditions in the dispersibility, in the viscosity build-up, in the sagging properties in comparison with the material according to the invention when incorporated into the system substantially inferior to the same shear force.

Die erfindungsgemäßen organophilen Tone mit der Zusammensetzung gemäß den Tabellen wurden nachträglich unter geringen Scherbedingungen in die Uberzugszusammensetzung eingearbeitet, ohne einen polaren Lösungsnittelaktivator. Zu Vergleichszwecken wurden auch verschiedene übliche Organotone nachträglich zu der Uberzugszusammensetzung unter den gleichen Scherbedingungen wie der organophile Testton gefügt; jedoch wurde in diesem Falle ein Gemisch von 95 o/o Methanol und 5 % Wasser als polarer tösungsmittelaktivator für den Organoton verwendet.The organophilic clays according to the invention with the composition according to the tables were subsequently incorporated into the coating composition under low shear conditions incorporated without a polar solvent activator. For comparison purposes also various common organoclays added to the coating composition joined under the same shear conditions as the organophilic test clay; however it was in this case a mixture of 95 o / o methanol and 5% water as a polar solvent activator used for the organ clay.

Speziell wurden 600 g einer vorher hergestellten Uberzugszusammensetzung, die keinen rheologischen Zusatz enthielt, in eine randlose kreisförmige Kanne (etwa 1 Liter bzw. 1 quart) mit Abmessungen von 10,16 cm C4 inch) Durchmesser und 11,75 cm (4 5/8 inch) Höhe eingewogen. Das Systemwurde unter Verwendung eines 1 HP Premier Dispersators, ausgerüstet mit einem Sägezahn-Gowles-Blatt bzw. Flügel von 4,13 cm (1 5/8 inch) Durchmesser gerührt. Das Blatt bzw. der Flügel wurde in dem System im Zentrum der 1-l-Kanne in einer derartigen Höhe angebracht, daß das Unterteil des Flügels sich 1,27 cm (1/2 inch) über der Bodenfläche der Kanne befand. Die Wellengeschwindigkeit wurde konstant bei 3000 Upm gehalten. 5,1 g der organophilen Tone gemäß der Erfindung wurden langsam in das wirbelnde System eingesiebt. Im Falle der Vergl.- materialien wurden 1,7 g (2,1 cm3) eines Gemischs von 95 % Methanol und 5 0% Wasser ebenfalls dem System genau 1 Minute nach beendetem Zusatz des Organotons zugefügt. Dieser polare Lösungsmittelaktivator wurde in das System unter Verwendung einer 5 cm3 Glasinjektionsspritze injiziert.Specifically, 600 g of a previously prepared coating composition, which did not contain any rheological additive, into a rimless circular jug (approx 1 liter or 1 quart) with dimensions of 10.16 cm C4 inch) diameter and 11.75 cm (4 5/8 inch) high. The system was built using a 1 HP Premier Dispersators equipped with a sawtooth Gowles blade or wing of 4.13 cm (1 5/8 inch) diameter stirred. The leaf or wing was in the system in the center of the 1 l jug at such a height that the lower part of the wing was 1.27 cm (1/2 inch) above the bottom surface of the jug. The wave speed was kept constant at 3000 rpm. 5.1 g of the organophilic clays according to the invention were slowly sifted into the whirling system. In the case of the comparative materials 1.7 g (2.1 cm3) of a mixture of 95% methanol and 50% water were also obtained added to the system exactly 1 minute after the addition of the organoclay is complete. This polar solvent activator was added to the system using a 5cc glass injection syringe injected.

Das System plus Organoton plus Aktivator im Falle des organophilen Vergleichstons kann sich bei einer Wellengeschwindigkeit von 30 Upm insgesamt 15 Minuten vermischen. Zu diesem Zeitpunktv u ohne Unterbrechung der Dispergiereinrichtung, ein kleiner aliquoter Teil Lösung aus der 1-l-Kanne entnommen, unter Anwendung eines sich verjüngenden Spatels aus rostfreiem Stahl von12,7 cm (5 inch). Dieser aliquote Teil wird zur Messung der Feinheit der Dispersion der Lösung verwendet. Diese Messung wird unter Anwendung einer Hegman-Feinheit einer Vermahl-Lehre in einer Skala bewertet, die von 0 bis 8 verläuft, wobei 0 gleicher einer Filmdicke von 101,6 (4 mili und 8 gleich einer Filmdicke von O Zm (bzw. mils) ist. Die Mahllehre ist ein Block aus rostfreiem Stahl, in den ein Kanal variierender Tiefe eingeschnitten wurde. Die zu untersuchende Lösung wird in den Kanal am tiefsten Ende eingesetzt und über die gesamte Länge des Kanals gegossen. Die Mahlfeinheit des Systems wird an dem Punkt längs der Kanaltiefe bestimmt, an dem die Pigmentteilchen zuerst über der Oberfläche des Lösungsfilms sichtbar sind. Diese Messung wird 15 Minuten nach der Vermischungszeit durchgeführt. Die Systeme werden anschließend in eine Zinnkanne überführt, über Nacht bei 20 0C einer Gleichgewichtseinstellung überlassen, bevor-sie auf die Viskosität und das Durchsacken untersucht werden.The system plus organotone plus activator in the case of the organophilic Comparative tones can be a total of 15 at a shaft speed of 30 rpm Mix for minutes. At this point in time v u without interrupting the dispersing device, Take a small aliquot of solution from the 1 L jug using a tapered stainless steel spatula 12.7 cm (5 inches). This aliquot is used to measure the fineness of the dispersion of the solution. This measurement is made using a Hegman fineness of a grinding gauge in rated on a scale running from 0 to 8, with 0 equal to a film thickness of 101.6 (4 mili and 8 is equal to a film thickness of 0 Zm (or mils). The grinding gauge is a block of stainless steel in which a channel of varying depth is cut became. The solution to be examined is inserted into the channel at the deepest end and poured over the entire length of the channel. The fineness of the grind of the system becomes is determined at the point along the channel depth at which the pigment particles first pass the surface of the solution film are visible. This measurement is made 15 minutes after the mixing time carried out. The systems are then placed in a tin can transferred, left to equilibrate overnight at 20 0C before they examined for viscosity and sagging.

Die Untersuchung der Leichtigkeit der Dispersion wird wie vorstehend diskutiert durchgeführt unter Verwendung eines Brookfield-Viskosimeters, Modell RVT, ausgerüstet mit einer Spindel Nr. 4, bei einer Spindelges.chwindigkeit von 10 Upm. Die Durchsackmessungen wurden mit einer Antidurchsackklinge "Lenetas' durchgeführt. Die Durchsack-Abzüge werden auf Leneta-7B-Diagramm mittels einer mechanisch angetriebenen Filmauftragseinrichtflng aufgetragen, die mit einer perforierten Vakuumplatte versehen ist. Die fertiggestellten Abzüge werden in senkrechter Position mit den waagerechten Anstrichmittelstreifen aufgestellt, so daß der dünnste Streifen sich am oberen Ende befindet. Das Durchsacken wird abgelesen nach der Trocknung des Films als der dickste Streifen, der nicht in ausreichendem Maße durchsackt, so daß er in den nächsten darunterliegenden Streifen einläuft. Die Durchsackeinheiten sind in po (bzw. mil = 0,001 inch) angegeben.The study of the ease of dispersion is as above discussed performed using a Brookfield viscometer, model RVT equipped with a No. 4 spindle at a spindle speed of 10 rpm. The sagging measurements were made with an anti-sagging blade "Lenetas". The through-bag vents are shown on the Leneta-7B diagram by means of a mechanically driven Film application device applied, which is provided with a perforated vacuum plate is. The finished prints are in a vertical position with the horizontal Strips of paint placed so that the thinnest strip is at the top is located. The sag is read as the thickest after the film has dried Strip that does not sag sufficiently so that it can be seen in the next underlying strip runs in. The sagging units are in po (or mil = 0.001 inch).

In der Tabelle IB und IIB zeigen die Daten die Herstellung von Überzugssystemen mit verbesserter Leichtigkeit der Dispersion und/oder größerem Viskositätsaufbau bei mäßigen Scherbedingungen im Vergleich mit den üblichen Zusätzen.In Tables IB and IIB, the data shows the manufacture of coating systems with improved ease of dispersion and / or greater viscosity build-up in moderate shear conditions compared with the usual additives.

In den Tabelle IIIB und IVB zeigen die Daten eine allgemeine Zunahme des Viskositätsaufbaus und allgemein verbesserte Antidurchsackeigenschaften der organophilen Tone gemäß der Erfindung im -Vergleich mit üblicherweise hergestellten Zusätzen.In Tables IIIB and IVB the data show a general increase viscosity build-up and generally improved anti-sagging properties of the organophilic clays according to the invention in comparison with commonly produced Additives.

In der Tabelle VB zeigen die Daten im wesentlichen äquivalente Ergebnisse einer begrenzten Anzahl erfindungsgemßer or6anophiler Tone mit verbessertem Viskositätsufbau, mit den X,usätzen des Stands der Technik.In Table VB, the data show essentially equivalent results a limited number of or6anophilic clays according to the invention with improved viscosity build-up, with the X supplements of the prior art.

Tabelle IA Aliphatisches pigmentiertes Lösungsmittelsystem Bestandteile allgemeine Hersteller Blindprobe Vergleich Versuch Bezeichnung (kein Ver- normale Verarbei dickungs- Verarbei- tung mit mittel) tung geringer (hohe Scher-Scher- kraft kraft) (nach Zu-(kg) (kg) satz)(kg) Mahlbasis Aroplaz 1266M70 langes Sojaöl-Alkyd- Spencer Kellogg harzlösung (70 % Div. of Textron, 30 30 30 N.V.) Inc. Table IA Aliphatic Pigmented Solvent System Ingredients general manufacturer blank sample comparison test designation (no standard Processing thickening processing with medium) lowering (high shear-shear force force) (according to (kg) (kg) addition) (kg) Aroplaz 1266M70 grind base long soybean oil alkyd Spencer Kellogg Resin Solution (70% Div. Of Textron, 30 30 30 N.V.) Inc.

Mineral Spirits 663 aliphatischer Koh- Union Oil Comlenwasserstoff pany of Califor- 30,3 30,3 30,3 nia reheologischer Zu- Dimethyl-di-hydrier- NL Industries, - - -satz ter Talg-ammonium Inc.Mineral Spirits 663 aliphatic Koh-Union Oil Comlene hydrogen pany of Califor- 30.3 30.3 30.3 nia rheological to- Dimethyl-di-hydrogenation- NL Industries, - - -set of tallow ammonium Inc.

bentonit Methanol/Wasser, 95/5 --- --- - 1,5 -Titanox 2020 Titandioxid-Rutil NL Industries, 109 109 109 Inc. bentonite methanol / water, 95/5 --- --- - 1.5 -Titanox 2020 titanium dioxide rutile NL Industries, 109 109 109 Inc.

Atomite Calciumcarbonat, Thompson, Weinnatürlich vermahlen mann & Co. 86,9 86,9 86,9 Vermahlen mit hoher Geschwindigkeit - 5400 Upm während 15 Minuten abgelassen - zugesetzt in der angegebenen Reihenfolge unter Vermischen bei 2000 Upm Aroplaz 1266 M70 langes Sojaöl-Alkyd- Spencer Kellogg 109,4 109,4 109,4 harzlösung (70 % Div. of Textron, N.V.) Inc.Atomite calcium carbonate, Thompson, wine naturally ground man & Co. 86.9 86.9 86.9 High speed milling - 5400 rpm for 15 minutes drained - added in the order given with mixing at 2000 Rpm Aroplaz 1266 M70 long soybean oil alkyd Spencer Kellogg 109.4 109.4 109.4 resin solution (70% Div. Of Textron, N.V.) Inc.

Tabelle IA (Fortsetzung) Aroflat 3113PO thixotropes Alkyd Spencer Kellogg 86,9 86,9 86,9 Mineral Spirits 663 aliphatischer Koh- Union Oil Company 21,2 21,2 21,2 lenwasserstoff of California Anstrichmittel- 6 % Kobaltnaphthe- Tenneco Chemical, 0,8 0,8 0,8 trockener nat Inc. Table IA (continued) Aroflat 3113PO thixotropic alkyd Spencer Kellogg 86.9 86.9 86.9 Mineral Spirits 663 aliphatic Koh-Union Oil Company 21.2 21.2 21.2 Hydrogen of California Paint- 6% Cobalt Naphtho- Tenneco Chemical, 0.8 0.8 0.8 dry nat Inc.

Anstrischmittel- 4 % Calciumnaphthe- Tenneco Chemical, 3,9 3,9 3,9 trockner nat Inc.Paint - 4% calcium naphtha - Tenneco Chemical, 3.9 3.9 3.9 dryer nat Inc.

Exkin Nr. 2 Oxim-Antihautbilden- Tenneco Chemical, 0,45 0,45 0,45 des Mittel Inc.Exkin No. 2 Oxime Anti-Skinning - Tenneco Chemical, 0.45 0.45 0.45 of Agent Inc.

Mischen bei 3000 Upm Einrührverdicker organophiler Ton Experimentell - - 4,5 Gesamt 479 485,0 483,6 Tabelle IB Bsp. rheologischer Zusatz Mahl- Viskosi- Durch-(M.Ä.-Verhältnis) fein- tät mPa.s sacken heit 24 h µm 24 h Vergl. gebranntes Siliziumdioxid (fumed silica) 0 800 101,6 Vers.A Vergl. benzyltrihydrierter TAB (111,5) 6 1250 152,4 Vers.B Vergl. benzyltrihydrierter TAB (117,8) 6 1300 152,4 Vers.C Vergl. Mixing at 3000 rpm stir-in thickener organophilic clay experimental - - 4.5 Total 479 485.0 483.6 Table IB example rheological addition Grind-viscose-diameter (M.Ä. ratio) fineness mPa.s sag means 24 h µm 24 h Cf. Burned silicon dioxide (fumed silica) 0 800 101.6 Vers.A Comp. benzyl trihydrate TAB (111.5) 6 1250 152.4 Vers.B cf. benzyl trihydrogenated TAB (117.8) 6 1300 152.4 Vers. C cf.

Vers.D methyltrihydrierter TAB (110,8) 2 1760 177,8 Vergl.Vers.D methyltrihydrated TAB (110.8) 2 1760 177.8 cf.

Vers.E methyltrihydrierter TAB (116) 5 1650 177,8 Vergl.Vers.E methyltrihydrated TAB (116) 5 1650 177.8 cf.

