DE3131974A1 - "METHOD FOR PRODUCING BRANCHED ALIPHATIC AETHERS FOR IMPROVING THE OCTANE NUMBER OF FUELS IN THE PRESENCE OF SOLID HYPERSAID CATALYSTS" - Google Patents
"METHOD FOR PRODUCING BRANCHED ALIPHATIC AETHERS FOR IMPROVING THE OCTANE NUMBER OF FUELS IN THE PRESENCE OF SOLID HYPERSAID CATALYSTS"Info
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5 Köln 41,: Räderscheidtstr. 1 ^5 Cologne 41: Räderscheidtstr. 1 ^
Beschreibungdescription
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung aliphutischer Äther durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole und/oder Olefine in Gegenwart eines hypersauren Katalysators (superacid catalyst).The invention relates to a method for making aliphutic Ether by reacting the corresponding alcohols and / or olefins in the presence of a hyper-acidic catalyst (super acid catalyst).
Treibstoffzusätze, wie Methyl, tert.-Butylather (MTBE) haben Bedeutung erlangt, in den zurückliegenden Jahren, Sie ermöglichen die Anhebung der Octanzahlen von Benzin ohne Verwendung organometallischer, oder im Hinblick auf Umweltverschmutzung nicht akzeptierbarer Zusätze, wie beispielsweise karzinogener Aromaten.Fuel additives such as methyl, tert-butyl ether (MTBE) Gaining importance in the past few years, they enable the octane number of petrol to be increased without using it organometallic, or in terms of pollution unacceptable additives, such as carcinogenic aromatics.
Standard-Verfahren zur Herstellung von Äthern schließen die Dehydrierung von Alkoholen (mit Schwefelsäure oder anderen sauren Katalysatoren, wie p-Toluensulfonsäure), die Reaktion von Natrium- oder Kaliumalkoholaten mit Alkyl(aryl)halogeniden (die sog. Williamson-Synthese) oder im Falle von reaktiven Halogeniden (beispielsweise Triphotiy Imethylchlor Ld) ihre Umsetzung mit Alkoholen in Gegenwart von Pyri.lin-oder anderen Basen ein.Standard methods of making ethers include the dehydration of alcohols (with sulfuric acid or others acidic catalysts, such as p-toluenesulfonic acid), the reaction of sodium or potassium alcoholates with alkyl (aryl) halides (the so-called Williamson synthesis) or in the case of reactive halides (for example Triphotiy Imethylchlor Ld) their implementation with alcohols in the presence of Pyri.lin or others Bases a.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung äliphatischer Äther zu schaffen, das die Nachteile der bekannten Verfahren vermeidet, einfacher auszuführen is-t und mit dem hohe Ausbeuten erzielt werden.The object of the invention is to create a process for the production of aliphatic ethers which has the disadvantages of the known Process avoids being easier to carry out and with which high yields are achieved.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die Verfahren gemäß Patentansprüchen 1 und 6.This object is achieved by the method according to the claims 1 and 6.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unteransprüchen beschrieben.Preferred embodiments of the invention are set out in the subclaims described.
Die Erfindung ist ein neues effektives Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Äthern, insbesondere solchen mit verzweigten Ketten, als auch Mischungen derselben. Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkte sind als Benzinzusätze geeignet und führen zu einer erheblichen Erhöhung der Octanzahlen.The invention is a new, effective process for the production of aliphatic ethers, especially those with branched ones Chains, as well as mixtures of the same. The products obtained with the process according to the invention are as Gasoline additives are suitable and lead to a significant increase in octane numbers.
Bei dem Verfahren werden Alkohole allein oder eine Mischung verschiedener Alkohole und/oder mit Olefin über einen hypersauren Katalysator geleitet, um die entsprechenden Äther oder Äfhermischungen zu erhalten. Die Erfindung umfasst ferner auch die Umsetzung eines Olefins und Wasser über einem hypersauren Katalysator zum entsprechenden Äther.In the process, alcohols alone or a mixture of different alcohols and / or with olefin via a hyperacid Catalyst passed to obtain the appropriate ethers or ether mixtures. The invention also includes also the conversion of an olefin and water over a hyperacid catalyst to the corresponding ether.
