DE3139297A1

DE3139297A1 - Magnetisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3139297A1
Application number: DE19813139297
Authority: DE
Inventors: Masashi Odawara Kanagawa Aonuma; Akihiro Matsufuji; Hideomi Watanabe
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1980-10-03
Filing date: 1981-10-02
Publication date: 1982-06-16
Also published as: JPS5764330A; US4444850A

Description

MÖNCHEN DR. E. WIEGANDt (1932-1980) DR. M. KÖHLER DlPL-ING. C. GERNHASOT

HAMBURG DIPL.-ING. ]. GLAESER

DIPL.-1NG. W. NIEAUMM -' OF COUNSEL

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KÖHLER GERNHARDT GLAESER

PATE KTANWXLTE

European Patent Attomeyi

TELEFON: 089-555476/7 TELEGRAMME: KARPATENT TELEX ι 529063 KARP D

D-8000 M0NCHEN2 HERZOG-WILHELM-STR. 16

W. 44055/81.- Ko/Ne

2. Oktober 198I

Fuji Photo Film Co., Ltd. Minami Ashigara-Shi, Kanagawa, Japan

Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

β β«

ö O O O °

OOP

t> ο β ο ' < α O ο '

Die Erfindung betrifft ein verbessertes magnetisches Aufzeichnungsmaterial. .

Ferromagnetische Teilchen werden in magnetischen Äuf-Zeichnungsmaterialien, wie Audiobändern, Videobändern, Memorybändern, Magnetbögen und Magnetkarten verwendet. und ferromagnetisches Eisenoxid, Kobal'tferrit, ferro-· magnetische Chromdioxidteilchen oder feine ferromagnetische Metallteilchen und ferromagnetische Metallfilme werden als derartige ferromagnetische Teilchen eingesetzt» Mit der zunehmenden Bedeutung von Systemen für die Aufzeichnung hoher Dichte von Signalen kurzer Wellenlänge ist es erforderlich, dass die ferromagnetische^ Teilchen magnetische Aufzeichnungseigenschaften besitzen, die .

für eine Aufzeichnung in hoher Dichte geeignet sind, · beispielsweise eine hohe Koerzitivkraft und eine grosse Restflussdichte.Obwohl feine ferromagnetische Metallteilchen als am besten für diesen Zweck geeignet erscheinen, haben sie von Haus aus eine Neigung, oxidiert zu werden und ihre magnetischen Eigenschaften werden leichter geschädigt als diejenigen von magnetischen •Oxidteilchen. Ferner besitzen die ferromagnetischen Metallteilchen eine höhere Koerzitivkraft als die magnetischen Oxidteilchen und sind infolgedessen ungeeignet, eine

25 gleich gute Dispersion zu bilden. _:

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in magnetischen Aufzeichhungsmaterialien mit guten magnetischen Eigenschaften.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in magnetischen Äufzexchnungsteilchen mit magnetischen Eigenschaften, die für zeitabhängige Änderungen weniger anfällig sind.

y: '"' '" : - 3139237 C

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien unter Anwendung einer verbesserten Stufe zur Ausbildung einer Dispersion.
.5 ·

Infolge ausgedehnter Untersuchungen zur Erzielung dieser Aufgaben wurde nun gefunden, dass.stark verbesserte Ergebnisse erzielt werden, wenn ein Titanat als Kupplungsmittel in eine ferromagnetische Teilchen enthaltende Magnetschicht einverleibt wird oder wenn ferromagnetische Teilchen verwendet werden, deren Oberfläche mit einem Titanat als Kupplungsmittel behandelt ist. Die Erfindung liefert ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, welches eine nicht-magnetische Grundlage und eine darüber liegende Magnetschicht mit in einem Binder dispergierten ferro-• magnetischen Teilchen umfasst. Die Magnetschicht ist dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin ein Titanat als Kupplungsmittel enthält. .

Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im :einzelrien ist das erfindungsgemäss als Kupplungsmittel verwendete Titanat eine Organometallverbindung vom Äthertyp, die durch die folgenden Verbindungen erläutert wird:

IsopropyI-triisostearoyltxtanat

CH.

CH₃-CH-O-Ti-

0 Il

Isopropyl-trioctanoyltitanat

CH.