Vers.F dimethyldihydrierter TAB (110,8) 0 480 76,2 erf.gem.Vers.F dimethyldihydrated TAB (110.8) 0 480 76.2 according to.

1 allyltrihydrierter TAB (110,8) 5 1620 177,8 erf.gem.1 allyl trihydrogenated TAB (110.8) 5 1620 177.8 according to.

2 äthanoltrihydrieter TAB (111,8) 0 1360 152,4 erf.gem.2 ethanol trihydrate TAB (111.8) 0 1360 152.4 according to.

3 allylbenzyldihydrierter TAB (110) 0 704 101,6 erf.gem.3 allylbenzyl dihydrogenated TAB (110) 0 704 101.6 according to.

4 allyläthanoldihydrierter TAB (108,8) 1 764 101,6 erf.gem.4 allylethanol dihydrogenated TAB (108.8) 1 764 101.6 according to.

5 allylmethyldihydrierter TAB (119,8) 1,5 1496 177,8 erf.gem.5 allylmethyldihydrogenated TAB (119.8) 1.5 1496 177.8 according to.

6 äthanolmethyldihydrieter TAB (108,2) 0 940 76,2 Anmerkung zur Tabelle IB: TAB = Talg-ammoniumbentonit Tabelle IIA aliphatisches klares Lösungsmittelsystem 1. Zusatz von 388 g Aroplaz 1266-fl70 in eine 1-l-Kanne (1 quart) ohne Auskleidung 2. Rühren bei 1000 Upm auf einem 1-hp-Dispersator mit einem Hi-Vis-Blatt von 4,13 cm (1 5/8 inch).6 ethanol methyl dihydride TAB (108.2) 0 940 76.2 annotation for table IB: TAB = tallow ammonium bentonite table IIA aliphatic clear solvent system 1. Add 388 g of Aroplaz 1266-fl70 to a 1 l jug (1 quart) without a lining 2. Stir at 1000 rpm on a 1 hp dispersator with a 4.13 Hi-Vis blade cm (1 5/8 inch).

3. Zusatz von 12 g des rheologischen Zusatzes unter Vermischen.3. Add 12 g of the rheological additive with mixing.

4. Zunehmende Geschwindigkeit des Mischblatts auf 3000 Upm.4. Increasing the speed of the mixing blade to 3000 rpm.

5. Nach 1 Minute Zusatz von 2 g Äthylenglykol zu der Probe von geräuchertem bzw. gebranntem Siliziumdioxid allein.5. After 1 minute, add 2 g of ethylene glycol to the sample of smoked or fumed silica alone.

6. Untersuchung der Mahlfeinheit nach 15 Minuten Vermischen.6. Examination of the fineness of the grind after mixing for 15 minutes.

7. Übertragen des Gels in eine nicht ausgekleidete Kanne von 0,55 1 (1 pint).7. Transfer the gel to an unlined 0.55 jug 1 (1 pint).

8. Messung der Brookfield-Viskosität während 5 Minuten bei 10 Upm.8. Measure the Brookfield viscosity for 5 minutes at 10 rpm.

9. Erneute Untersuchung der Viskosität am nächsten Tag. Tabelle IIB Bsp. rheologischer Zusatz Mahl- Viskosi- Durch-(M.Ä.-Verhältnis) fein- tät mPa.s sacken heit 24 h µm 24 h Vergl. keiner - 4540 101,6 Vers.G Vergl.9. Check the viscosity again the next day. Tabel IIB Ex. Rheological additive grinding, viscosity, diameter (M.Ä. ratio) fineness mPa.s sag means 24 h µm 24 h comp. none - 4540 101.6 Vers.G comp.

Vers.H gebranntes Siliziumdioxid (fumed silica) 7,5 9900 101,6 Vergl.Vers. H fumed silica 7.5 9900 101.6 comp.

Vers.I dimethyldihydrierter TAB (95) 0 5840 -Vergl.Vers.I dimethyldihydrogenated TAB (95) 0 5840 -comp.

Vers.J benzyltrihydrierter TAB (111,5) 0 14120 304,8 Vergl.Vers. J benzyl trihydrogenated TAB (111.5) 0 14120 304.8 cf.

Vers.K methyltrihydrierter TAB (111) 0 8800 152,4 erf.gem.Vers.K methyltrihydrated TAB (111) 0 8800 152.4 according to.

7 allylbenzyldihydrierter TAB (110) 0 7040 127 erf.gem.7 allylbenzyl dihydrogenated TAB (110) 0 7040 127 according to.

8 allyläthanoldihydrierter TAB (108,8) 0 10260 177,8 erf.gem.8 allylethanol dihydrogenated TAB (108.8) 0 10260 177.8 according to.

9 allylmethyldihydrierter TAB (109,8) 0 16740 355,6 erf.gem.9 allylmethyldihydrogenated TAB (109.8) 0 16740 355.6 according to.

10 äthanolmethyldihydrierter TAB (108,2) 0 7140 127 TAB = Talg-ammoniumbentonit Tabelle IIIA aromatisches pigmentiertes Lösungsmittelsystem Bestandteile allgemeine Hersteller Blindprobe Vergleich Versuch Bezeichnung (kein Ver- normale Verarbeidickungs- Verarbei- tung mit mittel) tung geringer (hohe Scher-Scher- kraft kraft) (nach Zu-(kg) (kg) satz (kg) Mahlbasis - Zusatz in der angegebenen Reihenfolge Duraplex 12-808 Kurzöl unmodifizier- Reichold tes Alkyd (60 % N.V.) Chemical, Inc. 97,6 97,6 97,6 Xylol --- Shell Chemical Co. 66,3 66,3 66,3 rheologischer dimethyldihydrierter Zusatz Talg-ammoniumhectorit NL Industries - 4,5 -Methanol/Wasser, 95/5 --- --- - 1,5 -Titanox 2020 Rutiltitandioxid NL Industries, Inc. 161,1 161,1 161,1 Kugelmühle während 16 Stunden abgelassen - zugesetzt zur Kugelmühle in der angegebenen Reihenfolge Duraplex 12-808 Kurzöl unmodifizier- Reichhold tes Alkyd (60 % N.V.) Chemical, Inc. 89,9 89,9 89,9 Uformite 27-809 Melaminformadehyd- Reichhold harz (50 % N.V.) Chemical, Inc. 80,4 80,4 80,4 Tabelle IIIA (Fortsetzung) Mischen 1/2 Stunde in der Kugelmühle vor dem Abfüllen Einrühr-Ein- rheologischer Zusatz Experimentell - - 4,5 dickungsmittel Einmischen in das fertiggestellte Versuchs-Anstrichmittel unter Verwendung der Cowles-Vorrichtung bei 3000 Upm Insgesamt 344,1 340,l2 338,7 Tabelle IIIB Bsp. rheologischer Zusatz Mahl- Viskosi- Durch-(M.A.-Verhältnis) fein- tät mPa.s sacken heit 24 h µm 24 h Vergl. gebranntes Siliziumdioxid (fumed silica) 3 2560 304,8 Vers.L Vergl.10 Ethanol methyl dihydrogenated TAB (108.2) 0 7140 127 TAB = tallow ammonium bentonite Tabel IIIA aromatic pigmented solvent system Ingredients general manufacturers Blank test comparison test designation (no normal processing thickening processing direction with medium) direction lower (high shear-shear force) (after addition- (kg) (kg) set (kg) grinding base - add in the order given Duraplex 12-808 short oil unmodified-rich alkyd (60% N.V.) Chemical, Inc. 97.6 97.6 97.6 xylene --- Shell Chemical Co. 66.3 66.3 66.3 rheological dimethyl dihydrogen additive Talg-ammonium hectorite NL Industries - 4,5 -Methanol / Wasser, 95/5 --- --- - 1,5 -Titanox 2020 rutile titanium dioxide NL Industries, Inc. 161.1 161.1 161.1 ball mill during 16 Drained hours - added to the Duraplex ball mill in the order given 12-808 Short Oil Unmodified- Reichhold tes Alkyd (60% N.V.) Chemical, Inc. 89.9 89.9 89.9 Uformite 27-809 Melaminformadehyd- Reichhold resin (50% N.V.) Chemical, Inc. 80.4 80.4 80.4 Table IIIA (continued) Mix 1/2 hour in the ball mill before filling. Stir-in rheological additive Experimental - - 4.5 thickening agent Mixing into the finished test paint using the Cowles apparatus at 3000 rpm total 344.1 340, 12 338.7 Tabel IIIB Ex. Rheological additive grinding, viscosity, diameter (M.A. ratio) fineness mPa.s sag means 24 h µm 24 h comp. fumed silica 3 2560 304.8 Vers. L comp.

Vers.M benzyltrihydrierter TAB (111,5) 0 760 203,2 Vergl.Vers.M benzyl trihydrogenated TAB (111.5) 0 760 203.2 cf.

Vers.N benzyltrihydrierter TAB (117,8) 1,5 700 152,4 Vergl.Vers.N benzyl trihydrogenated TAB (117.8) 1.5 700 152.4 comp.

Vers.O methyltrihydrierter TAB (110,8) 0 1340 177,8 Vergl.Vers. O methyltrihydrated TAB (110.8) 0 1340 177.8 comp.

Vers.P methyltrihydrierter TAB (116) 4,0 2550 406,4 Vergl.Vers.P methyl trihydrogenated TAB (116) 4.0 2550 406.4 comp.

Vers.Q dimethyldihydrierter TAB (110) 0 420 101,6 erf.gem.Vers.Q dimethyldihydrated TAB (110) 0 420 101.6 according to.

11 allyltrihydrierter TAB (111,8) 0 780 177,8 erf.gem.11 allyl trihydrogenated TAB (111.8) 0 780 177.8 according to.

12 äthanoltrihydrierter TAB (11,8) 0 520 101,6 erf.gem.12 ethanol trihydrogenated TAB (11.8) 0 520 101.6 according to.

13 diallyldihydrierter TAB (108,4) 0 740 203,2 erf.gem.13 diallyldihydrogenated TAB (108.4) 0 740 203.2 according to.

14 allylbenzyldihydrierter TAB (110) 0 700 152,4 erf.gem.14 allylbenzyl dihydrogenated TAB (110) 0 700 152.4 according to.

15 allyläthanoldihydrierter TAB (108,8) 0 880 288,6 erf.gem.15 allylethanol dihydrogenated TAB (108.8) 0 880 288.6 according to.

16 allylmethyldihydrierter TAB (109,8) 0 1300 254 Tabelle IIIB (Fortsetzung) erf.gem.16 Allylmethyldihydrogenated TAB (109.8) 0 1300 254 Tabel IIIB (continued) according to

17 äthanolbenzyldihydrierter TAB (110) 2 1030 203,2 erf.gem.17 ethanol benzyl dihydrogenated TAB (110) 2 1030 203.2 according to.

18 äthanolmethyldihydrierter TAB (108,2) 1 830 203,2 erf.gem.18 ethanol methyl dihydrogenated TAB (108.2) 1 830 203.2 according to.

19 triallylhydrierter TAB (110,6) 0 640 203,2 erf.gem.19 triallyl hydrogenated TAB (110.6) 0 640 203.2 according to.

20 diallylmethylhydrierter TAB (108,1) 0 480 127 erf.gem.20 diallylmethyl hydrogenated TAB (108.1) 0 480 127 according to.

21 allyldibenzylhidrierter TAB (111,8) 0 1550 228,6 erf.gem.21 allyldibenzyl hydrated TAB (111.8) 0 1550 228.6 according to.

22 allyldiäthanoldihydrierter TAB (108,1) 0 440 127 erf.gem.22 allyl diethanol dihydrogenated TAB (108.1) 0 440 127 according to.

23 allyldimethylhydierter TAB (110,3) 0 400 101,6 erf.gem.23 allyl dimethyl hydrogenated TAB (110.3) 0 400 101.6 according to.

24 allyläthanolbenzylhydrierter TAB (109,8) 0 500 127 erf.gem.24 allylethanolbenzyl hydrogenated TAB (109.8) 0 500 127 according to.

25 allylbenzylmethylhydrierter TAB (108,5) 0 450 127 erf.gem.25 allylbenzylmethyl hydrogenated TAB (108.5) 0 450 127 according to.

26 diätzhanolbenzylhydrierter TAB (11,5) 0 440 127 erf.gem.26 diethanolbenzyl hydrogenated TAB (11.5) 0 440 127 erf.gem.

27 äthanolbenzylmethylhydrierter TAB (109,2) 0 440 101,6 erf.gem.27 ethanol benzylmethyl hydrogenated TAB (109.2) 0 440 101.6 according to.

28 diäthanolmethylhydrierter TAB (111,7) 0 450 152,4 erf.gem.28 diethanol methyl hydrogenated TAB (111.7) 0 450 152.4 according to.

29 äthanoldimethylhydrierter TAB (108,1) 0 400 101,6 TAB = Talg-ammoniumbetonit Tabelle IVA Aromatisches klares Lösungsmittelsystem 1. Einfüllen von 392 g Duraplex 12-808 in eine randlose 1-1-Kanne (1 quart).29 Ethanol dimethyl hydrogenated TAB (108.1) 0 400 101.6 TAB = tallow ammonium betonite Tabel IVA Aromatic clear solvent system 1. Add 392 g of Duraplex 12-808 in a rimless 1-1 (1 quart) jug.

2. Rühren bei 1000 Upm am i-hp-Dispersator mit einem Hi-Vis-Blatt von 4,13 cm (1 5/8 inch).2. Stir at 1000 rpm on the i-hp dispersator with a Hi-Vis blade 4.13 cm (1 5/8 inch).

3. Zusatz von 12 g des rheologischen Zusatzes unter Vermischen.3. Add 12 g of the rheological additive with mixing.

4. Erhöhen der Geschwindigkeit des Mischerblatts auf 3000 Upm.4. Increase the speed of the mixer blade to 3000 rpm.

5. Untersuchen der Mahlfeinheit nach 15 Minuten Vermischen.5. Examine the fineness of grind after mixing for 15 minutes.

6 . Überführen des Gels in eine nicht ausgekleidete Kanne von 0,55 1 (1 pint).6th Transfer the gel to an unlined 0.55 jug 1 (1 pint).

7. Messung der Brookfield-Viskosität während 5 Minuten bei 10 Upm.7. Measurement of the Brookfield viscosity for 5 minutes at 10 rpm.

9. Erneute Messung der Viskosität am nächsten Tag.9. Measure the viscosity again the next day.

Tabelle IVB Bsp. rheologischer Zusatz Mahl- Viskosi- Durch-(M.A.-Verhältnis) fein- tät mPa.s sacken heit 24 h µm 24 h Vergl. Table IVB Example rheological additive grinding viscose diameter (M.A. ratio) fineness mPa.s sag means 24 h µm 24 h comp.

