DE3140566A1 - Thermoplastic moulding composition - Google Patents

Abstract

The invention relates to a thermoplastic moulding composition comprising a copolymer A and a graft copolymer B. The copolymer A makes up from 50 to 95% by weight of the moulding composition and is built up from a monovinylaromatic monomer and an unsaturated dicarboxylic anhydride as further monomer. The graft copolymer makes up from 5 to 50% by weight of the moulding composition and comprises from 20 to 80% by weight of an elastomeric graft base and from 20 to 80% by weight of a graft shell. The graft shell contains from 80 to 99% by weight of a monovinylaromatic monomer and from 1 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated monomer containing at least one reactive terminal group from the series consisting of -OH, -SH and -NHR, where R is H, alkyl having 1 to 18 carbon atoms, aralkyl or aryl. The moulding composition may contain conventional additives and is obtained from a melt of component A with the graft copolymer B by reaction at temperatures of >/=200 DEG C. It is used to produce mouldings.

Description

Thermoplastische FormmassenThermoplastic molding compounds

Die Erfindung betrifft schlagfeste thermoplastische Formmassen mit erhöhter Wärmeformbeständigkeit auf Basis kautschuk-modifizierter Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate.The invention relates to impact-resistant thermoplastic molding compositions increased heat resistance based on rubber-modified styrene-maleic anhydride copolymers.

Schlagzähe hochwärmefo rmbeständige thermoplastische Formmassen auf Basis von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten sind verschiedentlich beschrieben worden. Zum Stand der Technik nennen wir: (1) DE-OS 22 46 726 (2) US 3 919 354 (3) US 3 641 212 (4) DE-OS 19 49 487 Das Verträglicnkeitsproblem von Matrixmaterial und Pf ropfhülle des Kautschuks wird in (1) und (2) durch eine kontinuierliche Polymerisation von Styrol und Maleinsäureanhydrid in Gegenwart von Polybutadien erreicht. Aufgrund der hohen Zähigkeit der Polymermasse, auch bei niedrigen Umsätzen, lassen sich jedoch nur relativ kautschukarme Produkte herstellen, die unbefriedigende mechanische Eigenschaften aufweisen. Bestimmte Kautschuke, wie Polyacrylsäureester, können als Pfropfgrundlage nur mit Schwierigkeiten eingesetzt werden.Impact-resistant, highly heat-resistant thermoplastic molding compounds The basis of styrene-maleic anhydride copolymers have been described variously been. For the state of the art, we mention: (1) DE-OS 22 46 726 (2) US 3 919 354 (3) No. 3,641,212 (4) DE-OS 19 49 487 The compatibility problem of matrix material and the graft of the rubber is formed in (1) and (2) by continuous polymerization achieved by styrene and maleic anhydride in the presence of polybutadiene. Because of the high toughness of the polymer mass, even with low conversions, can, however only produce products that are relatively low in rubber and have unsatisfactory mechanical properties exhibit. Certain rubbers, such as polyacrylic acid esters, can be used as a graft base can only be used with difficulty.

In (3) wird die Abmischung von ungepfropften Nitrilkautschuk mit S-MSA-Co- und Terpolymeren in Gegenwart von SAN-Copolymeren beschrieben. Die resultierenden Produkte besitzen jedoch aufgrund einer ungenügenden Verankerung des Kautschuks im Matrixpolymeren unbefriedigende mechanische Eigenschaften.In (3) the blending of ungrafted nitrile rubber with S-MSA-Co- and terpolymers in the presence of SAN copolymers. The resulting However, products have due to insufficient anchoring of the rubber unsatisfactory mechanical properties in the matrix polymer.

In (4) werden Mischungen aus Styrol-Maleinsäureanhydrid--Copolymeren und gegebenenfalls SAN-Copolymeren mit Pf ropfkautschuken auf Basis von Polybutadien, Butadien-Acrylsäureester-Mischpolymeren und Polyacrylsaureestern beschrieben, deren mechanische Eigenschaften jedoch ebenfalls nicht befriedigen. Auch hier ist eine mangelhafte Verankerung des Kautschuks in der-S-MSA-Matrix und damit eine Entmischung von Kautschuk und Matrixmaterial aufgrund von Unverträglichkeit zu beklagen.In (4) mixtures of styrene-maleic anhydride copolymers are used and optionally SAN copolymers with graft rubbers based on polybutadiene, Butadiene-acrylic acid ester copolymers and polyacrylic acid esters described, their However, mechanical properties are also unsatisfactory. Here is one too Insufficient anchoring of the rubber in the-S-MSA matrix and thus segregation of rubber and matrix material due to incompatibility.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb, schlagfeste thermoplastische Formmassen auf Basis von S-MSA-Copolymeren und Kautschuken mit Glastemperaturen ~ OOC herzustellen, die bessere mechanische Eigenschaften aufgrund einer besseren Verankerung des Kautschuks im Matrixpolymeren aufweisen.The object of the present invention was therefore to provide impact-resistant thermoplastic Molding compounds based on S-MA copolymers and rubbers with glass transition temperatures ~ OOC to produce the better mechanical properties due to better Have anchoring of the rubber in the matrix polymer.

Die Aufgabe wird durch die im Patentanspruch 1 genannte Formmasse gelöst.The object is achieved by the molding compound mentioned in claim 1 solved.

Nachstehend werden die Komponenten der erfindungsgemäßen Formmasse, deren Herstellung und die Herstellung der Formmasse beschrieben.The components of the molding composition according to the invention, their production and the production of the molding compound are described.

Komponente A Die Komponente A der erfindungsgemäßen Formmasse stellt mindestens ein Copolymerisat dar, das aus Je mindestens einem der Monomeren al) und a2) und gegebenenfalls a ) 3 aufgebaut ist.Component A Component A of the molding composition according to the invention is at least one copolymer, which is composed of at least one of the monomers al) and a2) and optionally a) 3 is built up.