CH₃-CH-O-Ti--

Isopropy1-diisostearoylcumy!phenyltitanat

0 CH.

CH₃-CH-O-Ti'

Isopropyl-distearoylmethacryltitanat

CH- I ³ __-—	0 Il	17
CH₃-CH-0-Ti^^	^0-C-C=CH
. ^^""\

0 CH.

Isopropyl-dimethacrylisostearoyltitanat

CH.

CH₃-CH-O-Ti,

0
II
-0-C-C₁₇H₃₅

-0-C-C=CH,

Hl-

Isopropyl-tridodecylbenzolsulfonyltitanat

CH.

CH₃-CH-O-Ti

Isopropyl-diisostearoylacryltitanat

CH- I ³ ^	0 Il
CH₃-CH-O-Ti	^ · j*
	-0-C-CH=CH₂ .
	0

Isopropyl-isostearoyldiacryltitanat

CH.

CH₃-CH-O-Tl

0-C-CH=CH₀ Il ²

ο βο ο·

ί : S · ϊ 5 ;

3139237 -

Isopropyl-tri(diocty!phosphat )titanat

.CH,

! ³

CH,-CH-O-Ti-

Il • ο-ρ:

Isopropyl-tri-n-stearoyltitanat

CH.

CHw-CH-O-Ti--O-C-C,„H

'17"3S

Isopropyl -4-aminobenzol sulfonyl-di Cdödecylbenzolsulfonyl) titanat

CH.

CH_-CH-O-Ti

ο ο

I! ο

Isopropyl-trimethacryltitanat

CH.

CH₃-CH-O-Ti-I-O-C-C=CH

0 CH.

3139237

- y-

Isopropyl-tricumy!phenyltitanat ■

CH

³

CH₃-CH-O-Ti-

CH.

-/ I

CH

Isopropyl-di(4-aminobenzoyl)isostearoyltitanat

CR

CH₃-CH-O-Tl

NH,

°-jf-^C17^H35 0

•Isopropyl-tri Cdioctylpyrophosphat )tltanat

CH

■I ³

CH₃-CH-O-Ti-

O

-0-p-o-p; I

OH

¹⁷

Isopropyl-triacryltitanat

CH.

CH₃ -CH-O-Ti-H) -C- CH=CH,

0 Il

»ο ο

D « θ

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ο ο & ο ·» ο OdB «β «σ ο»

3139237

Isopropy'l-tri(N,N-dimethyl-äthylamino)titanat

CH.

CH₃-CH-O-Ti-

CH.

-0-CH₂-CH₂-N

CH.

Isopropyl-triCN-äthylamino-äthylamino)titanat

CH _

I ³

CH₃-CH-O-Ti-

-0-C₂H₄-NH-C₂H₄-NH₂

Isopropyl-trianthrany!titanat

CH,

I-

CH₃-CH-O-TI-

i! ■o-e

NH,

Isopropyl-tri(octylbutylpyrophosphat )titanat

CH.

CH₃-CH-O-Ti-

O O

Il IJ 0-C₀H

0-P-Q-P^

^c

OH

«"17

-Vf -

Isopropyl- triCbutylmethylpyrophosphat ) titanat

CH.

CH₃-CH-O-Ti-

0 0

H - ΙΓ/0-C H 0-P-O-P^

OH

"0-CH.

Diisostearoyl-oxyacetat-titanat

c—o.

Isostearoyl-methacryloxyacetat-titanat

-C -C=CIL, Il I ²

^{0 CH}3 .

Isostearoyl-acryloxyacetat-titanat.

CH₂-O-

.0-C-C₁₇H₃₅ -0-C-CH=CH₀

β β D Κ«

DiCdioctylphosphate)pxyacetat-titanat

Ii

C-

Ti-

-O-P-£O-C₈H₁₇)₂

4-Aminobenzol sulfonyldodecylbenzol sulfonyloxyacetat=

titanat ■ .

Ii c

Ji.

¹¹ // V

'12"25

Dimethacryloxyacetat- titanat

Il c—o

CH₇ -0

Il ;tx-4-q-c-c=ch.

CH.

Dicumylphenolateoxyacetat-titanat

Il c—O

CH₂-O

τι-

. CH₇.