Vers.R gebranntes Siliziumdioxid (fumed silica) 0 12400 457,2 Vergl.Vers.R fumed silica 0 12400 457.2 comp.

Vers.S benzyltrihydrierter TAB (111,5) 0 20320 508 Vergl.Vers.S benzyl trihydrogenated TAB (111.5) 0 20320 508 cf.

Vers.T benzyltrihydrierter TAB (117,8) 1,5 11600 457,2 Vergl.Vers.T benzyl trihydrogenated TAB (117.8) 1.5 11600 457.2 comp.

Vers.U methyltrihydrierter TAB (111) 7,5 20500 762 Vergl.Vers. U methyltrihydrated TAB (111) 7.5 20 500 762 cf.

Vers.V methyltrihydrierter TAB (116) 7,5 21400 762 Vergl.Vers. V methyltrihydrated TAB (116) 7.5 21400 762 cf.

Vers.W dimethyldihydrierter TAB (110) 0 9620 406,4 Vergl.Vers.W dimethyldihydrated TAB (110) 0 9620 406.4 cf.

Vers.X Blindprobe - 5760 304,8 erf.gem.Vers.X blank sample - 5760 304.8 required acc.

30 diallyldihydrierter TAB (108,4) 1 21200 508 erf.gem.30 diallyldihydrated TAB (108.4) 1 21200 508 according to.

31 allylbenzyldihydrierter TAB (110) 0 12640 508 erf.gem.31 allylbenzyl dihydrogenated TAB (110) 0 12640 508 according to.

32 allyläthanoldihydrierter TAB (108,8) 0 18960 508 erf.gem.32 allylethanol dihydrogenated TAB (108.8) 0 18960 508 according to.

33 allylmethyldihydrierter TAB (109,9) 6 25320 635 erf.gem.33 allylmethyldihydrogenated TAB (109.9) 6 25 320 635 according to.

34 äthanolbenzyldihydrierter TAB (110) 1 21800 635 erf.gem.34 ethanol benzyl dihydrogenated TAB (110) 1 21800 635 according to.

35 äthanolmethylhydrierter TAB (108,2) 0 14680 508 Tabelle IVB (Fortsetzung) erf.gem.35 Ethanol methyl hydrogenated TAB (108.2) 0 14680 508 Tabel IVB (continuation) according to

36 triallylhydrierter TAB (108,4) 0 21440 508 erf.gem.36 triallyl hydrogenated TAB (108.4) 02 440 508 according to.

37 diallylmethylhydrierter TAB (108,1) 0 50000 508 erf.gem.37 diallylmethyl hydrogenated TAB (108.1) 0 50,000 508 according to.

38 allyldiäthanolhydrierter TAB (108,1) 0 21250 457,2 erf.gem.38 allyl diethanol hydrogenated TAB (108.1) 0 21250 457.2 according to.

39 allyldimethylhydrierter TAB (110,3) 0 39000 635 erf.gem.39 allyl dimethyl hydrogenated TAB (110.3) 0 39000 635 according to.

40 allyläthanolbenzylhydrierter TAB (109,8) 0 40000 508 erf.gem.40 allylethanolbenzyl hydrogenated TAB (109.8) 0 40,000 508 according to.

41 allylbenzylmethylhydrierter TAB (108,5) 0 8000 406,4 erf.gem.41 allylbenzylmethyl hydrogenated TAB (108.5) 0 8000 406.4 according to.

42 diäthanolbenzylhydrierter TAB (111,5) 0 21000 406,4 erf.gem.42 diethanolbenzyl hydrogenated TAB (111.5) 0 21000 406.4 according to.

43 äthanolbenzylmethylhydrierter TAB (109,2) 0 23000 457,2 erf.gem.43 Ethanolbenzylmethylhydrogenated TAB (109.2) 0 23000 457.2 according to.

44 diäthanolmethylhydrierter TAB (111,7) 0 7600 508 erf.gem.44 diethanol methyl hydrogenated TAB (111.7) 0 7600 508 according to.

45 äthanoldimethylhydrierter TAB (108,1) 0 8400 508 TAG = Talg-ammoniumbetonit Tabelle VA mäßig polares pigmentiertes Lösungsmittelsystem Bestandteile allgemeine Bezeichnung Hersteller geringe Scherwirkung nachträglicher Zusatz (kg) Toluol --- --- 54,0 Methyläthylketon --- --- 68,1 95 % 2-Propanol --- --- 5,7 Isobutylacetat --- --- 132,6 Rühren unter geringer Geschwindigkeit unter Verwendung eines Cowles-Dissolvers in einer Anstrichmittelkanne von 3,79 l Vinyl-VAGN-Harz Polyvinylchloridharz Union Carbide 63,6 Einsieben in das Lösungsmittelgemisch unter Cowles-Rühren. Schließen der Kanne und Rollen über Nacht zur vollständigen Auflösung des Harzes, Überführen in eine Kugelmühle.45 Ethanol dimethyl hydrogenated TAB (108.1) 0 8400 508 TAG = tallow ammonium betonite Tabel VA moderately polar pigmented solvent system Components General designation Manufacturer low shear effect subsequent addition (kg) toluene --- --- 54.0 methyl ethyl ketone --- --- 68.1 95% 2-propanol --- --- 5.7 isobutyl acetate --- --- 132.6 Stir under low speed using a Cowles dissolver in a paint can Sieve 3.79 liters of vinyl VAGN resin, polyvinyl chloride resin, Union Carbide 63.6 in the solvent mixture with Cowles stirring. Close the jug and roll over Night to completely dissolve the resin, transfer to a ball mill.

ONCOR M50 (Waren- basisches Bleisilico- NL Industries, Inc. 45,6 zeichen der NL) chromat Indian Red Nr. 5098 rotes Eisenoxid Pfizer 4,3 Trikresylphosphat --- Stoney-Müller 6,6 Epichlorhydrin --- --- 0,45 Zusatz zur Kugelmühle und Vermahlen mit Kugeln während 16 Stunden auf einen Hegman-Mahlgrad von 5 oder besser Organophiler Ton experimentell 4,5 Enimischen in fertiggstellte Blindprobenfarbe unter Verwendung eines Cowles-Dissolvers bei 3000 Upm während 15 Minuten Tabelle VB Bsp. rheologischer Zusatz Mahl- Viskosi- Durch-(M.A.-Verhältnis) fein- tät mPa.s sacken heit 24 h µm 24 h Vergl.ONCOR M50 (trademarked lead silicon- NL Industries, Inc. 45.6 mark der NL) chromat Indian Red No. 5098 red iron oxide Pfizer 4.3 tricresyl phosphate --- Stoney-Müller 6.6 epichlorohydrin --- --- 0.45 Additive to the ball mill and grinding with balls for 16 hours to a Hegman grind of 5 or better organophile Experimentally using clay 4.5 mixes into finished blank paint a Cowles dissolver at 3000 rpm for 15 minutes Tabel VB Ex. Rheological additive grinding, viscosity, diameter (M.A. ratio) fineness mPa.s. sag means 24 h µm 24 h comp.

Vers.R gebranntes Siliziumdioxid (fumed silica) 4 5540 889 Vergl.Vers.R fumed silica 4 5540 889 cf.

Vers.Z dimethylbenzylhydrierter TAB (102) 0 4480 762 Vergl.Vers.Z dimethylbenzyl hydrogenated TAB (102) 0 4480 762 cf.

Vers.AA methylbenzyldihydrierter TAB (112) 0 1600 508 erf.gem.Vers.AA methylbenzyldihydrated TAB (112) 0 1600 508 erf.gem.

46 diallyldihydrierter TAB (108,4) 0 1420 457,2 erf.gem.46 diallyldihydrated TAB (108.4) 0 1420 457.2 according to.

47 allylmethyldihydrierter TAB (109,9) 0 1600 508 erf.gem.47 allylmethyldihydrogenated TAB (109.9) 0 1600 508 according to.

48 äthanolbenzyldihydrierter TAB (110) 0 1300 457,2 erf.gem.48 ethanol benzyl dihydrogenated TAB (110) 0 1300 457.2 according to.

49 triallylhydrierter TAB (110,6) 0 6000 889 TAB = Talg-ammoniumbetonit Eine weitere spezielle Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft nicht-wäßrige fluide Systeme einschließlich Druckfarbenzusamrnens et zungen.49 triallyl hydrogenated TAB (110.6) 0 6000 889 TAB = tallow ammonium betonite One another specific embodiment of the present invention relates to non-aqueous fluid systems including ink compositions.

Die Dispersion fein verteilter Pigmente, d. h., Druckfarben-bzw. Titenfarbmaterial, in organischen Druckfarbenvehikeln zur Erzeugung eines Materials, das geeignet ist als Druckfarbe, ist ein äußerst kompliziertes Gebiet. Die Art der zu bedruckenden Oberfläche, die spezielle verwendete Druckerpresse, die Arbeitsgeschwindigkeit und die Trocknungszeit, stellen alles grundlegende Faktoren dar, die die notwendigen Arbeitsqualitäten für eine zufriedenstellende Druckfarbe bestimmen.The dispersion of finely divided pigments, i. i.e., printing inks or Tite color material, in organic ink vehicles to produce a material that is useful as printing ink, is an extremely complex field. The type of to be printed on Surface, the specific printing press used, the operating speed and the drying time, all of the basic factors represent the necessary Determine working qualities for a satisfactory printing ink.

Die starke Ausbreitung moderner Zeitungen hat die Entwicklung und die Verwendung von Hochgeschwindigkeitspressen in der Druckerindustrie mit sich gebracht. Dies hat zu dem Bedürfnis nach Druckfarben geführt, die rasch härten. Systeme-auf Harzbasis, die durch Wasser, Dampf oder Heißluft getrocknet werden können, ersetzen allmählich die üblicherweise verwendeten trocknenden Öle. Moderne Hochgeschwindigkeitspressen benötigen Druckiarben, die in Sekunden und nicht in Minuten härten.The proliferation of modern newspapers has the development and the use of high speed presses in the printing industry brought. This has created a need for inks that cure rapidly. Resin-based systems that can be dried by water, steam or hot air, are gradually replacing the commonly used drying oils. Modern high speed presses need printed arrows that cure in seconds, not minutes.

h'ür das Hochgeschwindigkeitsdrucken muß die Druckfarbe ein geeignetes Gleichgewicht an Klebrigkeit Penetration und Sörperkontrolle aufweisen. Ein zu hohe Klebrigkeit kann zum Reißen des Papiers oder dazu führen, daß die Druckfarbe zur Nebelbildung bei hohen Preßgeschindigkefte-n führt. Eine Druckfarbe mit unzureichender Klebrigkeit wird bei dem Druckvorgang nicht in geeigneter Weise übertragen. Wenn die Penetration der Druckfarbe zu groß ist, so wird die Druckfarbe von der anderen Seite des Papiers sichtbar oder bewirkt eine Unschärfe von Figuren Eine schlecht gesteuerte Penetration kann zur Versclullutzllllg liillrcn, nachdem die Druckfarbc aufge lagert gehärtet wurde. Eine Druckfarbe muß Körper aufweisen, um ein zentrifugales Abwerfen bei hohen Preßgeschwindigkeiten zu verhindern. Im Gegensatz hierzu fließt eine zu viskose Druckfarbe nicht in geeigneter Weise von den Druckfarbenbehältern zu den Walzen.For high-speed printing, the printing ink must be a suitable one Have balance of stickiness, penetration and body control. Too high Tackiness can tear the paper or cause the ink to crack Fog formation at high Preßgeschindigkefte-n leads. A printing ink with insufficient Tackiness is not properly transferred in the printing process. if the penetration of the ink is too great, the ink becomes different from the other Side of the paper visible or causes a blurring of figures One bad controlled penetration can liillrcn for Versclullutzllllg after the printing inkc was hardened. A printing ink must have a body in order to be centrifugal To prevent throwing off at high press speeds. In contrast, it flows one too viscous Ink not properly from ink tanks to the reels.

Diese Variationen und die Bedingungen, die erfüllt werden müssen, zwingen die Druckfarbenind:ustrie zu einer Vielzahl von Formulierunn. Beispielsweise beschreibt die US 2 750 2 eine Druckfarbe, die Farbmaterial in einem Vehikel dispergiert enthält, das ein öllösliches harzartiges Bindemittelmaterial, gelöst in Mineralöl, enthält und darin einen langkettigen aliphatischen Aminbentonit mit 34 Kohlenstoffatornen in der aliphatischen Kette enthält. Im Gegensatz hierzu beschreibt die US-PS 2 754 219 die Bildung von Antinebel-Druckfarbe, hergestellt durch Zusatz eines fein verteilten organischen Derivats von Montmorillonit, in dem der organische Bestandteile eine Kette mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen enthält, zu einer Druckfarbe, deren Hauptvehikelbestandteil ein Kohlenwasserstoff ist, der einen aromatischen Bestandteil enthält.These variations and the conditions that must be met The printing inks are forcing a multitude of formulations. For example US 2,750,2 describes a printing ink which disperses coloring material in a vehicle contains an oil-soluble resinous binder material dissolved in mineral oil, contains and therein a long-chain aliphatic amine bentonite with 34 carbon atoms in the aliphatic chain. In contrast, U.S. Patent No. 2,754 describes it 219 the formation of anti-fogging ink, produced by adding a finely divided organic derivative of montmorillonite, in which the organic constituents are a Contains chain with at least 12 carbon atoms, to an ink, the main vehicle component of which is a hydrocarbon containing an aromatic component.

Zusätzlich zu diesen US-PSn beschreibt die US-PS 2 739 067 eine Druckfarbe, die eine modifizierten Ton enthält, der in dem organischen Vehikel ein Gel bildet und darin im wesentlichen Gelcharakteristika aufweist. Die bekannten Verbindungen weisen jedoch alle verschiedene Nachteile auf. Beispielsweise erfordern einige die ungünstige Verwendung von polaren Dispersionszusätzen, die mit anderen Druckformulierungsbestandteilen reagieren können, wodurch wesentliche Druckfarbeneigenschaften eliminiert werden, wohingegen andere zahlreiche Scherwirkungen durch eine Walzenmühle erfordern zur Bildung eines viskositätsstabilen Materials, dessen Viskosität bei der Lagerung nicht erhöht wird, wodurch sich hohe Arbeitskosten und eine gleichzeitige Produktionsverringerung ergeben.In addition to these US-PSs, US-PS 2,739,067 describes a printing ink, which contains a modified clay which forms a gel in the organic vehicle and has substantially gel characteristics therein. The known connections however, they all have various disadvantages. For example, some require the unfavorable use of polar dispersion additives mixed with other printing formulation ingredients can react, thereby eliminating essential ink properties, whereas others require numerous shear effects from a roller mill Formation of a viscosity-stable material, its viscosity on storage is not increased, resulting in high labor costs and a concomitant reduction in production result.