Die Komponente A macht dabei 50 bis 95 Gew.%, vorzugsweise 60 bis 85 Gew.%, bezogen auf A + B, aus. Die Komponente A wird durch kontinuierliche Mischpolymerisation der Monomeren al), a2) und gegebenenfalls a3> bei hohen Tempera- turen unter starkem Rühren hergestellt. Die Monomeren a1) und a2) werden kontinuierlich in ein Polymerisationsgefäß eingebracht und gleichzeitig dieselbe Menge des Polymerisationsgemisches aus dem Gefäß abgezogen (z.B. nach A.W Hanson, R.L. Zimmermann, Industrial Rng. Chemistry 49, Seite 803, 1957). Die Komponente A ist verantwortlich für die gute Wärmeformbeständigkeit der Gemische.Component A makes up 50 to 95% by weight, preferably 60 to 85% by weight, based on A + B. Component A is produced by continuous copolymerization of the monomers a1), a2) and optionally a3> at high temperatures doors prepared with vigorous stirring. The monomers a1) and a2) become continuous placed in a polymerization vessel and at the same time the same amount of the polymerization mixture withdrawn from the vessel (e.g. after A.W. Hanson, R.L. Zimmermann, Industrial Rng. Chemistry 49, p. 803, 1957). Component A is responsible for the good Heat resistance of the mixtures.

Als Monomere al) kommen Styrol, -Methylstyrol, kernalkylierte Styrole mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen oder Mischungen derselben in Frage.The monomers al) are styrene, methylstyrene, and ring-alkylated styrenes with up to 12 carbon atoms or mixtures thereof.

Als Monomeres a2) wird Maleinsäureanhydrid eingesetzt und Monomere vom Typ a3) sind vor allem Acrylnitril und Acrylsäureester von C,-CR-Alkanolen.Maleic anhydride and monomers are used as monomer a2) of type a3) are mainly acrylonitrile and acrylic acid esters of C, -CR-alkanols.

Die Monomeren al) machen 65 bis 95 Gew.%, vorzugsweise 70 bis 92 Gew.% der Komponente A aus. Die Monomeren a2) sind in Mengen von 5 bis 35 Gew.%, vorzugsweise von 8 bis 30 Gew.% in der Komponente A zugegen.The monomers a1) make up 65 to 95% by weight, preferably 70 to 92% by weight of component A. The monomers a2) are in amounts of 5 to 35 wt.%, Preferably from 8 to 30% by weight in component A present.

Gegebenenfalls können in der Komponente A 1 bis 15 Gew., insbesondere von 2 bis 12 Gew.% der Monomeren a3) zugegen sein.Optionally, in component A 1 to 15 wt., In particular from 2 to 12% by weight of the monomers a3) be present.

Die Komponente A hat vorzugsweise eine Viskositätszahl von 40 bis 140, insbesondere 50 bis 100 (ml/g) Komponente B Die Komponente B der erfindungsgemäßen Formmasse stellt mindestens ein Pfropfmischpolymerisat dar, das aus den Bestandteilen b1 (Pfropfgrundlage) und b2 (Pfropfreis) aufgebaut ist.Component A preferably has a viscosity number from 40 to 140, in particular 50 to 100 (ml / g) Component B Component B of the invention Molding compound is at least one graft copolymer made from the constituents b1 (graft base) and b2 (graft) is built up.

rbie Komponente B ist in einem Anteil von 5 bis 50 Gew.%, insbesondere von 15 bis 40 Gew.%, bezogen auf A + B, in der erfindungsgemäßen Formmasse zugegen.Component B is in a proportion of 5 to 50% by weight, in particular from 15 to 40% by weight, based on A + B, present in the molding composition according to the invention.

Der Bestandteil bl macht 20 bis 80 Gew.%, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.%, bezogen auf B, aus (Bestandteil b2 ergibt sich aus 100-bl).The component bl makes 20 to 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight, based on B, from (component b2 results from 100-bl).

Bestandteil bl Als Kautschukkomponente kommen Elastomere zum Einsatz die eine Glastemperatur (n.K.H.Illers und H.Breuer, Kolloid--Zeitschrift 176,110 (1961)) haben, die unter 0°C, vorzugsweise unter -30°C liegt. Solche Kautschuke sind z.B.Component bl Elastomers are used as rubber components the one glass transition temperature (according to K.H. Illers and H.Breuer, Kolloid-Zeitschrift 176,110 (1961)) which is below 0 ° C, preferably below -30 ° C. Such rubbers are e.g.

Polybutadien (s. DE-OS 14 20 775 und DE-OS 14 95 089), Copolymerisate aus Butadien und-Styrol (s. Brit. Patent 649 166), Blockcopolymerisate aus Butadien und Styrol, Polyacrylsäureester, die gegebenenfalls vernetzt sein können, sowie Copolymerisate aus Acrylsäureester und Butadien (s. DE-AS 12 38 207), ferner Elastomere auf Basis von Copolymerisaten aus Acrylsäureestern mit Styrol, Acrylnitril und Vinylethern und Copolymerisaten aus Ethylen, Propylen und einem nicht konjugierten Dien (EPDM-Kautschuke).Polybutadiene (see DE-OS 14 20 775 and DE-OS 14 95 089), copolymers from butadiene and styrene (see Brit. Patent 649 166), block copolymers from butadiene and styrene, polyacrylic acid esters, which may optionally be crosslinked, as well as Copolymers of acrylic acid esters and butadiene (see DE-AS 12 38 207), and also elastomers based on copolymers of acrylic acid esters with styrene, acrylonitrile and vinyl ethers and copolymers of ethylene, propylene and a non-conjugated diene (EPDM rubbers).

Bestandteil b2 Als vinylaromatische Monomere b21) werden Styrol, d-Methylstyrol und/oder kernalkylierte Styrole mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen eingesetzt.Component b2 The vinyl aromatic monomers b21) are styrene and d-methylstyrene and / or ring-alkylated styrenes with up to 12 carbon atoms are used.

Als ethylenisch ungesättigte Monomere b22) kommen Monomere in Betracht, die mindestens eine reaktionsfähige Endgruppe aufweisen, wobei die Endgruppe mindestens in Allylstellung zu der ethylenischen Bindung steht. Diese Endgruppe ist an bder Radikalreaktion selbst nicht beteiligt. Als reaktionsfähige Endgruppen kommen -OH, -SH oder -NHR-Gruppen in Frage (R = H, Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Aralkyl, Aryl).Suitable ethylenically unsaturated monomers b22) are monomers, which have at least one reactive end group, the end group at least is in the allyl position to the ethylenic bond. This end group is on baths Radical reaction itself not involved. The reactive end groups are -OH, -SH or -NHR groups in question (R = H, alkyl with 1 to 18 carbon atoms, aralkyl, aryl).