CH.

Oi.

-CCH--C
i
CH

η =

4-Aminobenzoylisostearoyloxyacetat.- titanat

0 C

CH₂ -

NH,

0-C-C₁₇H

Il ¹⁷

DiC<iIoctylpyroph.osphate)oxyacetat-titanat

0 Il C

0

Il Il

Ti-H)-P-O-P-CO-CgH₁₇) ₂ OH

O ο β Ο Ο

OUO O O t

(to ΘΟΟΟ DSO CD

Diacryloxyacetat-titanat

CH₂-O'

-0-C-CH=CH,

Di(octylbutylpyrophosphat )oxyacetat-titanat

CH₂-O^

O H-O-P-O-P-T

OH

.0-C,

^l17

^:4^H'g

Diisostearoyläthylen-titanati

CH₂-O

°-^C-^C17^H35

Isqstearoylmethacryläthylen-titäiiiat

Il .■

^CH2"°\_Ti^^O"^C"^C17^H35 CH₉-O^ ^0-C-C=CH₇

² IS !

0 CH,

Di^dioctylphosphat ) äthylen-titanat

Ti-O-

-CH₂-O-

4-Aminobenz öl sulfonyldodecylbenz O 1 sulfonyläthylentitariat ■

CH₂-O'

Il

"I ο

ο Il

Ό-S

Il

Diine thacry 1 äthy 1 en -titan at.

CH₇-I

CH₇-0'

.--0-.C-C=CH

CH,

ο 6 oo o. oo an

(. tt - β BOC OD

3139237

4-Aminobenz ölsulfonylisostearoyläthylen-titanat

CH₀-O^

DiCdioctylpyrophospliat )äthylen-=titanat

! ²

CH₂-O'

00

Jl P

OH

Diacryläthylen-titanat

-0-C-CH=CH,

Dianth-xanyläthylen-tltanat

CH₇-O,

CH₂-O-

Ti--

11 -o-c

7 \

NH.

12.

Di Cbutylinethylpyrophosphat )äthylen-titanat

CH--0.

I ²
CH₂-O'

ο ο

■O-P-O-PC

I .

OH

Gemäss der Erfindung werden Titanate entsprechend der folgenden Formel

(R

im

als Kupplungsmittel bevorzugt .verwendet, worin R₁ eine · Alkoxygruppe mit 1- bis 10 Kohlenstoffatomen, X eine •Carbonyloxygruppe, Sulfonyloxygruppe., SuIfinyloxygruppe, Phosphatgruppe, Pyrophosphatgruppe, Oxygruppe, Thioxygruppe oder dgl., R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 30'

Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, und η und m Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, wobei n+m den Wert 4 hat. 15'

• . Die vorstehend aufgeführten Titanate als Kupplungsmittel sind im Handel unter den Bezeichnungen "Ken-react" (Kenrich Petrochemical Corp., USA) und "Plain-act" (Ajinomoto Co., Inc., Japan) erhältlich. Die Titanate können als Kupplungsmittel gemäss der Erfindung einzeln oder in Kombination verwendet werden. Bevorzugt werden sie in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.% der magnetischen Teilchen eingesetzt.

Die Oberfläche der magnetischeen Teilchen kann · mit diesen Titanaten als Kupplungsmittel durch Vermischen der Teilchen mit einem organischen Lösungsmittel, das das Titanat als Kupplungsmittel darin gelöst enthält, und Entfernen des Lösungsmittels aus der erhaltenen Aufschlämmung entweder, durch Filtration oder durch Trocknung im Vakuum behandelt werden. Wenn man so arbeitet, kann die Oberfläche der Magneteilchen mit den Titanaten als Kupplungsmitteln gemäss der Erfindung umgesetzt werden, bevor die Magnetteilchen.in die Magnetschicht einverleibt werden» Die Oberflächenbehandlung der Magnetteilchen liefert bessere Ergebnisse als der Zusatz des Kupplungsmittels zu der Magnetschicht und diese Tendenz ist besonders ausgeprägt, wenn ferromagnetische Metal1-