Im Gegensatz zu diesen bekannten Techniken beschreibt die US-PS 4 193 806 die Herstellung einer lagerungsstabilen Druckfarbe, die ein organisches Druckfarbenvehikel und ein organophiles Ton-Gelierungsmittel enthält, das das Reaktionsprodukt eines Tons vom Srnectit-Typ mit einem Kationenaustauschvermö'en von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 g Ton und eine Methylbenzyldialkylammoniumverbindung oder eine Dibenzyldialkylammoniumverbindung enthält, worin die Alkylgruppen 1.4 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. Die Druckfarben dieser US-PS werden als geeignet beschrieben zur Erzielung vollständiger Viskositätsniveaus während eines Durchgangs über einen Dreiwalzenstuhl, im Gegensatz zu bisherigen gelbildenden Mitteln als Vergleich, die weiterhin eine Viskositätszunahme erfahren. Zwar bringt diese Druckfarbe Vorteile im Hinblick auf die bisher bekannten, jedoch sind weitere Verbesserungen notwendig, um die vorausgehende hohe Scherwirkung auszuräumen, die zur Erzielung brauchbarer Viskositäten erforderlich ist.In contrast to these known techniques, US Pat. No. 4 describes 193 806 the production of a storage-stable printing ink that is an organic Ink vehicle and an organophilic clay gelling agent containing the reaction product of a srnectite-type clay with a cation exchange capacity from at least 75 milliequivalents per 100 grams of clay and a methylbenzyldialkylammonium compound or a dibenzyldialkylammonium compound, in which the alkyl groups 1.4 to 22 carbon atoms. The printing inks of this US patent are believed to be suitable described for achieving full viscosity levels in one pass via a three-roller mill, in contrast to previous gel-forming agents as Comparison that continue to experience an increase in viscosity. Although this brings printing ink Advantages with regard to the previously known, but are further improvements necessary in order to eliminate the previous high shear effect, which is necessary to achieve usable viscosities is required.

Überraschenderweise wurde eine Druckfarbe gefunden, die einen die Viskosität erhöhenden Zusatz enthält und ein organisches Druckfarbenvehikel enthält, in dem ein Druckfarben-Färbematerial und ein ölbildender organophiler Ton bzw. ein organophiles Ton-gelbildendes Mittel dispergiert sind, welches das Reaktionsprodukt einer organischen kationischen Verbindung und eines Tons vom Smectit-Typ mit einem :Kationenaustauschvermögen von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 g des Tons enthält, wobei die organische kationische Verbindung enthält: (a) ein erstes Material, ausgewählt aus der Gruppe einer ß ,-ungesättigten Alkylgruppe und einer Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon, (b) eine2.Gruppe, enthaltend eine langkettige Alkylgruppe mit 12 bis 60 Kohlenstoffatomen, und (c) ein drittes und viertes Material, ausgewählt aus einem Material der Gruppe (a), einer Aralkylgruppe und einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon; und worin die Menge der organischen kationischen Verbindung 90 bis 140 Milliäquivalente pro 100 g des Tons, auf 100 Vo aktiver Tonbasis, beträgt.Surprisingly, a printing ink has been found that has the Contains viscosity enhancing additive and contains an organic ink vehicle, in which an ink coloring material and an oil-forming organophilic clay, respectively organophilic clay-gelling agent are dispersed, which is the reaction product an organic cationic compound and a smectite-type clay with a : Cation exchange capacity of at least 75 milliequivalents per 100 grams of the clay contains, wherein the organic cationic compound contains: (a) a first material, selected from the group of a β-unsaturated alkyl group and a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms and mixtures thereof containing (b) a 2nd group a long chain alkyl group of 12 to 60 carbon atoms, and (c) a third and fourth material selected from a material of group (a), an aralkyl group and an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and mixtures thereof; and in what the amount of the organic cationic compound 90 to 140 milliequivalents per 100 g of the clay, on a 100 Vo active clay basis, is.

Die erfindungsgemäßen Druckfarben umfassen ein organisches Druckfarbenvehikel in dem ein Druckfarben-Färbematerial und der neue ,elbildende organophile Ton dispergiert sind. Das organische Druckfarbenvehikel umfaßt ein Lösungsmitt;el und ein Bindemittel. Übliche Lösungsmittel wie hochsiedender Kohlenwasserstoff sowie andere übliche Lösungsmittel können verwendet werden. Das Lösungsmittel ist vorzugsweise ein hochsiedendes aliphatisches Lösungsmittel oder Gemische davon, da diese wirtschaftlich verwendet und zu handhaben sind unter Bildung brauchbarer Systeme. Übliche Bindemittel wie synthetische oder natürliche Harze mit filmbildenden Eigenschaften können verwendet werden. Diese Bindemittel fungieren auch als ein Träger für das Pigment. Der Bindemitteltyp der verwendet wird, hängt von dem speziellen Anwendungszweck ab und kann dementsprechend gewählt werden aus trocknendem Ölfirnis, Alkydharzen, Polyestervehikeln und Urethanalkyden. Druckfarben färbende Materialien enthalten Pigmente oder prädispergierte Pasten. Die prädispergierten Pasten können ein Pigment, ein Vehikel und ein Lösungsmittel enthalten. Andere Zusätze können in die Druckfarbe eingearbeitet werden, um die Druckfarbeneigenschaften für spezielle Anwendungszwecke zu modifizieren. Diese Zusätze können Trocknungsmittel, Dispergiermittel, Pigmentstreckmittel und Antioxidantien umfassen.The inks of the invention comprise an organic ink vehicle in which an ink coloring material and the new, el-forming organophilic clay are dispersed are. The organic ink vehicle comprises a solvent and a binder. Usual solvents such as high-boiling hydrocarbons and other common solvents can be used. The solvent is preferably a high boiling aliphatic Solvents or mixtures thereof, as these are economical to use and handle are forming usable systems. Common binders such as synthetic or natural resins having film-forming properties can be used. These Binders also act as a carrier for the pigment. The type of binder the is used depends on the specific application and can accordingly can be selected from drying oil varnishes, alkyd resins, polyester vehicles and urethane alkyds. Materials that color printing inks contain pigments or predispersed pastes. The predispersed pastes can be a pigment, a vehicle and a solvent contain. Other additives can be incorporated into the ink to improve the Modify printing ink properties for special purposes. These additions can include drying agents, dispersants, pigment extenders, and antioxidants include.

Die Druckfarbe wird in einer wirtschaftlichen und praktischen Weise hergestellt durch einfaches Einarbeiten der gelbildenden organophilen Tone in eine Basisdruckfarbenzusamrnensetzung, die ein Druckfarben fürbcndes Matorizll, ulld ailll organisches Druckfarbenvehikel enthält.The printing ink is used in an economical and practical manner produced by simply incorporating the gel-forming organophilic clays into one Basic ink composition, which is a printing inks for the Matorizll, ulld contains ailll organic ink vehicle.

Die Druckfarbenzusammensetzungen, die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hergestellt werden, erzielen hohe Viskositäten durch bloßes Rühren in die Druckfarbenformulierung und erfordern keinen Durchlauf durch einen Dreiwalzenstuhl oder die Anwendung anderer ähnlicher Systeme zur Erzielung von Viskositätssteigerungen.The ink compositions made with the compositions of the invention produce high viscosities simply by stirring into the ink formulation and do not require passage through a three-roll mill or the application of others similar systems to achieve viscosity increases.

Das Produkt kann leicht als rheologischer Zusatz dispergiert worden unter Bildung eines maximalen Viskositätsaufbaus durch übliche Dispergiereinrichtungen ohne Dreiwalzenstuhl-Vermahlen.The product can easily be dispersed as a rheological additive with the formation of a maximum viscosity build-up through conventional dispersing devices without three-roller mill grinding.

Die erfindungsgemäßen organophilen Tone führen zu einer Druckfarbenzusammensetzung, die bei geeigneter Dispersion eine Teilchengröße aufweist, die fein genug ist, so daß kein Filtern oder Vermahlen benötigt wird, um eine brauchbare Pormulierung herzustellen.The organophilic clays according to the invention lead to a printing ink composition, which, with suitable dispersion, has a particle size which is fine enough so that no filtering or milling is required to produce a useful formulation.

Zwar kann ein Dreiwalzenstuhl zur Unterstützung der Dispersion der Druckfarben färbenden Pigmente oder Materialien verwendet werden, so daß die Druckfarbe zufriedenstellend auf der Druckvorrichtung druckt, was gewöhnlich erforderlich ist, jedoch wird ein derartiger Durchlauf nicht zur Viskosität s st i£orung benötig£.Although a three-roller mill can be used to support the dispersion of the Printing inks coloring pigments or materials are used to make the printing ink prints satisfactorily on the printing device, which is usually required, however, such a run is not required to interfere with viscosity.

Ein lockerer Durchlauf durch den Dreiwalzenstuhl ist in manchen Fällen nötig bei Druckfarbensystemen, bei denen eine Oxidation stattfindet, so daß. keine eingeschlossene Luft aus dem Dispersionsverfahren zur Bildung von kleinen gehärteten Druckfarbenteilchen führt.A loose pass through the three-roller mill is in some cases necessary for printing ink systems in which oxidation takes place, so that. no trapped air from the dispersion process to form small hardened Ink particles leads.

Die Erfindung kann auch durchgeführt werden durch Zusatz des gelbildenden organophilen Tons zu einer vorher bereiteten fertiggestellten Druckfarbe. Diese Druckfarben können hergestellt werden nach jeglicher üblichen Methode, wie mit Kolloidmühlen, Wnlsenmiihlen, Kugelmühlen usw., wobei das Druckfarben-Pigmentmaterial in dem organischen Druckfarbenvehikel durch die höhere Scherkraft, die bei der Verarbeitung angewendet wird, gut dispergiert wird. Die Pigmentdispersion in dem Vehikel bildet eine normale Druckfarbe und hat die übliche Neigung zur Nebelbildung.The invention can also be carried out by adding the gelling agent organophilic clays to a previously prepared finished printing ink. These Printing inks can be made by any conventional method, such as colloid mills, Water mills, ball mills, etc., wherein the ink pigment material is in the organic Ink vehicle due to the higher shear force applied during processing is well dispersed. The pigment dispersion in the vehicle forms a normal one Printing ink and has the usual tendency to fog.

Das organophile Ton-Gelierungsmittel wird in ausreichenden Mengen verwendet zur Erzielung des gewünschten Viskositätswerts und der Klebrigkeit der Druckfarbe. Falls notwendig, kann die Viskosität weit gesteuert werden durch Zusatz eines die Viskosität verringernden Mittels, beispielsweise von Naphthenöl oder Lösungsmittel. Im allgemeinen reichen Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-% der Druckfarbe aus, um die Nebelbildungsneigung der Druckfarbe bei der Verwendung in Hochgeschwindigkeitspressen-Druckverfahren stark zu verringern, wobei bevorzugte Mengen 0,5 % bis 4 % und besonders bevorzugt 1 % bis 3 %, bezogen auf das Gewicht, betragen. Wenn das gelbildende Mittel in Konzentrationen unter 0,1 % oder über 10 %, bezogen auf das Gewicht, der Druckfarbe verwendet wird, so sind die Konsistenz, das Fließen und andere Eigenschaften, die das kritische Charakteristikum der Druckfarbe darstelletl, stark beeinträchtigt, das heißt, die gewünschte ViskosiäLszunahme und Klebrigkeit werden nicht erzielt.The organophilic clay gelling agent is used in sufficient quantities used to achieve the desired viscosity and stickiness of the Printing ink. If required, can control the viscosity widely are by adding a viscosity-reducing agent, for example of Naphthenic oil or solvent. In general, amounts range from 0.1 to 15% by weight the printing ink in order to reduce the tendency of the printing ink to fog up during use in high speed press printing processes, with preferred Quantities 0.5% to 4% and particularly preferably 1% to 3%, based on the weight, be. If the gelling agent is used in concentrations below 0.1% or above 10 %, based on the weight of the printing ink used, so are the consistency, the flow and other properties that are the critical characteristic of the printing ink represents, severely impaired, that is, the desired increase in viscosity and Stickiness is not achieved.

Die erfindungsgemäßen Druckfarben können übliche Druckzusätze, die in derartigen Druckfarben verwendet werden, enthalten.The printing inks according to the invention can conventional printing additives, the used in such printing inks.

Beispielsweise können öllösliche Toner, die verwendet werden, um den bräunlichen Ton von Mineralöl auszugleichen und kußpigment verwendet werden, sowie geringe Mengen an Wachsen oder Fetten, um der Druckfarbe spezielle Eigenschaften zu verleihen.For example, oil-soluble toners that can be used to make the Balance the brownish tone of mineral oil and use kissing pigment as well small amounts of waxes or fats to give the printing ink special properties to rent.

Die Druckfarben, die mit den erfindungsgemäßen gelbildenden Mitteln verwendet werden können, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, wärmehärtende oder Zeitungsdruckfarbe, wasser- oder dampfhärtende Druckfarbe oder lithografische Druckfarbe.The printing inks produced with the gel-forming agents according to the invention May be used include, but are not limited to, thermosetting or newspaper printing ink, water or steam curing printing ink or lithographic Printing ink.

Zeitungsdruckfarben trocknen hauptsächlich durch Penetration und Absorption, obwohl eine gewisse Wärme angewendet wird, um die Trocknung zu beschleunigen und ein Verschmieren zu verhindern. Durch geeignete Steuerung der Viskosität, der Klebrigkeit und der Fließgrenze derartiger Druckfarben erzielen die organophilen Tone gemäß der Erfindung eine geeignete Penetration in wirksamer Weise, ohne ein zentrifugales Abwerfen oder Nebelbildung.Newsprint inks dry mainly through penetration and absorption, although some heat is applied to speed up drying and to prevent smearing. By properly controlling the viscosity, the stickiness and the yield point of such printing inks achieve the organophilic clays according to of the invention a suitable penetration in an effective manner without a centrifugal Throwing or fogging.