Beispiele für die freie Hydroxylgruppe tragenden copolymerisierbaren Monomeren sind die Hydroxyalkylester der ungesättigten Monocarbon- oder Dicarbonsäuren, wobei der Hydroxyalkylester 1 bis 5 C-Atome enthalten kann und gegebenenfalls an-dieser Hydroxylgruppe mit polyfunktio nellen Alkoholen verethert sein kann, so daß eine endständige Hydroxylgruppe über eine Ether oder Polyetherbrücke verknüpft ist. Weitere Monomere sind Allylalkohole; Glycidylallylether, Glycidylvinylether, Hydroxystyrol und andere. Examples of the copolymerizable ones bearing the free hydroxyl group Monomers are the hydroxyalkyl esters of unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids, it being possible for the hydroxyalkyl ester to contain 1 to 5 carbon atoms and, if appropriate, on these Hydroxyl group can be etherified with polyfunctional alcohols, so that a terminal hydroxyl group is linked via an ether or polyether bridge. Further Monomers are allyl alcohols; Glycidyl allyl ether, glycidyl vinyl ether, hydroxystyrene and other.

Spezielle Beispiele dieser Verbindungen sind: Hydroxy-(niederalkyl)-acrylate, wie 2-Hydroxyethyl oder 3-Hydroxypropylacrylat, Butandiolmonoacrylat Hydroxy-(niederalkyl)-methacrylate, wie 2-Hydroxyethyl- oder 3-Hydroxypropylmethacrylat, Dihydroxy-(niederalkyl )-methacrylate, wie 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat und Halogenhydroxy- (niederalkyl )-methacrylate, wie 3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat. Specific examples of these compounds are: hydroxy (lower alkyl) acrylates, such as 2-hydroxyethyl or 3-hydroxypropyl acrylate, butanediol monoacrylate hydroxy (lower alkyl) methacrylate, such as 2-hydroxyethyl or 3-hydroxypropyl methacrylate, dihydroxy (lower alkyl) methacrylate, such as 2,3-dihydroxypropyl methacrylate and halohydroxy (lower alkyl) methacrylates, such as 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate.

Freie SH-Gruppen tragende Monomere sind im wesentlichen von den gleichen Grundmonomeren abgeleitet wie die Hydroxylgruppen tragenden Monomeren. Beispiele sind 2-Mercaptylethylacrylat- oder methacrylat, Monomere also, die aus Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und Thioalkoholen aufgebaut sind. Monomers bearing free SH groups are essentially the same Basic monomers derived like the monomers bearing hydroxyl groups. Examples are 2-mercaptylethyl acrylate or methacrylate, i.e. monomers made from acrylic acid or methacrylic acid and thioalcohols are built up.

'Aminogruppenhaltige Monomere leiten sich ebenfalls von Acrylsäureestern, Methacrylsäureester bzw. (Meth)acrylsäureamiden ab. Beispiele sind 2-Aminoethylacrylat, 3-Aminopropylacrylat, 2-Aminoethylmethacrylat, 2-Aminoethylacrylamid, Hexamethylendiamin-monoacrylamid, u.a.'' Monomers containing amino groups are also derived from acrylic acid esters, Methacrylic acid esters or (meth) acrylic acid amides. Examples are 2-aminoethyl acrylate, 3-aminopropyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-aminoethyl acrylamide, hexamethylenediamine monoacrylamide, i.a.

Gegebenenfalls kann das Pfropfmischpolymerisat B zusätzlich zu b21) und b22) auch noch (Meth)acrylsäureester und/oder (Meth)acrylnitril als Monomere b23) in Mengen von 5 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.% enthalten. The graft copolymer B can optionally be used in addition to b21) and b22) also (meth) acrylic acid esters and / or (meth) acrylonitrile as monomers b23) in amounts of 5 to 10% by weight, preferably 5 to 10% by weight.

Die Pfropfcomonomeren b21), b22) und b23) bilden zusammen 20 bis 80 Gew.% des Pfropfcopolymerisats. Sie werden in folgenden Mengen angewendet: von b21) 80 bis 99 Gew.%, b22) 1 bis 20 Gew.% und b23) 0 bis 15 Gew.%. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Pfropfreis 85 bis 90 Gew.%, b21) 5 bis 10 Gew.%, b22) und, falls angewendet, etwa 5 bis 10 Gew.% b23).The graft comonomers b21), b22) and b23) together form 20 to 80 % By weight of the graft copolymer. They are used in the following amounts: from b21) 80 to 99% by weight, b22) 1 to 20% by weight and b23) 0 to 15% by weight. In a preferred Embodiment, the graft contains 85 to 90 wt.%, B21) 5 to 10 wt.%, B22) and, if used, about 5 to 10% by weight b23).

Die Pfropfcopolymerisation kann in Lösungen, Suspensionen oder - vorzugsweise. - in Emulsion erfolgen. Bei solchen Pfropfcopolymerisationen erfolgt eine zumindest teilweise chemische Verknüpfung der polymerisierenden Monomeren mit dem bereits polymerisierten Kautschuk, wobei die Verknüpfung wahrscheinlich an den im Kautschuk enthaltenen Doppelbindungen erfolgt. Zumindest ein Teil der Monomeren ist also auf den Kautschuk gepfropft. Der Teil der Monomeren, der nicht auf den Kautschuk gepfropft ist, copolymerisiert für sich. Dieses Copolymerisat kann bei den hier in Rede stehenden Gemischen der Komponente B zugerechnet werden. The graft copolymerization can take place in solutions, suspensions or - preferably. - take place in emulsion. Such graft copolymerizations take place an at least partial chemical linkage of the polymerizing monomers with the already polymerized rubber, the link probably being to the the double bonds contained in the rubber takes place. At least some of the monomers is therefore grafted onto the rubber. The part of the monomers that is not on the Rubber is grafted, copolymerizes by itself. This copolymer can with the component B mixtures under discussion here.

Man kann den Anteil der gepfropften Monomeren dadurch ermitteln, daß man den Gelgehalt der Pfropfcopolymeren bestimmt. Das Pfropfcopolymerisat wird dazu in einem Lösungsmittel, z.B. in Methyl-Ethyl-Keton gelöst; dabei lösen sich nur die Polymerisate der nichtgepfropften, für sich allein copolymerisierten Monomeren. Die Komponente B ist für die Schlagzähigkeit der erfindungsgemäßen Formmassen verantwortlich. The proportion of grafted monomers can be determined by that the gel content of the graft copolymers is determined. The graft copolymer is for this purpose dissolved in a solvent, e.g. in methyl ethyl ketone; thereby dissolve only the polymers of the ungrafted, for copolymerized alone Monomers. Component B is for the impact strength of the molding compositions according to the invention responsible.