Im Falle der Herstellung symmetrischer Äther wird die Umsetzung des entsprechenden Alkohols ausgeführt in Gegenwart eines festen hypersauren Katalysators. Das sind beispielsweise C1 -Cjg-perfluorierte Alkansulfonsäuren, wie Perfluordecansulfonsäure oder Perfluordodecansulfonsäure, polymere perfluorierte Sulfonsäuren, wie polymere Trifluoräthylensulfonsäure, das Copolymer von Tetrafluoräthylen und Trifluoräthylensulfonsäure oder die saure Form kommerziell erhältlicher DuPont-Nafion-Harze, die Copolymeren von perfluorierten Äthern und Perfluoralkensulfonsäuren sind.In the case of the production of symmetrical ethers, the reaction of the corresponding alcohol is carried out in the presence of a solid hyperacid catalyst. These are, for example, C 1 -Cjg-perfluorinated alkanesulphonic acids, such as perfluorodecanesulphonic acid or perfluorododecanesulphonic acid, polymeric perfluorinated sulphonic acids, such as polymeric trifluoroethylene sulphonic acid, the copolymer of tetrafluoroethylene and trifluoroethylene, trifluoroethylene-trifluoro-ethersulphonic acid, and the perfluoroalkylenesulphonic acid copolymers and perfluoroalkylenesulphonic acid copolymers and perfluoroalkylenesulphonic acids which are commercially available .
Das erfindungsgemäße Verfahren kann ausgeführt werden als Chargenprozess oder kontinuierlich * unter Entfernung des durch die Reaktion gebildeten Äthers und Wassers.Setzt man am gleichen Katalysator die entsprechenden Alkohole zusammen mit Olefinen ein, entstehen gemis-chte Äther. Das VerfahrenThe inventive method can be carried out as Batch process or continuously * with removal of the ether and water formed by the reaction Mixing the corresponding alcohols with olefins on the same catalyst results in mixed ethers. The procedure
wird dargestellt beispielsweise durch Beschreibung der Herstellung von Diisopropyläther oder Isopropyl-tert.-butyläther.is represented, for example, by a description of the manufacture of diisopropyl ether or isopropyl tert-butyl ether.
R SO.,H
2(ClLJ0CHOH -^- f [ (CH ) 2CH] 0R SO., H
2 (ClLJ 0 CHOH - ^ - f [(CH) 2 CH] 0
3 2 iio° κο 3 2 iio ° κο
(CH3)2CH0H + OH3CH=CH2 (CH 3) 2 OH + CH0H 3 CH = CH 2
+ CH3=C(CH)2 > (CH3J2CHOC(CH3) 3 + CH 3 = C (CH) 2 > (CH 3 J 2 CHOC (CH 3 ) 3
2 Λ ζ R5OH ;2 Λ ζ R 5 OH;
(CH3)3C0H + CH2 = CHCH3 (CH 3 ) 3 CO H + CH 2 = CHCH 3
Wenn die letzte Reaktion mit tert.-Butylalkohol und Propylen ausgeführt wird, entsteht ein einfacher Äther. Wenn Isopropylalkohol mit Isobutylen umgesetzt wird, entsteht neben dem Gemisch Isopropyl-tert.-butyläther, Diisopropyläther, das Dehydrationsprodukt von Isopropylalkohol als überwiegendes Hauptprodukt. Wenn tert.-Butylalkohol und Isopropylalkohol zusammen umgesetzt werden, entsteht eine Mischung aus tert.-Butylisopropyläther und Diisopropyläther, aber sein di-tert.