Werden die erfindungsgemäßen organophilen Tone mit anderen wärmehärtenden typografischen Druckfarben verwendet, wie !hochgradigen Druckfarben für laufende' Veröffentlichungen, die Zusätze enthalten, wie Bindemittel plus Lösungsmittel, sind sind die Druckfarben äußerst flexibel, nicht verschmierend, drucken gut und härten rasch bei hohen Temperaturen.Will the organophilic clays of the invention with other thermosetting typographic inks used, such as! high grade inks for running ' Publications that contain additives such as binders plus solvents are the inks are extremely flexible, non-smudging, print well and harden rapidly at high temperatures.

Die Verwendung des gelbildenden Mittels in dampf- oder wasserhärtenden Druckfarben beeinflußt die Viskosität und die Klebrigkeit stark, wodurch die Druckfarbe charakteristisch "kurz" (shortness) wird.The use of the gelling agent in steam or water-curing Printing inks affects the viscosity and the stickiness greatly, thereby reducing the printing ink characteristic "short" (shortness) becomes.

Im Gegensatz hierzu sind lithografische Druckfarben sehr ähnlich der Zusammensetzung typografischer Druckfarben, mit der Ausnahme, daß der Körper etwas größer ist und die Pigmentkonzentration höher ist. Die Vorteile der Verwendung der vorstehend angegebenen organophilen Tone gelten auch-hier.In contrast, lithographic inks are very similar to that Composition of typographic inks, except that the body something is larger and the pigment concentration is higher. The benefits of using the Organophilic clays specified above also apply here.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu beschränken. Alle Prozentangaben beziehen sich, falls nichts anderes angegeben, auf das Gewicht.The following examples serve to illustrate the invention, without to restrict them. Unless otherwise stated, all percentages relate to on weight.

In den Beispielen wurden folgende Testverfahren- angewendet: Dispergieren Die Testdruckfarbe wurde in beide Kanäle eines NPIRI-G-1-Grindometers nach unten gedrückt und dann auf die Feinheit des Mahlguts (feine Teilchen) und Kratzer untersucht. Die Eichskala beträgt "10" bis "0". Die Ablesung 10 entspricht einer Tiefe von 25,4 P Ci mil) und die Ablesung 0 entspricht einer Tiefe von 0. Es wurden Proben entnommen, so daß ein Minimum von vier getrennten Eichablesungen erhalten wurden und daraus wurde der Durchschnitt ermittelt. Perfekte Ablesungen für eine Testprobe sind "O" sowohl hinsichtlich der Mahlfeinlleit als auch hinsichtlich Kratzern.The following test procedures were used in the examples: Dispersion The test ink was down in both channels of an NPIRI-G-1 grindometer and then examined for the fineness of the grist (fine particles) and scratches. The calibration scale is from "10" to "0". The reading 10 corresponds to a depth of 25.4 P Ci mil) and the reading 0 corresponds to a depth of 0. Samples were taken, so that a minimum of four separate calibration readings were obtained and therefrom the average was determined. Perfect readings for a test sample are "O" both in terms of grinding fineness and in terms of scratches.

Viskosität Die Viskosität wurde gemessen unter Verwendung eines Fallstabviskosimeters (Thwing-Albert) bei einer Blocktemperatur von 25,6 OC (78 °F). Luft wurde aus der Druckfarbe durch einfache Behandlung mit dem Spatel entfernt und anschließend wurde ein Stab völlig mit der Druckfarbenprobe überzogen. Es wurden drei Gewichte verwendet, um die Fallzeitwerte zu erzielen; 700, 500, 200 g. Diese Gewichte wurden wiederholt und die Daten wurden auf einen Hewlett-Packard-Computer verwertet zur Erzielung der vorausgesagton Bingham-Viskosität in Poise (bzw.Viscosity The viscosity was measured using a drop bar viscometer (Thwing-Albert) at a block temperature of 25.6 OC (78 ° F). Air was out of the Printing ink was removed by simple treatment with a spatula and then was a stick completely coated with the ink sample. Three weights were used to achieve the fall time values; 700, 500, 200 g. These weights were repeated and the data was run on a Hewlett-Packard computer to obtain the predicted Bingham viscosity in poise (resp.

dPa.s) bei 1000 sec 1 Der aus den Tabellen gewählte Viskositätswert wurde unter Verwendung der Daten genommen, die die geringste mittlere Quadratwurzelabweichung von einer geraden Linie enthielten, berechnet nach der Bingham-Gleichung fg g - DBMB, die den Abschnitt auf der Scherbeanspruchungsachse darstellt, wenn die Scherrate Null ist.dPa.s) at 1000 sec 1 The viscosity value selected from the tables was taken using the data having the lowest mean square root deviation contained by a straight line, calculated according to the Bingham equation fg g - DBMB, which represents the section on the shear stress axis when the shear rate Is zero.

ist der Fließwert T ist die Scherbeanspruchung DB ist die Scherrate MB ist die Viskosität.is the flow value T is the shear stress DB is the shear rate MB is the viscosity.

Beispiel Eine Rollen-Offset, rote Druckfarbenformulierung auf wärmehärtender Basis wurde mit den in der Tabelle VI angegebenen Bestandteilen hergestellt und einmal über einen Dreiwalzenstuhl geführt zur Erzielung einer feinen rosa Dispersion.Example A web offset, red ink formulation on thermosetting Base was made with the ingredients listed in Table VI and once passed over a three-roll mill to achieve a fine pink dispersion.

Der rheologische Zusatz wurde anschließend langsam zu der Basisdruckfarbe unter der geringst möglichen ;tührmenge zur Verhinderung eines Misschüttens zugefügt. Man erhielt dann die Dispersion bei 3000 Upm auf einer 0,5 H.P. Premier Dispersator-Unit unter Verwendung eines Cowles-Blatts. Die geeignete Geschwindigkeit wurde 15 Minuten beibehalten. Mesgsungen der Viskosität wurden anschließend an das Dispergieren und nach 24 Stunden durchgeführt.The rheological additive then slowly became the base ink added under the least possible amount to prevent spillage. The dispersion was then obtained at 3000 rpm on a 0.5 H.P. premier Dispersator unit using a cowles blade. The appropriate speed was 15 minutes maintained. Measurements of the viscosity were then carried out on the dispersing and carried out after 24 hours.

Getrennte Druckfarbenproben wurden mit verschiedenen organophilen Tonderivaten und Vergleichsmaterial in einer Menge von 2 Gew.-% behandelt.Separate ink samples were made with different organophiles Treated clay derivatives and comparative material in an amount of 2% by weight.

Der Vergleichsansatz BB verwendete Siliziumdioxid feiner Teilchengröße, das gewerblich als Aerosil R972 (DeGussa Inc.) bezeichnet wird. Der Vergleichsversuch CC verwendete einen organophilen Ton, der als benzyltrihydrogenierter Talgammoniumbentonit identifiziert wurde. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind in der Tabelle VII angegeben.The comparative batch BB used silicon dioxide of fine particle size, which is known commercially as Aerosil R972 (DeGussa Inc.). The comparison experiment CC used an organophilic clay known as benzyl trihydrogenated tallow ammonium bentonite was identified. The compositions according to the invention are in the table VII indicated.

Die Daten zeigen, daß das erfindungsgemäße Material, das aus der erfindungsgemäßen quaternären Verbindung hergestellt wurde, eine gute Dispersion und Wirksamkeit unter schwachen Schermischbedingmngen ergibt.The data show that the material according to the invention, which is obtained from the material according to the invention quaternary compound was made, having good dispersion and effectiveness among results in weak shear mixing conditions.

GTabelle VI Rollen-Offset, Druckfarbenformulierung auf wärmehärtender Basis - Rot Bestandteil Lieferant allgemine Bezeichnung % der For- mulierung Lo-Cal A-7-T Lawter Chemicals wärmehärtender Firnis 51 wärmegehärtetes Mikrowachs Dyall* 6 Verbindung C-219 wärmegehärtetes wärmegehärtetes Fischer- Fischer-Tropsch- Dyall* Tropsch-Wachs 4 Wachs C-188 Lithol Rubine 66- wärmegehärtete, vordisper- PP-0229 BASF-Wyandotte gierte rote Paste 31 Ionol (15 % Gew./Gew. in Magiesol 47) Shell Chemical Antioxidationsmittel 2 Magiesol 47 Magie Bros. hochsiedendes Kohlenwasser- stofflösungsmittel (mittle- rer Siedepunkt 243 °C bzw. 470 °F) 4 Basis ingesamt 98,0 % rheologischer Zusatz 2,0 % Endgültiges Gemsich insges. 100,0 % +Dyall ist eine Tochtergesellschaft von Lawter Chemical Tabelle VII Bsp. rheologischer Zusqez Dispersion Viskosität (N.A.-Verhältnis) Mahl- Kratzer-/ d.Pa.s bzw. P fein- Zeit ursprüng- 24h heit/ lich Zeit Vergl.GTable VI Web offset, thermosetting ink formulation - red Component supplier General designation% of the for- mulation Lo-Cal A-7-T Lawter Chemicals Thermosetting Varnish 51 thermoset Microwax Dyall * 6 Compound C-219 thermoset thermoset fishing Fischer-Tropsch-Dyall * Tropsch wax 4 Wax C-188 Lithol Rubine 66- thermoset, pre-dispersed PP-0229 BASF-Wyandotte yawed red paste 31 Ionol (15% w / w in Magiesol 47) Shell Chemical Antioxidant 2 Magiesol 47 Magie Bros. high boiling hydrocarbon solvent (medium boiling point 243 ° C or 470 ° F) 4 Total base 98.0% rheological additive 2.0% Final match total 100.0% + Dyall is a subsidiary of Lawter Chemical.

Vers. BB gebranntes Siliziumdioxid (fumed silica) 10/15 0/15 80 84 Vergl.Vers. BB fumed silica 10/15 0/15 80 84 Cf.

Vers.CC benzyltrihydrierter TAB (114) 0/5 0/5 86 88 erf.gem.Vers.CC benzyltrihydrogenated TAB (114) 0/5 0/5 86 88 according to.

50 allyltrihdrierter TAB (116,1) 0/10 0/10 87 87 erf.gem.50 allyltrihdrierter TAB (116.1) 0/10 0/10 87 87 according to.

51 diallyldihydrierter TAB (108,4) 10/20 1(4-0),1(2-0) 95 87 erf.gem.51 diallyldihydrated TAB (108.4) 10/20 1 (4-0), 1 (2-0) 95 87 according to

52 allzlbenzyldihdrierter TAB (110) 10/20 0/20 99 98 erf.gem.52 allzlbenzyldihdrierter TAB (110) 10/20 0/20 99 98 according to.

53 allyläthanoldrierter TAB (108,8) 10/20 1(3-0),2(2-0) 92 91 erf.gem.53 allylethanol-dehydrated TAB (108.8) 10/20 1 (3-0), 2 (2-0) 92 91 according to

54 allylmethyldihydrierter TAB (108,8) 0/10 0/10 102 100 erf.gem.54 allylmethyldihydrogenated TAB (108.8) 0/10 0/10 102 100 according to.

55 äthanolbenzyldihydriertar TAB (110) 10/15 2(2-0)/15 97 96 erf.gem.55 Ethanolbenzyldihydriertar TAB (110) 10/15 2 (2-0) / 15 97 96 according to.

56 äthanolmethyldihydrierter TAB (108,2) 10/20 1(3-0)/20 99 89 TAB = Talg-ammoniumbetonit Eine weitere spezielle Ausführungsform der Erfindung betrifft die Bildung von nicht-wäßrigen fluiden Systemen, die Bettformulierungen enthalten.56 ethanol methyl dihydrogenated TAB (108.2) 10/20 1 (3-0) / 20 99 89 TAB = Tallow ammonium betonite Another special embodiment of the The invention relates to the formation of non-aqueous fluid systems, the bed formulations contain.

In der Vergangenheit enthielten Schmierfette größtenteils Koh-1lenwasserstofföle, die mit Seife verdickt waren. In den letzten Jahren wurde eine Anzahl von Nicht-Seifenverdickungsmitteln eingeführt, die beträchtliche Vorteile im Hinblick auf die bisher verwendeten Seifen bieten. Auch wurde der Bereich brauchbarer Schmiermittelvehikel erweitert unter Einschluß von Flüssigkeiten, die sich von Kohlenwasserstoffölen unterscheiden, wie verschiedener Ester, Silikonöle und dergleichen. In the past, lubricating greases mostly contained hydrocarbon oils, that were thickened with soap. In recent years a number of non-soap thickeners have been used introduced the considerable advantages with regard to the soaps previously used Offer. The range of useful lubricant vehicles has also been expanded below Inclusion of liquids other than hydrocarbon oils such as various esters, silicone oils and the like.

Fette neueren Typs, die eben erwähnt wurden, sind allgemein bekannt als Nicht-Seifenverdickungsfette. Eine bedeutende Untergruppe davon umfaßt solche, die mit Tonmineralien verdickt sind, wie Montmorillonit und Hectorit, die organophil gemacht wurden durch Komplexbildung mit einer langkettigen Verbindung. Fette dieses Typs werden in der US-PS 2 531 440 (Jordan) und in verschiedenen Artikeln in der technischen Literatur beschrieben, wie in Bentone-Greases", C. M. Finlayson et al., The Institute Spokesman, Mai 1'35(), Seiten 13-23, und im Kapitel 17 des Buchs Lubricating Greases von C. J. Boner, New Kork, 1954. Derartige Fette können gemeinsam mit anderen Betten weitere Zusätze enthalten, wie Antikorrosionszusätze, Zusätze für extremen Druck, fein verteilte feste Gleitmittel, fluoreszierende Zusätze und dergleichen.The newer type of fats just mentioned are well known than non-soap thickening greases. A significant subgroup of these includes those which are thickened with clay minerals, such as montmorillonite and hectorite, which are organophilic were made by complexing with a long chain compound. Fat this Type are disclosed in U.S. Patent 2,531,440 (Jordan) and in various articles in U.S. Pat technical literature as described in Bentone-Greases ", C. M. Finlayson et al., The Institute Spokesman, May 1'35 (), pages 13-23, and in Chapter 17 of the book Lubricating Greases by C. J. Boner, New Kork, 1954. Such fats can, along with others Beds contain other additives, such as anti-corrosion additives, additives for extreme Pressure, finely divided solid lubricants, fluorescent additives and the like.

Es hat sich gezeigt, daß im allgemeinen Fall Fette des beschriebenen Typs nicht immer ideal in ihrem Verhalten während längerer Arbeit bei erhöhten Temperaturen sind.It has been shown that in the general case fats of the described Type not always ideal in their behavior during prolonged work at elevated temperatures are.