In einer bevorzugten Ausführungsform zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pfropfcopolymerisate wird die Pfropfcopolymerisation in Emulsion durchgeführt. Hierzu werden die in wäßriger Emulsion hergestellten elastomeren Pfropfgrundlagen nach den Angaben in den vorstehend genannten Patentschriften hergestellt. Anschließend wird in dieser wäßrigen Emulsion, gegebenenfalls unter Zugabe entsprechender Hilfsstoffe, die Pfropfcopolymerisation in bekannter Weise bei Temperaturen zwischen 20 und 1000C, vorzugsweise zwischen 40 und 800C durchgeführt.In a preferred embodiment for the production of the invention Graft copolymers, the graft copolymerization is carried out in emulsion. For this the elastomeric graft bases prepared in aqueous emulsion are after as stated in the above-mentioned patents. Afterward is in this aqueous emulsion, if necessary with the addition of appropriate auxiliaries, the graft copolymerization in a known manner at temperatures between 20 and 1000C, preferably carried out between 40 and 800C.

Als Hilfsstoffe können die üblichen Emulgatoren, wie Alkalisalze von Alkyl oder Alkylarylsulfonsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholsulfonate, Salze höherer Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Harzseifen, verwendet werden. Vorzugsweise nimmt man die Natriumsalze von Alkylsulfonaten oder von Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen. Es ist günstig, die Emulgatoren in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%, insbesondere von 0,5 bis 2 Gew.%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgundlage eingesetzten Monomeren, einzusetzen. Im allgemeinen wird bei einem Wasser- zu Nonomeren-Verhältnis von 2 : l bis 0,7 : 1 gearbeitet. Als Polymerisationsinitiatoren dienen insbesondere die gebräuchlichen Persulfate, wie Kaliumpersulfat; es können jedoch auch Redox-Systeme zum Einsatz gelangen.The usual emulsifiers, such as alkali salts of Alkyl or alkylarylsulfonic acids, alkyl sulfates, fatty alcohol sulfonates, salts of higher Fatty acids having 10 to 30 carbon atoms or resin soaps can be used. Preferably take the sodium salts of alkyl sulfonates or of fatty acids with 10 to 18 Carbon atoms. It is advantageous to use the emulsifiers in amounts of 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.5 to 2% by weight, based on that in the production of the graft base used monomers to use. In general, a water to nonomer ratio is used worked from 2: 1 to 0.7: 1. In particular, serve as polymerization initiators the common persulfates such as potassium persulfate; however, redox systems can also be used get used.

Die Initiatoren werden im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage eingesetzten Monomeren, eingesetzt. Als weitere Polymerisationshilfsstoffe können die ueblichen Puffersubstanzen, durch welche pH-Werte von vorzugsweise 6 bis 9 eingestellt werden - z.B. Natriumbicarbonat und Natriumpyrophosphat-, sowie 0 bis 3 Gew.% eines Molekulargewichtsreglers - wie Mercaptane, Terpene oder dimeres cc -Methylstyrol - bei der Polymerisation verwendet werden.The initiators are generally used in amounts of 0.1 to 1% by weight, based on the monomers used in the production of the graft base, used. The usual buffer substances, by which pH values of preferably 6 to 9 are adjusted - e.g. sodium bicarbonate and Sodium pyrophosphate and 0 to 3% by weight of a molecular weight regulator - such as mercaptans, terpenes or dimeric cc -methylstyrene - during polymerization be used.

Die genauen Polymerisationsbedingungen, insbesondere Art, Dosierung und Menge des Emulgators, werden innerhalb der oben angegebenen Bereiche im einzelnen so bestimmt, daß die erhaltenen Kautschukteilchen mittlere Teilchengrößen von > 80 nm aufweisen. Die aufzupfropfenden Monomeren können dem Reaktionsgemisch auf einmal, absatzweise in mehreren Stufen oder vorzugsweise während der Polymerisation zugegeben werden. Die Pfropfmischpolymerisation von Styrol, den reaktionsfähigen Hydroxyl-, Thiol- und/oder Aminogruppen tragenden Monomeren, und gegebenenfalls von Methylmethacrylat und/oder Acrylnitril, wird so geführt, daß ein Pfropfgrad von 10 bis 60 Gew.%, vorzugsweise von 30 bis 40 Gew.% im Pfropfmischpolymerisat resultiert. Da die Pfropfausbeute bei dieser Pfropfmischpolymerisation nicht 100%mg ist, muß eine etwas größere Menge an Styrol bei der Pfropfmischpolymerisation eingesetzt werden,-als es dem gewünschten Pfropfgrad entspricht. Die Steuerung der Pfropfausbeute bei der Pfropfmischpolymerisation und somit des Pfropfgrades des fertigen Pfropfmischpolymerisats ist jedem Fachmann geläufig und kann beispielsweise u.a. durch die Dosiergeschwindikgeit der Monomeren oder durch Reglerzugabe erfolgen (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), Seite 329 ff.). Bei der Emulsions-Pfropfmischpolymerisation entstehen im allgemeinen etwa 5 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Pfropfmischpolymerisat, an freiem, ungepfropftem Styrolpolymerisat.The exact polymerization conditions, in particular type, dosage and the amount of the emulsifier are within the above specified ranges in detail determined so that the rubber particles obtained mean particle sizes of> 80 nm. The monomers to be grafted on can be added to the reaction mixture once, batchwise in several stages or preferably during the polymerization be admitted. The graft copolymerization of styrene, the reactive ones Monomers bearing hydroxyl, thiol and / or amino groups, and optionally of methyl methacrylate and / or acrylonitrile, is carried out so that a degree of grafting from 10 to 60% by weight, preferably from 30 to 40% by weight, in the graft copolymer results. Since the graft yield in this graft copolymerization is not 100% mg is, a somewhat larger amount of styrene must be used in the graft copolymerization -as it corresponds to the desired degree of grafting. The control of the graft yield in the graft copolymerization and thus the degree of grafting of the finished graft copolymer is familiar to every person skilled in the art and can, for example, through the Dosiergeschwindikgeit the monomers or by adding regulators (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), page 329 ff.). In the emulsion graft copolymerization arise generally about 5 to 15% by weight, based on the graft copolymer, of free, ungrafted styrene polymer.