-Butyläther. "Weil beide Äther hohe Octanzahlen"haben, sich aber in den Siedepunkten unterscheiden (sh. Tabelle), kann die Verwendung von Mischungen der Äther ebenfalls vorteilhaft sein. Andererseits, wie gezeigt, bei der Herstellung von tertiären Alkoholen, kann die Umsetzung mit Olefinen zu Einzelprodukten führen. Weiterhin bilden Propylen und Isobutylen auch niedermolekulare Oligomere (Dimere, Trimere, Tetramere) als Nebenprodukte, die wegen ihrer verzweigten Natur als Mischungen besonders vorteilhafte Benzinzusätze sein können.When the final reaction is carried out with tert-butyl alcohol and propylene, a simple ether is formed. When isopropyl alcohol is reacted with isobutylene, in addition to the mixture of isopropyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, the dehydration product of isopropyl alcohol as the predominant one Main product. If tert-butyl alcohol and isopropyl alcohol are reacted together, a mixture of tert-butyl isopropyl ether is formed and diisopropyl ether, but its di-tert-butyl ether. "Because both ethers have high octane numbers", themselves but differ in the boiling points (see table), the use of mixtures of the ethers can also be advantageous be. On the other hand, as shown in the production of tertiary alcohols, the reaction with olefins can lead to individual products to lead. Propylene and isobutylene also form low molecular weight oligomers (dimers, trimers, tetramers) as by-products which, because of their branched nature, can be particularly advantageous gasoline additives as mixtures.
Die Temperatur bei der Verfahrensdurchführung kann ebenso zur Steuerung der Produktzusammensetzungen verwendet werden. Methylalkohol und Isobutylen ergeben bei 9o°C mit 95 %iger Ausbeute Methyl-tert.-butyläther (MTBE).The temperature when the process is carried out can also be used to control the product compositions. Methyl alcohol and isobutylene give at 90 ° C with 95% yield Methyl tertiary butyl ether (MTBE).
90° CH3OH + CH2 = C(CH3) 2 g-^-g > .CH3OC (GH3) 3 90 ° CH 3 OH + CH 2 = C (CH 3 ) 2 g - ^ - g> .CH 3 OC (GH 3 ) 3
Im Gegensatz dazu wird vorzugsweise Dimethylather gebildet, wenn die Reaktion bei höheren Temperaturen beispielsweise 17o bis 2oo°C ausgeführt wird.In contrast, dimethyl ether is preferably formed, when the reaction is carried out at higher temperatures, for example 170 to 200 ° C.
170-2000C
2 CH30H ) CH3OCH3 + H2O170-200 0 C.
2 CH 3 OH ) CH 3 OCH 3 + H 2 O
Äthyl-tert.-butylather wird in nahezu quantitativer Ausbeute in gleicher Weise erhalten aus tert.-Buty!alkohol und Äthylen.Ethyl tert-butyl ether is produced in almost quantitative yield Obtained in the same way from tert-butyl alcohol and ethylene.
1 T n°r (CH,) .COH + CH9 = CH0 (CII.) ,C - OCH CH1 T n ° r (CH,) .COH + CH 9 = CH 0 (CII.), C - OCH CH
33 2" 2 IUSOH *" J- J l 33 2 " 2 IUSOH *" J - J l
und entsteht ebenso aus Äthylalkohol und Isobutylen.and also arises from ethyl alcohol and isobutylene.
CH,CH0OH + CH0 - C(CH.)o ■ . CH7CH0OC(CH KCH, CH 0 OH + CH 0 -C (CH.) O ■. CH 7 CH 0 OC (CH K
3 2 2 -3 2 kIsoTh-* 3 2 3 3 2 2 -3 2 kIsoTh- * 3 2 3
J. OJ. O
Nachdem Äthylalkohol steigende Bedeutung als Motortreibstoff bekommt, ist Äthyl-tert.-butyläther von erheblicher Bedeutung als leicht erhältlicher Zusatz aus Alkohol und Isobutylen.After ethyl alcohol increased importance as motor fuel gets, ethyl tert-butyl ether is of considerable importance as an easily available additive made from alcohol and isobutylene.