Eine derartige Wirkung kann einen Konsistenzverlust mit sich bringen, der sich aus Laboratoriumstests an der Zunahme der Penetration ergibt. Dies muß nicht immer derartiger Natur sein, daß das Fett unbrauchbar wird, jedoch ist es günstig über ein Fett zu verfügen, das seine physikalischen Eigenschaften während der Anwendung unverändert beibehält.Such an effect can result in a loss of consistency, which results from laboratory tests on the increase in penetration. This must be not always be of such a nature as to render the fat unusable, but it is cheap to have a fat that maintains its physical properties application remains unchanged.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Verwendung der erfindungsgemäßen organophilen Tone geeignet ist zur Herstellung eines Schmierfetts-, das eine verbesserte Stabilität bei langer Arbeit unter hoher Temperatur aufweist und frei von schädlichen Wirkungen anderer Fetteigenschaften ist, wie Korrosion, Reaktion auf Wasserverunreinigung und dergleichen.Surprisingly, it has been found that the use of the invention organophilic clays is suitable for the production of a lubricating grease, which has an improved Has stability in long-term work under high temperature and free from harmful Effects of other grease properties, such as corrosion, are reaction to water pollution and the same.

Das Schmieröl, das die Basis des Fetts bildet, auf das die Erfindung anwendbar ist, kann jegliches allgemein bei der Herstellung von Schmierfetten verwendet sein, worin das Verdickungsmittel ein organophiler Ton ist. Dies umfaßt tatsächlich den vollen und weiten Bereich von flüssigen Gleitmitteln allgemein und einschließlich beispielsweise ohne jedoch eine Einschränkung darzustellen, Schmieröle, erhalten aus Erdöl bzw. Petroleum, die manchmals als Mineralschmieröle bezeichnet werden, Schmieröle, die von Erdöl bzw. Petroleum durch verschiedene Polymerisations- und Reformierverfahren wie das Fischer-Tropsch-Verfahren, Syntholverfahren, Synthineverfahren und verwandte Verfahren stammen; Schmieröle, hergestellt nach dem Bergius-Verfahren, angewendet auf die Hydrierung von Kohle, Torf und dergleichen und von Asphalte, Erdölrückständen und dergleichen; synthetische Schmiermittel, hergestellt ducch Verflüchtigungsverfahren, beispielsweise aus fetten Ölen, Erdölkohlenwasserstoffen und dergleichen; sogenannte L'sterschnliermittel, die Alkylester organischer Säuren sein können, wie Dioctylphthalat, Äthylricinoleat und dergleichen, oder die Alkyl- oder Alkylarylester sein können, wie Trikresylphosphat; synthetische Gleitmittel, hergestellt durch Polymerisation von Alkylenoxiden und Glykolen, wie Pentamethylenglykol; und die Silikonpolymeren, die allgemein als Silikonöle bekannt sind.The lubricating oil that forms the basis of the grease on which the invention is based is applicable, any of the commonly used in the manufacture of lubricating greases wherein the thickener is an organophilic clay. This actually includes the full and wide range of liquid lubricants in general and inclusive for example, but without implying any limitation, lubricating oils from crude oil or petroleum, which are sometimes referred to as mineral lubricating oils, Lubricating oils, which are derived from petroleum or petroleum through various polymerization and Reforming processes such as the Fischer-Tropsch process, Synthol process, Synthine process and related processes come from; Lubricating oils, manufactured according to the Bergius process, applied to the hydrogenation of coal, peat and the like and of asphalt, Petroleum residues and the like; synthetic lubricants manufactured by Volatilization processes, for example from fatty oils, petroleum hydrocarbons and the same; so-called L 'star lubricants, the alkyl esters of organic acids can be, such as dioctyl phthalate, ethyl ricinoleate and the like, or the alkyl or alkylaryl esters, such as tricresyl phosphate; synthetic lubricants, produced by the polymerization of alkylene oxides and glycols such as pentamethylene glycol; and the silicone polymers commonly known as silicone oils.

Das organophile Tonreaktionsprodukt kann in jeder gewünschten Stufe der Herstellung der Fettzusamrnensetzung zugesetzt werden. Da die Tonreaktionsprodukte nicht die Anwesenheit eines polaren Alctivators benötigen, ist ein Dispergieren mit üblichen Aktivatoren nicht notwendig. Im allgemeinen haben sich Mengen an Verdickungsmittel im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-% des Fetts als wirksam erwiesen.The organophilic clay reaction product can be at any desired stage can be added to the production of the fat composition. As the sound reaction products not needing the presence of a polar activator is dispersing not necessary with conventional activators. Generally have amounts of thickeners in the range of 0.5 to 10% by weight of the fat.

Zusätzlich zu den vorstehenden Zusätzen, die bei der Herstellung der Fettformulierung verwendet werden, hat es sich gezeigt, daß die Einbeziehung von Asbest den Verdickungseffekt des organophilen Tons erhöht.In addition to the above additives used in the manufacture of the Fat formulation used, it has been shown that the inclusion of Asbestos increases the thickening effect of the organophilic clay.

Asbest, der in die Fette eingearbeitet werden kann, auf die die Erfindung anwendbar ist, können jeglicher Chrysotil oder Tremolit sein, der in vernünftiger Weise frei von Nicht-Asbestschlacke ist und der mechanisch oder chemisch behandelt wurde zur Abtrennung der Fasern in einem derartigen Ausmaß, daß einzelne Fasern mit dem unbewaffneten Auge nicht leicht zu sehen sind. Es sind viele Verfahren verfügbar um- dies durchzuführen und müssen hier nicht näher erläutert werden. Es sei Bezug genommen auf das Buch Asbestos Fundamentals von Berger und Oesper, New York, 1963.Asbestos, which can be incorporated into the fats on which the invention is based Applicable can be any chrysotile or tremolite that is reasonable in Way is free from non-asbestos slag and mechanically or chemically treated was used to separate the fibers to such an extent that individual fibers are not easily seen with the naked eye. Many methods are available to do this and do not need to be explained in more detail here. It is related taken from the book Asbestos Fundamentals by Berger and Oesper, New York, 1963.

Wird Asbest erfindungsgemäß verwendet, so ist es zweckmäßig, ein trockenes Gemisch durch Vermischen des organophilen Tons und des Asbests zu bereiten. Zieht man die relativen Verdikkungs- und Stabilisiereffekte der organischen Tone und von Asbest in Betracht, so liegt ein praktizierbarer Bereich des Gewichts an Asbest zu dem organophilen Ton in einem derartigen Trockengemisch von etwa 1/2 bis 2-fach der Menge des organophilen Tons.If asbestos is used according to the invention, it is expedient to use a dry Prepare the mixture by mixing the organophilic clay and the asbestos. Pulls the relative thickening and stabilizing effects of the organic clays and of Considering asbestos, there is a workable range of weight asbestos to the organophilic clay in such a dry mix from about 1/2 to 2 fold the amount of organophilic clay.

Es ist auch möglich, ein anti-korrosives Mittel in das Fett mit dem organophilen Ton einzuarbeiten, wie Natriumnitrit und ähnliche Zusätze. Allgemein gesprochen liegt bei der Verwendung von Natriumnitrit ein praktizierbarer Bereich für dessen Konzentration beim etwa 0,25- bis etwa 1,0-fachen des Gewichts des verwendeten organophilen Tons. Wiederum ist es, wenn ein Trockengemisch vorher hergestellt wird, dexll nur das Sctmicröl fehlt, praktisch jegliches Natriumnitrit als eine seiner Komponenten einzuarbeiten. In einem derartigen Fall wird es selbstverständlich das gleiche Gewichtsverhältnis zu dem organophilen Ton haben, wie eben für das Fett angegeben.It is also possible to use an anti-corrosive agent in the grease incorporate organophilic clay, such as sodium nitrite and similar additives. Generally speaking, there is a practicable range in the use of sodium nitrite for its concentration at about 0.25 to about 1.0 times the weight of that used organophilic clay. Again, if a dry mix is made beforehand, it is dexll only lack the Sctmicröl, practically every sodium nitrite as one of its Incorporate components. In one of those Case it becomes a matter of course have the same weight ratio to the organophilic clay as for the fat specified.

1Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung dieses Merkmals der Erfindung, ohne eine Einschränkung darzustellen. Alle Prozentangaben basieren, falls nicht anders angegeben, auf dem Gewicht.1The following examples serve to explain this feature of the Invention without representing a limitation. All percentages are based, if any not otherwise specified, on the weight.

Beispiel In den Beispielen wurden verschiedene Typen der hergestellten organophilen Ton-Gelbildungsmittel als Bettverdicker in einer Konzentration von 6 Gew.-% in dem üblichen raffinierten Öl in Anwesenheit von 0,4 % Wasser bewertet. Die Fette wurden hergestellt durch Vermischen des gelbildenden Mittels, Öls und Wassers zusammen während 30 Minuten unter Verwendung einer Säulenbohrmaschine (drill press), ausgerüstet mit geneigten Wischblättern, die mit 450 Upm rotierte. Der resultierende Ansatz wurde anschließend durch eine "Tri-Homo"-Dispergiervorrichtung mit einer lichten Weite von Rotor zu Stator von 0,00254 cm (0,001 inch) gemahlen. Die ASTM-Penetrationen der Fette wurden nach dem Absetzenlassen über Nacht erhalten, nach Bearbeiten der Fette mit 60 und 10000 Schlägen in einer ASTM-motorisierten Fettbearbeitungsvorrichtung. Die erhaltenen Daten sind in der Tabelle VIII angegeben. Übliche gelbildende Mittel wurden auch zum Vergleich in einem konventionell erwärmten Fettherstellungsverfahren bewertet unter Verwendung von 2 Gew.-% Aceton als polares organisches Dispergiermittel für das gelbildende Mittel. Die Fette wurden hergestellt durch Vermischen des gelbildenden Mittels, Öls und Acetons zusammen während 30 Minuten unter Erwärmen auf 121 0C (250 0F) bei fortgeführtem Mischen zum Abtreiben des Acetons, Kühlen auf 82 0C (180 0F) und Zusatz von 0,1 % Wasser unter weiterem Mischen und Mahlen wie vorstehend. Die für diese Fette erhaltenen Daten, die die Erfindung nicht darstellen, werden mit den Daten für die Fette in der Tabelle verglichen, da diese Fette die gleiche Zusammensetzung aufweisen.Example In the examples, different types of organophilic clay gelling agents as bed thickeners at a concentration of 6% by weight in the common refined oil in the presence of 0.4% water. The fats were made by mixing the gelling agent, oil and Water together for 30 minutes using a pillar drill (drill press), equipped with inclined wiper blades rotating at 450 rpm. The resulting Approach was then through a "Tri-Homo" disperser with a Ground rotor to stator clearance of 0.00254 cm (0.001 inch). The ASTM penetrations the fats were obtained after overnight settling, after processing the 60 and 10,000 beat greases in an ASTM motorized grease processor. The data obtained are given in Table VIII. Common gelling agents were also used for comparison in a conventionally heated fat-making process evaluated using 2% by weight acetone as the polar organic dispersant for the gel-forming agent. The fats were made by blending the gelling agent Using oil and acetone together for 30 minutes while heating to 121 0C (250 0F) with continued mixing to drive off the acetone, cooling to 82 0C (180 0F) and adding 0.1% water with further mixing and milling as above. the data obtained for these fats, which do not constitute the invention, are shown with compared to the data for the fats in the table, because these fats have the same composition.

Das üblicherweise raffinierte Öl hatte folgende Eigenschaften: üblich raffiniert Dichte, ° API bei 15,6 OC (60 °F) 20 Viskosität, SUS bei 37,8 0C 500 (100 0F) 500 Viskosität, SUS bei 98,9 °C 53 (210 °F) Viskositätsindex 12 Refraktionsind ex 1.5085 Flamrnpunkt, 0C bzw. 0F 199 (390) Gießpunkt, 0C bzw. 0F -20,6 (-5) Die Daten zeigen, daß die organophilen Tone, die eine Menge des erfindungsgemäßen Verdickungsmittels enthielten, sehr wirksame Verdickungsmittel für dieses Öl bei Umgebungstemperaturen waren, unter Verwendung von nur geringen Mengen Wasser als Dispergiermittel. Die Daten zeigen auch, daß die organophilen Tone gut in Abwesenheit eines polaren organischen Dispergiermittels dispergieren unter Bildung von Fetten mit einer Penetration, die äquivalent der ist, die erhalten wurden für Fette, die mit dem Dispergiermittel hergestellt wurden. Tabelle VIII Bsp. Verdickungsmittel Konsistenz (M.Ä.-Verhältnis) 0 60 10000 Vergl.The commonly refined oil had the following properties: common refined density, ° API at 15.6 OC (60 ° F) 20 viscosity, SUS at 37.8 0C 500 (100 0F) 500 Viscosity, SUS at 98.9 ° C 53 (210 ° F) Viscosity Index 12 Refractive Ind ex 1.5085 flash point, 0C or 0F 199 (390) pour point, 0C or 0F -20.6 (-5) The Data show that the organophilic clays containing an amount of the thickener of the present invention contained very effective thickening agents for this oil at ambient temperatures using only small amounts of water as a dispersant. the Data also show that the organophilic clays do well in the absence of a polar organic Dispersants disperse to form fats with a penetration that is equivalent to that obtained for fats with the dispersant were manufactured. Table VIII Ex. Thickener Consistency (M.Ä. ratio) 0 60 10000 comp.

Vers.DD methylbenzyldihydrierter TAB (113,6) 297 346 384 Vergl.Vers.DD methylbenzyl dihydrogen TAB (113.6) 297 346 384 cf.

Vers.EE dimethyldihydrierter TAB (95,4) plus Aktivator 238 253 273 erf. gem.Vers.EE dimethyl dihydrogen TAB (95.4) plus activator 238 253 273 according to

57 allyläthanoldihydrierter TAB (110,1) 285 338 428 erf. gem.57 allylethanol dihydrogenated TAB (110.1) 285 338 428 according to

58 allyläthanoldihydrierter TAB (118,9) 290 350 442 erf. gem.58 allylethanol dihydrogenated TAB (118.9) 290 350 442 according to

59 allylmethyldihydrierter TAB (109,0) 272 322 390 erf. gem.59 allylmethyldihydrogenated TAB (109.0) 272 322 390 according to

60 allylmethyldihydrierter TAB (118,0) 295 348 420 erf.gem.60 allylmethyldihydrogenated TAB (118.0) 295 348 420 according to.