Komponente C Als Komponente C kann die erfindungsgemäße Formmasse (zusätzlich zu A + B) noch übliche Zusatzstoffe in wirksamen Mengen enthalten.Component C The molding composition according to the invention can be used as component C (in addition to A + B) contain the usual additives in effective amounts.

Als Zusatzstoffe seien genannt: Pigmente, Farbstoffe, Fdllstoffe, Flammschutzmittel, verträgliche Polymere, Antistatika, Antioxydantien und Schmiermittel.The following may be mentioned as additives: pigments, dyes, fillers, Flame retardants, compatible polymers, antistatic agents, antioxidants and lubricants.

Herstellung der erfindungsgemäßen Formmasse Die Komponenten A und B (gegebenenfalls mit C) werden als Schmelzen bei Temperaturen von 200 bis 2600C auf Extrudern, Walzen oder Knetern bei Verweilzeiten von einigen Minuten so gemischt, daß die Komponente A mit dem freie reaktionsfähige OH, SH oder NHR-Gruppen tragenden Pfropfmischpolymerisat B reagiert. Ziel dieser Maßnahme ist es, eine chemische Verknüpfung der Komponente A mit dem Pfropfmischpolymerisat B zu erzielen, so daß die Kautschukphase fest im Matrixpolymeren verankert wird und damit keine Entmischungserscheinungen aufgrund von partieller UnverträglichKeit zwischen A und B das Eigenschaftsbild der resultierenden schlagzähen S-MSA-Copolymeren stört. Man kann aber auch Lösungen der beiden Komponenten vermischen, die Lösungsmittel anschließend entgasen und die Mischungen anschließend zur Umsetzung der beiden Komponenten miteinander unter inniger Vermischung auf = 2000C erhitzen. Eine bevorzugte Ausführungsform sieht das Abmischen der im Vakuum bei 5000 vorgetrockneten Hartkomponente A und des Pf ropfmischpolymerisats B bei 2500C auf einem Zweiwellenextruder bei Verweilzeiten von 4 bis 10 Minuten vor.Production of the Molding Composition According to the Invention Components A and B (optionally with C) are used as melts at temperatures from 200 to 2600C mixed on extruders, rollers or kneaders with dwell times of a few minutes, that component A with the free reactive OH, SH or NHR groups carrying Graft copolymer B reacts. The aim of this measure is to create a chemical link to achieve the component A with the graft copolymer B, so that the rubber phase is firmly anchored in the matrix polymer and thus no segregation phenomena due to partial incompatibility between A and B. the resulting impact-resistant S-MSA copolymers interferes. But you can also find solutions Mix the two components, then degas the solvents and the Mixtures then to implement the two components with one another with intimate Heat the mixture to = 2000C. A preferred embodiment provides for mixing the hard component A and the graft copolymer, pre-dried in vacuo at 5000 B at 2500C on a twin-screw extruder with residence times of 4 to 10 minutes before.

Es zeigt sich überraschenderweise, daß die so hergestellten schlag zähen Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate wesentlich verbesserte mechanische Eigenschaften insbesondere deutlich angehobene Zähigkeiten bei gleichbleibend hoher Wärmeformbeständigkeit aufweisen.It turns out, surprisingly, that the blow produced in this way tough styrene-maleic anhydride copolymers have significantly improved mechanical properties Properties in particular significantly increased toughness with consistently high toughness Have heat resistance.

Die in den Beispielen und Vergleichsversuchen beschriebenen Parameter wurden wie folgt bestimmt: 1. Die Schlagzähigkeit und Kerbschlagzähigkeit (in kJ/m2] wurde nach DIN 53 453 an spritzgegossenen Normkleinstäben bei einer Massetemperatur von 2600C gemessen. The parameters described in the examples and comparative experiments were determined as follows: 1. The impact strength and notched impact strength (in kJ / m2) was according to DIN 53 453 on injection-molded standard small bars at a melt temperature measured from 2600C.

2. Die Viskositätszahlen ttsp/c] in tml/g] wurden in einer 0,5%igen Lösung in Dimethylformamid analog DIN 53 726 gemessen. 2. The viscosity numbers ttsp / c] in tml / g] were in a 0.5% Solution in dimethylformamide measured analogously to DIN 53 726.

3. Der Vicat-Erweichungspunkt in t°C] wurde nach DIN 53 460, Verfahren B, in Silikonöl bestimmt. 3. The Vicat softening point in t ° C] was according to DIN 53 460, method B, determined in silicone oil.