Vergleich der Siedebereiche von Benzinzusätzen in Form ver zweigter Alkyläther Comparison of the boiling ranges of gasoline additives in the form of branched alkyl ethers
Siedepunkt CBoiling point C
CH3OC(CH3)3 - . 53-56CH 3 OC (CH 3 ) 3 -. 53-56
CH3CH2OC(CH3)3 73CH 3 CH 2 OC (CH 3 ) 3 73
CH CH OCH(CH )n 63-64CH CH OCH (CH) n 63-64
[(CH,X2CH]2O 68-69[(CH, X 2 CH] 2 O 68-69
)2CH2CII3 86) 2 CH 2 CII 3 86
(CII3J3COCH(CII )2 · 91-94(CII 3 J 3 COCH (CII) 2 x 91-94
31 η 97431 η 974
Ein weiterer wesentlicher Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß es mittels hypersaurer fester Katalysatoren (superacidic solid catalysts) möglich ist, Olefine mit einer begrenzten Menge voji Wasser (zwischen etwa o,5 und 1,o Äquivalenten) direkt zu verzweigtkettigen Äthern umzusetzen. Ein Beispiel ist die Herstellung von Diisopropylather in 5o %iger Ausbeute und mit 95 %iger Selektivität aus Propylen. Der Rest ist Isopropylalkohol.Another essential aspect of the present invention is that it is possible by means of hypersacid solid catalysts (superacidic solid catalysts), olefins with a limited amount of voji water (between about 0.5 and 1, o equivalents) to convert directly to branched-chain ethers. One example is the production of diisopropyl ether in 5o% yield and with 95% selectivity from propylene. The rest is isopropyl alcohol.
H 0,120°
CH3CH = CH2 _T ^ [(CH3J2CH]2O + (CH3) 2CHOHH 0.120 °
CH 3 CH = CH 2 _T ^ [(CH 3 J 2 CH] 2 O + (CH 3 ) 2 CHOH
RFS03H ' 95% 5% R F S0 3 H '95% 5%
Das erfindungsgemäße Verfahren ist anwendbar für die umsetzung von Olefinen und Alkoholen im allgemeinen, ist jedoch besonders bevorzugt für die Umsetzung niederer Olefine und Alkohole, enthaltend bis zu etwa 6 Kohlenstoffatomen.The method according to the invention can be used for the implementation of olefins and alcohols in general, but is particularly preferred for the conversion of lower olefins and alcohols, containing up to about 6 carbon atoms.
Die perfluorierten Alkansulfonsäuren können hergestellt werden durch bekannte Methoden, beispielsweise durch Elektrofluorierung zur Herstellung von perfluorierten AlkansuIfonylfluoriden, die dann zu Alkansulfonsäuren hydrolysiert werden können, wie es in J.Chem.Soc. (London) (1947), Seiten 264o-2645 beschrieben ist, oder durch die Umsetzung von perfluorierten Alkyljodiden (R_J) durch ihre Grignard-Reaktion mit Sehwefeldioxid oder Zugabe von Sulfonylhalogeniden zu perfluorierten Olefinen.The perfluorinated alkanesulfonic acids can be prepared by known methods, for example by electrofluorination for the production of perfluorinated alkanesulfonyl fluorides, which can then be hydrolyzed to alkanesulfonic acids, as it is in J.Chem.Soc. (London) (1947), pages 264o-2645 or through the reaction of perfluorinated alkyl iodides (R_J) through their Grignard reaction with sulfur dioxide or adding sulfonyl halides to perfluorinated olefins.