15 teilchen verwendet werden,

Tetraisopropyltitanat,, Tetr.astearyltitanat und PoIybutyltitanat sind in der japanischen Patent-Veröffentli- . chung 4804/80 als ähnliche Verbindungen zu den Titanaten als Kupplungsmittel gemäss der Erfindung beschrieben. Jedoch sind dies© Titanate polyfunktionelle Titanate und werden für die Anwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht bevorzugt, da sie leicht eine Hydrolyse oder Alkoholyse erleiden und sie dabei.gleichzeitig all-' mählich zu hochmolekularen Polymeren kondensiert werden „ Anders ausgedrückt, sind die Titanate als Kupplungsmittel gemäss der Erfindung monofunktionell oder bifunktionell und haben eine hohe Stabilität und es ist. unwahrscheinlichi dass sie polymerisiert werden. Es wird angenommen, dass die Titanate als Kupplungsmittel gemäss der Erfindung mit den Hydroxylgruppen oder adsorbiertem Wasser an der Oberfläche der Magnetfeilchen reagieren„ so dass die Oberfläche oleophil gemacht wird und auf Grund der geringen Anzahl der

vorhandenen funktionellen Gruppen erzielt das Titanat als Kupplungsmittel gemäss der Erfindung einen einheitlicheren Schutz der Oberfläche der Magnetteilchen. Infolgedessen verhindert es die Schädigung von deren magnetischen Eigen- · schäften und unterstützt bei der Bildung einer einheitlichen Dispersion der Magnetteilchen. Vorzugsweise enthalten die Titanate als Kupplungsmittel gemäss der Erfin-• dung keinen Schwefel im Molekül..

Die ferromagnetischen Teilchen, der Binder und das Überzugslösungsmittel als hauptsächliche Komponenten des magnetischen Aufzeichnungsmaterials gemäss der Erfindung werden gründlich mit einem Dispergiermittel, Gleitmittel, Schleifmittel, antistatischen Mittel oder anderen geeigneten Zusätzen zur Bildung einer magnetischen Überzugslösung vermischt. Diese Lösung wird auf eine Grundlage aufgetragen, anschliessend werden, die magnetischen Teilchen orientiert, worauf dann getrocknet und kalandriert wird, um das gewünschte magnetische Auf-

20 Zeichnungsmaterial zu bilden.

Der erfindungsgemäss eingesetzte Binder ist ein übli-• . ches thermoplastisches Harz, thermisch härtendes Harz (oder reaktives Harz) oder ein Gemisch aus derartigen Harzen. Beispiele für thermoplastische Harze sind Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylidenchlorid/Acrylnitril-Copolymere, Vinylchlorid/Acrylhitril-Copolymere, (Meth)acrylsäureester/Acrylnitril-Copolymere, (Meth) acrylsäureester/Vinylidenchlorid-Copolymere, (Meth)-acrylsäureester/Styrol-Copolymere, Urethanelastomere, ürethanharze, Polyvinylfluorid, Butadien/Acrylnitril-Copolymere, Polyamidharze, Polyvinylacetalharze, Cellulose-

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derivate, ζ. B= Celluloseacetatbutyrat, Cellulose- _: diacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Celluloseacetatpropionat und Nitrocellulose, Styrol/-Butadien-Copolymere, Polyesterharze, und andere geeignete thermoplastische Harze. Hiervon werden Vinylchlorid/ Vinylacetat-Copolymere, Urethanharze und die Cellulosederivate bevorzugt.

Die thermisch härtenden Harze oder reaktiven Harze sind solche, bei denen ihr Molekulargewicht auf unendlich durch Kondensations- oder Ädditionsreaktion beim Erhitzen oder bei der Bestrahlung mit Licht ansteigt. Beispiele sind Phenolharze, Epoxyharze,' härtbare Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melaminharze und Acrylsäureesterharze, wobei thermisch-härtende Polyurethanharze bevorzugt werden. Um eine höhere Dauerhaftigkeit zu erzielen,, kann eine Polyisocyanatverbindung als Vernetzungsmittel zugesetzt werden. Diese Binder können '-einzeln oder in Kombination verwendet werden. Das Mischverhältnis der ferromagnetischen Teilchen zu dem Binder beträgt 8 bis 25 Gew.teile Binder auf 100 Gew.teile der Magnetteilchen. ' ^r< ~