Für die Durchführung der Beispiele und der Vergleichsversuche wurden folgende Produkte hergestellt: Komponenten A1 bis AIII: AI: S-MSA-Cpolymerisat: 8 % MSA: VZ = 70 tml/g] AII: S-MSA-Copolymerisat: 18 % MSA: VZ = 70 tml/g] AIII:S-MSA-AN-Copolymerisat: 15 % MSA: 10 % AN: VZ = 70 [ml/g] Herstellung von Pfropfmischpolymerisaten B1 bis BIV B1 Pfropfmischpolymerisat auf Basis Polybutadien a) Herstellung des Stammpolymerisatlatex In einem für 10 atü ausgelegten V2A-Stahlkessel mit Blattrührer wurden die folgenden Produkte vorgelegt: 150 Teile Wasser 1,2 Teile des Natriumsalzes einer Paraffinsulfonsäure (C12-Cl8) 0,3 Teile Natriumbicarbonat 0,15 Teile Natriumpyrophosphat Zur Entfernung des Sauerstoffs wurde der Kessel zweimal mit Stickstoff gespült und die Lösung dann in Sticksto£r--Atmosphäre auf 650C erhitzt. Darauf wurden der Lösung 0,5 Teile tert.-Dodecylmercaptan und 1696 Teile Butadien zugeführt. Eine Stunde nach Polymerisationsbeglnn wurden weitere 83,3 Teile Butadien innerhalb von 5 Stunden zudosiert. 5 Stunden nach Beendigung der Butadien-Zugabe, d.h. nach insgesamt 11 Stunden, wurden nochmals 0,5 Teile tert.-Dodecylmercaptan zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von insgesamt 19 Stunden wurde bei einem Umsatz von 96 % eine Polybutadien-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 39,2 %, bezogen auf die Emulsion5 erhalten. Der Polybutadien-Latex hatte eine Glastemperatur von ca. -800C und einen mittleren Teilchendurchmesser (d50-Wert) von 100 nm. Zur Erhöhung der Teilchengröße wird der Polybutadienlatex wie folgt weiter behandelt 255 Teile der Polybutadien-Emulsion wurden bei 650C mit 74 Teilen Wasser verdünnt. Zur Agglomeration des Latex wurden 30 Teile einer wäßrigen Dispersion eines Ethylacrylat-Copolymeren zudososiert, das 96 Gew.% Ethylacrylat und 4 Gew.% Methacrylamid einpolymerisiert enthielt. Der Feststoffgehalt dieser Dispersion betrug 10 Gew.%, bezogen auf die Dispersion. Nach der Agglomeration wurde ein Polybutadien-Latex erhalten, in dem etwa 80 Zahlen% der Teilchen im nichtagglomerierten Zustand vorlagen. Als mittlere Teilchengröße ergaben sich 250 nm (d50-Wert). For the implementation of the examples and the comparative experiments the following products are manufactured: Components A1 to AIII: AI: S-MSA-C polymer: 8% MA: VZ = 70 tml / g] AII: S-MA-copolymer: 18% MA: VZ = 70 tml / g] AIII: S-MA-AN-copolymer: 15% MA: 10% AN: VZ = 70 [ml / g] Production of graft copolymers B1 bis BIV B1 graft copolymer based on polybutadiene a) Production of the base polymer latex In a V2A steel kettle designed for 10 atmospheres with a blade stirrer the following Products submitted: 150 parts of water 1.2 parts of the sodium salt a paraffin sulfonic acid (C12-Cl8) 0.3 part sodium bicarbonate 0.15 part sodium pyrophosphate To remove the oxygen, the kettle was flushed twice with nitrogen and the solution is then heated to 650 ° C. in a nitrogen atmosphere. That was the solution 0.5 part of tert-dodecyl mercaptan and 1696 parts of butadiene are fed. One hour After the start of polymerization, a further 83.3 parts of butadiene were added within 5 hours metered in. 5 hours after the end of the butadiene addition, i.e. after a total of 11 Hours, another 0.5 part of tert-dodecyl mercaptan was added. After a A reaction time of a total of 19 hours was a polybutadiene emulsion with a conversion of 96% with a solids content of 39.2%, based on the emulsion5. The polybutadiene latex had a glass transition temperature of approx. -800C and an average particle diameter (d50 value) of 100 nm. To increase the particle size, the polybutadiene latex Further treated as follows 255 parts of the polybutadiene emulsion were added at 650C 74 parts of diluted water. 30 parts of an aqueous solution were used to agglomerate the latex Metered dispersion of an ethyl acrylate copolymer containing 96% by weight of ethyl acrylate and 4% by weight of methacrylamide in copolymerized form. The solids content of this The dispersion was 10% by weight, based on the dispersion. After the agglomeration was obtained a polybutadiene latex in which about 80% by number of the particles in the non-agglomerated State present. The mean particle size was found to be 250 nm (d50 value).

'b) Herstellung des Pfropfmischpolymerisats: Die erhaltene Polybutadien-Emulsion wurde auf 700C aufgeheizt und bei dieser Temperatur mit 0,13 Teilen Kaliumpersulfat (in Form einer 3%gen, wäßrigen Lösung), 0,02 Teilen tert.-Dodecylmercaptan und 11 Teile eines Gemisches von Styrol und Hydroxyethylacrylat versetzt. Das Gewichtsverhältnis von Styrol zu Hydrooxyethalacrylat in diesem Gemisch betrug 9 : 1. 10 Minuten nach Beginn der Pfropfreaktion wurde innerhalb von 2 3/4 Stunden ein Gemisch aus weiteren 49 Teilen Styrol, 5 Teilen Hydroxyethylacrylat zudosiert. Dabei stellt sich eine Reaktionstemperatur von 75°C ein. Nach Beendigung der Monomerenzugabe wurde die Reaktion noch eine Stunde fortgesetzt und das entstandene Pf ropfpolymerisat dann mittels einer Oalciumchlorid-Lösung bei 950C gefällt abgesaugt und im Vakuum bei 500C getrocknet.b) Preparation of the graft copolymer: The polybutadiene emulsion obtained was heated to 700C and at this temperature with 0.13 parts of potassium persulfate (in the form of a 3% gen, aqueous solution), 0.02 part of tert-dodecyl mercaptan and 11 Parts of a mixture of styrene and hydroxyethyl acrylate are added. The weight ratio of styrene to hydroxyethyl acrylate in this mixture was 9: 1. 10 minutes after The start of the grafting reaction became a mixture of more within 2 3/4 hours 49 parts of styrene and 5 parts of hydroxyethyl acrylate are metered in. A Reaction temperature of 75 ° C. After the addition of monomers was complete The reaction continued for an hour and then the resulting graft polymer sucked off by means of an Oalciumchlorid solution at 950C precipitated and in the vacuum with 500C dried.

BII Pfropfmischpolymerisat auf Basis Polybutadien Die Herstellung erfolgt wie bei BI beschrieben mit der Abweichung, daß in der Pfropfstufe 77 Teile Styrol, 1 Teil Hydroxyethylacrylat und 13 Teile Acrylnitril eingesetzt werden.BII graft copolymer based on polybutadiene The production takes place as described for BI with the difference that 77 parts in the grafting stage Styrene, 1 part of hydroxyethyl acrylate and 13 parts of acrylonitrile can be used.

B111 Pfropfmischpolymerisat auf Basis von Polybutylacrylat a) Herstellung eines Saatlatex 98 Teile Acrylsäurebutylester und 2 Teile Tricyclodecenylacrylat werden in 154 Teile Wasser unter Zusatz von 2 Teilen Dioctylsulfosuccinat-Natrium (70%ig) als Emulgator und 0,5 Teilen Kaliumpersul- fat unter Rühren 3 Stunden bei 650C polymerisiert.B111 Graft copolymer based on polybutyl acrylate a) Production of a seed latex 98 parts of butyl acrylate and 2 parts of tricyclodecenyl acrylate are in 154 parts of water with the addition of 2 parts of sodium dioctyl sulfosuccinate (70%) as an emulsifier and 0.5 parts of potassium persul- fat while stirring Polymerized for 3 hours at 650C.