Trifluoräthylensulfonsäurepolymere können hergestellt werden durch bekannte Verfahren, einschließend die Hydrolyse mit Wasser und einer starken Base aus Trifluoräthylensulfonylfluoridpolymeren gemäß US-PS 3 o41 317. Bei der Hydrolyse werden die Alkalisalze der polymeren Sulfonsäuren gebildet, aus denen dieTrifluoroethylene sulfonic acid polymers can be prepared by known methods including hydrolysis with water and a strong base of trifluoroethylene sulfonyl fluoride polymers according to US Pat. No. 3,041,317. During the hydrolysis, the alkali metal salts of the polymeric sulfonic acids are formed, from which the
aktive Säure freigesetzt wird durch Behandlung mit HNO3 oder
H3SO4. Tetrafluoräthylen-trifluoräthylensulfonsäure-copolymere
können in gleicher Weise hergestellt werden gemäß GB-PS
1 184 J21.active acid is released by treatment with HNO 3 or H 3 SO 4 . Tetrafluoroethylene-trifluoroethylene sulfonic acid copolymers can be prepared in the same way according to GB-PS
1 184 J21.
Handelsübliche DuPont-Nafion-Ionenaustauscher-Harzmembranen
wie Nafion 5o1 sind perfluorierte Polymere mit Sulfonsäuregruppen
in einer Menge von etwa o,1 bis 5 Milliäquivalent/g Katalysator. Das Polymere ist das Kaliumsalz. Die Herstellung
derartiger Polymerer ist beschrieben in US-PS 3 282 875 und
US-PS 3 882 o93 als Polymerisation per fluorierter Vinylverbindungen oder durch Copolymerisation der entsprechenden
perfluorierten Vinyläther mit Perfluoräthylen und/oder Perfluor-X-olefine
(US-PS 4 o41 o9o). Die handelsüblichen
Nafion-Harze können umgewandelt werden in die freie. Säureform
durch wiederholte Behandlung mit starken wässrigen Säuren wie Salpetersäure oder Sulfonsäure.Commercially available DuPont Nafion ion exchange resin membranes such as Nafion 501 are perfluorinated polymers with sulfonic acid groups in an amount of about 0.1 to 5 milliequivalents / g of catalyst. The polymer is the potassium salt. The preparation of such polymers is described in US Pat. No. 3,282,875 and US Pat. No. 3,882,093 as polymerization by fluorinated vinyl compounds or by copolymerization of the corresponding ones
perfluorinated vinyl ethers with perfluoroethylene and / or perfluoro-X-olefins (US-PS 4 041 09o). The commercially available
Nafion resins can be converted into the free ones. Acid form by repeated treatment with strong aqueous acids such as nitric acid or sulfonic acid.
Eine Hypersäure ist eine Säure mit einem Hn~Wert von größer
als -11 auf der Hammett-Skala beispielsweise von -25. Diese
Definition schließt schwächere Säuren wie Schwefelsäure
(H0 -11) und HF (HQ -1o) aus.A hyper-acid is an acid having a H ~ n value of greater than -11 on the Hammett scale, for example, -25. This definition includes weaker acids such as sulfuric acid
(H 0 -11) and HF (H Q -1o).
Die verzweigtkettigen aliphatischen Äther, die mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellt werden können, haben erhebliche praktische Bedeutung durch ihre Verwendbarkeit als wirksame und billige Zusätze zu Benzin oder Alkoholtreibstoff, weil durch diesen Zusatz ein wesentlicher Anstieg der Octanzahl erfolgt. .The branched chain aliphatic ethers that can be made by the process of the present invention have significant practical importance due to their usability as effective and cheap additives to gasoline or alcohol fuel, because this addition leads to a significant increase in the octane number he follows. .
Die Erfindung wird nun weiter anhand der Beispiele beschrieben, die jedoch nur der Erläuterung dienen und diese nicht beschränken sollen. The invention will now be described further on the basis of the examples, which, however, are only intended to serve as an illustration and are not intended to restrict it.