Die ferromagnetischen Teilchen umfassen ferromagnetisehe Eisenoxide, wie v^-Fe~O_, Fe_O. oder )f-Fe_oÖ_ oder Fe_ö. mit Co, Zn oder anderen Metallen in fester Lösung, ferromagnetische Chromdioxide, wie CrO« oder CrO„ mit Metallelementen, z. B. Li, Na, Sn, Pb, Fe, Co, Ni und Zn, oder Halogenatomen in fester Lösung und magnetische Metalle, beispielsweise die Metalle Fe, Co und Ni oder Legierungen hieraus. Die magnetischen Metalle werden besonders für die Zwecke der Erfindung bevorzugt, da sie ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial mit hoher Sättigungsmagnetisierung las), Koerzitivkraft (Hc) liefern und ein

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hohes S/N-Verhältnis und eine hohe Aufzeichnungsdichte liefern. Die Feinteilchen dieser ferromagnetischen Metalle .können nach folgenden Verfahren hergestellt werden / ohne dass die Erfindung hierauf begrenzt ist: .

(1) Ein Salz mit einer organischen Säure eines ferromagnetischen Metalles wird hydrolysiert und mit einem reduzierenden Gas reduziert;

(2) nadeiförmige Teilchen von Oxyhydroxiden oder Oxy-

hydroxiden mit einem unterschiedlichen Metall oder nadeiförmige Teilchen von Eisenoxid, die sich von diesen Oxyhydroxiden ableiten, werden reduziert; . (3) ein ferromagnetisches Metall wird in einem Inertgas' verdampft;

15. (4) eine Metallcarbonylverbindung wird thermisch zersetzt;

(5) Teilchen eines ferromagnetischen Metalles werden auf einer Quecksilberkathode elektroabgeschieden, von der sie dann abgetrennt werden, und

(6) ein Salz eines zur Bildung eines ferromagnetischen Materials in wässriger Lösung fähigen Metalles wird

mit einem reduzierenden Material, beispielsweise " Borhydrid, Hypophosphit oder Hydrazin, reduziert, so dass ferromagnetische Teilchen erhalten werden.

· Ferromagnetische Metallteilchen mit einem Oxidüberzug ■ auf ihrer Oberfläche zur Verbesserung ihrer chemischen Stabilität, können gleichfalls im Rahmen der Erfindung verwendet werden.

'30 Organische Lösungsmittel können als Überzugs lösungsmittel verwendet werden. Beispiele für brauchbare Überzugslösungsmittel umfassen Ketone, wie'Methyläthy!keton und

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139297

Cyclohexanon, Alkohole, Ester, wie Äthylacetat und Butylacetat/ Cellosolven, Äther, aromatische Lösungsmittel, wie Toluol^, und chlorierte Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform, wobei Ketone und Ester bevorzugt werden·.

Beispiele für brauchbare Gleitmittel umfassen "Siliconöle, wie die verschiedenen Polysiloxane', anorganische Teilchen, wie Graphit und Molybdändisulfide Feinteilchen von Kunststoffen, beispielsweise..aus Polyäthylen und Poly·? . tetrafluoräthyleri, höhere aliphatische.Säuren, höhere Alkohole, höhere aliphatische Säureester und Fluorkohlenstoff e· Hiervon werden die höheren aliphatischen Säuren und Ester derselben bevorzugt« Die Gleitmittel werden in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.teilen auf 100 Gew,teile des Binders verwendet.

Beispiele für brauchbare Schleifmittel umfassen feine Teilchen von geschmolzenem Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid (Cr₂CU), Corund und Diamant mit, einer durchschnittlichen Grosse von 0,05 bis 0,5 μΐη. Die Schleifmittel werden in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.teilen auf 100. Gew.teile des Binders eingesetzt.

Beispiele für brauchbare antistatische Mittel umfassen elektrisch leitende Teilchen, beispielsweise solche aus;. Graphit, Russ und Russpfropfpolymeren, nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel und kationische oberflächenaktive Mittel»

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amide, Polyolefine und Cellulosederivate, nicht-magnetische Metalle, Glas, Keramik und Papier. Die Grundlage ■ wird in Form eines Filmes, eines Bandes, eines Bogens, einer Karte, einer Scheibe, einer Trommel oder in .. anderen geeigneten Formen verwendet.