Die 40%ige Dispersion enthielt einen Latex mit Teilchengröße von 100 nm.The 40% dispersion contained a latex with a particle size of 100 nm.

b) Herstellung des Stammpolymerisatlatex Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen des Saatlatex, entsprechend a), 400 Teilen Wasser sowie 0,5 Teilen Kaliumpersulfat wird bei 650C eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,38 Teilen des Emulgators innerhalb von 1 Stunde zugegeben. Im Verlauf einer weiteren Stunde fügt man eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,76 Teilen Emulgator zu. Nach Zugabe von 1 Teil Kaliumpersulfat in 40 Teilen Wasser wird schließlich innerhalb von 2 Stunden eine Mischung aus 196 zeilen Acrylsäurebutylester, 4 Teilen Tricyclodecenylacrylat sowie 1,52 Teilen des Emulgators zugetropft. Die Polymerisatmischung wird anschließend noch 2 Stunden bei 650r nachpolymerisiert. Man erhält eine ca. 40%ige Dispersion mit einem mittleren Teilchendurchmesser von ca. 0,5/u.b) Production of the stock polymer latex To a template from 2.5 Parts of the seed latex, corresponding to a), 400 parts of water and 0.5 parts of potassium persulfate a mixture of 49 parts of butyl acrylate and 1 part of tricyclodecenyl acrylate is made at 650C and 0.38 parts of the emulsifier were added over the course of 1 hour. In the course of a A mixture of 49 parts of butyl acrylate, 1 part, is added for a further hour Tricyclodecenyl acrylate and 0.76 parts of emulsifier. After adding 1 part of potassium persulfate in 40 parts of water, a mixture of 196 lines of butyl acrylate, 4 parts of tricyclodecenyl acrylate and 1.52 parts of the Emulsifier was added dropwise. The polymer mixture is then for a further 2 hours post-polymerized at 650r. An approx. 40% strength dispersion with an average one is obtained Particle diameter of approx. 0.5 / u.

Gibt man statt insgesamt 300 Teilen an Monomeren nur 100 Teile zu, so erhält man einen Latex mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 0,3/u.If, instead of a total of 300 parts of monomers, only 100 parts are added, in this way a latex is obtained with an average particle diameter of about 0.3 / u.

c) Herstellung des Pfropfmischpolymerisats 550 Teile Styrol, 55 Teile Hydroxyethylacrylat und 45 Teile Acrylnitril werden in Gegenwart von 2500 Teilen eines Stammpolymerisatlatex der obigen Zusammensetzung und der mittleren Teilchengröße 0,3/u bzw.c) Preparation of the graft copolymer 550 parts of styrene, 55 parts Hydroxyethyl acrylate and 45 parts of acrylonitrile are in the presence of 2500 parts a stock polymer latex of the above composition and mean particle size 0.3 / u or

0,5/u, 2 Teilen Kaliumpersulfat, 1,33 Teilen Lauryl- peroxid und 1 005 Teilen Wasser unter Rühren bei 6000 polymerisiert. Man erhält eine 40%ige Dispersion, aus der das Festprodukt durch Zusatz einer algen Calciumchloridlösung ausgefällt, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.0.5 / u, 2 parts of potassium persulfate, 1.33 parts of lauryl peroxide and 1005 parts of water polymerized at 6000 with stirring. A 40% strength is obtained Dispersion from which the solid product is made by adding an algae calcium chloride solution precipitated, washed with water and dried.

BIV Pfropfmischpolymerisat auf Basis von Polybutylacrylat Die Herstellung erfolgt wie unter BIII beschrieben mit der Ausnahme, daß in der Pfropf stufe 90 Teile Styrol, 8 Teile Hydroxyethylacrylat und 2 Teile Acrylnitril eingesetzt werden.BIV graft copolymer based on polybutyl acrylate The production takes place as described under BIII with the exception that in the graft stage 90 Parts of styrene, 8 parts of hydroxyethyl acrylate and 2 parts of acrylonitrile are used.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen und Vergleichsversuchen näher erläutert, wobei sich die genannten Teile und Prozente auf das Gewicht beziehen.The invention is illustrated below by means of examples and comparative experiments explained in more detail, the parts and percentages mentioned being based on weight.

Beispiele 1 bis 10 Aus den in der Tabelle genannten Komponenten AI bis A111 und BI bis BIV wurden erfindungsgemäße Formmassen hergestellt.Examples 1 to 10 From the components AI mentioned in the table to A111 and BI to BIV molding compositions according to the invention were produced.

Die getrockneten Komponenten wurden dazu in einem Fluidmischer vorgemischt und anschließend auf einem Kokneter bei etwa 220 bis 2300C unter Stickstoff innig verknetet.For this purpose, the dried components were premixed in a fluid mixer and then intimately on a Kokneter at about 220 to 2300C under nitrogen kneaded.

Die Verweilzeit betrug etwa 4 Minuten. Das dabei erhaltene Granulat wurde auf einer Einwellen-Extruder-Schnecke aufgeschmolzen und zu gleichmäßigem, für die Spritzgußverarbeitung geeigneten Granulat abgeschlagen. In der Tabelle sind die Kerbschlagzähigkeiten und die Vicat-Temperaturen der erfindungsgemäßen Formmassen zusammen mit den Meßwerten der Vergleichsprodukte aufgeführt.The residence time was about 4 minutes. The resulting granules was melted on a single-shaft extruder screw and formed into a uniform, Granules suitable for injection molding processing are knocked off. In the table are the notched impact strengths and the Vicat temperatures of the molding compositions according to the invention listed together with the measured values of the comparison products.

Vergleichsversuche 1 bis 4 Vergleichsversuch 1 Gemäß Beispiel 1 der DE-OS 22 46 726 wurde ein schlagzähmodifiziertes S-MSA-Coplymerisat durch kontinuierliche Lösungspolymerisation hergestellt. Das Produkt enthielt 23 % MSA und 15 % Polybutadien.Comparative experiments 1 to 4 Comparative experiment 1 According to Example 1 of DE-OS 22 46 726 was an impact-modified S-MA copolymer by continuous Solution polymerization produced. The product contained 23% MSA and 15% polybutadiene.