1o g Perfluorododecansulfonsäure C17F^1-SO-H wurden auf 9o y poröses Aluminiumoxid aufgebracht. 2o g dieses Katalysators wurden in einen Glasrohrreaktor der Größe 180 mm χ 1o mm eingebracht und 2o g pro Stunde Isopropylalkohol wurden bei 11o°C an dem Katalysator umgesetzt. Eine 21 %ige -Jmsetzung zu Diisopropyläther mit 9o aiger Selektivität wurde erhalten.10 g perfluorododecanesulfonic acid C 17 F ^ 1 -SO-H were applied to 9o y porous aluminum oxide. 20 g of this catalyst were introduced into a glass tube reactor measuring 180 mm × 10 mm and 20 g per hour of isopropyl alcohol were reacted at 110 ° C. over the catalyst. A 21% conversion to diisopropyl ether with 90% selectivity was obtained.
5o g handelsüblichen Nafion-K Harz {Kaliumsalz von DuPont's Ionen-Membranmaterial) wurden unter Rückfluss in 25o ml deionisiertem Wasser für 2 h gekocht. Nach Filtrieren wurde das Harz 5 h bei Raumtemperatur mit I00 ml 2o bis 25 %iger Salpetersäure behandelt. Nach der Filtrierung wurde die Behandlung mit Salpetersäure dreimal wiederholt. Abschließend wurde das Harz (bezeichnet als Nafion-H) bis zur Neutralität mit deionisiertem Wasser gewaschen, und in einem Vakuum-Trockenofen bei 1o5°C 24 h lang getrocknet.50 g of commercial Nafion-K resin {potassium salt from DuPont's Ion membrane material) were deionized under reflux in 250 ml Boiled water for 2 h. After filtering, the resin was 20 to 25% strength with 100 ml at room temperature for 5 hours Treated with nitric acid. After the filtration, the treatment with nitric acid was repeated three times. Finally the resin (designated Nafion-H) was washed with deionized water until neutral, and placed in a vacuum drying oven dried at 105 ° C for 24 hours.
15 g des in der beschriebenen Weise aktivierten Nafion-H-Katalysators wurden umgesetzt mit 2o g/h Isopropylalkohol unter den Bedingungen des Beispiels 1 . Es wurden Diisopropyläther erhalten mit 26 % Umsatz und 92 % Selekti ,rität.15 g of the Nafion H catalyst activated in the manner described were reacted with 20 g / h of isopropyl alcohol under the conditions of Example 1. There were obtained diisopropyl with 26% revenue and 92% Selekti, r ity.
Die Umsetzung wurde ausgeführt wie in Beispiel 2 beschrieben aber als Reaktionsmischung wurden 15 g/h tert.-Butylalkohol und 8 g/h Propylen eingesetzt, bei einer Reakticnstemperatur von 1100C. Die Umsetzung zu tert.-Butylisopropyläther betrugThe reaction was carried out was as described in Example 2 but the reaction mixture as g / h of tert-butyl alcohol and 8 g / h of propylene were used 15, wherein a Reakticnstemperatur of 110 0 C. The reaction to tert-Butylisopropyläther
- 1o -- 1o -
Die Umsetzung wurde ausgeführt wie in Beispiel 1 beschrieben aber mit einer Ausgangsmischung von 16 g/h Methylalkohol und 2o g/h Isobutylen und einer Temperatur von 9o°C. Methyl-tert. butyläther wurde erhalten mit 62 % Umsetzung und 81 % Selektivität. The reaction was carried out as described in Example 1 but with a starting mixture of 16 g / h methyl alcohol and 20 g / h isobutylene and a temperature of 90 ° C. Methyl tert. butyl ether was obtained with 62% conversion and 81% selectivity.
Die Reaktion wurde ausgeführt wie in Beispiel 4 beschrieben aber als Chargenprozess in einem VA-Stahl-Druck-Autoklaven mit einer Reaktionszeit von 2h. 95 % Umsetzung zu Methyltert .-butyläther wurde erreicht mit 9o % Selektivität.The reaction was carried out as described in Example 4, but as a batch process in a stainless steel pressure autoclave with a response time of 2 hours. 95% conversion to methyl tert-butyl ether was achieved with 90% selectivity.