Die Magnetteilchen, die vorstehend beschriebenen Titanate als Kupplungsmittel, die Dispergiermittel, Gleitmittel, Schleifmittel, antistatischen Mittel und Lösungsmittel werden zur Bildung einer magnetischen überzugsmasse vermischt. Die überzugsmasse wird hergestellt, indem ein Mischer mit den Magneteilchen und sämtlichen . weiteren Bestandteilen gleichzeitig oder aufeinanderfolgend beschickt wird. Verschiedene Mischer können verwendet werden,. um.eine gründliche Vermischung der Bestandteile zu erreichen. Für Einzelheiten wird auf T.C. Patton, Paint Flpw and Pigment Dispersion, John Wiley & Sons, 1964, verwiesen.

Der magnetische Überzug kann auf der Grundlage ausdem magnetischen Überzugsmaterial nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Einzelheiten derartiger Verfahren sind in Coating Kogaku (Coating Engineering), Asakura Shoten, 1971, beschrieben.

Der auf diese Weise auf der Grundlage ausgeb-ildete magnetische überzug wird getrocknet, nachdem die Magnetteilchen in dem Überzug gegebenenfalls in einem Magnetfeld orientiert wurden. Falls es notwendig ist, verbesserte magnetische Eigenschaft auszubilden, kann der überzug durch eine Glättungsstufe geführt werden, beispielsweise eine

Glättung vor der Trocknung oder eine Kälandrierung nach der Trocknung,

Die Erfindung itfird nachfolgend im einzelnen anhand der folgenden Beispiele beschrieben, die lediglich zur Erläuterung dienen, ohne die Erfindung zu beschränken.

Beispiele 1 bis 8

' Nadeiförmige Teilchen von α-FeOOH, die 5Gew„§ Kobalt enthielten, wurden durch Wärme zersetzt und bildeten a-Fe^O.-Teilchen, welche mit Wasserstoff reduziert wurden · und schwarze ferromagnetische Teilchen ergaben» Die erhaltenen Teilchen wurden in Toluol mit dem Gehalt von 1 Gew„% der speziellen, in Tabelle.! aufgeführten Titanate als Kupplungsmittel eingetaucht und über Nacht nach dem Rühren stehengelassen, worauf sie dann filtriert und ge- " trocknet wurden. ■ · ■

Vergleichsbeispiel 1 ^:>

. Die Verfahren der Beispiele 1- bis 8 wurden wiederholt, wobei jedoch die Metallteilchen mit Toluol behandelt wurden, welches kein Titanat als Kupplungsmittel enthielt=

' ";-■■■

Die in den Beispielen 1 bis.8 und Vergleichsbeispiel-1 hergestellten Magneüeilchen wurden bei 60° C und 90 % relativer Feuchtigkeit stehengelassen und.die. Änderung der . Sättigungsflussdichte (as) wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.

Versuch-	1	1
Nr.	2
Beispiel	3
Beispiel	4
Beispiel	5
Beispiel	6
Beispiel	7
Beispiel	8
Beispiel	Vergleichs
Beispiel	beispiel

Tabelle I'

Titanat als Kupplungsmittel

Isopropyltriisostearbyltitanat Isopropyltrioctanoyltitanat Isopropyl-tri- .(dictylpyrophosphat (-titanat Isopropyl-tri-(octylbutylpyrophosphat)-titanat Di-(octylpyrophosphat)-oxyacetattitanat Di- (octylpyrophosphat)-äthylentitanat Isopropyl-tri-(N-äthylamino-äthylamino)-titanat Isopropyl-tri-(dodecylbenzolsulfonyl)-titanat

ohne'

Prozent Verringerung der Sättigungsfluss dichte (as).	0
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Es ergibt sich aus Tabelle I deutlich, dass die ' Titanate als Kupplungsmittel gemäss der Erfindung wirksam zur Verringerung der zeitabhängigen Schädigung der magnetischen Eigenschaften sind. Jedoch wird das schwefelhaltige Titanatderivat von Beispiel 8 nicht bevorzugt, da es diesen Effekt nicht zeigt=