61 allylmethyldihydrierter TAB (119,5) 292 346 415 Eine weitere spezielle Ausführungsform der Erfindung umfaßt die Herstellung einer Dichtungsmittelzusammensetzung auf Vinylbasis. Im weitesten Sinne ist ein "Dichtungsmittel" ein Material, das dazu dient, Luft und Wasser vom Kontakt mit einem Substrat auszuschließen, auf das das Material aufgetragen wurde.61 Allylmethyldihydrogenated TAB (119.5) 292 346 415 One Another specific embodiment of the invention involves the preparation of a sealant composition based on vinyl. In the broadest sense, a "sealant" is a material that is used to serves to exclude air and water from contact with a substrate on which the Material was applied.

Typische Dichtungsmittel werden verwendet zur Vereinigung der Oberflächen oder zum Füllen von Räumen zwischen den Schichten von Glas und Metall und zur Bindung von Glas an Glas, von Metall an Metall, von Metall an Glas sowie für verschiedene andere Substrate. Sie werden auch verbreitet verwendet; zur Herstellung von Kraftfahrzeugen zur Verbindung von Metallteilen, zum Auffüllen von Löchern und Abtropföffnungen und dergleichen.Typical sealants are used to unite the surfaces or for filling spaces between layers of glass and metal and for bonding from glass to glass, from metal to metal, from metal to glass as well as for various other substrates. They are also widely used; for the manufacture of motor vehicles for connecting metal parts, for filling holes and drip openings and the same.

Verschiedene Dichtungsmittelformulierungen basieren auf Vinylchloridpolymeren oder Harzen und werden je nach der speziellen Dichtungsmittelformulierung im allgemeinen bezeichnet als Plastisole, Plastigels, Organosole und Organogels. Diese Formulierungen waren zwar im allgemeinen wirksam als Dichtungsmittel, jedoch ergab das übliche Vinylchloridharz-Dichtungsmittel verschiedene ungünstige Eigenschaften bei der Herstellung mit üblichen rheologischen Modifiziermitteln, wie fein gemahlenem Asbest, Siliziumdioxidaerogelen und organophilen Bentoniten.Various sealant formulations are based on vinyl chloride polymers or resins and generally used depending on the particular sealant formulation referred to as plastisols, plastigels, organosols and organogels. These formulations While they were generally effective as a sealant, the usual results Vinyl chloride resin sealant has various unfavorable properties in manufacture with common rheological modifiers such as finely ground asbestos, silicon dioxide aerogels and organophilic bentonites.

Beispielsweise umfassen verschiedene Nachteile die schwierige Steuerung der Viskosität, toxische Abfallprobleme, insbesondere bei der Verwendung von Asbest; eine schlechte Durchlsackbeständigkeit; und eine Produktzersetzung während des Schmelzens und eine Migration des Weichmachers, insbesondere bei der Verwendung üblicher organophiler Bentonite.For example, various disadvantages include difficult control the viscosity, toxic waste problems, especially with the use of asbestos; poor permeability to leaks; and product decomposition during melting and migration of the plasticizer, especially when using conventional organophilic Bentonites.

Üb'erraschenderweise wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen neuen Zusammensetzungen geeignet sind zur Herstellung einer Dichtungsmittelzusammensetzung mit steuerbaren und günstigen rheologischen Eigenschaften und daher die Möglichkeit der Verwendung derartiger Dichtungsmittel für im wesentlichen jeglichen Zweck besteht, für den bisher Vinylchloriddiclltulll;smittel verwendet wiirden ohne Toxizitätsschwierigk < lt o t? 1 Abfall: und ohne Produktzersetzungscharakteristika wie den bis-.herigen Materialien zu eigen sind. Die neuen Dichtungsmittel-{zusammensetzungen umfassen ein Vinylchloridharz, einen Weichmacher für das Harz und die Verbesserung besteht in einem Gehalt von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%o eines Reaktionsprodukts wie vorstehend beschrieben, das hergestellt wurde aus einer organischen kationischen Verbindung und einem Ton vom &nectit-Typ mit einem Kationenaustauschvermögen von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 g des Tons, worin die organische kationische Verbindung enthält: (a) ein erstes Material, ausgewählt aus der Gruppe einer ß,>-ungesättigten Alkylgruppe und einer Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon, (b) eine zweite Gruppe, bestehend aus einer langkettigen Alkylgruppe mit 12 bis 60 Kohlenstoffatomen und (c) ein drittes und viertes Material, ausgewählt aus einem Material der Gruppe (a), einer Aralkylgruppe und einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon; und worin die Menge der organischen kationischen Verbindung 90 bis 140 Milliäquivalente pro 100 g des Tons auf 100 % aktiver Tonbasis beträgt.Surprisingly, it has now been found that the inventive new compositions are useful for making a sealant composition with controllable and favorable rheological properties and therefore the possibility the use of such sealants is for essentially any purpose, for the previously vinyl chloride detergent would be used without toxicity problems <lt o t? 1 Waste: and without product degradation characteristics as are the previous materials. The new sealant {compositions include a vinyl chloride resin, a plasticizer for the resin and the improvement consists in a content of about 0.1 to about 10 wt .-% o of a reaction product as described above, which was prepared from an organic cationic Compound and a & nectite-type clay having a cation exchange ability of at least 75 milliequivalents per 100 grams of the clay wherein the organic cationic Compound contains: (a) a first material selected from the group consisting of a β,> - unsaturated Alkyl group and a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms and mixtures thereof, (b) a second group consisting of a long chain alkyl group with 12 to 60 carbon atoms and (c) third and fourth materials are selected of a material of group (a), an aralkyl group and an alkyl group 1 to 22 carbon atoms and mixtures thereof; and where the amount of organic cationic compound 90 to 140 milliequivalents per 100 g of the clay to 100% active tone base is.

Die Ausdrücke "Vinylchloridpolymeres oder Harze" und "Polyvinylchlorid", die hier verwendet werden, bezeichnen im allgemeinen Polyvinylcliloridharze von der Emulsionssorte mit Molekulargewichten von mehr als etwa 10 000 und durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als etwa 10 Zm bzw. Mikron.The terms "vinyl chloride polymer or resins" and "polyvinyl chloride", as used herein refer generally to polyvinyl chloride resins of US $ 356.70 of the emulsion type having molecular weights greater than about 10,000 and average Particle size less than about 10 µm or microns.

Diese Ausdrücke schließen jedoch nicht nur Polyvinyl,chloridhomopolymere aller Typen ein, sondern auch Copolymere von Vinylchlorid in einem Hauptanteil, wie Copolymere von Vinylchlorid, copolymerisiert mit weniger als 50 Gew.-0% eines äthylenisch ungesättigten Comonomeren, das damit copolymerisierbar ist. Äthylenisch ungesättigte Comonomere copolymerisieren mit Vinylchlorid einschließlich Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Maleinsäureester oder Bumarsäüreester, Styrol und Acrylnitril. Geringere Anteile anderer synthetischer Harze, wie chloriertes Polyäthylen und Copolymere von Acrylnitril, butadien und Styrol, können einbezogen sein.However, these terms do not only include polyvinyl chloride homopolymers of all types, but also copolymers of vinyl chloride in a major proportion, such as copolymers of vinyl chloride copolymerized with less than 50% by weight of one ethylenically unsaturated comonomers which can be copolymerized therewith. Ethylenic unsaturated comonomers copolymerize with vinyl chloride including vinyl acetate, Vinylidene chloride, maleic acid ester or bumaric acid ester, styrene and acrylonitrile. Lower proportions of other synthetic resins, like chlorinated Polyethylene and copolymers of acrylonitrile, butadiene, and styrene can be included be.

Es können jegliche der üblichen Weichmacher für Vinylpasten verwendet werden. Besonders günstige Materialien sind die Phthalatweichmacher. Beispiele für Weichmacher umfassen Dialkylphthalate wie Dioctylphthalat (das heißt Di-2-äthylhexyl-,phthalat) und Octyldecylphthalat; Alkylphthalylalkylglykolate, wie Äthylphthalyläthylglykolat und Butylphthalylglykolat; Dialkylester von Alkandicarbonsäuren, wie Diisobutyladipat, Di-2-äthylhexyladipät und Dibutylsebacat, Acetyltrialkylcitrate, wie Acetyltributylcitrat und Trialkyl- und Triarylphosphate, wie Trioctylphosphat, 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und Trikresylphosphat. Andere brauchbare Weichmacher umfassen Alkylester von Fettsäuren wie Octylstearat; epoxidierte Triglyzeride wie epoxidiertes Sojabohnenöl und polymere Polyester-Weichmacher wie polymeres Glykoladipat. Auch Weißöl (white oil) kann als Weichmacher verwendet werden. Die bevorzugten Weichmacher sind Di-2-äthylhexylphthalat und Diisodecylphthalat. Weichmacher können in einer Menge von etwa.50 bis etwa 500 Teilen pro 100 Teile Harz und vorzugsweise von etwa 70 bis 200 Teilen pro 100 Teile Harz verwendet werden.Any of the usual plasticizers for vinyl pastes can be used will. Phthalate plasticizers are particularly cheap materials. examples for Plasticizers include dialkyl phthalates such as dioctyl phthalate (i.e. di-2-ethylhexyl, phthalate) and octyl decyl phthalate; Alkyl phthalyl alkyl glycolates, such as ethyl phthalyl ethyl glycolate and butyl phthalyl glycolate; Dialkyl esters of alkanedicarboxylic acids, such as diisobutyl adipate, Di-2-ethylhexyl adipate and dibutyl sebacate, acetyl trialkyl citrate, such as acetyl tributyl citrate and trialkyl and triaryl phosphates such as trioctyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate and tricresyl phosphate. Other useful plasticizers include alkyl esters of fatty acids such as octyl stearate; epoxidized triglycerides such as epoxidized soybean oil and polymers Polyester plasticizers such as polymeric glycol adipate. White oil can also be used as Plasticizers are used. The preferred plasticizers are di-2-ethylhexyl phthalate and diisodecyl phthalate. Plasticizers can be used in an amount from about 50 to about 500 Parts per 100 parts of resin and preferably from about 70 to 200 parts per 100 parts Resin can be used.

Andere übliche Zusätze können ebenfalls verwendet werden, wie Füllstoffe, Stabilisatoren und Antioxidantien. Eine Fülistoffzusammensetzung fungiert primär als Sequestriermittel durch Sequestrieren von jeglichem Wasser, das in der Formulierung vorhanden ist. Repräsentative Beispiele für Materialien umfassen Bariumsulfat mit entweder Talg oder Glimmer. Andere Füllmaterialien, die in die Dichtungszusamrnensetzung eingearbeitet werden können, umfassen Diatomeenerde, Magnesiumsilikat, Calciumsilikat, Calicumsulfat, Titandioxid und Zinkcarbonat. Calciumcarbonat, überzogen mit Calciumstearat, kann ebenfalls als Füllstoff verwendet werden. Die Füllstoffe können in Mengen von etwa 0 bis 200 Teilen )ro 1()() 'llei kX Harz enthalten sein.Other common additives can also be used, such as fillers, Stabilizers and antioxidants. A filler composition functions primarily as a sequestering agent by sequestering any water that is in the formulation is available. Representative examples of materials include barium sulfate with either sebum or mica. Other filler materials used in the gasket composition can be incorporated include diatomaceous earth, magnesium silicate, calcium silicate, Calcium sulfate, titanium dioxide and zinc carbonate. Calcium carbonate coated with calcium stearate, can also be used as a filler. The fillers can be in amounts of about 0 to 200 parts) ro 1 () () 'lllei kX resin.

Brauchbare Stabilisatoren, die nach dem Stand der Technik verwendet werden, umfassen Zink-, Calcium- und Aluminiumstearate. Andere Stabilisatoren umfassen Zinkoctoat und Zinnoctoat. Vorzugsweise wird ein handelsübliches Calcium-Zinkstearat zusammen mit einem epoxidierten Sojabohnenöl verwendet. Stabilisatoren können in die Zusammensetzung in Mengen von geringen Anteilen, vorzugsweise 0 bis 10 Teilen und besonders bevorzugt 2 bis 50 Teilen pro 100 Teile Harz eingearbeitet sein.Useful stabilizers used in the prior art include zinc, calcium and aluminum stearates. Other stabilizers include Zinc octoate and tin octoate. A commercially available calcium zinc stearate is preferred used together with an epoxidized soybean oil. Stabilizers can be used in the composition in amounts of minor proportions, preferably 0 to 10 parts and more preferably from 2 to 50 parts per 100 parts of resin.

Die Dichtungsmittelzusammensetzung kann in jeglicher üblichen Weise hergestellt werden, wie in einer Mischvorrichtung, die normalerweise für die Herstellung viskoser Materialien verwendet wird. Da der rheologische Zusatz gemäß der Erfindung in die Dichtungsmittelzusamrnensetzung eingearbeitet werden kann ohne Ausrüstung mit hoher Scherkraft, ist ein übliches V(rmischen geeignet, ohne daß es notwendig ist, Hochgeschwindigkeits-Schermischer wie einem Cowles-Mischer oder einen Waring-Blendor zu verwenden, was für normale organophile Tonverbindungen erforderlich ist. So kann das Mischen in einem Planetenmischer, einem üblichen Kneterfür Teig, einem Mischer vom Flügeltyp, einem Extruder bzw. einer Strangpresse, einem Innenmischer bzw. Banbury-Mischer und Walzenmischern erfolgen.The sealant composition can be used in any conventional manner as in a mixing device normally used for manufacture viscous materials is used. As the rheological additive according to the invention Can be incorporated into the sealant composition without equipment with high shear force, ordinary mixing is suitable without the need for it is, high speed shear mixer such as a Cowles mixer or a Waring blendor to use what is required for normal organophilic clay compounds. So can mixing in a planetary mixer, an ordinary kneader for dough, a mixer of the blade type, an extruder or an extruder, an internal mixer or Banbury mixer and roller mixers.

Die Reihenfolge der Zugabe der Bestandteile ist bei der Durchführung der Erfindung nicht kritisch. Beispielsweise kann der rheologische Zusatz in den Weichmacher dispergiert werden, bevor mit dem Jiarz vermischt wird oder kann er gleichzeitig mit oder unabhängig von der Zugabe der restlichen Komponenten eingearbeitet werden.The order of addition of the ingredients is in the implementation of the invention is not critical. For example, the rheological additive in the Plasticizers can be dispersed before mixing with the jiarz or it can incorporated simultaneously with or independently of the addition of the remaining components will.