Io g Perfluordecansulfonsäure, C1 F„..SO.,H wurden auf 75 g porösem Trägermaterial auf Basis Diatomenerde (Chromosorb) niedergeschlagen, log dieses Katalysators wurden eingeführt in einen VA-Stahlreaktor zusammen mit 21 g (o,15 Mol) Propylen und 4,5 g Wasser und umgesetzt bei 12o°C während 24 h. Eine 42 %ige Umsetzung zu Diisopropyläther wurde erhalten mit einer Selektivität von 91 %.Io g of perfluorodecanesulfonic acid, C 1 F “.. SO., H were precipitated on 75 g of porous support material based on diatomaceous earth (Chromosorb), and log of this catalyst was introduced into a stainless steel reactor together with 21 g (0.15 mol) of propylene and 4.5 g of water and reacted at 120 ° C. for 24 hours. A 42% conversion to diisopropyl ether was obtained with a selectivity of 91%.
Die Reaktion wurde ausgeführt wie in Beispiel 6 beschrieben, jedoch unter Verwendung von Nafion-H-Katalysator wie er zuvor beschrieben wurde. Die Umsetzung zu Diisopropyläther betrug 5o % mit 95 %iger Selektivität.The reaction was carried out as described in Example 6, but using Nafion-H catalyst as before has been described. The conversion to diisopropyl ether was 50% with 95% selectivity.
Ein Festbett VA-Stahlrohrreaktor"der Größe 15o x 1o mm wurde mit Io g polymeren Trifluoräthylensulfonsäure-Katalysator beschickt. Propylen (1o g/h) und Wasser (2 g/h) wurden über den Katalysator geleitet bei 1oo°C und einem Druck von 35 bar (5oo psig).A fixed-bed VA steel tube reactor "measuring 150 x 10 mm was used with Io g polymeric trifluoroethylene sulfonic acid catalyst loaded. Propylene (10 g / h) and water (2 g / h) were passed over the catalyst at 100 ° C. and a pressure of 35 bar (500 psig).
3 13 1
3197431974
- 11 -- 11 -
Diisopropyläther wurde erhalten mit 16 % Propylenumsatz und 81 % Selektivität.Diisopropyl ether was obtained with 16% propylene conversion and 81% selectivity.
Beispiel 9 — Example 9 -
Die Reaktion wurde ausgeführt wie in Beispiel 8 beschrieben, jedoch unter Verwendung von Tetrafluoräthylen-trifluoräthylensulfonsäurepolymeren als Katalysator. Diisopropyläther wurde erhalten mit 13 % Propylen-Umsatz und 8o % Selektivität.The reaction was carried out as described in Example 8, but using tetrafluoroethylene-trifluoroethylene sulfonic acid polymers as a catalyst. Diisopropyl ether was obtained with 13% propylene conversion and 80% selectivity.
Die Erfindung wurde unter Bezugnahme auf die bevorzugten Ausführungsformen beschrieben. Der Fachmann ist jedoch ohne weiteres in der Lage, ausgehend von diesen Beispielen, Veränderung* vorzunehmen oder Äquivalente auszuführen, ohne dabei den der Erfindung zugrunde liegenden Gedanken zu verlassen.The invention has been completed with reference to the preferred embodiments described. However, the person skilled in the art is readily able, on the basis of these examples, to change * undertake or carry out equivalents without departing from the idea on which the invention is based.
Claims (9)
eines festen hypersauren Katalysators umsetzt.6. A process for the preparation of aliphatic ethers, characterized in that an olefin and water are used in the presence
of a solid hyperacid catalyst.
Sulfonsäure-Polymer in der freien Säureform verwendet.9. Process according to Claims 6 to 8, characterized in that a solid perfluoroalkanesulfonic acid or a solid perfluorinated acid is used as the solid hyperacid catalyst
Sulfonic acid polymer used in the free acid form.
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