Vergleichsversuch 2 Gemäß Beispiel 27 der DEOS 19 49 487 wurden 50 Teile der Komponente A2 mit 50 Teilen eines Pfropfkautschuks abgemischt, der durch Pfropfung von 37,5 Teilen Styrol/Acrylnitril (70 : 30) auf 62,5 Teile eines in Emulsion polymerisierten Polybutadiens hergestellt worden war. Die Endeinstellung enthielt 31,25 Teile Kautschukkomponente.Comparative experiment 2 According to Example 27 of DEOS 19 49 487, 50 Parts of component A2 mixed with 50 parts of a graft rubber, which by Grafting of 37.5 parts of styrene / acrylonitrile (70:30) to 62.5 parts of an emulsion polymerized polybutadiene was produced. The final shot included 31.25 parts of rubber component.

Vergleichsversuch 3 Es wurden die gleichen Komponenten wie im Vergleichsversuch 2 so abgemischt, daß die Endeinstellung nur 12 % Kautschuk enthielt.Comparative experiment 3 The same components were used as in the comparative experiment 2 mixed so that the final setting contained only 12% rubber.

Vergleichsversuch 4 Ein ABS-Polymerisat wurde gemäß Beispiel 1, Umsetzung A, der DE-AS 24 27 960 so hergestellt, daß der Kautschukgehalt der Endeinstellung 12 % betrug.Comparative experiment 4 An ABS polymer was prepared according to Example 1, implementation A, DE-AS 24 27 960 produced so that the rubber content of the final setting Was 12%.

Tabelle Beispiel Zusammen- Kerbschlag- Vicat setzung zähigkeit [kJ/m] [0°C] - 100 AI 0,7 115 - 100 AIII 0,9 135 100 AIII 0,9 128 1 84 AI 7,8 112 16 B1 2 84 A 7,3 110 16 BIII 3 84 A 8,4 111 16 BIII 4 84 AI 9,1 110 16 BIVI 5 84 AII 8,0 127 16 BI 6 84 AII 8,3 126 16 BIII@@ 7 84 AII 8,9 126 16 BIV 8 84 AIII 9,6 120 16 BIV 9 75 A 15,9 109 25 BI@ 10 75 A 17,8 108 25 BIII@ Vergleichsversuch 1 s. Beschr. 3,9 106 2 s. Beschr. 5,3 106 3 s. Beschr. 1,9 117 4 s. Beschr. 7,8 99Table Example Composition, Impact Vicat, toughness [kJ / m] [0 ° C] - 100 AI 0.7 115 - 100 AIII 0.9 135 100 AIII 0.9 128 1 84 AI 7.8 112 16 B1 2 84 A 7.3 110 16 BIII 3 84 A 8.4 111 16 BIII 4 84 AI 9.1 110 16 BIVI 5 84 AII 8.0 127 16 BI 6 84 AII 8.3 126 16 BIII @@ 7 84 AII 8.9 126 16 BIV 8 84 AIII 9.6 120 16 BIV 9 75 A 15.9 109 25 BI @ 10 75 A 17.8 108 25 BIII @ comparative experiment 1 see description 3.9 106 2 see description 5.3 106 3 see description 1.9 117 4 see description 7.8 99

Claims (4)

Patentansprüche 1. Thermoplastische Formmasse, enthaltend ein Gemisch aus A 50 bis 95 Gew.%, bezogen auf A + B, mindestens eines Copolymerisates, aufgebaut aus a1) 65 bis 95 Gew.%, bezogen auf A, mindestens eines monovinylaromatischen Monomeren, und a2) 5 bis 35 Gew.%, bezogen auf A, mindestens eines ungesättigten Dicarbonsäureanhydrids, gegebenenfalls enthaltend a3) dir zu 15 Gew.%, bezogen auf A, eines Acrylsäureesters und/oder Acrylnitril, B 5 bis 50 Gew.%, bezogen auf A + B, mindestens eines Pfropfmischpolymerisates, aufgebaut aus bl 20 bis 80 Gew.%, bezogen auf B, mindestens einer elastomeren Pfropfgrundlage, die eine Glastemperatur, Tg, von c OOC aufweist, und b2 20 bis 80 Gew.%, bezogen auf B, mindestens eines Pfropfreises aus b21) 80 bis 99 Gew.%, bezogen auf B2, mindestens eines monovinylaromatischen Monomeren und b22) 4bis 20 Gew.%, bezogen auf b2, mindestens eines weiteren Monomeren gegebenenfalls enthaltend C übliche Zusatzstoffe in wirksamen Mengen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monomeres b22) ein ethylenisch ungesättigtes Monomeres verwendet, das mindestens eine reaktionsfähige Endgruppe aus der Reihe -OH, -SH oder -NHR aufweist, wobei R für H, Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen Aralkyl- oder Aryl steht.Claims 1. Thermoplastic molding compound containing a mixture from A 50 to 95% by weight, based on A + B, of at least one copolymer from a1) 65 to 95% by weight, based on A, of at least one monovinyl aromatic monomer, and a2) 5 to 35% by weight, based on A, of at least one unsaturated dicarboxylic acid anhydride, optionally containing a3) dir to 15% by weight, based on A, of an acrylic acid ester and / or acrylonitrile, B 5 to 50% by weight, based on A + B, of at least one graft copolymer, composed of bl 20 to 80% by weight, based on B, at least one elastomeric graft base, which has a glass transition temperature, Tg, of c OOC, and b2 20 to 80% by weight, based on on B, at least one graft price from b21) 80 to 99% by weight, based on B2, at least a monovinyl aromatic monomer and b22) 4 to 20% by weight, based on on b2, at least one further monomer optionally containing C customary Additives in effective amounts, characterized in that the monomer b22) an ethylenically unsaturated monomer is used which has at least one reactive End group from the series -OH, -SH or -NHR, where R is H, alkyl with 1 to 18 carbon atoms aralkyl or aryl. 2. Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schmelze der Komponente A mit dem Pfropfmischpolymerisat B vereinigt und bei Temperaturen # 2000C umgesetzt wird. 2. Process for the production of thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that a melt of component A with the graft copolymer B is combined and reacted at temperatures # 2000C. 3. Verwendung der Formmassen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Formteilen. 3. Use of the molding compositions according to claim 1 for the production of Molded parts. 4. Formteile aus Formmassen gemäß Anspruch 1. 4. Molded parts made from molding compositions according to claim 1.