Die Dichtungsmittelformulierungen können in der Form eines Plastisols, Plastigels, Organools oder eines Organogels vorliegen. Zur Herstellung können übliche flüchtige Flüssigkeiten verwendet werden.The sealant formulations can be in the form of a plastisol, Plastigels, organools or an organogel are present. Usual volatile liquids are used.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung ohne sie zu beschränken. Alle Prozentangaben beziehen sich, falls nicht anderes angegeben, auf das Gewicht.The following examples serve to illustrate the invention without to restrict them. Unless otherwise stated, all percentages relate to on weight.

Beispiel In den Beispielen werden folgende Tests durchgeführt: Ausbre itversuch Unter Verwendung eines Spatels aus rostfreiem Stahl wurde ein Ausbreitungskanal mit Abmessungen von 15,2 x 1,9 x 1,3 cm (6 x 3/4 x 1/2 inch) mit einer Dichtungsmittelformulierung (Plastisol) (normalerweise 55 g Dichtungsmittel) gefüllt.Example The following tests are carried out in the examples: Spread It trial Using a stainless steel spatula, a diffusion channel was created measuring 6 x 3/4 x 1/2 inch (15.2 x 1.9 x 1.3 cm) with a sealant formulation (Plastisol) (usually 55 g of sealant) filled.

Nach der Füllung wird der Kanal senkrecht auf eine Ausbreitungsoberfläche von 5,1 cm (2 inch) während 1 Stunde bei 25 °C aufgebracht. Die Ausbreitung wird als die Entfernung in mm aufgezeichnet, über die sich das Plastisol nach abwärts zu der ausgebreiteten Oberfläche bewegt.After filling, the channel becomes perpendicular to a spreading surface 5.1 cm (2 inches) for 1 hour at 25 ° C. The spread will recorded as the distance in mm that the plastisol descends moved to the spread surface.

Verf ärbunf2; Die Plastisolformulierung wird in einen Aluminiumbehälter gefügt, mit Abmessungen von 5,7 cm (2 1/4 inch) Durchmesser und 1,75 cm (11/16 inch) Tiefe. Ein Spatel wird anschließend verwendet, um die Oberfläche des Plastisols zu glätten und die Schale wird in einen Umluftofen von 177 0C (350 °i') während 15 Minuten eingesetzt. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur wird die Farbe des Plastisols festgestellt.Discoloration2; The plastisol formulation is placed in an aluminum container jointed, with dimensions of 5.7 cm (2 1/4 inch) diameter and 1.75 cm (11/16 inch) Depth. A spatula is then used to scrape the surface of the plastisol to flatten and the dish is placed in a fan oven at 177 0C (350 ° i ') during Used for 15 minutes. After cooling to room temperature, the color of the plastisol becomes established.

Das Plastisoldichtungsmittel wird hergestellt durch Vermischen der nachstehenden Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge.The plastisol sealant is made by mixing the the following components in the order given.

Diese Verfahrensweise ist üblich und wird auf die vorliegende Erfindung angewendet.This procedure is common and is applied to the present invention applied.

PVC-Plastiso ldichtun;smittel Diisodecylphthalat 100 Teile PVC-Hartz, Firestone SPC-6338 100 wird auf einem Teigmischer oder ähnlichem Mischer vermischt, bis das Harz völlig dispergiert ist und dann wird folgendes zugesetzt unter Vermischen: CaCO3, camel-white 160 Stabilisator, TRIBASE 4 Weichmacher, Kodaflex PA-5 26 rheologischer Zusatz 10 Tabelle IX Bsp. rheologischer Zusatz Mahl- Viskosi- Aus- Verfärbung (M.Ä.-Verhältnis) fein- tät mPa.s breiheit 24 h tungs-Vergl.PVC plastic sealant diisodecyl phthalate 100 parts PVC hard resin, Firestone SPC-6338 100 is mixed on a batter mixer or similar mixer, until the resin is completely dispersed and then the following is added with mixing: CaCO3, camel-white 160 stabilizer, TRIBASE 4 plasticizer, Kodaflex PA-5 26 rheological Addition 10 Table IX Example rheological additive grinding viscose Discoloration (M.Ä. ratio) fineness mPa.s breadth 24 h tungs-comp.

Vers.FF gebrannter Siliziumdioxid (fumed silica) 1,0 5200 21 keine Vergl.Vers.FF fumed silica 1.0 5200 21 none Cf.

Vers.GG benzyldimethylhydrierter TAB (106,7) 0 560 >50 mäßig bis stark Vergl.Vers.GG benzyldimethylhydrogenated TAB (106.7) 0 560> 50 moderate to strong comp.

Vers.HH methylbenzyldihydrierter TAB (112) 2,0 640 2 stark erf.gem.Vers.HH methylbenzyldihydrated TAB (112) 2.0 640 2 strongly erf.gem.

62 diallyldihydrierter TAB (108,4) 1,0 720 0 mäßig erf.gem.62 diallyldihydrated TAB (108.4) 1.0 720 0 moderately according to.

63 allylbenzyldihydrierter TAB (110) 0 760 0 leicht erf.gem.63 allylbenzyldihydrogenated TAB (110) 0 760 0 easily according to.

64 allylmethyldihydrierter TAB (109,8) 3,5 1050 0 stark erf.gem.64 allylmethyldihydrogenated TAB (109.8) 3.5 1050 0 strongly according to.

65 äthanolbenzyldihydrierter TAB (110) 0 600 0 leicht erf.gem.65 ethanol benzyl dihydrogenated TAB (110) 0 600 0 slightly according to.

66 äthanolmethyldihydrierter TAB (108,2) - - 0 sehr leicht erf.gem.66 ethanol methyl dihydrogenated TAB (108.2) - - 0 very easily compliant with.

67 triallylhydrierter TAB (110,2) 1,0 1040 0 stark TAB = Talg-ammoniumbentonit67 triallyl hydrogenated TAB (110.2) 1.0 1040 0 strong TAB = tallow ammonium bentonite

Claims (14)

Patentansprüche 1. Nicht-wäßriges Fluidsystem, enthaltend eine nicht-wäßrige fluide Zusammensetzung und eine rheologische Zusammensetzung aus organophilem Ton, der das Xeaktionsprodukt einer organischen, kationischen Verbindung und eines Tons vom Smectft-Typ ist, mit einem Kationenaustauschvermögen von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 Gramm des Tons, worin die organische, kationische Verbindung enthält (a) ein erstes Glied, ausgewählt aus der Gruppe ß, γ -ungesättigten Alkylgruppe und einer Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon, (b) eine zweite Gruppe, umfassend eine langkettige All gruppe mit 12 bis 60 Kohlenstoffatomen, und (c) ein drittes und viertes Glied, ausgewählt aus einem Glied der Gruppe (a), einer Aralkylgruppe und einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und einen Gemisch davon; und worin die Menge der organischen, kationischen Verbindung 90 bis 140 Milliäquivalente pro 100 Gramm des Tons, 100 % aktive Tonbasis, beträgt. Claims 1. Non-aqueous fluid system containing a non-aqueous fluid composition and a rheological composition of organophilic clay, which is the reaction product of an organic, cationic compound and a clay is of the Smectft type, with a cation exchange capacity of at least 75 milliequivalents per 100 grams of the clay in which the organic, cationic compound contains (a) a first member selected from the group β, γ-unsaturated alkyl group and a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms and mixtures thereof, (b) a second group comprising a long-chain all group with 12 to 60 carbon atoms, and (c) a third and fourth member selected from a member of group (a), an aralkyl group and an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and one Mixture thereof; and wherein the amount of the organic, cationic compound is 90 to 140 milliequivalents per 100 grams of clay, 100% active clay base. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der der Ton vom Smcctit-Typ ausgewählt ist aus der Gruppe von Hectorit und Natriiunbentonit.2. The composition of claim 1, wherein the clay is of the smctite type is selected from the group of hectorite and sodium bentonite. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der die ,-ungesättigte Alkylgruppe ausgewählt ist aus einer unsubstituierten und substituierten Gruppe, bestehend aus cyclischen Gruppen, acyclischen Alkylgruppen mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen, acyclischen Alkylgruppen, substituiert mit aromatischen Gruppen und aromatischen Gruppen, substituiert mit aliphatischen Gruppen.3. The composition of claim 1, wherein the, -unsaturated alkyl group is selected from an unsubstituted and substituted group consisting of cyclic groups, acyclic alkyl groups with less than 7 carbon atoms, acyclic alkyl groups substituted with aromatic groups and aromatic groups Groups substituted with aliphatic groups. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der die Hydroxyalkylgruppe ausgewählt ist aus substituierten und unsubstituierten Gruppen, bestehend aus cyclischen Gruppen und aliphatischen Gruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen mit dem Hydroxylsubstituenten am C2 bis 06.4. The composition of claim 1 in which the hydroxyalkyl group is selected from substituted and unsubstituted groups consisting of cyclic Groups and aliphatic groups having 2 to 6 carbon atoms with the hydroxyl substituent on C2 to 06. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der die organische, kationische Verbindung ausgewählt ist aus einer Phosphoniumverbindung und einer quaternären Ammoniumverbindung.5. The composition of claim 1, wherein the organic, cationic Compound is selected from a phosphonium compound and a quaternary Ammonium compound. 6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der die langkettige Alkylgruppe des Glieds (b) 12 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist.6. The composition of claim 1 in which the long chain alkyl group of member (b) has 12 to 22 carbon atoms. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, in der die langkettige Alkylgruppe eine langkettige Fettsäuregruppe ist.7. The composition of claim 6 in which the long chain alkyl group is a long chain fatty acid group. 8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der die Menge der organischen kationischen Verbindung 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 Gramm des Tons, 100 % aktive Tonbasis, beträgt.8. The composition of claim 1, in which the amount of the organic cationic compound 100 to 130 milliequivalents per 100 grams of clay, 100 % active tone base is. 9. Nicht-wäßriges fluides System nach Anspruch 1, in dem die organophile TonzusamrnensetzungO,lbis 15 Gew.-% des nichtwäßrigen fluiden Systems beträgt. 9. Non-aqueous fluid system according to claim 1, in which the organophilic Clay composition is 0.1 to 15 percent by weight of the non-aqueous fluid system. 10. Nicht-wäßriges fluides System nach Anspruch 1, in dem die organophile Tonzusammensetzung 0,3 bis 5,0 Gew.-% des nicht-wäßrigen fluiden Systems beträgt.10. Non-aqueous fluid system according to claim 1, in which the organophilic Clay composition is 0.3 to 5.0 percent by weight of the non-aqueous fluid system. 11. Nicht-wäßriges fluides System, enthaltend eine nichtwäßrige fluide Zusammensetzung und einen organophilen Ton, der das Reaktionsprodukt ist einer organischen kationischen Verbindung und eines Tons vom Smectit-Typ mit einem Kationenaustauschvermögen von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 Gramm des Tons, worin die organische kationische Verbindung folgende allgemeine Formel aufweist: worin R1 ausgewählt ist aus der Gruppe einer ,-ungesättigen Alkylgruppe und einer Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon; R2 eine langkettige Alkylgruppe mit 12 bis 60 Kohlenstoffatomen ist; R3 und R4 ausgewählt sind aus der Gruppe von einer It1-Gruppe, einer Aralkylgruppe, einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon; X Phosphor oder Stickstoff ist; und II ausgewählt ist aus der Gruppe von C1-, Br-, NO2, OH und 0211302 und worin die Menge der organischen kationischen Verbindung 90 bis 140 Milliäquivalente pro 100 Gramm des Tons, 100 % aktive Tonbasis, beträgt.11. Non-aqueous fluid system containing a non-aqueous fluid composition and an organophilic clay which is the reaction product of an organic cationic compound and a clay of the smectite type having a cation exchange capacity of at least 75 milliequivalents per 100 grams of the clay, wherein the organic cationic Compound has the following general formula: wherein R1 is selected from the group consisting of an unsaturated alkyl group and a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms and mixtures thereof; R2 is a long chain alkyl group having 12 to 60 carbon atoms; R3 and R4 are selected from the group consisting of an It1 group, an aralkyl group, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and mixtures thereof; X is phosphorus or nitrogen; and II is selected from the group consisting of C1-, Br-, NO2, OH and 0211302 and wherein the amount of the organic cationic compound is 90 to 140 milliequivalents per 100 grams of the clay, 100% active clay basis. 12. Anstrichmittelzusammensetzung, enthaltend ein organisches g fXüssiges filmbildendes Vehikel, fein verteiltes Pigment, dispergiert in dem Vehikel und einen rheologischen Zusatz, der das Reaktionsprodukt einer organischen kationischen Verbindung und eines Tons vom Smectit-Typ umfaßt, mit einem Kationenaustauschvermögen von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 Gramm des Tons, worin die organische kationische Verbindung enthält (a) mindestens ein Glied, ausgewählt aus der Gruppe einer ,-ungesättigten Alkylgruppe und einer Rydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon, (b) eine zweite Gruppe, umfassend eine langkettige Alkylgruppe mit 12 bis 60 Kohlenstoffatomen, und (c) ein drittes und viertes Glied, ausgewählt aus einem Glied der Gruppe (a), einer Aralkylgruppe und einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und einem Gemisch davon; und worin die Menge der organischen kationischen Verbindung 90 bis 140 Milliäquivalente pro 100 Gramm des Tons, 100 % aktive Tonbasis, beträgt und die Zusammensetzung im wesentlichen wasserfrei ist.12. A paint composition containing an organic liquid film-forming vehicle, finely divided pigment dispersed in the vehicle and one rheological additive, which is the reaction product of an organic cationic compound and a smectite-type clay having a cation exchange capacity of at least 75 milliequivalents per 100 grams of the clay in which the organic cationic compound contains (a) at least one member selected from the group consisting of an -unsaturated Alkyl group and a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms and mixtures thereof, (b) a second group comprising a long chain alkyl group of 12 to 60 carbon atoms, and (c) third and fourth members selected from one Member of group (a), an aralkyl group and an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and a mixture thereof; and wherein the amount of the organic cationic compound 90 to 140 milliequivalents per 100 grams of the clay, 100% active clay base and the composition is essentially anhydrous. 13. Anstrichmittelzusammensetzung nach Anspruch 12, worin das Reaktionsprodukt 0,25 bis 10 Gew.-% der Anstrichmittelzusammensetzung beträgt.13. A paint composition according to claim 12, wherein the reaction product Is 0.25 to 10% by weight of the paint composition. 14. Anstrichmittelzusammensetzung nach Anspruch 12, worin der Ton vom Smectit-Typ ausgewählt ist aus der Gruppe von Hectorit und Natriumbentonit.14. The paint composition of claim 12 wherein the clay of the smectite type is selected from the group of hectorite and sodium bentonite.