Beispiele 9 bis 16

300 Teile jeder der in den Beispielen 1 bis 8 hergestellten ferromagnetischen Teilchen und eine Masse . mit der folgenden Zusammensetzung wurden in eine Kugelmühle eingebracht, worin sie gründlich während 15 Stunden gemischt wurden; ■ ■

Polyesterpolyurethan (Reaktionsprodukt aus Äthylenadipat und 2,4-Tolylendiiso-

cyanat) 20 Teile

OH-haltiges Vinylchlorid/Vinylacetat-20 · Copolymeres ("VAGH"¹ der Union Carbide

Corp.) 30 Teile

Russ (durchschnittliche Teilchen- ■ ' grösse 170 S) · 20 Teile

Dimethylpolysiloxan (D.P. ? 60) · 6 Teile Butylacetat 500 Teile

Methylisobuty!keton 300 .Teile.

' Zu dem Gemisch wurden 25 Teile einer Lösung in Äthylacetat mit 75 Gew.% einer Triisocyanatverbindüng-C'Desmodul L-75" der Bayer A.G.) zugesetzt und das erhaltene Gemisch wurde mit einem Hochgeschwindigkeitsscherdispergiergerät während 1 Stunde zur Bildung der magnetischen Überzugslösung gerührt. · ■

3139237

Die Überzugslösung wurde auf eine Oberfläche einer Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen und in ein Magnetfeld zur Orientierung gebracht und zu Magnetbändern einer bestimmten Breite geschlitzt. "5

Beispiel 17

Ein Magnetband wurde wie in den Beispielen 9 bis 16 hergestellt, .wobei jedoch 3 Teile eines Titanats 10. (Isopropyltriisostearoyltitanat) als Kupplungsmittel . zu der magnetischen Überzugsmasse mit dem Gehalt der Magnetteilchen, die in Vergleichsbeispiel 1 hergestellt worden waren, zugesetzt wurde.

15 · Vergleichsbeispiel 2

Ein Magnetband wurde wie in den Beispilen 9 bis 16 hergestellt, wobei jedoch die in Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Metallteilchen verwendet wurden. · '

Die magnetischen Eigenschaften der"in den Beispielen 9 bis 17 und dem Vergleichsbeispiel 2 hergestellten Magnetbandproben wurden mittels eines Vibrationsflussmessgerätes (Modell VSM-III der Toei Kogyo K.K.) gemessen. Die Proben wurden bei 60° C und 90 % relativer Feuchtigkeit stehengelassen und jede Verringerung ihrer Sättigungsflussdichte (Bm) wurde gemessen. Die·Oberflächen- · eigenschaften jedes Bandes wurden sowohl visuell als auch durch Messung der jeweiligen Reflektanz untersucht. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II aufgeführt.

Tabelle II

Versuch
Nr.

Titanat als Kupplungsmittel

Rechteckverhältnis

Beiöp.9
Beisp.10
Beisp.11
Beisp.12
Beisp.13
Beisp.14
Beisp;15

Isopropyltriisostearoyltitanat 0,84

Isopropyltrioctanoyltitanat ■ 0,85

Isopropyl-tri-(dioctylpyrophosphat)-titanat 0,84 Xsopropyl-tri-(octylbutyipyrophosphat)-titanat 0,83

Di-(oetylpyrophosphat)-oxyacetattitanat 0,84

Di-=· (octylpyrophosphat)-äthylentitanat 0,84

Isopropyl-tri-(N-äthylamino-äthylamino)-titanat

Beisp.16 Isopropyl-tri-(dodecylbenzolsulfonyl) titanat

Beisp.17 Isopropyltriisostearoyltitanat Vergleichs-
beisp.2 ohne

0,85

0,78 0,82

0,80 Prozentuelle
Verringerung der
Sättigungsflussdichte
(Bm)

10
3

Oberflächen-Eigenschaften

sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut

sehr gut

gut
gut

gut

a «

OO

CD

Die vorstehenden Ergebnisse belegen, dass die Titanate als Kupplungsmittel gemäss der Erfindung wirksam zur Ausbildung einer einheitlichen Dispersion von·Magnetteilchen und eines magnetischen Überzuges mit guten Oberflächeneigenschaften sind. Ein Vergleich zwischen den Beispielen 9 und 17 zeigt, dass ein besseres Ergebnis erhalten wird, wenn die Oberfläche der Magnetteilchen mit Titanat als Kupplungsmittel behandelt wird anstatt dass das Mittel in den magnetischen Überzug einverleibt wird. Das schwefelhaltige Titanatderivat des Beispiels 16 ist gleichfalls weniger wirksam zur Bildung einer.einheitlichen Dispersion der Magnetteilchen.

Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne dass die Erfindung · hierauf beschränkt ist.

Claims

Patentansprüche

Magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend
aus einer nicht-magnetischen Grundlage und einem darüber liegenden magnetischen Überzug auf der Grundlage,
dadurch gekennzeichnet, dass der überzug in einem Binder dispergierte ferromagnetische Teilchen' und weiterhin
ein Titanat als Kupplungsmittel enthält.
2. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach

Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die ferromagnetischen Teilchen mit einem nicht-schwefelhaltigen Titanat als Kupplungsmittel vor der Einverleibung der Teilchen "· in den Binder umgesetzt wurden und das Titanat als Kupplungsmittel mono- oder bifunktionell ist.
3. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Titanat als Kupplungsmittel in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.% der ferromagnetischen Teilchen vorliegt.

titanat, Isopropyltri- (butylmethylpyrophosphat.) -titanat, Diisostearoyloxyacetattitanat, Isostearoylmethacryloxyacetattitanat, Isostearoylacryloxyacetattitanat, Di- ·· (dioctylphosphat)_oxyacetattitanat, 4-Aminobenzolsulfonyldodecylbenzolsulfonyloxyacetattitanat, Dimethacryloxyacetattitana't, Dicumylphenolatoxyacetattitanat, 4-Aminobenzoylisbstearoyloxyacetattitanat, Di-(dioctylpyrophosphat)-oxyacetattitanat, Diacryloxyacetattitanat, Di-(octylbutylpyrophosphat)-oxyacetattitanat, Diisostea-

1.0 royläthylentitanat, Isostearoylmethacryläthylentitanat, -Di-(dioctylphosphat)-äthylentitanat, 4-Aminobenzol-. sulfonyldodecylbenzolsulfonylathylentitanat, Dimeth-.' · acryläthylentitanat, 4-Aminobenzolsulfonylisostearoyl-· äthylentitanat, Di-(dioctylpyrophosphat)-äthylentitanat, Diacryläthylentitanat, Dianthranyläthylentitanat und Di-(butylmethylpyrophosphat)-äthylentitanat besteht.
4. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,.dass der Binder aus einem üblichen thermoplastischen Harz, thermisch härtenden Harz, reaktiven Harz oder Gemischen hiervon besteht.

5 ■ ' .
5. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis· 4, dadurch gekennzeichnet, dass die ferromagnetischen Teilchen aus den ferromagnetischen Metallen Fe,

Co, Ni und Legierungen hiervon bestehen. 10 .
6. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch. 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die nicht-magnetische Grundlage aus einem der Materialien synthetischen Harzen, nicht-magnetischen Metallen, Glas, Keramik oder

15 Papier besteht.
7. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Titanat als Kupplungsmittel aus Isopropyltriisostearoyltitanat, Isopropyltrioctanoyltitanat, Isopropyldiisostearoylcumylphenyltitanat,· Isopropyldistearoylmethacryltitanat,·Isopropyldimethacrylisostearoyltitanät, Isopropyltridodecylbenzolsulfonyltitanat, Isopropyldiisostearoylacryltitanat, Isopropylisostearoyldiacryltitanat, Isopropyltri-(dioctylphosphat)-titanat, Isopropyltri-n-stearoyltitanat, Isopropyl-4-aminobenzolsulfonyl-di-(dodecylbenzolsulfonyl)-titanat, Isopropyltrimethacryltitanat, Isopropyltricumy.lphenyltitanat, Iso-r propyl-di-(4-aminobenzoyl)-isostearoyltitanat, Isopropyltri- (dioctylpyrophosphat)-titanat, Isopropyltriacryl- titanat, Isopropyltri-(N,N-dimethyläthylamino)-titanat, Isopropyltri-(N-äthylaminoäthylamino)-titanat, Isopropyltrianthranyltitanat, Isopropyltri- (octylbutylpyrophosphat)'-